JPH10266095A

JPH10266095A - 紙の表面処理剤

Info

Publication number: JPH10266095A
Application number: JP11333097A
Authority: JP
Inventors: Masahide Taniguchi; 正秀谷口; Kunio Takeuchi; 邦雄竹内; Junya Owatari; 淳也大渡
Original assignee: Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
Current assignee: Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
Priority date: 1997-03-25
Filing date: 1997-03-25
Publication date: 1998-10-06

Abstract

(57)【要約】【課題】紙に優れたサイズ効果を付与すると共に、印刷
適性を大幅に改善し、しかも紙の離解性にも優れている
損紙や古紙のリサイクルに好適な紙の表面処理剤を提
供。【解決手段】グラフト澱粉重合体と疎水性基含有アニオ
ン性重合体から構成されるポリイオンコンプレックス体
を紙の表面に塗工する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙の表面処理剤に
関し、詳しくは、紙に特定のグラフト澱粉重合体と疎水
性基含有アニオン性共重合体とから構成されるポリイオ
ンコンプレックス体からなる紙の表面処理剤に関するも
のであって、紙に優れたサイズ効果を付与すると共に、
印刷適性を大幅に改善し、しかも、紙の離解性にも優れ
ている損紙や古紙のリサイクルに好適な紙の表面処理剤
を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】周知の通り、紙の表面処理剤としては、
酸化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、熱化学変
性澱粉、ポリビニルアルコール、アクリルアミド系ポリ
マー、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系ポ
リマー、スチレンーマレイン酸系共重合体、ラテック
ス、酢ビ系ポリマー等が使用されていおり、中でも酸化
澱粉、ポリビニルアルコール、アクリルアミド系ポリマ
ーが多用されている。しかしながら、酸化澱粉とポリビ
ニルアルコールは、使用する際にクッキング工程が必要
であり、作業性に問題があり、更に又塗工時の発泡性や
汚れ、澱粉の腐敗等の問題もある。アクリルアミド系ポ
リマーは、優れた紙力効果を備えているので、使用量が
増加する傾向にあるが、高価である為にその使用は経済
的制約を受けおり、更にアクリルアミド系ポリマーを塗
工した紙は、損紙や故紙の離解性を悪化させる傾向があ
る為に、紙のリサイクルの観点から問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、紙の原料は環境
問題から再生紙の配合率の上昇、排水規制による抄紙マ
シンのクローズ化、生産性を向上させる為の抄紙マシン
の高速化等が要求されており、又、又印刷技術の発展は
目覚ましく、印刷速度の高速化、オフセット化、グラビ
アインキの水性化、多色印刷化、印刷方法の多様化、高
品質化に伴い、紙の印刷適性、表面強度等の品質向上が
強く要求されている。特に印刷適性においては、オフセ
ット印刷においては湿し水に対応する強サイズ度の紙が
強く要望されており、水性グラビア印刷においては水性
グラビアインキの浸透性に原因する印刷のインキ発色性
向上が強く要求されている。

【０００４】本発明者は前記諸問題を解決する為に、紙
に優れたサイズ効果を付与できるとともに、印刷適性を
大幅に改善でき、しかも紙の離解性にも優れていて損紙
や故紙のリサイクルに最適な紙の表面処理剤を提供する
ことを技術的課題として鋭意研究の結果、次の通りの本
発明を完成したものである。

【０００５】

【課題を解決する為の手段】即ち、本発明は、カチオン
性澱粉を含有する水溶液中において（メタ）アクリルア
ミド（ａ_１）、アニオン性ビニル単量体（ａ_２）及びカ
チオン性ビニル単量体（ａ_３）からなる単量体混合物を
必須成分として重合させて得られるグラフト澱粉重合物
（Ａ）と、疎水性ビニル単量体（ｂ_１）とアニオン性ビ
ニル単量体（ｂ_２）からなる単量体混合物を必須成分と
して重合させて得られる疎水性基含有アニオン性共重合
体（Ｂ）を主要成分とし、該（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
のポリイオンコンプレックス体からなることを特徴とす
る紙の表面処理剤である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳細に説明す
る。本発明におけるグラフト澱粉重合体（Ａ）に使用す
るカチオン澱粉としては、澱粉及び／又は変性澱粉にお
ける常法に従って、カチオン性基を導入したものであ
る。具体的には、トウモロコシ、小麦、馬鈴薯、タピオ
カ、米、などを原料とする各種澱粉及びその変性物であ
るエーテル化、酸化、酵素変性澱粉などにカチオン性基
を導入したものであり、これらの一種あるいは二種以上
が併用される。

