JPH1020526A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 紫外線照射によって生じる電子写真特性の劣
化を防止し、複写プロセスの繰り返しにおいて帯電性、
残留電位等が安定した電子写真用感光体を提供する。 【解決手段】 電荷輸送物質が下記一般式［１］ で表されるアミン化合物の１種以上と、紫外線吸収剤と
してベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾエート系化合
物などの群から選ばれる１種以上の化合物を含有し、光
安定剤として下記一般式［２］で表されるヒンダートア
ミン系化合物の群から選ばれる１種以上の化合物を含有
する感光層を有することを特徴とする電子写真用感光
体。 〔式中、Ａｒ_１はアリール基を、Ａｒ_２はフェニレン
基、ナフチレン基、ビフェニレン基、またはアントリレ
ン基を表し、Ｒ_１は水素原子、低級アルキル基または低
級アルコキシ基を表し、Ｌは水素原子アルキル基または
アリール基を表し、Ｍはアリール基など１価基を表
す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
に関し、詳しくは光疲労によって生じる電子写真特性の
劣化を防止した電子写真用感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真用感光体には、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機系光導電
性物質が広く用いられてきた。これらの無機物質は多く
の長所を持っていると同時に、種々の欠点も有してい
た。例えばセレンは製造する条件が難しく、熱や機械的
衝撃で結晶化しやすいという欠点があり、酸化亜鉛や硫
化カドミウムは耐湿性や機械的強度に問題があり、また
増感剤として添加した色素により帯電や露光の劣化が起
こり、耐久性に欠ける等の欠点がある。シリコンも製造
する条件が難しい事と刺激性の強いガスを使用するため
コストが高く、湿度に敏感であるため取り扱いに注意を
要する。さらにセレンや硫化カドミウムには毒性の問題
もある。

【０００３】近年、これらの無機感光体の有する欠点を
克服する目的で種々の有機化合物を用いた有機感光体が
研究され、広く使用されるに至っている。有機感光体に
は電荷発生剤と電荷輸送剤を結着樹脂中に分散させた単
層感光体と、電荷発生層と電荷輸送層に機能を分離した
積層感光体がある。機能分離型と称されているこのよう
な感光体の特徴はそれぞれの機能に適した材料を広い範
囲から選択できることであり、任意の性能を有する感光
体を容易に作成し得ることから多くの研究が進められて
きた。

【０００４】以上述べたように、電子写真用感光体に求
められる基本的な性能や高い耐久性などの要求を満足さ
せるために、新規な材料の開発やそれらの組み合わせ
等、種々の改良が成されてきたが、繰り返し使用すると
電荷輸送層でのトラップの蓄積が原因と見られる残留電
位の上昇が生じていた。

【０００５】上述の一つの原因として、紫外線の作用に
より電荷輸送層に含まれる電荷輸送剤が、表面付近で不
可逆な化学的変化を起こし、電荷をトラップする成分と
なり繰り返し使用すると残留電位が次第に上昇していく
と推察される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、特定の
アミン化合物を使用した感光体の劣化について詳細に検
討した結果、感光体に有害である紫外線を選択的に吸収
し、光劣化作用を効果的に防止できる特定の化合物が存
在することをつきとめた。本発明の目的はこれらの特定
の化合物を使用、組み合わせることによって、感度、帯
電電位、残留電位などの電子写真特性を損なうことな
く、さらに繰り返し安定性にも優れた電子写真用感光体
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に下記一般式［１］

【０００８】

【化１１】

【０００９】〔式中、Ａｒ₁ は置換もしくは無置換のア
リール基を表し、Ａｒ₂ は置換もしくは無置換のフェニ
レン基、置換もしくは無置換のナフチレン基、置換もし
くは無置換のビフェニレン基、または置換もしくは無置
換のアントリレン基を表し、Ｒ₁ は水素原子、低級アル
キル基または低級アルコキシ基を表し、Ｌは水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無
置換のアリール基を表し、Ｍは置換もしくは無置換のア
リール基、下記一般式［２］

