JPH10203039A - インクジェット式製版印刷版の作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 鮮明な画像の印刷物を多数枚印刷可能とする
インクジェット式製版印刷版の作成方法を提供する。 【解決手段】 本発明は、耐水性支持体上に、画像受理
層を有する平版印刷用原版の、画像受理層上に、油性イ
ンクを静電界を利用して吐出させてインクジェット方式
で画像を形成するインクジェット式製版印刷版の作成方
法において、前記耐水性支持体として樹脂で両面を被覆
した紙支持体を用いる事を特徴とする

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式を用いた平版印刷版の作成方法に関し、さらに詳
細には、油性インクを使用した製版画質および印刷画質
が良好で、かつ耐刷性に優れるインクジェット式製版印
刷版の作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の事務機器の発達とＯＡ化の進展に
伴い、軽印刷分野において、耐水性支持体上に画像受理
層を有する直描型平版印刷用原版に種々の方法で製版、
即ち画像形成を行い印刷版を作成するオフセット平版印
刷方式が普及している。

【０００３】従来の直描型平版印刷用版材は、耐水性層
を塗布した紙支持体上に画像受理層を設けたものであ
り、このような直描型平版印刷用原版上に油性インクを
用いて、タイプライターまたは手書きによって親油性画
像を形成するか、あるいは熱転写プリンターでインクリ
ボンから画像を熱溶融転写することで親油性画像を形成
し、必要に応じて非画像部の親水化処理等を行い印刷版
とする方法が知られている。

【０００４】しかしこのような方法で作成された印刷版
は、画像部の機械的強度が不十分であるため、あるいは
紙支持体の耐水性が不十分で印刷中に版が膨潤あるいは
伸びたりして、画像部の欠落を生じてしまう。

【０００５】また、上記の直描型平版印刷用原版を、イ
ンクジェットプリンターにより製版する事も行われてお
り、このとき分散媒を水とした水性インクも用いられて
いるが、水性インクでは版材上の画像に滲みが生じたり
乾燥が遅い為に描画速度が低下するという問題があっ
た。このような問題を軽減するために、分散媒を非水溶
媒とした油性インクを用いる方法が特開昭５４−１１７
２０３号に開示されている。しかし、この方法はインク
を細いノズルから吐出しているために、吐出部で目詰ま
りを起こしやすい。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に着目してなされたものであり、その目的は、鮮明な
画像の印刷物を多数枚印刷可能とするインクジェット式
製版印刷版の作成方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記（１）
〜（３）の本発明により達成される。 （１）耐水性支持体上に、画像受理層を有する平版印刷
用原版の、画像受理層上に、油性インクを静電界を利用
して吐出させてインクジェット方式で画像を形成するイ
ンクジェット式製版印刷版の作成方法において、前記耐
水性支持体として樹脂で両面を被覆した紙支持体を用い
る事を特徴とするインクジェット式製版印刷版の作成方
法。 （２）前記耐水性支持体の両面被覆樹脂がポリエチレン
で、かつ密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｃ、及び
メルトインデックスが１．０〜３０．０ｇ／１０分の低
密度ポリエチレンを１０〜９０重量％、並びに密度が
０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｃ、及びメルトインデッ
クスが１．０〜３０．０ｇ／１０分の高密度ポリエチレ
ンを１０〜９０重量％含む混合物よりなる上記（１）の
インクジェット式製版印刷版の作成方法。 （３）前記油性インクが、電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上か
つ誘電率３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも常温で
固体かつ疎水性の樹脂粒子を分散したものである上記
（１）または（２）のインクジェット式製版印刷版の作
成方法。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明は、耐水性支持体上に設けら
れた画像受理層に、油性インクを静電界によって吐出す
るインク・ジェット法で画像を形成する事を特徴とし、
鮮明な画像を多数枚印刷可能な平版印刷版を得る。

【０００９】該耐水性支持体は、５０〜２００μm の厚
みを有する原紙を用いる事が好ましい。５０μm 未満で
は強度が不足し、２００μm を超えるとハンドリング性
が低下する。被覆されるポリエチレン樹脂の厚みは５〜
５０μm が適当である。５μm 未満では原紙に対する防
水性が不足し、一方５０μm より厚くしても、耐水性の
更なる向上は認められず、コストアップとなるだけであ
る。より好ましくは１０〜３０μm である。

【００１０】これに対して特開昭５４−１１７２０３号
に開示のものは、本発明と同様に油性インクを用いたイ
ンク・ジェット方式を用いているが、本発明と異なり圧
力によってインクを吐出するものであり、精細な画像が
得られない。又画像受理体としてＰＳ版用のアルミ版を
用いているが、アルミ版は高価であり又ハンドリングに
も大がかりな装置を必要とする。

【００１１】本発明において、耐水性支持体の吸水性
は、コップ吸水度試験法において０．１ｇ／ｍ² （４５
分値）以下である事が好ましく、より好ましくは、０．
０５ｇ／ｍ² （４５分値）以下である。吸水性は０であ
ればよいが、通常その下限は０．００１g/m²程度であ
る。

【００１２】耐水性支持体の吸水度を上記範囲内とした
とき、印刷時における湿し水等の支持体への浸透が抑え
られ、版伸び版切れを生ずる事なく１０，０００枚以上
の耐刷性が得られる。ここでコップ吸水度とは、ＪＩＳ
Ｐ８１４０に記載されている。底面が極めて平滑な金
属環（内径１１２．８ｍｍ；面積が１００ｃｍ² 、高さ
２５ｍｍ、厚さ６ｍｍ）と台板との間に試験片を挟み込
み充分に締め付けた後、５０ｍｌの蒸留水を環内に満た
し、一定時間内の試験片への吸水重量を測定しｇ／ｍ²
で表したものである。

【００１３】さらに、本発明では、支持体の画像受理層
に隣接する側の表面の平滑性をベック平滑度で３００
（秒／１０ｃｃ）以上に規制することによって、画像再
現性および耐刷性をさらに向上させることができる。こ
のような向上効果は、画像受理層表面の平滑性が同じで
あっても得られるものであり、支持体表面の平滑性が増
すことで画像部と画像受理層との密着性が向上したため
と考えられる。

【００１４】ここで、ベック平滑度とは、ベック平滑度
試験機により測定することができる。ベック平滑度試験
機とは、高度に平滑に仕上げられた中央に穴のある円形
のガラス板上に、試験片を一定圧力（１ｋｇ／ｃｍ² ）
で押しつけ、減圧下で一定量（１０ｃｃ）の空気が、ガ
ラス面と試験片との間を通過するのに要する時間を測定
するものである。

【００１５】また、本発明に用いられる油性インクは、
好ましくは電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上かつ誘電率３．５
以下の非水溶媒を分散媒とし、少なくとも常温（１５℃
〜３５℃）で固体かつ疎水性の樹脂粒子が分散されたも
のである。このような分散媒を用いることによって、油
性インクの電気抵抗が適正に制御されて電界によるイン
クの吐出が適正となり画質が向上する。また、上記のよ
うな原紙の両面にポリエチレン樹脂をラミネートした支
持体は耐水性に優れるので耐刷性が向上する。

【００１６】さらに、本発明のインクジェット式製版印
刷版の作成方法について説明する。まず、本発明に共さ
れる耐水性支持体である両面をポリエチレン樹脂で被覆
した紙支持体について説明する。

【００１７】上述のようなポリエチレンは原紙の両面に
押出ラミネート法によって被覆され、この点が本発明の
１つの特徴である。この押出ラミネート法によって被覆
することにより、画質および耐刷力に優れた平版印刷版
を作ることができる製版材料を初めて得ることが可能と
なる。押出ラミネート法とはポリオレフィンを熔融し、
これをフィルムにしてから直ちに原紙に圧着後、冷却し
てラミネートする方法であり、種々の装置が知られてい
る。

【００１８】本発明において、当該ポリエチレンとして
低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合物を使
用することにより、押出ラミネート時の被覆膜均一性が
あり、しかも耐熱性に優れたポリエチレン層が得られる
ことを見出した。

【００１９】低密度ポリエチレン単独の場合、押出ラミ
ネート時の被覆膜均一性はあるが、融点が低いため耐熱
性が不足しており、次の故障を発生させる。即ち１つは
画像受理層を塗布する際、１００℃以上の乾燥温度が必
要となりその際ポリエチレン層が軟化してパスロールに
付着することであり、もう１つは刷版を作成する際、イ
ンク画像を加熱定着させるプロセスにおいて、同様にポ
リエチレン層が軟化して、原紙中の揮発分（水分）によ
って生じるポリエチレン層・原紙間のふくらみ（ブリス
ター）の発生を促進することである。一方高密度ポリエ
チレン単独の場合、上記の故障は解消できるものの、押
出ラミネート時の被覆膜が不均一となり、原紙との接着
性のバラツキが大きくなるため製品として使用に堪えな
くなる。そこで両者を適当にブレンドすることにより、
上記の問題点が一挙に解決できることを見出した訳であ
る。

【００２０】上記の低密度ポリエチレンとしては、密度
０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｃ、メルトインデック
ス；１．０〜３０ｇ／１０分のものが望ましく、高密度
ポリエチレンとしては密度；０．９４０〜０．９７０ｇ
／ｃｃ、メルトインデックス；１．０〜３０ｇ／１０分
のものが望ましい。ブレンド比率としては、低密度ポリ
エチレンが１０重量％未満では押出し被覆膜が不均一で
正常なラミネートが不可能であり、また高密度ポリエチ
レンが１０重量％未満では充分な耐熱性が得られないこ
とから、密度ポリエチレン１０〜９０重量％、高密度ポ
リエチレン９０〜１０重量％が望ましい。

【００２１】このようにしてラミネートされるポリエチ
レン層の厚さは５〜５０μm の範囲が適当である。５μ
m より薄くなると、原紙に対する防水性が不十分とな
り、一方、５０μm より厚くした場合にはそれ以上の性
能上の向上は最早望めず、コストアップとなるだけであ
る。従って、好ましい厚さは１０〜３０μm である。

【００２２】原紙と上記ポリエチレン層との接着力を向
上させる為、予め原紙上にエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレ
ン−アクリロニトリル−アクリル酸共重合体、エチレン
−アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体などのポリ
エチレン誘導体を塗布したり、原紙の表面をコロナ放電
処理しておくことが好ましい。別法として、特開昭４９
−２４１２６号、同５２−３６１７６号、同５２−１２
１６８３号、同５３−２６１２号、同５４−１１１３３
１号及び特公昭５１−２５３３７号の各公報に記載され
ている表面処理を原紙に施すこともできる。

【００２３】本発明の原版に供される原紙としては例え
ば木材パルプ紙、合成パルプ紙、木材パルプ紙と合成パ
ルプ紙の混抄紙をそのまま用いることができる。

【００２４】この耐水性支持体のポリエチレンラミネー
ト層上に画像受理層を設けるわけであるが、ポリエチレ
ンラミネート層の表面を予め、たとえば米国特許第３，
４１１，９０８号に記載されているように、コロナ放電
処理、グロー放電処理、火焔処理、紫外線処理、オゾン
処理、プラズマ処理などの表面処理を行っておくと画像
受理層との接着力が向上するので好ましい。このように
して設けられる画像受理層の厚さは５〜３０μm の範囲
が適当である。

【００２５】画像受理層としては、無機顔料と結着剤か
らなる親水性層、あるいは不感脂化処理によって親水化
が可能になる層を用いることが出来る。

【００２６】親水性の画像受理層に用いられる無機顔料
は、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、硫酸バリウムなどを用いる事ができる。
また結着剤としてはポリビニルアルコール、澱粉、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カゼイン、ゼラチン、ポリアクリル酸塩、ポリビニ
ルピロリドン、ポリメチルエーテル−無水マレイン酸共
重合体などの親水性結着剤が使用できる。また必要に応
じて耐水性を付与するためメラミンホルマリン樹脂、尿
素ホルマリン樹脂、その他架橋剤を添加してもよい。

【００２７】一方不感脂化処理をして用いる画像受理層
としては、たとえば酸化亜鉛と疎水性結着剤を用いる層
があげられる。

【００２８】本発明に供される酸化亜鉛は、例えば日本
顔料技術協会編「新版顔料便覧」３１９頁、（株）誠文
堂、（１９６８年刊）に記載のように、酸化亜鉛、亜鉛
華、湿式亜鉛華あるいは活性亜鉛華として市販されてい
るもののいずれでもよい。

【００２９】即ち、酸化亜鉛は、出発原料および製造方
法により、乾式法としてフランス法（間接法）、アメリ
カ法（直接法）および湿式法と呼ばれるものがあり、例
えば、正同化学（株）、堺化学（株）、白水化学
（株）、本荘ケミカル（株）、東邦亜鉛（株）、三井金
属工業（株）等の各社から市販されているものが挙げら
れる。

【００３０】又、結着剤として用いる樹脂として、具体
的には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−メタクリレート共重合
体、メタクリレート共重合体、アクリレート共重合体、
酢酸ビニル共重合体、ポリビニルプチラール、アルキド
樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらの
樹脂は単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよ
い。

【００３１】画像受理層における樹脂の含有量は、樹脂
／酸化亜鉛の重量比で示して９／９１〜２０／８０とす
ることが好ましい。

【００３２】酸化亜鉛の不感脂化は、従来よりこの種の
不感脂化処理液として、フェロシアン塩、フェリシアン
塩を主成分とするシアン化合物含有処理液、アンミンコ
バルト錯体、フィチン酸およびその誘導体、グアニジン
誘導体を主成分としたシアンフリー処理液、亜鉛イオン
とキレートを形成する無機酸あるいは有機酸を主成分と
した処理液、あるいは水溶性ポリマーを含有した処理液
等が知られている。

【００３３】例えば、シアン化合物含有処理液として、
特公平４４−９０４５号、同４６−３９４０３号、特開
昭５２−７６１０１号、同５７−１０７８８９号、同５
４−１１７２０１号等に記載のものが挙げられる。

【００３４】以下に本発明に用いられる油性インクにつ
いて説明する。本発明に供される油性インクは、電気抵
抗１０⁹ Ωｃｍ以上かつ誘電率３．５以下の非水溶媒中
に、少なくとも常温で固体かつ疎水性の樹脂粒子を分散
してなるものである。

【００３５】本発明に用いる電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以
上、かつ誘電率３．５以下の非水溶媒として好ましくは
直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、または芳香族炭化水素、およびこれらの炭化水素の
ハロゲン置換体がある。例えばオクタン、イソオクタ
ン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカ
ン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、
シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチ
レン、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、ア
イソパーＬ（アイソパー：エクソン社の商品名）、シェ
ルゾール７０、シェルゾール７１（シェルゾール：シェ
ルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６
０溶剤（アムスコ：スピリッツ社の商品名）等を単独あ
るいは混合して用いる。なお、このような非水溶媒の電
気抵抗の上限値は１０¹⁶Ωｃｍ程度であり、誘電率の下
限値は１．９程度である。

【００３６】用いる非水溶媒の電気抵抗を上記範囲とす
るのは、電気抵抗が低くなると、インクの電気抵抗が適
正にならず、電界によるインクの吐出が悪くなるからで
あり、誘電率を上記範囲とするのは、誘電率が高くなる
とインク中で電界が緩和されやすくなり、これによりイ
ンクの吐出が悪くなりやすくなるからである。

【００３７】上記の非水溶媒中に、分散される樹脂粒子
としては、３５℃以下の温度で固体で非水溶媒との親和
性のよい疎水性の樹脂の粒子であればよいが、更にその
ガラス転移点が−５℃〜１１０℃もしくは軟化点３３℃
〜１４０℃の樹脂（Ｐ）が好ましく、より好ましくはガ
ラス転移点１０℃〜１００℃もしくは３８℃〜１２０℃
であり、さらに好ましくはガラス転移点１５℃〜８０
℃、もしくは軟化点３８℃〜１００℃である。

【００３８】このようなガラス転移点もしくは軟化点の
樹脂を用いることによって、印刷原版の画像受理層表面
と樹脂粒子との親和性が増し、また印刷原版上での樹脂
粒子同士の結合が強くなくなるので、画像部と画像受理
層との密着性が向上し、耐刷性が向上する。これに対
し、ガラス転移点もしくは軟化点が低くなっても高くな
っても画像受理層表面と樹脂粒子の親和性が低下した
り、樹脂粒子同士の結合が弱くなってしまう。

【００３９】樹脂（Ｐ）の重量平均分子量Ｍｗは、１×
１０³ 〜１×１０⁶ であり、好ましくは５×１０³ 〜８
×１０⁵ 、より好ましくは１×１０⁴ 〜５×１０⁵ であ
る。

【００４０】このような樹脂（Ｐ）として具体的には、
オレフィン重合体および共重合体（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、
エチレン−メタクリレート共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体等）、塩化ビニル共重合体（例えば、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等）、
塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニル重合体およ
び共重合体、アルカン酸アリル重合体および共重合体、
スチレンおよびその誘導体の重合体ならびに共重合体
（例えばブタジエン−スチレン共重合体、イソブレン−
スチレン共重合体、スチレン−メタクリレート共重合
体、スチレン−アクリレート共重合体等）、アクリロニ
トリル共重合体、メタクリロニトリル共重合体、アルキ
ルビニルエーテル共重合体、アクリル酸エステル重合体
および共重合体、メタクリル酸エステル重合体および共
重合体、イタコン酸ジエステル重合体および共重合体、
無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メ
タクリルアミド共重合体、フェノール樹脂、アルキド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基およびカルボ
キシル基変性ポリエスエテル樹脂、ブチラール樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂、ウレタン樹脂、ロジン系樹
脂、水素添加ロジン樹脂、石油樹脂、水素添加石油樹
脂、マレイン酸樹脂、テルペン樹脂、水素添加テルペン
樹脂、クロマン−インデン樹脂、環化ゴム−メタクリル
酸エステル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共
重合体、窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合
体（複素環として例えば、フラン環、テトラフドロフラ
ン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソフラン
環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、１，３−ジオキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙
げられる。

【００４１】本発明の油性インクにおける分散された樹
脂粒子の含有量は、インク全体の０．５〜２０ｗｔ％と
することが好ましい。含有量が少なくなるとインクと印
刷原版の画像受理層との親和性が得られにくくなって良
好な画像が得られなくなったり、耐刷性が低下したりす
るなどの問題が生じやすくなり、一方、含有量が多くな
ると均一な分散液が得られにくくなったり、吐出ヘッド
でのインクの目詰まりが生じやすく、安定なインク吐出
が得られにくいなどの問題がある。

【００４２】本発明に供される油性インク中には、前記
の分散樹脂粒子とともに、製版後の版を検版する等のた
めに着色成分として色材を含有させることが好ましい。

【００４３】色材としては、従来から油性インク組成物
あるいは静電写真用液体現像剤に用いられている顔料お
よび染料であればどれでも使用可能である。

【００４４】顔料としては、無機顔料、有機顔料を問わ
ず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用
することができる。具体的には、例えば、カーボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイ
エロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化ク
ロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラ
マリンブルー、ブルシアンブルー、コバルトブルー、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。

【００４５】染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、
ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、
カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンデン染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロ
シアニン染料、金属フタロシアニン染料、等の油溶性染
料が好ましい。

【００４６】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．０１〜５重量％の範囲で含
有されることが望ましい。

【００４７】これらの色材は、分散樹脂粒子とは別に色
材自身を分散粒子として非水溶媒中に分散させてもよい
し、分散樹脂粒子中に含有させてもよい。含有させる場
合、顔料などは分散樹脂粒子の樹脂材料で被覆して樹脂
被覆粒子とする方法などが一般的であり、染料などは分
散樹脂粒子の表面部を着色して着色粒子とする方法など
が一般的である。

【００４８】本発明の非水溶媒中に、分散された樹脂粒
子、更には着色粒子等を含めて、これらの粒子の平均粒
径は０．０５μm 〜５μｍが好ましい。より好ましくは
０．１μｍ〜１．０μｍであり、更に好ましくは０．１
μｍ〜０．５μｍの範囲である。この粒径はＣＡＰＡ−
５００（堀場製作所（株）製商品名）により求めたもの
である。

【００４９】本発明に用いられる非水系分散樹脂粒子
は、従来公知の機械的粉砕方法または重合造粒方法によ
って製造することができる。機械的粉砕方法としては、
必要に応じて、樹脂粒子とする材料を混合し、溶融、混
練を経て従来公知の粉砕機で直接粉砕して、微粒子と
し、分散ポリマーを併用して、更に湿式分散機（例えば
ボールミル・ペイントシェーカー、ケデイミル、アイノ
ミル等）で分散する方法、樹脂粒子成分となる材料と、
分散補助ポリマー（または被覆ポリマー）を予め混練し
て混練物とした後粉砕し、次に分散ポリマーを共存させ
て分散する方法等が挙げられる。具体的には、塗料また
は静電写真用液体現像剤の製造方法を利用することがで
き、これらについては、例えば、植木憲二監訳「塗料の
流動と顔料分散」共立出版（１９７１年）、「ソロモ
ン、塗料の科学」「Paint and SurfaceCoating Theory
and Practice 」、原崎勇次「コーディング工学」朝倉
書店（１９７１年）、原崎勇次「コーディングの基礎科
学」 書店（１９７７年）等の成書に記載されている。

【００５０】また、重合造粒法としては、従来公知の非
水系分散重合方法が挙げられ、具体的には、室井宗一監
修「超微粒子ポリマーの最新技術」第２章、ＣＭＣ出版
（１９９１年）、中村孝一編「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」第３章、（日本科学
情報（株）１９８５年刊）、K.E.J.Barrett 「Dispersi
on Polymerization in Organic Media」John Wiley
（１９７５年）等の成書に記載されている。

【００５１】通常、分散粒子を非水溶媒中で分散安定化
するために、分散ポリマーを併用する。分散ポリマーは
非水溶媒に可溶性の繰り返し単位を主成分として含有
し、かつ平均分子量が、重量平均分子量Ｍｗで１×１０
³ 〜１×１０⁶ が好ましく、より好ましくは５×１０³
〜５×１０⁵ の範囲である。

【００５２】本発明に供される分散ポリマーの好ましい
可溶性の繰り返し単位として、下記一般式（Ｉ）で示さ
れる重合成分が挙げられる。 一般式（Ｉ）

【００５３】

【化１】

【００５４】一般式（Ｉ）において、Ｘ₁ は−ＣＯＯ
−，−ＯＣＯ−または−Ｏ−を表す。

【００５５】Ｒは、炭素数１０〜３２のアルキル基また
はアルケニル基を表し、好ましくは炭素数１０〜２２の
アルキル基またはアルケニル基を表し、これらは直鎖状
でも分岐状でもよく、無置換のものが好ましいが、置換
基を有していてもよい。

【００５６】具体的には、デシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、エイコサニル基、ドコサニル基、デセニル基、
ドデセニル基、トリデセニル基、ヘキサデセニル基、オ
クタデセニル基、リノレル基等が挙げられる。

【００５７】ａ₁ およびａ₂ は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜
３のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基等）、−ＣＯＯ−Ｚ¹ または−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｚ¹
〔Ｚ¹ は、水素原子または置換されていてもよい炭素数
２２以下の炭化水素基（例えば、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、脂環式基、アリール基等）を表
す〕を表す。

【００５８】Ｚ¹ は、具体的には、水素原子のほか、炭
化水素基を表し、好ましい炭化水素基としては、炭素数
１〜２２の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、エイコサニル基、ドコサニル基、
２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノ
エチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メト
キシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜
１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メ
チル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテ
ニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニ
ル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチ
ル−２−ヘキセニル基、デセニル基、ドデセニル基、ト
リデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、
リノレル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいア
ラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基、クロロベンジル基、プロモベンジル基、メチ
ルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シ
クロペンチルエチル基等）、および炭素数６〜１２の置
換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブ
チルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブト
キシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェ
ニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シア
ノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニ
ルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキ
シカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プ
ロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル
基等）が挙げられる。

【００５９】分散ポリマーにおいて一般式（Ｉ）で示さ
れる繰り返し単位とともに、他の繰り返し単位を共重合
成分として含有してもよい。他の共重合成分としては、
一般式（Ｉ）の繰り返し単位に相当する単量体と共重合
可能な単量体よりなるものであればいずれの化合物でも
よい。

【００６０】分散ポリマーにおける一般式（Ｉ）で示さ
れる重合体成分の存在割合は、好ましくは５０重量％以
上であり、より好ましくは６０重量％以上である。

【００６１】これらの分散ポリマーの具体例としては、
実施例で使用されている分散安定用樹脂（Ｑ−１）等が
挙げられ、また市販品（ソルプレン１２０５：旭化成
（株）製）を用いることもできる。

【００６２】分散ポリマーは、前記の樹脂（Ｐ）粒子を
乳化物（ラテックス）等として製造するときには重合に
際し予め添加しておくことが好ましい。

【００６３】分散ポリマーを用いるときの添加量はイン
ク全体に対し０．０５〜４ｗｔ％程度とする。

【００６４】本発明の油性インク中の分散樹脂粒子およ
び着色粒子（あるいは色材粒子）は、好ましくは正荷電
または負荷電の検電性粒子である。

【００６５】これら粒子に検電性を付与するには、湿式
静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能
である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８頁、
電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜
５０５頁（コロナ社、１９８８年刊）、原崎勇次「電子
写真」１６（Ｎｏ．２）、４４頁（１９７７年）等に記
載の検電材料および他の添加剤を用いることで行なわれ
る。

【００６６】具体的には、例えば、英国特許第８９３４
２９号、同第９３４０３８号、米国特許第１１２２３９
７号、同第３９００４１２号、同第４６０６９８９号、
特開昭６０−１７９７５１号、同６０−１８５９６３
号、特開平２−１３９６５号等に記載されている。

【００６７】上述のような荷電調節剤は、担体液体であ
る分散媒１０００重量部に対して０．００１〜１．０重
量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えても
よく、それら添加物の総量は、油性インクの電気抵抗に
よってその上限が規制される。即ち、分散粒子を除去し
た状態のインクの電気抵抗が１０⁹ Ωｃｍより低くなる
と良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の
添加量を、この限度内でコントロールすることが必要で
ある。

【００６８】次に、前記した平版印刷原版（以下「マス
ター」とも称する）上に画像を形成する方法を説明す
る。このような方法を実施する装置系としては例えば図
１に示すものがある。

【００６９】図１に示す装置系は油性インクを使用する
インクジェット記録装置１を有するものである。

【００７０】図１のように、まず、マスター２に形成す
べき画像（図形や文章）のパターン情報を、コンピュー
タ３のような情報供給源から、パス４のような伝達手段
を通し、油性インクを使用するインクジェット記録装置
１に供給する。記録装置１のインクジェット記録用ヘッ
ド１０は、その内部に油性インクを貯え、記録装置１内
にマスター２が通過すると、前記情報に従い、インクの
微少な液滴をマスター２に吹き付ける。これにより、マ
スター２に前記パターンでインクが付着する。

【００７１】こうしてマスター２に画像を形成し終え、
製版マスター（製版印刷原版）を得る。

【００７２】図１の装置系におけるようなインクジェッ
ト記録装置の構成例を図２および図３に示す。図２およ
び図３では図１と共通する部材は共通の符号を用いて示
している。

【００７３】図２はこのようなインクジェット記録装置
の要部を示す概略構成図であり、図３はヘッドの部分断
面図である。

【００７４】インクジェット記録装置に備えられている
ヘッド１０は、図２、図３に示されるように、上部ユニ
ット１０１と下部ユニット１０２とで挟まれたスリット
を有し、その先端は吐出スリット１０ａとなっており、
スリット内には吐出電極１０ｂが配置され、スリット内
には油性インク１１が満たされた状態になっている。

【００７５】ヘッド１０では、画像のパターン情報のデ
ジタル信号に従って、吐出電極１０ｂに電圧が印加され
る。図２に示されるように、吐出電極１０ｂに対向する
形で対向電極１０ｃが設置されており、対向電極１０ｃ
上にはマスター２が設けられている。電圧の印加によ
り、吐出電極１０ｂと、対向電極１０ｃとの間には回路
が形成され、ヘッド１０の吐出スリット１０ａから油性
インク１１が吐出され対向電極１０ｃに設けられたマス
ター２上に画像が形成される。

【００７６】吐出電極１０ｂの幅は、高画質の画像形
成、例えば印字を行うためにその先端はできるだけ狭い
ことが好ましい。

【００７７】例えば油性インクを図３のヘッド１０に満
たし、先端が２０μｍ幅の吐出電極１０ｂを用い、吐出
電極１０ｂと対向電極１０ｃの間隔を１．５ｍｍとし
て、この電極間に３ＫＶの電圧を０．１ミリ秒印加する
ことで４０ｕｍのドットの印字をマスター２上に形成す
ることができる。

【００７８】

【実施例】以下に実施例を示して、本発明を詳細に説明
するが、本発明の内容がこれらに限定されるものではな
い。まず、インク用樹脂粒子（ＰＬ）の製造例について
示す。 製造例１ 樹脂粒子（ＰＬ−１）の製造 下記構造の分散安定用樹脂（Ｑ−１）１０ｇ、酢酸ビニ
ル１００ｇおよびアイソバーＨ３８４ｇの混合溶液を窒
素気流下撹拌しながら温度７０℃に加温した。重合開始
剤として２，２’−アゾビス（イソバレロニトリル）
（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）０．８ｇを加え、３時間反応
した。開始剤を添加して２０分後に白濁を生じ、反応温
度は８８℃まで上昇した。更に、この開始剤０．５ｇを
加え、２時間反応した後、温度を１００℃に上げ２時間
撹拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メ
ッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合
率９０％で平均粒径０．２３μｍの単分散性良好なラテ
ックスであった。粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製）で測定した。

【００７９】

【化２】

【００８０】上記白色分散物の一部を、遠心分離機（回
転数１×１０⁴ ｒ．ｐ．ｍ．回転時間６０分）にかけ
て、沈降した樹脂粒子分を、捕集・乾燥した。樹脂粒子
分の重量平均分子量（Ｍｗ：ポリスチレン換算ＧＰＣ
値）は２×１０⁵ 、ガラス転移点（Ｔｇ）は３８℃であ
った。

【００８１】実施例１ 坪量１００ｇ／ｍ² の上質紙に塩化カルシウムの５％水
溶液を２０ｇ／ｍ² 塗布したのち、乾燥して導電性原紙
を得た。この両面にエチレン−アクリル酸メチル−アク
リル酸共重合体（モル比６５：３０：５）の水性ラテッ
クスを乾燥被覆量が０．２ｇ／ｍ² となる様に塗布・乾
燥したのち、密度０．９２０ｇ／ｃｃ、メルトインデッ
クス５．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレン７０wt% 、
密度０．９５０ｇ／ｃｃ、メルトインデックス８．０ｇ
／１０分の高密度ポリエチレン１．５wt% および導電性
カーボン１５wt% を熔融混練したペレットを用いて押出
し法により、原紙の両面に各々２５μm の厚さでラミネ
ートして均一なポリエチレン層の厚さを有する本発明の
支持体を得た。

【００８２】以下この支持体を耐水性支持体１と呼ぶ。
この耐水性支持体１表面のコップ吸水度は０．０１ｇ／
ｍ² （４５分値）、ベック平滑度は１，５００秒／１０
ｃｃであった。

【００８３】次いでこの支持体の片面のポリエチレン層
の表面を５ＫＶＡ・ｓｅｃ／ｍ² の条件でコロナ放電処
理し、この上に下記組成の塗布液を乾燥被覆量が１５ｇ
／ｍ² となる様に塗布・乾燥して画像受理層を設けた。
乾燥温度１００℃において１分間乾燥してもポリエチレ
ン層の軟化によるパスロールへの付着故障は発生しなか
った。

【００８４】画像受理層、塗布液 乾式酸化亜鉛１００ｇ、下記構造の結着樹脂（Ｂ−１）
３．０ｇ、結着樹脂（Ｂ−２）１７．０ｇ、安息香酸
０．１５ｇおよびトルエン１５５ｇの混合物を湿式分散
機ホモジナイザー（日本精機（株）製）を用いて回転数
６×１０³ ｒｐｍで３分間分散した。このようにして得
られた印刷用原版をサンプル１とした。

【００８５】

【化３】

【００８６】実施例２ 実施例１で使用した原紙の両面に５ＫＶＡ・ｓｅｃ／ｍ
² の条件下でコロナ放電処理を施こしたのち、密度０．
９２５ｇ／ｃｃ、メルトインデックス３．０ｇ／１０分
の低密度ポリエチレン１５％と密度０．９５５ｇ／ｃ
ｃ、メルトインデックス１５．０ｇ／１０分の高密度ポ
リエチレン７０％および導電性カーボン１５％を熔融混
練したペレットを用いて押出し法により原紙の両面に各
々２５μmの厚さでラミネートして均一なポリエチレン
層の厚さを有する本発明の支持体を得た。

【００８７】以下この支持体を耐水性支持体２と呼ぶ。
この耐水性支持体２表面のコップ吸水度は０．０１ｇ／
ｍ² （４５分値）、ベック平滑度は１，５００秒／１０
ｃｃであった。次いで実施例１の場合と同様ポリエチレ
ン層の片面をコロナ放電処理しサンプル１と同じ画像受
理層を設けた。画像受理層を塗布乾燥する際、ポリエチ
レン層とパスロールとの間において、付着故障は発生し
なかった。このようにして得られた印刷用原版をサンプ
ル２とした。

【００８８】比較例１ 基体として坪量１００ｇ／ｍ² の上質紙を用い、基体の
一方の面に下記組成のアンダー層用塗料をワイヤーバー
を用いて塗布して、乾燥塗布量１０ｇ／ｍ² のアンダー
層を設けた。アンダー層表面の平滑度は１５０秒／１０
ｃｃであり、カレンダー処理により平滑度を１５００
（秒／１０ｃｃ）に調製した。コップ吸水度は２ｇ／ｍ
² （４５分値）であった。

【００８９】 ＜アンダー層用塗料＞ ・シリカゲル １０重量部 ・ＳＢＲラテックス（５０重量％水分散液、Ｔｇ２５℃） ９２重量部 ・クレー（４５重量％水分散液） １１０重量部 ・メラミン（８０重量％水溶液） ５重量部 ・水 １９１重量部

【００９０】更に、基体の他方の面に下記の組成のバッ
クコート層用塗料をワイヤーバーを用いて塗布して、乾
燥塗布量１２ｇ／ｍ² のバックコート層を設けた後、バ
ックコート層の平滑度が５０（秒／１０ｃｃ）程度にな
るようにカレンダー条件を設定してカレンダー処理を行
なった。コップ吸水度は５ｇ／ｍ² （４５分値）であっ
た。

【００９１】 ＜バックコート層用塗料＞ ・カオリン（５０％水分散液） ２００重量部 ・ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０重量部 ・ＳＢＲラテックス（固形分４９％、Ｔｇ０℃） １００重量部 ・メラミン樹脂初期縮合物 ５重量部 （固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３）

【００９２】以下この支持体を耐水性支持体３と呼ぶ。
この耐水性支持体３のアンダー層表面に実施例１，２と
同じ画像受理層を設けた。このようにして得られた印刷
用原版をサンプル３とした。

【００９３】以上のように作成した平版印刷用原版のサ
ンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．３を用いて、パソコン出力を描
画できるグラフデック社製サーボ・プロターＤＡ８４０
０を改造し、ペン・プロッター部に図２に示したインク
吐出ヘッドを装着し、１．５ｍｍの間隔をおいた対向電
極上に設置された平版印刷用原版に下記内容の油性イン
ク（ＩＫ−１）を用いて印字を行ない製版した。

【００９４】＜油性インク（ＩＫ−１）＞ドデシルメタ
クリレート／アクリル酸共重合体（共重合比：９５／５
重量比）を１０ｇ、ニグロシン１０ｇおよびシェルゾー
ル７１の３０ｇをガラスビーズとともにペイントシェー
カー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散し、ニグ
ロシンの微少な分散物を得た。

【００９５】インク用樹脂粒子の製造例１の樹脂粒子
（ＰＬ−１）６ｇ（固体分量として）、上記ニグロシン
分散物を２．５ｇ、ＦＯＣ−１４００（日産化学（株）
製、テトラデシルアルコール）１５ｇ、およびオクタデ
セン−半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体０．０
８ｇをアイソパーＧの１リットルに希釈することにより
黒色油性インクを作成した。

【００９６】次に、上記のように製版した後、不感脂化
処理液（ＥＬＰ−ＥＺ：富士写真フィルム（株）製商品
名）を全自動印刷機（ＡＭ−２８５０、エーエム社
（株）製商品名）のエッチャー部に入れ、湿し水とし
て、不感脂化処理液（ＳＩＣＳ）を蒸留水で４倍に希釈
した溶液を、湿し水受皿部に入れ、オフセット印刷用墨
インキを用い、印刷機に製版物を通して印刷を行なっ
た。耐刷性の評価は、画像の欠落が目視で判別出来るま
での印刷枚数とした。

【００９７】 評価結果１ サンプルＮＯ 支持体平滑度 支持体コップ吸水度 耐刷枚数 （秒／１０ｃｃ） （ｇ／ｍ² ４５分値） １（本発明） １５００ ０．０１ １５，０００ ２（本発明） １５００ ０．０１ １５，０００ ３（比較例） １５００ 表面２．０裏面５．０ ３，０００

【００９８】耐刷枚数は、支持体のコップ吸水度が０．
０１と少ないサンプル１と２では、１，５０００と大き
く高耐刷である。一方比較例にあげたコップ吸水度が
２．０〜５．０と多いサンプル３は、３，０００と耐刷
性が低い。これは、印刷中に支持体が吸水する事で、膨
潤あるいは伸びを生じ、その結果画像受理層が変形した
り支持体から剥がれてしまい画像の欠落に至ったものと
思われる。

【００９９】実施例 ４，５，６ 前記支持体１，２，３に下記組成の分散液を乾燥後塗布
量として６ｇ／ｍ² となるように画像受理層を設けてそ
れぞれサンプル４，５，６とした。 ゼラチン（和光純薬一級品） ３ｇ コロイダルシリカ ２０ｇ （日産化学製；スノーテックＲ−５０３，２０％水溶液） シリカゲル（富士シリシア化学製；サイリシア ３１０） ７ｇ 硬膜剤 ０．４ｇ 蒸留水 １００ｇ を硝子・ビーズとともにペイント・シェーカーで１０分
間分散した。平版印刷用原版サンプル４，５，６につい
てもサンプル１，２，３と同様油性インク（ＩＫ−１）
を用いて印字を行ない製版した。

【０１００】次に、製版後、これらは、不感脂化処理を
行なわずに、全自動印刷機（ＡＭ−２８５０）で印刷し
た。湿し水は蒸留水を、インキはオフセット印刷用墨イ
ンキを用いた。

【０１０１】 評価結果２ サンプルＮＯ 支持体平滑度 支持体コップ吸水度 耐刷枚数 （秒／１０ｃｃ） （ｇ／ｍ² ４５分値） ４（本発明） １５００ ０．０１ １０，０００ ５（本発明） １５００ ０．０１ １０，０００ ６（比較例） １５００ 表面２．０裏面５．０ ２，０００ 耐刷枚数は、支持体のコップ吸水度が０．０１と少ない
サンプル４と５では、１０，０００と比較例にあげたコ
ップ吸水度が２．０〜５．０と多いサンプル６の２，０
００に比べて遥かに高耐刷である。

【０１０２】

【発明の効果】本発明によれば、鮮明な画像の印刷物が
得られ、かつ耐刷性に優れた印刷版を作成することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる装置系の一例を示す概略構成図
である。

【図２】本発明に用いるインクジェット記録装置の要部
を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ドの部分断面図である。

【符号の説明】

１ インクジェット記録装置 ２ マスター ３ コンピューター ４ パス １０ ヘッド １０ａ 吐出スリット １０ｂ 吐出電極 １０ｃ 対向電極 １１ 油性インク １０１ 上部ユニット １０２ 下部ユニット

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 耐水性支持体上に、画像受理層を有する
   平版印刷用原版の、画像受理層上に、油性インクを静電
   界を利用して吐出させてインクジェット方式で画像を形
   成するインクジェット式製版印刷版の作成方法におい
   て、前記耐水性支持体として樹脂で両面を被覆した紙支
   持体を用いる事を特徴とするインクジェット式製版印刷
   版の作成方法。
2. 【請求項２】 前記耐水性支持体の両面被覆樹脂がポリ
   エチレンで、かつ密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃ
   ｃ、及びメルトインデックスが１．０〜３０．０ｇ／１
   ０分の低密度ポリエチレンを１０〜９０重量％、並びに
   密度が０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｃ、及びメルトイ
   ンデックスが１．０〜３０．０ｇ／１０分の高密度ポリ
   エチレンを１０〜９０重量％含む混合物よりなる請求項
   １のインクジェット式製版印刷版の作成方法。
3. 【請求項３】 前記油性インクが、電気抵抗１０⁹ Ωｃ
   ｍ以上かつ誘電率３．５以下の非水溶媒中に、少なくと
   も常温で固体かつ疎水性の樹脂粒子を分散したものであ
   る請求項１または２のインクジェット式製版印刷版の作
   成方法。