【０００７】なお、本発明に使用するカチオン澱粉の粘
度は、濃度３０％で５０〜１０００ｃｐｓ（３０℃）の
範囲が好ましい。

【０００８】カチオン性澱粉の調製は、澱粉及び／又は
変性澱粉に、第一級、第二級、第三級の各アミノ基及び
第四級アンモニウム基から選ばれる少なくとも一種の塩
基性窒素を含有させる。塩基性窒素の含有率は０．１重
量％以上であることが望ましい。具体的には、澱粉及び
／又は変性澱粉に、ジアルキルアミン又はトリアルキル
アミンとエピクロルヒドリンとの反応物によりなるカチ
オン化剤などを反応せしめればよい。

【０００９】特に前記各種澱粉をアミラーゼ等の酵素で
分解した変性澱粉をカチオン化したものや澱粉及び／又
変性澱粉をカチオン化剤を用いてカチオン化したカチオ
ン澱粉をアミラーゼ等の酵素で分解することにより調製
した低粘度のものが好ましい。

【００１０】本発明におけるグラフト澱粉重合体（Ａ）
に使用する（メタ）アクリルアミド（ａ_１）は、アクリ
ルアミドとメタアクリルアミドであり、そのいずれかを
単独で使用してもよく、両者を併用してもよい。

【００１１】本発明におけるグラフト澱粉重合体（Ａ）
に使用するアニオン性ビニル単量体（ａ_２）としては、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸等又はそれらのナトリ
ウム、カリウム、アンモニウム塩等が挙げられ、これら
の、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用して
もよい。

【００１２】本発明のグラフト澱粉重合体（Ａ）に使用
するカチオン性ビニル単量体（ａ_３）としては、Ｎ．Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ．Ｎ
−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ．Ｎ
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のジ
アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ．Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ．
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等
のＮ．Ｎ−ジアルキルアミノ（メタ）アルキルアクリル
アミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、アリー
ルアミン、ジアリールアミン等の第３級アミノ基を有す
るビニルモノマー、又はそれらの塩酸塩、硫酸塩、ギ酸
塩、酢酸塩、スルファミン酸塩が挙げられ、更に第３級
アミノ基を含有するビニルモノマーとメチルクロライド
等のアルキルハライド等のアリールアルキルハライド、
ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エピクロルヒドリン、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、グリシジルアルキルアンモニウムクロ
ライド等の４級化剤との反応によって得られる第４級ア
ンモニウム塩も使用でき、これらの一種を単独で使用し
てもよく、二種以上を併用してもよい。特にジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリルアミド又はそれら塩類
は、ポリイオンコンプレックス体にした場合に製品の経
日安定性に優れているので好ましい。

【００１３】なお、本発明におけるグラフト澱粉重合体
（Ａ）には、（メタ）アクリルアミド（ａ_１）、アニオ
ン性ビニル単量体（ａ_２）及びカチオン性ビニル単量体
（ａ_３）と共重合可能な他のビニル単量体を１０モル％
を越えない範囲で含有させることができる。この種の単
量体には、メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチ
ルアクリルアミド、２官能性、３官能性、４官能性等の
各種架橋性ビニル単量体、ジイソプロピルアクリルアミ
ド、（メタ）アクリルエステル類、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル
酸、エステル類、ビニルピロリドンなどが使用できる。

【００１４】本発明におけるグラフト澱粉重合体（Ａ）
の製造は、常法に従って行うことができる。例えば、攪
拌及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、前記カチオ
ン性澱粉の水溶液と前記モノマー成分（ａ_１）（ａ_２）
及び（ａ_３）と水とを仕込み、重合開始剤として過酸化
水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、アンモニ
ウムハイドロパーオキサイド等の過酸化物、又はこれら
の過酸化物と重亜硫酸塩等の還元剤とを組み合わせたレ
ドックス開始剤、あるいは２−２′アゾビス（２−アミ
ノジプロパン）塩酸塩等の水溶性アゾ系重合開始剤など
を使用し、反応温度４０〜８０℃で１〜５時間反応させ
れば目的とするグラフト澱粉重合体（Ａ）を得ることが
できる。

【００１５】本発明におけるグラフト澱粉重合体（Ａ）
を製造するに際しては、カチオン性澱粉２０〜８０重量
部を含有する水溶液中において、（メタ）アクリルアミ
ド（ａ_１）５０〜９９モル％とアニオン性ビニルモノマ
ー（ａ_２）１〜３０モル％とカチオン性ビニルモノマー
（ａ_３）１〜２０モル％とからなるモノマー混合物を重
合させることが好ましい。なお、カチオン性澱粉が２０
重量部未満の場合には、紙の離解性に問題があり、８０
重量部を越えると印刷適性がもうひとつである。

【００１６】本発明における疎水性基含有アニオン性共
重合体（Ｂ）に使用する疎水性ビニル単量体（ｂ_１）と
しては、スチレン、アルキルスチレン、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル類、酢酸ビニル、オレフィン類、
無水マレイン酸などのα．β−不飽和多塩基酸アルキル
（半）エステル類等が挙げられ、これらの一種を単独で
使用してもよく、二種以上を併用してもよい。

【００１７】本発明における疎水性基含有アニオン性共
重合体（Ｂ）に使用するアニオン性ビニル単量体
（ｂ_２）としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル
スルフォン酸、スチレンスルフォン酸、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等又はそれらの
ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩等が挙げられ、
これらの一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用
してもよい。

【００１８】なお、本発明の効果を損なわない限り、他
の成分単量体、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ア
クリルアミド及びその誘導体モノマー類、ビニルピロリ
ドン、アリルアルコール、アクリロニトリル、その他の
各種単量体類を共重合することは何ら差し支えない。

【００１９】本発明における疎水性基含有アニオン性共
重合体（Ｂ）は、スチレン−マレイン酸系強重合体塩、
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アク
リル酸共重合体塩、オレフィン−無水マレイン酸共重合
体及び該部分エステル又は部分アミドなどの誘導体塩、
酢酸ビニル−マレイン酸系共重合体塩などが好ましい。

【００２０】前記スチレンーマレイン酸系共重合体塩と
は、スチレンと無水マレイン酸との共重合体塩又はスチ
レンとマレイン酸エステルの共重合体塩である。該マレ
イン酸エステルは、無水マレイン酸と炭素数１〜３０の
直鎖又は分岐アルキルアルコール又はアルキルフェニル
アルコールからなる半エステルであり、必要物性に応じ
て、単独又は併用で用いることができる。スチレンと無
水マレイン酸あるいはマレイン酸半エステルとを共重合
する際の組成比は通常等モルで行うが、何れかが多くて
もよい。

【００２１】又、前記スチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体塩は、スチレンとアクリル酸、スチレンとメタア
クリル酸、スチレンとアクリル酸及びメタアクリル酸を
共重合することで共重合体を得る。該スチレンと（メ
タ）アクリル酸との組成比はスチレン３０〜９０モル％
と（メタ）アクリル酸１０〜７０モル％、好ましくは、
スチレン４０〜６０モル％と（メタ）アクリル酸４０〜
６０モル％である。

【００２２】又、前記スチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル−（メタ）アクリル酸共重合体塩は、スチレンと
（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリル酸を
共重合することで共重合体を得る。組成比はスチレン０
〜２０モル％、（メタ）アクリル酸エステル３０〜９０
モル％、（メタ）アクリル酸１０〜７０モル％が好まし
い。

【００２３】又、前記オレフィン−無水マレイン酸共重
合体は、エチレン、ジイソブチレン、α−オレフィン類
４０〜６０モル％、無水マレイン酸４０〜６０モル％の
組成比が好ましい。なお、この共重合体の部分アルコー
ルエステル、又は部分アミド類も使用してよい。

【００２４】本発明における疎水性基含有アニオン性共
重合体（Ｂ）の製造は、常法に従って、溶液重合、バル
ク重合法、乳化重合法などにより行うことができ、溶液
重合法が好ましい。重合触媒としてはベンゾイルパーオ
キサイドなどの過酸化物とアゾピスイソブチロントリル
などのアゾ化合物が挙げられる。重合後に得られた共重
合体は苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金属、アンモ
ニウム、アルキルアミン類、アルカノールアミン類、モ
ルホリン類、エチレンジアミン等の多価アミンなどのア
ルカリで中和して塩を形成し、疎水性基含有アニオン性
共重合体（Ｂ）の水溶液を得る。これらのアルカリは単
独又は組み合わせて使用してもよく、中和度は５０〜１
２０モル％、好ましくは９０〜１１０モル％である。

【００２５】本発明における疎水性基含有アニオン性共
重合体（Ｂ）の分子量は、２，０００〜２００，０００
程度、好ましくは５，０００〜１００，０００である。
分子量が低いと充分なサイズ効果が得られない。分子量
２００，０００を越えると粘度が高くなり作業性が悪く
なる。

【００２６】又、本発明における疎水性基含有アニオン
性共重合体（Ｂ）水溶液には、粘度安定性や揮発性改善
等の目的で必要に応じ、アルコール類、グリコール類、
セロソルブ類などの水溶性溶剤を配合することもでき
る。

【００２７】本発明におけるグラフト澱粉重合体（Ａ）
と疎水性基含有アニオン性共重合体（Ｂ）との配合割合
は（Ａ）：（Ｂ）＝７０：３０〜３０：７０である。な
お、グラフト澱粉重合体が３０重量部以下だと印刷適性
及び離解性に問題があり、７０重量部を越えると紙のサ
イズ効果が悪くなる。

【００２８】本発明におけるグラフト澱粉重合体（Ａ）
と疎水性基含有アニオン性共重合体（Ｂ）とのポリイオ
ンコンプレックス体は、両者を予め混合して単一系混合
物にしておく必要がある。その混合物のｐＨによりバラ
ンスが変化するので、両者の混合比やイオン比により、
沈殿しない適当なｐＨに有機酸、無機酸又はアルカリで
調製する。

【００２９】本発明におけるイオンコンプレックス体と
は、正の電荷をもった両イオン性グラフト澱粉重合体
（Ａ）（高分子電解質）と負の電荷をもった疎水性基含
有アニオン性共重合体（Ｂ）（高分子電解質）とを反応
させてできた複合体のことである。前記表面強度と印刷
適性を有する（Ａ）成分と、前記サイズ性を有する
（Ｂ）成分とのポリイオンコンプレックス体を形成させ
ることによって、高分子量ポリマーと同様の形態を造
り、紙の表面に強い被膜を形成するために、本発明の目
的とする効果が得られるものと考えられる。

【００２９】本発明に係る表面処理剤の塗工濃度は、塗
布原紙への吸液量（付着量）と紙に要求される品質によ
り決定されるが、通常は、固形分０．５〜１０重量％、
塗工量は固形分０．０１〜５ｇ／ｍ^２である。

【００３０】本発明に係る表面処理剤を含む塗工液は、
常法に従って、サイズプレス、ゲートロール、カレンダ
ー、エアナイフコーター、ブレードコーターなどの各種
塗工設備にて紙の表面に塗工することができる。なお、
スプレー法や含浸法なども任意に採用される。

【００３１】本発明に係る表面処理剤は、グラフト澱粉
重合体（Ａ）と疎水性基含有アニオン性共重合体（Ｂ）
とのポリイオンコンプレックス体を必須の成分とするも
のであるが、これらの成分の効果を阻害しない限り、必
要により他の配合剤、例えば澱粉誘導体、水溶性セルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、植物ガム類、アル
ギン酸塩、アクリルアミド系ポリマー類等を適宜配合す
ることができる。

【００３２】本発明に係る表面処理剤を塗工する原紙
は、特に限定されず、使用されているパルプ、填料、内
添サイズ剤、紙力増強剤、歩留剤等に制限されない。
又、あらゆる中性抄紙から酸性抄紙で使用することが可
能である。例えば上質紙、中質紙、新聞用紙、コート
紙、特殊紙、加工原紙、ライナー、中芯原紙、ＰＰＣ用
紙、インクジェット又はトナープリンター用紙、感熱紙
等の情報用紙、石膏ボード原紙、建材用紙等に適用可能
である。

【００３３】

【実施例】以下、実施例、比較例、応用例に基づいて本
発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。

【００３４】［実施例１］カチオン性タピオカ澱粉（濃
度２０重量％水溶液、２５℃の粘度１００ｃｐｓ、置換
度（ＤＳ）０．０５）１９０部、４０％アクリルアミド
８０部、８０％アクリル酸１．２部、ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド４．５部を混合し、水を加え全量
を４４０部とした後、１０重量％の苛性カリを加え、ｐ
Ｈ５．０に調整した。全量を攪拌機を付したフラスコ中
に入れ、加温し、内温５５℃で過硫酸アンモニウム、及
び重亜硫酸ソーダの各０．５部を添加、６５〜７０℃で
３時間重合反応を行った後、冷却、水を加えて全量を６
０部とし、粘度２５００ｃｐｓ（２５℃），固形分１５
％のグラフト澱粉重合体（Ａ−１）の水溶液を得た。別
途、スチレン５０重量部とメタアクリル酸５０重量部を
イソプロピルアルコール溶媒存在下で開始剤としてアゾ
ビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）を用いて還流下溶
液重合させ、重合後、所定のアンモニア水を加え中和し
た。その後、減圧蒸留により脱溶媒し、所定の水を加え
て、粘度８０ｃｐｓ（２５℃）、固形分１５％、ｐＨ
９．０の疎水性基含有アニオン性共重合体（Ｂ−１）の
水溶液を得た。この両水溶液を混合して、該（Ａ−１）
成分と該（Ｂ−１）成分とのポリイオンコンブレックス
体からなる表面処理剤を得た。その性状を表１に示す。

【００３５】［実施例２〜４］グラフト澱粉重合体
（Ａ）のカチオン澱粉、アクリルアミド類（ａ_１）、ア
ニオン性ビニル単量体（ａ_２）、カチオン性ビニル単量
体（ａ_３）、他の単量体の種類と使用量、疎水性基含有
アニオン性共重合体（Ｂ）の疎水性基ビニル単量体（ｂ
_１）とアニオン性ビニル単量体（ｂ_２）の種類と使用量
及びグラフト澱粉重合体（Ａ）と疎水性基含有アニオン
性共重合体（Ｂ）の重量比を表１の通り、適宜変えた以
外は、実施例１と同様にして、実施例２〜７、比較例１
〜４の各表面処理剤を得た。その性状を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】表１中の略号は下記の通りである。ＣＳ：カチオン性澱粉。ＡＡＭ：アクリルアミド。ＡＡ：アクリル酸。ＩＡ：イタコン酸。ＤＭＡＰＡＡ：Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミドＭＢＡＡ：メチレンビスアクリルアミド

【００３８】［表面処理剤の性能評価］前記実施例１〜
７、及び比較例１〜４、参考例１〜２に示す表面処理
剤について性能評価を行った。

【００３９】（１）表面処理剤の原紙・未塗工白ライナー坪量１８０ｇ／ｍ^２。・未塗工上質紙坪量６０ｇ／ｍ^２。（２）表面塗工方法（ａ）ライナーでの評価実施例１〜７、比較例１〜４、及び参考例１〜２の各表
面処理剤を付着量が固形分で０．３ｇ／ｍ^２になるよう
に水で希釈した塗工液を、白ライナーにロールコーター
を用いて両面塗工し、回転ドライヤーで９０℃１分間乾
燥して、表面塗工を行った。テスト紙の表面処理剤の塗
布量、紙質評価は表２に示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】（ｂ）上質紙での評価。実施例１〜７、比較例１〜４、及び参考例１〜２の各表
面処理剤を付着量が固形分で０．２ｇ／ｍ^２になるよう
に水で希釈した塗工液を、上質紙にロールコーターを用
いて両面塗工し、回転ドライヤーで９０℃１分間乾燥し
た。テスト紙の表面処理剤の塗布量、紙質評価は表３に
示す。

【００４２】

【表３】

【００４３】（３）表面処理剤の紙質評価方法（１）サイズ効果：ステキヒト法、ＪＩＳＰ−８１２２−１９７６。コブ吸水法、ＪＩＳＰ−８１４０。

【００４４】（２）印刷適性試験：・ＩＧＴテスト：ＩＧＴ印刷試験機で印刷し、紙むけを
起こす加速度で表示。使用試験機：熊谷理機工業（株）社製ＩＧＴ印刷適正試
験機。使用インキ：東洋インキ（株）社製、墨インキＴＶ１
５。条件：印圧５０ｋｇ／ｍ^２、テンションＡ。・ＲＩテスト：ＲＩ試験機（明製作所製）で印刷テスト
を行い、紙むけの状態を５優〜劣１の５段階で評価。・水性グラビア印刷の発色性試験：水性グラビアインキ
をバーコーター（Ｎｏ．１）にて表面処理剤を塗工した
紙に塗布し、自然乾燥後、グロスメーター（型式：ホリ
バＴＧ３１０）でインキの光沢を測定。

【００４５】（３）離解性テスト：表面塗工紙を５ｍｍ
角にカットした紙片１ｇを３０℃の水１００ｇに入れ、
高速攪拌機（２０００ｒｐｍ）で５分間攪拌離解した。
離解後のスラリーを手抄試験機で抄紙し、離解状態を５
優〜劣１の５段階で評価。

【００４６】

【発明の効果】本発明に係る表面処理剤は、グラフト澱
粉重合体（Ａ）と疎水性基含有アニオン性共重合体
（Ｂ）とのポリイオンコンプレックス体からなり、成紙
工程の各種サイズプレス、ゲートロール、カレンダー塗
工等で用いられ、強サイズ効果を付与すると共に印刷適
性などを大幅に改善し、しかも紙の離解性にも優れてい
て損紙や故紙のリサイクルに最適なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カチオン性澱粉を含有する水溶液中におい
て（メタ）アクリルアミド（ａ_１）、アニオン性ビニル
単量体（ａ_２）及びカチオン性ビニル単量体（ａ_３）と
からなる単量体混合物を必須成分として重合させて得ら
れるグラフト澱粉重合体（Ａ）と、疎水性共重合体ビニ
ル単量体（ｂ_１）及びアニオン性ビニル単量体（ｂ_２）
とからなる単量体混合物を必須成分として重合させて得
られる疎水性基含有アニオン性共重合体（Ｂ）とを主要
成分とし、該（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのポリイオンコ
ンプレックス体からなることを特徴とする紙の表面処理
剤。
【請求項２】グラフト澱粉重合体（Ａ）と疎水性基含有
アニオン性共重合体（Ｂ）との配合割合が（Ａ）：
（Ｂ）＝７０：３０〜３０：７０重量部である請求項１
記載の紙の表面処理剤。
【請求項３】グラフト澱粉重合体（Ａ）が、カチオン性
澱粉２０〜８０重量部を含有する水溶液中において（メ
タ）アクリルアミド（ａ_１）５０〜９８モル％、アニオ
ン性ビニル単量体（ａ_２）１〜３０モル％及びカチオン
性ビニル単量体（ａ_３）１〜２０モル％とからなるビニ
ル単量体混合物２０〜８０重量部とを重合して得られた
グラフト澱粉重合体である請求項１又は２記載の紙の表
面処理剤。
【請求項４】グラフト澱粉重合体（Ａ）のカチオン性ビ
ニル単量体（ａ_３）が、Ｎ．Ｎ−ジアルキルアミノアル
キル（メタ）アクリルアミドである請求項１、２及び３
のいずれかに記載の紙の表面処理剤。