【００１０】

【化１２】

【００１１】（式中、Ｒ₁ は前記と同じ意味を表す。）
で表される１価基または下記一般式［３］

【００１２】

【化１３】

【００１３】（式中、Ｒ₂ は水素原子、低級アルキル基
または低級アルコキシ基を表し、Ｒ₃ は水素原子、ハロ
ゲン原子、または低級アルキル基を表し、Ｎは水素原
子、置換もしくは無置換のアリール基を表わし、ｍ及び
ｎは０〜４の整数を表す。）で表わされる１価基を表
す。〕で表されるアミン化合物を含有する感光層を有
し、その感光層に紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾ
ール系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾフェノン
系化合物、シアノアクリレート系化合物、修酸アニリド
系化合物またはトリアジン系化合物の群より選ばれる１
種以上の化合物を含有し、光安定剤としてヒンダードア
ミン系化合物の群より選ばれる１種以上の化合物を含有
することを特徴とする電子写真用感光体である。

【００１４】また、紫外線吸収剤として、下記一般式
［４］で表されるベンゾトリアゾール系化合物、

【００１５】

【化１４】

【００１６】〔式中、Ｒ₄は水素原子、低級アルキル基
またはハロゲン原子を表し、Ｒ₅とＲ ₆ は各々独立に水
素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のアラル
キル基を表す。〕

【００１７】下記一般式［５］で表されるベンゾエート
系化合物、

【００１８】

【化１５】

【００１９】〔式中、ＸとＹは水素原子またはヒドロキ
シル基を表し、ただし、ＸとＹが同時に水素原子または
同時にヒドロキシル基ではなく、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉ 及びＲ
₁₀は各々独立に水素原子、アルキル基または置換もしく
は無置換のアラルキル基を表す。〕

【００２０】下記一般式［６］で表されるベンゾフェノ
ン系化合物、

【００２１】

【化１６】

【００２２】〔式中、Ｚは水素原子またはヒドロキシル
基を表し、Ｒ₁₁とＲ₁₂は各々独立に水素原子、アルキル
基、アルコキシ基またはヒドロキシル基を表す。〕

【００２３】下記一般式［７］で表されるシアノアクリ
レート系化合物、

【００２４】

【化１７】

【００２５】〔式中、Ｒ₁₃はアルキル基を表す。〕

【００２６】下記一般式［８］で表される修酸アニリド
系化合物、

【００２７】

【化１８】

【００２８】〔式中、Ｒ₁₄はヒドロキシル基またはアル
コキシ基を表し、Ｒ₁₂は水素原子、ヒドロキシル基、ア
ルキル基またはアルコキシ基を表す。〕

【００２９】下記一般式［９］で表されるトリアジン系
化合物、

【００３０】

【化１９】

【００３１】〔式中、Ｒ₁₆はヒドロキシル基またはアル
コキシ基を表し、Ｒ_17、Ｒ_18、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は各々独立に
水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。〕を
含有することを特徴とする電子写真用感光体である。

【００３２】さらに、光安定剤として下記一般式［１
０］で表されるヒンダードアミノ残基を構造中に有する
ヒンダードアミン系化合物を含有することを特徴とする
電子写真用感光体である。

【００３３】

【化２０】

【００３４】本発明において、感光層に含有させる前記
一般式［１］で表されるアミン化合物は、Ａｒ₁ が置換
アリール基である場合、置換基として、炭素数が１〜４
の低級アルキル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ
基、炭素数が５〜６のシクロアルキル基、ベンジル基、
フェニル基またはハロゲン原子などを選択することがで
き、さらにこれらの置換基が低級アルキル基または低級
アルコキシ基の場合は、炭素数が１〜４の低級アルコキ
シ基やハロゲン原子で更に置換されていても良く、置換
基がベンジル基またはフェニル基の場合は炭素数が１〜
４の低級アルキル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ
基またはハロゲン原子で更に置換されていても良い。

【００３５】また、Ａｒ₁ は置換、無置換いずれの場合
も、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基、ビフ
ェニリル基、アントリル基、ピレニル基などを選択する
ことができる。

【００３６】Ａｒ₂ が置換フェニレン基、置換ナフチレ
ン基、置換ビフェニレン基または置換アントリレン基で
ある場合、その置換基として、炭素数が１〜４の低級ア
ルキル基、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基またはハ
ロゲン原子などを選択することができ、さらにこれらの
置換基が低級アルキル基または低級アルコキシ基の場合
は、炭素数が１〜４の低級アルコキシ基やハロゲン原子
で更に置換されていても良い。

【００３７】Ｌ、ＭまたはＮが置換アリール基である場
合、置換基としては、前記Ａｒ₁ が有することのできる
前述した置換基と同じものを選択することができる。Ｌ
が置換アルキル基である場合、置換基として、炭素数が
１〜４の低級アルコキシ基、炭素数が５〜６のシクロア
ルキル基またはハロゲン原子などを選択することができ
る。また、Ｌ、ＭまたはＮは置換、無置換いずれの場合
も、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基、ビフ
ェニリル基、アントリル基またはピレニル基などを選択
することができる。

【００３８】Ｒ₁、Ｒ₂が低級アルキル基または低級アル
コキシ基である場合、低級アルキル基としては炭素数が
１〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基を、低級アルコキ
シ基としては炭素数が１〜４の直鎖もしくは分岐アルコ
キシ基を選択することができる。Ｒ₃ が低級アルキル基
である場合、低級アルキル基として炭素数が１〜４の直
鎖または分岐アルキル基を選択することができる。

【００３９】前記一般式［４］で示されるベンゾトリア
ゾール系化合物として次のようなものが挙げられる。２
−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−
３−（３，４，５，６−テトラ−ヒドロフタルイミド−
メチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール。

【００４０】前記一般式［６］で示されるベンゾフェノ
ン系化合物として次のものが挙げられる。２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−オクタデシロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキ
シ−２−ヒドロキシベンゾフェノン。

【００４１】前記一般式［１０］で示されるヒンダード
アミン系化合物として次のものが挙げられる。コハク酸
ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合
物、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ］｝、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−
ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，
３，５−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セ
バケート、２−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）。また、前記一般式［５］で表されるベンゾエート
系化合物、前記一般式［７］で表されるシアノアクリレ
ート系化合物、前記一般式［８］で表される修酸アニリ
ド系化合物および前記一般式［９］で表されるトリアジ
ン系化合物については市販のものが好適に用いられる。
これらの紫外線吸収剤及び光安定剤は単独で用いても、
あるいは２種以上を混合して用いてもよい。

【００４２】本発明の電子写真用感光体は、前記のアミ
ン化合物を１種以上含有し、さらに前記の紫外線吸収剤
及び光安定剤を１種以上含有した感光層を有するもので
ある。感光層の形態としては種々のものが存在するが、
本発明の電子写真用感光体の感光層としてはそのいずれ
であっても良い。代表例として図１〜図５にそれらの感
光体を示した。

【００４３】図１の感光体は、導電性支持体１上にアミ
ン化合物、紫外線吸収剤、増感色素および結着樹脂より
なる感光層２を設けたものである。

【００４４】図２の感光体は、導電性支持体１上にアミ
ン化合物、紫外線吸収剤および結着樹脂よりなる電荷輸
送媒体３の中に電荷発生物質４を分散せしめた感光層２
１を設けたものである。本感光体では電荷発生物質が光
を吸収することにより電荷担体を発生し、これを電荷輸
送媒体が輸送する。この場合、電荷輸送物質は電荷担体
を発生させる光に対して透明であることが望ましい。ア
ミン化合物は可視部波長域にほとんど吸収がないので、
電荷発生物質と吸収波長域が重ならないという条件を満
足している。

【００４５】図３の感光体は、導電性支持体１上に電荷
発生物質４を主体とする電荷発生層５とアミン化合物、
紫外線吸収剤および結着樹脂よりなる電荷輸送層３の積
層からなる感光層２２を設けたものである。本感光体で
は電荷輸送層３を透過した光が電荷発生層５に到達し、
電荷発生物質４に吸収され電荷担体が発生される。この
電荷担体は電荷輸送層３に注入され輸送される。

【００４６】図４の感光体は、図３の感光体の電荷発生
層５と電荷輸送層３の積層順を逆にした感光層２３を設
けたものである。上記と同様の機構によって電荷担体の
発生と輸送が説明できる。

【００４７】図５の感光体は、機械的強度の向上を目的
として図４の感光体の電荷発生層５の上に保護層６を更
に積層した感光層２４を設けたものである。

【００４８】

【発明の実施の形態】本発明の感光体は次のようにして
常法に従って製造することができる。例えば、前述した
一般式［１］で表されるアミン化合物と一般式［４］〜
［１０］で表される紫外線吸収剤及び光安定剤とを結着
樹脂とともに適当な溶剤中に溶解し、必要に応じて電荷
発生物質、増感色素、電子吸引性化合物あるいは酸化防
止剤、可塑剤、顔料、その他添加剤を添加して塗布液を
調製する。この塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥し
て数μから数十μの感光層を形成させることにより、感
光体を製造することができる。電荷発生層と電荷輸送層
の二層よりなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記
塗布液を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電
荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより製造
することができる。また、このようにして製造される感
光体には必要に応じて、接着層、中間層、バリヤー層を
設けても良い。

【００４９】前記した塗布液調製用の溶剤としては、テ
トラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、酢酸エチル等の極性有機溶剤、
トルエン、キシレン等の芳香族有機溶剤、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン等の塩素系炭化水素溶剤等
を使用することができる。アミン化合物と結着樹脂に対
して溶解性の高い溶剤が好適に使用される。

【００５０】増感色素としては、メチルバイオレット、
ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット、アシ
ッドバイオレットのようなトリアリールメタン染料、ロ
ーダミンＢ、エオシンＳ、ローズベンガルのようなキサ
ンテン染料、メチレンブルーのようなチアジン染料、ベ
ンゾピリリウム塩のようなピリリウム染料やチアピリリ
ウム染料、またはシアニン染料等が使用できる。

【００５１】また、アミン化合物と電荷移動錯体を形成
する電子吸引性化合物としては、クロラニル、２，３−
ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラ
キノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキ
ノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒド等のア
ルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダンジ
オン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，４，７−
トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニト
ロフルオレノン等のケトン類、無水フタル酸、４−クロ
ロナフタル酸無水物等の酸無水物、テトラシアノエチレ
ン、テレフタラルマレノニトリル、９−アントリルメチ
リデンマレノニトリル等のシアノ化合物、３−ベンザル
フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類
があげられる。

【００５２】結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体および共
重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタ
ン、セルロースエステル、フェノキシ樹脂、ケイ素樹
脂、エポキシ樹脂等、アミン化合物と相溶性のある各種
樹脂があげられる。また、結着樹脂の使用量は、通常ア
ミン化合物に対して０．４〜１０重量倍、好ましくは
０．５〜５重量倍の範囲である。

【００５３】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
４−メトキシフェノール、２−ｔｒｅｔ−ブチル−４−
メトキシフェノール、２，４−ジ−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノ−ル、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル、α-トコフェ
ロール、β-トコフェロール、２，４−ビス−（ｎ−オ
クチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォス
フォネート−ジエチルエステル、２，４−ビス〔（オク
チルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、イソオクチル−
３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート等のモノフェノール系化合
物。トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テト
ラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−
ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、Ｎ，
Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，２−チオ
ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビ
ス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ブタン等のポリフェノール系化合物が挙げられる。これ
らモノフェノール系化合物及びポリフェノール系化合物
は単独で用いても、あるいは２種以上を混合して用いて
もよい。

【００５４】また、本発明の感光層には成膜性、可とう
性、機械的強度を向上させる目的で周知の可塑剤を含有
させても良い。可塑剤としては、例えばフタル酸エステ
ル、リン酸エステル、塩素化パラフィン、メチルナフタ
リン、エポキシ化合物、塩素化脂肪酸エステル等を使用
することができる。

【００５５】本発明の感光層が形成される導電性支持体
として、周知の電子写真用感光体に使用されている材料
が使用できる。アルミニウム、ステンレス、銅等の金属
ドラム、シートあるいはこれらの金属のラミネート物、
蒸着物、また金属粉末、カーボンブラック、よう化銅、
高分子電解質の導電性物質を適当なバインダーとともに
塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチ
ックドラム、紙、紙管、あるいは導電性物質を含有させ
ることにより導電性を付与したプラスチックフィルムや
プラスチックドラム等を使用することができる。

【００５６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部は重量部を表わし、濃度はＷｔ％を表
す。

【００５７】［実施例１］ 電荷発生剤として下記ビスアゾ顔料（電荷発生剤Ｎｏ．
１）

【００５８】

【化２１】

【００５９】１．０部およびポリエステル樹脂（バイロ
ン２００、東洋紡（株）製）の５％テトラヒドロフラン
溶液８．６部をテトラヒドロフラン８３部に加え、メノ
ウ球入りのメノウポットに入れ、遊星型微粒粉砕機（フ
リッチュ社製）で１時間回転し、分散した。得られた分
散液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフィルムの
アルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０
℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚０．３μ
ｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷輸送剤として下
記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．１）

【００６０】

【化２２】

【００６１】１．５部および紫外線吸収剤として２−
（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール０．１５部（紫外線吸収剤Ｎｏ．１）をポリカー
ボネート樹脂（ユーピロンＺ、三菱エンジニアリングプ
ラスチック（株）製）の８％１，２−ジクロロエタン溶
液１８．７５部に加え超音波をかけてアミン化合物を完
全に溶解させた。この溶液を前記の電荷発生層上にワイ
ヤーバーで塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下
で２時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成せし
めて、感光体を作製した。

【００６２】［実施例２］実施例１において紫外線吸収
剤Ｎｏ．１を用いる代わりに２−［２−ヒドロキシ−
３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］
−ベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤Ｎｏ．２）を用い
る以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。

【００６３】［実施例３］実施例１において紫外線吸収
剤Ｎｏ．１を用いる代わりに２−（２−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール
（紫外線吸収剤Ｎｏ．３）を用いる以外は実施例１と同
様にして感光体を作製した。

【００６４】［実施例４］ 実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わり
にアミン化合物Ｎｏ．１と下記アミン化合物（アミン化
合物Ｎｏ．２）

【００６５】

【化２３】

【００６６】の１：１重量比の混合物を用いる以外は実
施例１と同様にして感光体を作製した。

【００６７】［実施例５］実施例４において紫外線吸収
剤Ｎｏ．１を用いる代わりに２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン（紫外線吸収剤Ｎｏ．４）を用いる
以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。

【００６８】［実施例６］実施例４において紫外線吸収
剤Ｎｏ．１を用いる代わりに２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート（紫外線吸収剤Ｎｏ．５）を用いる
以外は実施例４と同様にして感光体を作製した。

【００６９】［実施例７］実施例４において紫外線吸収
剤Ｎｏ．１を用いる代わりに２−エチルヘキシル２−シ
アノ−３，３−ジフェニルアクリレート（紫外線吸収剤
Ｎｏ．６）を用いる以外は実施例４と同様にして感光体
を作製した。

【００７０】［実施例８］実施例４において紫外線吸収
剤Ｎｏ．１を用いる代わりにＮ−（２−エチルフェニ
ル）−Ｎ’−（２−エトキシフェニル）−オキサミド
（紫外線吸収剤Ｎｏ．７）を用いる以外は実施例４と同
様にして感光体を作製した。

【００７１】［実施例９］実施例４において紫外線吸収
剤Ｎｏ．１を用いる代わりに２−（２−ヒドロキシ−４
−オクトキシフェニル）−４，６−ジ（２，４−キシリ
ル）−１，３，５−トリアジン（紫外線吸収剤Ｎｏ．
８）を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を作製
した。

【００７２】［実施例１０］実施例４において紫外線吸
収剤Ｎｏ．１を用いる代わりに光安定剤として２−
（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）（光安定剤Ｎ
ｏ．１）を用いる以外は実施例４と同様にして感光体を
作製した。

【００７３】［実施例１１］ 実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わり
に下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．３）

【００７４】

【化２４】

【００７５】を用いる以外は実施例１と同様にして感光
体を作製した。

【００７６】［実施例１２］ 実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わり
に下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．４）

【００７７】

【化２５】

【００７８】を用いる以外は実施例１と同様にして感光
体を作製した。

【００７５】［実施例１３］ 実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わり
に下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．５）

【００７６】

【化２６】

【００７７】を用いる以外は実施例１と同様にして感光
体を作製した。

【００７８】［実施例１４］ 実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わり
にアミン化合物Ｎｏ．３と下記アミン化合物（アミン化
合物Ｎｏ．６）

【００７９】

【化２７】

【００８０】の１：１重量比の混合物を用いる以外は実
施例１と同様にして感光体を作製した。

【００８１】［実施例１５］ 実施例１においてアミン化合物Ｎｏ．１を用いる代わり
に下記アミン化合物（アミン化合物Ｎｏ．７）

【００８２】

【化２８】

【００８３】を用いる以外は実施例１と同様にして感光
体を作製した。

【００８４】［比較例１］実施例１において紫外線吸収
剤を除いたことの他は実施例１と同様にして比較用感光
体を作製した。

【００８５】［比較例２］実施例４において紫外線吸収
剤を除いたことの他は実施例４と同様にして比較用感光
体を作製した。

【００８６】［比較例３］実施例１１において紫外線吸
収剤を除いたことの他は実施例１１と同様にして比較用
感光体を作製した。

【００８７】［実施例１〜１５，比較例１〜３］実施例
１〜１５および比較例１〜３で作製した感光体を蛍光灯
照明下で１０００ｌｕｘの光を１時間照射した後、静電
複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」川口電機
製作所（株）製）を用いて電子写真特性評価を行った。
まず、感光体を暗所で−６ｋＶのコロナ放電を行い、こ
のときの帯電電位Ｖ０を測定した。次いで５．０ｌｕｘ
の白色光を５秒間照射して残留電位Ｖｒを求めた。この
測定を連続して４０００回行い、１サイクル目と４００
０サイクル目の結果を［表１］に示した。

【００８８】

【表１】

【００８９】［実施例１６］電荷発生剤としてα−チタ
ニルフタロシアニン（電荷発生剤Ｎｏ．２）１．５部を
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−Ｌ、積水
化学工業（株）製）の３％トルエン溶液５０部に加え、
超音波分散機で１時間分散した。得られた分散液を導電
性支持体のアルミ蒸着ＰＥＴフィルムのアルミ面上にワ
イヤーバーを用いて塗布し、常圧下６０℃で２時間、更
に減圧下で２時間乾燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層
を形成した。一方、アミン化合物Ｎｏ．１を１．５部お
よび紫外線吸収剤Ｎｏ．１を０．１５部をポリカーボネ
ート樹脂（ユーピロンＺ、三菱エンジニアリングプラス
チック（株）製）の８％１，２−ジクロロエタン溶液１
８．７５部に加え超音波をかけてアミン化合物を完全に
溶解させた。この溶液を前記の電荷発生層上にワイヤー
バーで塗布し、常圧下６０℃で２時間、更に減圧下で２
時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成せしめ
て、感光体を作製した。

【００９０】［実施例１７］実施例１６において電荷発
生剤Ｎｏ．２を用いる代わりにＸ型メタルフリーフタロ
シアニン（電荷発生剤Ｎｏ．３）を用いる以外は実施例
１６と同様にして感光体を作製した。

【００９１】［実施例１８］ 実施例１において電荷発生剤Ｎｏ．１を用いる代わりに
下記トリスアゾ化合物（電荷発生剤Ｎｏ．４）

【００９２】

【化２９】

【００９３】を用いる以外は実施例１と同様にして感光
体を作製した。

【００９４】［比較例４］実施例１７において紫外線吸
収剤を除いたことの他は実施例１７と同様にして比較用
感光体を作製した。

【００９５】［実施例１６〜１８，比較例４］実施例１
６〜１８および比較例４で作製した感光体を蛍光灯照明
下で１０００ｌｕｘの光を１時間照射した後、静電複写
紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１００」）を用いて電
子写真特性評価を行った。まず、感光体を暗所で−７．
０ｋＶのコロナ放電を行い、このときの帯電電位Ｖ０を
測定した。次いで５μＷ／ｃｍ²の７９０ｎｍの単色光
を５秒間照射して残留電位Ｖｒを求めた。この測定を連
続して４０００回行い、１サイクル目と４０００サイク
ル目の結果を［表２］に示した。

【００９６】

【表２】

【００９７】［実施例１９］ 電荷発生剤として下記チアピリリウム塩（電荷発生剤Ｎ
ｏ．５）

【００９８】

【化３０】

【００９９】０．１部および下記アミン化合物（アミン
化合物Ｎｏ．８）

【０１００】

【化３１】

【０１０１】１０部さらに紫外線吸収剤Ｎｏ．１を０．
１５部とをポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１３
００、帝人化成（株）製）の８％１，２−ジクロロエタ
ン溶液１２５部に加え、超音波をかけて電荷発生剤、ア
ミン化合物および紫外線吸収剤を完全に溶解させた。こ
の溶液を導電性支持体であるアルミ蒸着ＰＥＴフィルム
のアルミ面上にワイヤーバーを用いて塗布し、常圧下６
０℃で２時間、更に減圧下で２時間乾燥して膜厚２０μ
ｍの感光層を形成せしめて感光体を作製した。この感光
体を蛍光灯照明下で１０００ｌｕｘの光を１時間照射し
た後、静電複写紙試験装置（商品名「ＥＰＡ−８１０
０」）を用いて電子写真特性評価を行った。まず、感光
体を暗所で＋８ｋＶのコロナ放電を行い、このときの帯
電電位Ｖ０を測定した。次いで５．０ｌｕｘを５秒間照
射して残留電位Ｖｒを求めた。この測定を連続して４０
００回行った。その結果、１サイクル目のＶ０は＋９７
０Ｖ、Ｖｒは＋３０Ｖであり、４０００サイクル目のＶ
０は＋９６６Ｖ、Ｖｒは＋４３Ｖであった。

【０１０２】

【発明の効果】以上のように、本発明の電子写真感光体
は、光疲労によって生じる電子写真特性の劣化を防止
し、複写プロセスの繰り返しにおいて帯電性、残留電位
等が安定した電子写真用感光体を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】電子写真用単層感光体の断面図である。

【図２】電荷発生物質を分散させた電子写真用単層感光
体の断面図である。

【図３】導電性支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層の
順に積層した電子写真用感光体の断面図である。

【図４】導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層の順
に積層した電子写真用感光体の断面図である。

【図５】保護層を設けた電子写真用感光体の断面図であ
る。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２，２１，２２，２３，２４ 感光層 ３ 電荷輸送媒体、電荷輸送層 ４ 電荷発生物質 ５ 電荷発生層 ６ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安西 光利 茨城県つくば市御幸が丘45番地 保土谷化 学工業株式会社筑波研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に下記一般式［１］ 【化１】 〔式中、Ａｒ₁ は置換もしくは無置換のアリール基を表
   し、Ａｒ₂ は置換もしくは無置換のフェニレン基、置換
   もしくは無置換のナフチレン基、置換もしくは無置換の
   ビフェニレン基、または置換もしくは無置換のアントリ
   レン基を表し、Ｒ₁ は水素原子、低級アルキル基または
   低級アルコキシ基を表し、Ｌは水素原子、置換もしくは
   無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリー
   ル基を表し、Ｍは置換もしくは無置換のアリール基、下
   記一般式［２］ 【化２】 （式中、Ｒ₁ は前記と同じ意味を表す。）で表される１
   価基または下記一般式［３］ 【化３】 （式中、Ｒ₂ は水素原子、低級アルキル基または低級ア
   ルコキシ基を表し、Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原子、ま
   たは低級アルキル基を表し、Ｎは水素原子、置換もしく
   は無置換のアリール基を表わし、ｍ及びｎは０〜４の整
   数を表す。）で表わされる１価基を表す。〕で表される
   アミン化合物を含有する感光層を有し、その感光層に紫
   外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール系化合物、ベン
   ゾエート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノア
   クリレート系化合物、修酸アニリド系化合物またはトリ
   アジン系化合物の群より選ばれる１種以上の化合物を含
   有し、光安定剤としてヒンダードアミン系化合物の群よ
   り選ばれる１種以上の化合物を含有することを特徴とす
   る電子写真用感光体。
2. 【請求項２】 紫外線吸収剤が、下記一般式［４］で表
   されるベンゾトリアