JPH10204355A - インクジェット用油性インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性および繰り返し連続製版での画像
再現性に優れたインクジェット用油性インク組成物を提
供する。 【解決手段】 本発明は、電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、か
つ誘電率３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも常温で
固体であり、かつ疎水性の樹脂粒子を分散してなるイン
クジェット用油性インク組成物において、前記油性イン
ク中に、さらに含炭素数１２以上の分岐鎖脂肪族アルコ
ールから選ばれる少なくとも１種の化合物を、樹脂粒子
１重量部当たり０．１〜４０重量部含有することを特徴
とする

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット式
記録に用いる油性インク組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、低騒音で高速印
字が可能な記録方法であり、最近急速に普及しつつある
記録方法である。

【０００３】一般的に、インクジェット記録方式はイン
クをフィルターを通してからノズルから噴射させるもの
であるので、この記録方式ではノズルの目詰まり、フィ
ルターの目詰まりを起こしたり、あるいはインクの流動
性等が経済的に変化する等その他各種の要因によってイ
ンクの吐出異状を起こしやすい。

【０００４】このインクの吐出異状は、水性インク組成
物のみならず、油性インク組成物にも起こる。油性イン
ク組成物を用いた場合のインクの吐出異状を防止するた
めに、インクの粘度および表面張力を調整することが知
られている。

【０００５】また、インクを静電的に誘引してノズルか
ら吐出させるインクジェット方式（いわゆる、電界制御
方式）では、用いる油性インクとして、その粘度および
比抵抗を制御する提案（特開昭４９−５０９３５号）あ
るいはインクに用いる分散媒の比誘電率とインクの比抵
抗を制御する提案（特開昭５３−２９８０８号）がなさ
れている。

【０００６】また、油性インクの分散媒の種類を変え
る、あるいはインク組成物として特定の化合物を含有さ
せる方法（特開平３−７９６７７号、特開平３−６４３
７７号、特開平４−２０２３８６号、特開平７−１０９
４３１号等）等が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの従来
技術に対して、油性インクの保存安定性、繰り返し使用
時の記録画像の再現性、被転写体上でのインクの耐滲み
性あるいはノズルおよびインク供給経路での耐目詰まり
性やインク吐出の安定性等の改善により一層の性能向上
が望まれている。

【０００８】他方、最近の事務機器の発達とＯＡ化の進
展に伴い、軽印刷分野において、耐水性支持体上に画像
受理層を有する平版印刷原版に種々の方法で製版、即ち
画像形成を行ない印刷版を作成するオフセット平版印刷
方式が普及し、その製版方法の１つとして、インクジェ
ット方式で製版することも行われている。

【０００９】このとき分散媒を水とした水性インクも用
いられているが、水性インクでは版材上の画像に滲みが
生じたり乾燥が遅いために描画速度が低下するという問
題があった。このような問題を軽減するために、分散媒
を非水溶媒とした油性インクを用いる方法が特開昭５４
−１１７２０３号に開示されている。

【００１０】しかし、この方法においても、実際に印刷
版を形成して印刷して見ると画像部の滲みが見られ、ま
た印刷枚数もせいぜい数百枚程度が限度であり不充分で
あった。

【００１１】本発明の目的は、保存安定性および繰り返
し連続製版での画像再現性に優れたインクジェット用油
性インク組成物を提供することにある。

【００１２】本発明の他の目的は、ノズルおよびインク
供給経路で目詰まりせず、インク吐出が安定するインク
ジェット用油性インク組成物を提供することである。

【００１３】本発明のさらに他の目的は、形成されたイ
ンク画像を、印刷画像（感脂画像）として、用いるイン
クジェット式オフセット印刷版に適したインクジェット
用油性インク組成物を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記（１）
および（２）の本発明により達成される。 （１） 電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、かつ誘電率３．５以
下の非水溶媒中に、少なくとも常温で固体であり、かつ
疎水性の樹脂粒子を分散してなるインクジェット用油性
インク組成物において、前記油性インク中に、さらに含
炭素数１２以上の分岐鎖脂肪族アルコールから選ばれる
少なくとも１種の化合物を、樹脂粒子１重量部当たり
０．１〜４０重量部含有することを特徴とするインクジ
ェット用油性インク組成物。 （２） 前記油性インク中の樹脂粒子が、正電性もしく
は負電性の検電性粒子である上記（１）のインクジェッ
ト用油性インク組成物。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００１６】本発明のインクジェット用油性インクは、
電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、かつ誘電率３．５以下の非水
溶媒中に、少なくとも常温で固体であり、かつ疎水性の
樹脂粒子を分散してなり、さらに含炭素数１２以上の分
岐鎖脂肪族アルコールから選ばれる少なくとも１種の化
合物を、樹脂粒子１重量部当たり０．１〜４０重量部含
有する。

【００１７】本発明に用いられる好ましい分岐鎖脂肪族
アルコールは下記一般式（１）で表される。

【００１８】

【化１】

【００１９】Ｒ¹およびＲ²は、水素原子（ただし、Ｒ¹
とＲ²がともに水素原子である組み合わせを除く。）、
水素原子１〜１８のアルキル基または炭素原子２〜１８
のアルケニル基で、Ｒ¹とＲ²との炭素原子数の和は１１
以上であり、Ｒ¹およびＲ²は直鎖アルキル、直鎖アルケ
ニル、分岐アルキルあるいは分岐アルケニルのいずれで
もよい。

【００２０】Ｒ¹とＲ²の炭素数の合計の下限は１１で、
好ましくは１３以上３１以下である。

【００２１】Ｒ³は、水素原子またはメチル基を表す。

【００２２】以下に分岐鎖脂肪族アルコールの具体例を
記載する。

【００２３】

【化２】

【００２４】

【化３】

【００２５】

【化４】

【００２６】炭素原子数が１２未満の脂肪族アルコール
を、油性インクに添加した場合、悪臭がする、保存中に
揮発して、インク組成分比が変化するなどの問題点を有
しており、実用に耐えない。炭素原子数が１２以上の直
鎖脂肪族アルコールをインクに添加した場合、分岐脂肪
族アルコールと比較して繰り返し使用特性が劣る、低温
になるとアルコールが析出してくるなどの問題点を有し
ており実用に耐えない。

【００２７】本発明におけるアルコールの添加量は分散
樹脂粒子１重量部に対して０．１〜４０重量部、好まし
くは０．５〜２０重量部の範囲である。添加量が前記の
量の範囲内において、連続使用しても、ノズルからのイ
ンク吐出安定性が良好であり、またノズルの目詰まり等
を生じない。

【００２８】次に本発明の油性インクの他の成分につい
て説明する。

【００２９】本発明に供される油性インクは、上記の分
岐鎖脂肪族アルコール類とともに、電気抵抗１０⁹ Ωcm
以上かつ誘電率３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも
常温で固体かつ疎水性の樹脂粒子を分散してなるもので
ある。

【００３０】本発明に用いる電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、
かつ誘電率３．５以下の非水溶媒として好ましくは直鎖
状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、
または芳香族炭化水素、およびこれらの炭化水素のハロ
ゲン置換体がある。例えばオクタン、イソオクタン、デ
カン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソ
ドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデ
カン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ア
イソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパー
Ｌ（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール
７０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル
社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤
（アムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは
混合して用いる。なお、このような非水溶媒の電気抵抗
の上限値は１０¹⁶Ωcm程度であり、好ましくは５×１０
⁹〜１０¹²Ωcmであり、誘電率の下限値は１．８５程度
であり、好ましくは１．８６〜３．０である。

【００３１】用いる非水溶媒の電気抵抗を上記範囲とす
るのは、特に、静電的にインクを誘引して吐出させる電
界制御方式のインクジェット記録において電気抵抗が低
くなると、インクの電気抵抗が適正にならず、電界によ
るインクの吐出が悪くなるからであり、誘電率を上記範
囲とするのは、誘電率が高くなるとインク中で電界が緩
和されやすくなり、これによりインクの吐出が悪くなり
やすくなるからである。

【００３２】上記の非水溶媒中に、分散される樹脂粒子
としては、少なくとも常温で固体で、好ましくは３５℃
以下の温度で固体で非水溶媒との親和性のよい疎水性の
樹脂の粒子が用いられる。この樹脂粒子は、更にそのガ
ラス転移点が−５℃〜１１０℃もしくは軟化点３３℃〜
１４０℃の樹脂（Ｐ）が好ましく、より好ましくはガラ
ス転移点１０℃〜１００℃もしくは３８℃〜１２０℃で
あり、さらに好ましくはガラス転移点１５℃〜８０℃、
もしくは軟化点３８℃〜１００℃である。

【００３３】このようなガラス転移点もしくは軟化点の
樹脂を用いることによって、画像の定着性が向上しかつ
定着画像の機械的強度も充分保持される。さらには、イ
ンクジェット式オフセット印刷版として用いても、充分
な画像強度をもち、高耐刷性を満足することができる。

【００３４】樹脂（Ｐ）の重量平均分子量Ｍｗは、３×
１０³ 〜１×１０⁶ であり、好ましくは５×１０³ 〜８
×１０⁵ 、より好ましくは１×１０⁴ 〜５×１０⁵ であ
る。

【００３５】このような樹脂（Ｐ）として具体的には、
オレフィン重合体および共重合体（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、
エチレン−メタクリレート共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体等）、塩化ビニル共重合体（例えば、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等）、
塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重合体およ
び共重合体、アルカン酸アリル重合体および共重合体、
スチレンおよびその誘導体の重合体ならびに共重合体
（例えばブタジエン−スチレン共重合体、イソプレン−
スチレン共重合体、スチレン−メタクリレート共重合
体、スチレン−アクリレート共重合体等）、アクリロニ
トリル共重合体、メタクリロニトリル共重合体、アルキ
ルビニルエーテル共重合体、アクリル酸エステル重合体
および共重合体、メタクリル酸エステル重合体および共
重合体、イタコン酸ジエステル重合体および共重合体、
無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メ
タクリルアミド共重合体、フェノール樹脂、アルキド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基およびカルボ
キシル基変性ポリエスエテル樹脂、ブチラール樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂、ウレタン樹脂、ロジン系樹
脂、水素添加ロジン樹脂、石油樹脂、水素添加石油樹
脂、マレイン酸樹脂、テルペン樹脂、水素添加テルペン
樹脂、クロマン−インデン樹脂、環化ゴム−メタクリル
酸エステル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共
重合体、窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合
体（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラ
ン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン
環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、１，３−ジオキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙
げられる。

【００３６】本発明の油性インクにおける分散された樹
脂粒子の含有量は、インク全体の０．５〜２０wt％とす
ることが好ましい。含有量が少なくなるとインクと印刷
原版の画像受理層との親和性が得られにくくなって良好
な画像が得られなくなったり、耐刷性が低下したりする
などの問題が生じやすくなり、一方、含有量が多くなる
と均一な分散液が得られにくくなったり、吐出ヘッドで
のインクの目詰まりが生じやすく、安定なインク吐出が
得られにくいなどの問題がある。

【００３７】本発明に用いられる非水系分散樹脂粒子
は、従来公知の機械的粉砕方法または重合造粒方法によ
って製造することができる。機械的粉砕方法としては、
必要に応じて、樹脂粒子とする材料を混合し、溶融、混
練を経て従来公知の粉砕機で直接粉砕して、微粒子と
し、分散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例えば
ボールミル・ペイントシェーカー、ケデイミル、ダイノ
ミル等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、
分散補助ポリマー（または被覆ポリマー）を予め混練し
て混練物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させ
て分散する方法等が挙げられる。具体的には、塗料また
は静電写真用液体現像剤の製造方法を利用することがで
き、これらについては、例えば、植木憲二監訳「塗料の
流動と顔料分散」共立出版（1971年）、「ソロモン、塗
料の科学」、「Paint and Surface Coating Theory and
Practice 」、原崎勇次「コーティング工学」朝倉書店
（1971年）、原崎勇次「コーティングの基礎科学」槙書
店（1977年）等の成書に記載されている。

【００３８】また、重合造粒法としては、従来公知の非
水系分散重合方法が挙げられ、具体的には、室井宗一監
修「超微粒子ポリマーの最新技術」第２章、ＣＭＣ出版
（1991年）、中村孝一編「最近の電子写真現像システム
とトナー材料の開発・実用化」第３章、（日本科学情報
（株）1985年刊）、K.E.J.Barrett 「Dispersion Polyme
rization in Organic Media」John Wiley(1975 年) 等の
成書に記載されている。

【００３９】通常、分散粒子を非水溶媒中で分散安定化
するために、分散ポリマーを併用する。分散ポリマーは
非水溶媒に可溶性の繰り返し単位を主成分として含有
し、かつ平均分子量が、重量平均分子量Ｍｗで１×１０
³ 〜１×１０⁶ が好ましく、より好ましくは５×１０³
〜５×１０⁵ の範囲である。

【００４０】本発明に供される分散ポリマーの好ましい
可溶性の繰り返し単位として、下記一般式（２）で示さ
れる重合成分が挙げられる。

【００４１】

【化５】

【００４２】一般式（２）において、Ｘ₁ は−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−または−Ｏ−を表す。

【００４３】Ｒは、炭素数１０〜３２のアルキル基また
はアルケニル基を表し、好ましくは炭素数１０〜２２の
アルキル基またはアルケニル基を表し、これらは直鎖状
でも分岐状でもよく、無置換のものが好ましいが、置換
基を有していてもよい。

【００４４】具体的には、デシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、エイコサニル基、ドコサニル基、デセニル基、
ドデセニル基、トリデセニル基、ヘキサデセニル基、オ
クタデセニル基、リノレル基等が挙げられる。

【００４５】ａ₁ およびａ₂ は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜
３のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基等）、−ＣＯＯ−Ｚ¹ または−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｚ¹
〔Ｚ¹ は、水素原子または置換されていてもよい炭素数
２２以下の炭化水素基（例えば、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、脂環式基、アリール基等）を表
す〕を表す。

【００４６】Ｚ¹ は、具体的には、水素原子のほか、炭
化水素基を表し、好ましい炭化水素基としては、炭素数
１〜２２の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、エイコサニル基、ドコサニル基、
２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノ
エチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メト
キシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜
１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メ
チル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテ
ニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニ
ル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチ
ル−２−ヘキセニル基、デセニル基、ドデセニル基、ト
リデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、
リノレル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいア
ラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチ
ルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シ
クロペンチルエチル基等）、および炭素数６〜１２の置
換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブ
チルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブト
キシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェ
ニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シア
ノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニ
ルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキ
シカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プ
ロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル
基等）が挙げられる。

【００４７】分散ポリマーにおいて一般式（２）で示さ
れる繰り返し単位とともに、他の繰り返し単位を共重合
成分として含有してもよい。他の共重合成分としては、
一般式（２）の繰り返し単位に相当する単量体と共重合
可能な単量体よりなるものであればいずれの化合物でも
よい。

【００４８】分散ポリマーにおける一般式（２）で示さ
れる重合体成分の存在割合は、好ましくは５０重量％以
上であり、より好ましくは６０重量％以上である。

【００４９】これらの分散ポリマーの具体例としては、
実施例で使用されている分散安定用樹脂（Ｑ−１）、
（Ｑ−２）、（Ｑ−３）等が挙げられ、また市販品（ソ
ルプレン１２０５、旭化成（株）製）を用いることもで
きる。

【００５０】分散ポリマーは、前記の樹脂（Ｐ）粒子を
乳化物（ラテックス）等として製造するときには重合に
際し予め添加しておくことが好ましい。

【００５１】分散ポリマーを用いるときの添加量はイン
ク全体に対し０．０５〜４wt％程度とする。

【００５２】本発明に供される油性インク中には、通
常、前記の分散樹脂粒子とともに、着色成分として色材
を含有させることが好ましい。

【００５３】色材としては、従来から油性インク組成物
あるいは静電写真用液体現像剤に用いられている顔料お
よび染料であればどれでも使用可能である。

【００５４】顔料としては、無機顔料、有機顔料を問わ
ず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用
することができる。具体的には、例えば、カーボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイ
エロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化ク
ロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラ
マリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。

【００５５】染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、
ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、
カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロ
シアニン染料、金属フタロシアニン染料、等の油溶性染
料が好ましい。

【００５６】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．０１〜５重量％の範囲で含
有されることが望ましい。

【００５７】これらの色材は、分散樹脂粒子とは別に色
材自身を分散粒子として非水溶媒中に分散させてもよい
し、分散樹脂粒子中に含有させてもよい。含有させる場
合、顔料などは分散樹脂粒子の樹脂材料で被覆して樹脂
被覆粒子とする方法などが一般的であり、染料などは分
散樹脂粒子の表面部を着色して着色粒子とする方法など
が一般的である。

【００５８】本発明の非水溶媒中に、分散された樹脂粒
子、更には着色粒子等を含めて、これらの粒子の平均粒
径は０．０５μm 〜５μm が好ましい。より好ましくは
０．１μm 〜１．０μm であり、更に好ましくは０．１
μm 〜０．５μm の範囲である。この粒径はＣＡＰＡ−
５００（堀場製作所（株）製商品名）により求めたもの
である。

【００５９】本発明の油性インク中の分散樹脂粒子およ
び着色粒子（あるいは色材粒子）は、好ましくは正荷電
または負荷電の検電性粒子である。

【００６０】これら粒子に検電性を付与するには、湿式
静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能
である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８頁、
電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜
５０５頁（コロナ社、1988年刊）、原崎勇次「電子写
真」１６（No. ２）、４４頁（1977年）等に記載の検電
材料および他の添加剤を用いることで行なわれる。

【００６１】具体的には、例えば、英国特許第８９３４
２９号、同第９３４０３８号、米国特許第１１２２３９
７号、同第３９００４１２号、同第４６０６９８９号、
特開昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６３
号、特開平２−１３９６５号等に記載されている。

【００６２】上述のような荷電調節剤は、担体液体であ
る分散媒１０００重量部に対して０．００１〜１．０重
量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えても
よく、それら添加物の総量は、油性インクの電気抵抗に
よってその上限が規制される。即ち、分散粒子を除去し
た状態のインクの電気抵抗が１０⁹ Ωcmより低くなると
良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の添
加量を、この限度内でコントロールすることが必要であ
る。

【００６３】次に、本発明の油性インクを用いた、オフ
セット印刷版作成の具体的態様について、酸化亜鉛と結
着樹脂とを主成分とする画像受性層を有する被転写体で
ある。ＳＩＭ−マスター（エーエム社（株）製商品名）
上に、電界制御方式のインクジェットで画像形成を行う
場合を例にして説明する。

【００６４】このような方法を実施する装置系としては
例えば図１に示すものがある。

【００６５】図１に示す装置系は油性インクを使用する
インクジェット記録装置１を有するものである。

【００６６】図１のように、まず、マスター２に形成す
べき画像（図形や文章）のパターン情報を、コンピュー
タ３のような情報供給源から、パス４のような伝達手段
を通し、油性インクを使用するインクジェット記録装置
１に供給する。記録装置１のインクジェット記録用ヘッ
ド１０は、その内部に油性インクを貯え、記録装置１内
にマスター２が通過すると、前記情報に従い、インクの
微小な液滴をマスター２に吹き付ける。これにより、マ
スター２に前記パターンでインクが付着する。

【００６７】こうしてマスター２に画像を形成し終え、
製版マスター（製版印刷原版）を得る。

【００６８】図１の装置系におけるようなインクジェッ
ト記録装置の要部の構成例を図２および図３に示す。図
２および図３では図１と共通する部材は共通の符号を用
いて示している。

【００６９】図２はこのようなインクジェット記録装置
の要部を示す概略構成図であり、図３はヘッドの部分断
面図である。

【００７０】インクジェット記録装置に備えられている
ヘッド１０は、図２、図３に示されるように、上部ユニ
ット１０１と下部ユニット１０２とで挟まれたスリット
を有し、その先端は吐出スリット１０ａとなっており、
スリット内には吐出電極１０ｂが配置され、スリット内
には油性インク１１が満たされた状態になっている。

【００７１】ヘッド１０では、画像のパターン情報のデ
ジタル信号に従って、吐出電極１０ｂに電圧が印加され
る。図２に示されるように、吐出電極１０ｂに対向する
形で対向電極１０ｃが設置されており、対向電極１０ｃ
上にはマスター２が設けられている。電圧の印加によ
り、吐出電極１０ｂと、対向電極１０ｃとの間には回路
が形成され、ヘッド１０の吐出スリット１０ａから油性
インク１１が吐出され対向電極１０ｃに設けられたマス
ター２上に画像が形成される。

【００７２】吐出電極１０ｂの幅は、高画質の画像形
成、例えば印字を行うためにその先端はできるだけ狭い
ことが好ましい。

【００７３】例えば油性インクを図３のヘッド１０に満
たし、先端が２０μm 幅の吐出電極１０ｂを用い、吐出
電極１０ｂと対向電極１０ｃの間隔を１．５mmとして、
この電極間に３ＫＶの電圧を０．１ミリ秒印加すること
で４０μm のドットの印字をマスター２上に形成するこ
とができる。

【００７４】以上のようにして、平板印刷用原版上に、
油性インクを使用したインクジェット方式で画像形成し
て得られた製版マスターを不感脂化処理液で表面処理し
て非画像部を不感脂化して印刷版が作成される。

【００７５】酸化亜鉛の不感脂化は、従来よりこの種の
不感脂化処理液として、フェロシアン塩、フェリシアン
塩を主成分とするシアン化合物含有処理液、アンミンコ
バルト錯体、フィチン酸およびその誘導体、グアニジン
誘導体を主成分としたシアンフリー処理液、亜鉛イオン
とキレートを形成する無機酸あるいは有機酸を主成分と
した処理液、あるいは水溶性ポリマーを含有した処理液
等が知られている。

【００７６】例えば、シアン化合物含有処理液として、
特公平４４−９０４５号、同４６−３９４０３号、特開
昭５２−７６１０１号、同５７−１０７８８９号、同５
４−１１７２０１号等に記載のものが挙げられる。

【００７７】フィチン酸系化合物含有処理液としては、
特開昭５３−８３８０７号、同５３−８３８０５号、同
５３−１０２１０２号、同５３−１０９７０１号、同５
３−１２７００３号、同５４−２８０３号、同５４−４
４９０１号等に記載のものが挙げられる。

【００７８】コバルト錯体等の金属錯体系化合物含有処
理液としては、特開昭５３−１０４３０１号、同５３−
１４０１０３号、同５４−１８３０４号、特公平４３−
２８４０４号に記載のものが挙げられる。

【００７９】無機または有機酸含有処理液としては、特
公昭３９−１３７０２号、同４０−１０３０８号、同４
３−２８４０８号、同４０−２６１２４号、特開昭５１
−１１８５０１号等に記載のものが挙げられる。

【００８０】グアニジン化合物含有処理液としては、特
開昭５６−１１１６９５号等に記載のものが挙げられ
る。

【００８１】水溶性ポリマー含有の処理液としては、特
開昭５２−１２６３０２号、同５２−１３４５０１号、
同５３−４９５０６号、同５３−５９５０２号、同５３
−１０４３０２号、特公昭３８−９６６５号、同３９−
２２２６３号、同４０−７６３号、同４０−２２０２
号、特開昭４９−３６４０２号等に記載のものが挙げら
れる。

【００８２】以上のいずれの不感脂化処理においても、
表面層中の酸化亜鉛がイオン化して亜鉛イオンとなり、
このイオンが不感脂化処理液中のキレートを形成する化
合物とキレート化反応を生じ、亜鉛キレート化物を形成
し、これが表面層中に沈着して親水化されるものと考え
られている。

【００８３】不感脂化処理は通常室温（１５℃〜３５℃
程度）で２〜６０秒程度行なう。この印刷版を用いて湿
し水を使用してオフセット印刷が１万枚程度可能であ
る。

【００８４】

【実施例】以下に実施例を示して、本発明を詳細に説明
するが、本発明の内容がこれらに限定されるものではな
い。

【００８５】まず、インク用樹脂粒子（ＰＬ）の製造例
について示す。

【００８６】製造例１ 樹脂粒子（ＰＬ−１）の製造 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）１０g 、酢酸ビニ
ル１００g およびアイソパーＨ３８４g の混合溶液を窒
素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。重合開始
剤として２，２’−アゾビス（イソバレロニトリル）
（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）０．８g を加え、３時間反応
した。開始剤を添加して２０分後に白濁を生じ、反応温
度は８８℃まで上昇した。更に、この開始剤０．５g を
加え、２時間反応した後、温度を１００℃に上げ２時間
攪拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メ
ッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合
率９０％で平均粒径０．２３μm の単分散性良好なラテ
ックスであった。粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製）で測定した。

【００８７】上記白色分散物の一部を、遠心分離機（回
転数１×１０⁴ r.p.m.、回転時間６０分）にかけて、沈
降した樹脂粒子分を、捕集・乾燥した。樹脂粒子分の重
量平均分子量（Ｍｗ：ポリスチレン換算ＧＰＣ値）は２
×１０⁵ 、ガラス転移点（Ｔｇ）は３８℃であった。

【００８８】

【化６】

【００８９】製造例２ 樹脂粒子（ＰＬ−２）の製造 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−２）１４g 、およびア
イソパーＧ３８２g の混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら温度５０℃に加温した。これに、メチルメタクリレー
ト２０g 、メチルアクリレート８０g および２，２’−
アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）（略
称Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．）０．８g の混合物を滴下時間１時
間で滴下し、そのまま更に１時間反応した。更にＡ．
Ｃ．Ｐ．Ｐ．０．８g を加え２時間反応し、次にＡ．
Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８g を加えて温度８０℃に加温し２時
間、さらにＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５g を加えて２時間反
応を行なった。

【００９０】次に、温度１００℃に加温し、減圧度１０
〜２０mmHg下に未反応単量体を留去した後、冷却し、２
００メッシュナイロン布を通し、得られた白色分散物は
重合率９８％で平均粒径０．１７μm の単分散性良好な
ラテックスであった。樹脂粒子分のＭｗは２×１０⁵ 、
Ｔｇは３０℃であった。

【００９１】

【化７】

【００９２】製造例３ 樹脂粒子（ＰＬ−３）の製造 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−３）１２g 、およびア
イソパーＨ５５３g の混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら温度５０℃に加温した。

【００９３】これに、メチルメタクリレート５０g 、エ
チルアクリレート５０g 、３−メルカプトプロピオン酸
メチル１．３g およびＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．１．０g の混合
物を滴下時間３０分で滴下し、そのまま更に１．５時間
反応した。更に、Ａ．Ｃ．Ｐ．Ｐ０．８g を加え２時間
反応し、次にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．８g を加えて温度８
０℃に設定し２時間、更にＡ．Ｃ．Ｐ．Ｐ．０．５g を
加えて２時間反応を行なった。

【００９４】冷却後２００メッシュのナイロン布を通し
て得られた白色分散物は重合率９９％で平均粒径０．１
５μm の単分散良好なラテックスであった。樹脂粒子分
のＭｗは３×１０⁴ でＴｇは３７℃であった。

【００９５】

【化８】

【００９６】製造例４ 樹脂粒子（ＰＬ−４）の製造 熱可塑性樹脂（Ａ）として軟化点４５℃のスチレン−ブ
タジエン共重合体〔（４８／５２）重量比〕（ソルプレ
ン３０３、旭化成（株）製）固形分を粉砕機トリオブレ
ンダーで粗粉砕し、この粉砕物５g 、分散安定用樹脂
（ソルブレン１２０５、旭化成（株）製）４g およびア
イソパーＨ５１g を直径約４mmのガラスビーズをメディ
アとするペイントシェーカー（東洋精機（株）製）に仕
込み、２０分間予備分散した。この予備分散物を、直径
０．７５〜１mmのガラスビーズをメディアとするダイノ
ミルＫＤＬ型（シンマルエンタープライゼズ（株）製）
を用い、４５００r.p.m.で６時間湿式分散した。これら
を２００メッシュナイロン布を通して得られた白色分散
物の平均粒径は０．３５μm のラテックスであった。樹
脂粒子分のＭｗは１×１０⁵ であった。

【００９７】実施例１ パソコン出力を描画できるグラフテック社製サーボ・プ
ロターＤＡ８４００を改造し、ペン・プロッター部に図
２に示したインク吐出ヘッドを装着し、１．５mmの間隔
をおいた対向電極上に、軽印刷用乾式電子写真式平版印
刷原版として用いられているＳＩＭマスター（エーエム
社製商品名）を設置し、この版に下記内容の油性インク
（ＩＫ−１）を用いて印字を行ない製版した。

【００９８】〈油性インク（ＩＫ−１）〉ドデシルメタ
クリレート／アクリル酸共重合体（共重合比；９５／５
重量比）を１０g 、アルカリブルー１０g およびアイソ
パーＧの３０g をガラスビーズとともにペイントシェー
カー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散し、ニグ
ロシンの微小な分散物を得た。

【００９９】インク用樹脂粒子の製造例１の樹脂粒子
（ＰＬ−１）２０g （固体分量として）、上記アルカリ
ブルー分散物を１０g 、化合物例（１３）のアルコール
５５gおよびオクタデセン−半マレイン酸オクタデシル
アミド共重合体０．３０g をアイソパーＧの１リットル
に希釈することにより正荷電性の青色油性インクを作成
した。なおアイソパーＧの電気抵抗は？ 、
誘電率は？であった。続けて、ＲＩＣＯＨ ＦＵＳＥＲ
モデル５９２（リコー（株）製）を用いて、インク画像
面の表面温度が６５℃となるように調整して１０秒間加
熱し、画像部を充分に定着した。

【０１００】得られた製版物（すなわち印刷版）の複写
画像を光学顕微鏡により、２００倍の倍率で目視観察し
たところ、複写画像に問題なく、細線や細文字も良好で
滲み、欠落、ツブレ等の異常は認められず、かつ非画像
部に汚染も認められなかった。

【０１０１】次に、上記のように製版した後、不感脂化
処理液（ＥＬＰ−Ｅ２：富士写真フイルム（株）製商品
名）を全自動印刷機（ＡＭ−２８５０、エーエム社
（株）製商品名）のエッチャー部に入れ、湿し水とし
て、不感脂化処理液（ＥＬＰ−Ｅ２）を蒸留水で４倍に
希釈した溶液を、湿し水受皿部に入れ、オフセット印刷
用墨インキを用い、印刷機に製版物を通して印刷を行な
った。

【０１０２】その結果、地汚れの発生しない、鮮明な画
像の印刷物が３千枚以上得られた。

【０１０３】次に、上記インクジェットプリンターを用
いて、インク噴射試験を行ったところ、５００秒間でも
安定したインクの噴射が得られた。

【０１０４】室温で６ヶ月保存したインクは、凝集物の
発生も見られず、上記と同様の噴射試験を行っても、安
定したインクの噴射が得られた。

【０１０５】また、これらの条件での製版印刷版を、実
際に印刷したところ、地汚れのない、鮮明な画像の印刷
物が３千枚以上得られた。

【０１０６】さらに、インクの再分散性の強制条件下で
の評価を行った。

【０１０７】すなわち、上記プリンターに用いた吐出ヘ
ッドにインクを満たして、取り外し、２５℃で３日間放
置したのち、吐出ヘッドを、アイソパーＧ中に３分間浸
したのち、軽く攪拌すると、インクＩＫ−１は、スリッ
ト内から全て取り除かれた。

【０１０８】すなわち、放置で吐出ヘッドのスリット先
端部に、流動性のない状態で付着していたＩＫ−１のイ
ンクは、分散媒との溶媒和により、容易に再分散したこ
とによると考えられる。

【０１０９】（比較例Ａ）実施例１において、油性イン
クＩＫ−１の代わりに、下記内容の油性インクＩＫＲ−
１を用いた他は、実施例１と同様に行った。

【０１１０】比較用油性インクＩＫＲ−１ 油性インクＩＫ−１において、化合物例（１３）のアル
コールの代わりに１−テトラデシルアルコール（直鎖脂
肪族アルコール）５５g を用いた他は、インクＩＫ−１
と同様に作成した。

【０１１１】（比較例Ｂ）実施例１において、油性イン
クＩＫ−１の代わりに、下記内容の油性インクＩＫＲ−
２を用いた他は、実施例１と同様に行った。

【０１１２】比較用油性インクＩＫＲ−２ 油性インクＩＫ−１において、化合物例（１３）のアル
コール５５g を用いない他は、インクＩＫ−１と同様に
作成した。

【０１１３】以上の比較例Ａおよび比較例Ｂの油性イン
クを用いて得られた平版印刷版は最初に製版したもの
は、実施例１と同様に、汚れのない鮮明な画像の印刷物
が３千枚以上得られた。

【０１１４】しかし、インク噴射試験では、比較例Ａは
２００時間、比較例Ｂは１００時間でインクの吐出が安
定しなくなった。

【０１１５】また６ヶ月保存した比較例のインクは
（Ａ）、（Ｂ）ともに凝集沈殿物が析出し、振盪しても
再分散しなかった。

【０１１６】さらに、インク再分散性の強制試験を、実
施例１と同条件で行ったところ、吐出ヘッド部のスリッ
トには付着物が残存した。

【０１１７】以上のように、本発明の油性インクは、長
期間連続して製版しても、インクの吐出安定性が良好
で、汚れのない鮮明な画像を形成し、かつ印刷版として
印刷しても、高耐刷性を示すものである。

【０１１８】実施例２〜１１ 実施例１において、油性インク（ＩＫ−１）の代わり
に、下記表１の油性インクを用いた他は、実施例１と同
様にして製版・印刷を行った。

【０１１９】油性インクは、油性インク（ＩＫ−１）に
おいて、化合物例（１３）のアルコールの代わりに下記
表１のアルコール６０g を用いる他は同様にして作成し
たものである。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】各版とも、実施例１の印刷版と同等の画質
のものが得られることがわかり、かつ耐刷性も３千枚以
上であった。

【０１２２】また、実施例１と同様に５００時間のイン
ク噴射試験および再分散性強制試験でも、インクＩＫ−
１と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０１２３】実施例１２ 実施例１と同様の電界制御式インクジェットプリンター
に油性インクとして下記内容のインク（ＩＫ−１２）お
よび被転写材としてインクジェット専用光沢フィルム；
ＭＪＡ４ＳＰ６（セイコー・エプソン（株）製）を、そ
れぞれ用いて、実施例１と同様にして、画像形成を行っ
た。

【０１２４】〈油性インク（ＩＫ−１２）〉ポリ（デシ
ルメタクリレート）１０g 、アイソパーＨを３０g およ
びニグロシン顔料１０g を、ガラスビーズとともにペイ
ントシェーカーに入れ、６時間分散を行ないニグロシン
の微小な分散物を得た。

【０１２５】インク用樹脂粒子の製造例２で得られた白
色樹脂分散物（ＰＬ−２）を２０g（固形分量とし
て）、上記のニグロシン分散物１３g 、化合物例（１
６）のアルコール６０g および［オクタデシルビニル
エーテル−半マレイン酸ドデシルアミド］共重合体０．
２２g をアイソパーＧの１リットルに希釈することによ
り、黒色油性インクを作成した。

【０１２６】得られた複写シートは、被画像部の汚れの
ない、かつ細線・明朝体の細文字に滲み、欠落のない鮮
明な複写画質のものであった。

【０１２７】さらに、実施例１と同様にして、インク噴
射試験を行ったところ、５００時間を超えても、インク
と出は安定であった。

【０１２８】６ヶ月経時保存後のインクを、上記と同様
にして複写したところ、経時前のインクの画質と全く同
等の複写画像が得られた。再分散性強制試験でも、イン
クＩＫ−１と全く同等の性能を示し良好なものであっ
た。

【０１２９】実施例１３ 実施例１において、油性インク（ＩＫ−１）の代わりに
油性インク（ＩＫ−１３）を用いるほかは同様にして製
版・印刷を行なったところ、実施例１と同等の結果が得
られた。

【０１３０】但し、油性インク（ＩＫ−１３）は油性イ
ンク（ＩＫ−１）において樹脂粒子（ＰＬ−１）の代わ
りに樹脂粒子（ＰＬ−３）を用いるほかは同様にして作
成したものである。

【０１３１】実施例１４ 実施例１において、実施例１で用いた油性インク（ＩＫ
−１）の代わりに、下記内容の油性インク（ＩＫ−１
４）を用いるほかは、実施例１と同様にして製版・印刷
を行なったところ、実施例１と同等の結果が得られた。

【０１３２】〈油性インク（ＩＫ−１４）〉インク用樹
脂粒子の製造例１で得られた白色分散物（ＰＬ−１）１
００g およびスミカロンブラック１．５g の混合物を温
度１００℃に加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却
後２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を
除去することで、平均粒径０．２４μm の黒色の樹脂分
散物を得た。

【０１３３】上記黒色樹脂分散物１２０g 、ナフテン酸
ジルコニウム０．４５g 、化合物例（２０）のアルコー
ル５０g をシェルゾール７１の１リットルに希釈するこ
とにより、黒色油性インクを作成した。

【０１３４】実施例１５ 実施例１で用いた油性インク（ＩＫ−１）の代わりに、
下記内容の油性インク（ＩＫ−１５）を用いた他は、実
施例１と同様にして製版・印刷を行った。

【０１３５】〈油性インク（ＩＫ−１５）〉被覆用樹脂
としてエチルメタクリレート／ドデシルメタクリレート
（８５／１５重量比）共重合体（樹脂のガラス転移点４
５℃、Ｍｗ５×１０⁴ および着色顔料としてカーボンブ
ラック＃４０（三菱化成（株）製）を重量比１：１にて
充分に混合した後、１００℃に加熱した三本ロールミル
にて溶融混練した。この混練物１２g 、スチレン−ブタ
ジエン共重合体（ソルプレン１２０５、旭化成（株）
製）４g およびアイソパーＧ７６g よりなる混合物をダ
イノミルにて分散した。これによって得た濃厚液を固形
分濃度が１５g ／リットルとなるようにアイソパーＧに
て希釈し、更にジオクチルスルホコハク酸ソーダを２８
×１０^-4モル／リットルおよび化合物例（２８）のアル
コール６５g を添加し、黒色油性インクを作成した。

【０１３６】実施例１の印刷版と同等の画質のものが得
られることがわかり、かつ耐刷性も３千枚以上であっ
た。

【０１３７】また、実施例１と同様に５００時間のイン
ク噴射試験および再分散性強制試験でも、インクＩＫ−
１と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる装置系の一例を示す概略構成図
である。

【図２】本発明に用いるインクジェット記録装置の要部
を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ドの部分断面図である。

【符号の説明】

１ インクジェット記録装置 ２ マスター ３ コンピューター ４ パス １０ ヘッド １０ａ 吐出スリット １０ｂ 吐出電極 １０ｃ 対向電極 １１ 油性インク １０１ 上部ユニット １０２ 下部ユニット

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、かつ誘電率
   ３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも常温で固体であ
   り、かつ疎水性の樹脂粒子を分散してなるインクジェッ
   ト用油性インク組成物において、 前記油性インク中に、さらに含炭素数１２以上の分岐鎖
   脂肪族アルコールから選ばれる少なくとも１種の化合物
   を、樹脂粒子１重量部当たり０．１〜４０重量部含有す
   ることを特徴とするインクジェット用油性インク組成
   物。
2. 【請求項２】 前記油性インク中の樹脂粒子が、正電性
   もしくは負電性の検電性粒子である請求項１記載のイン
   クジェット用油性インク組成物。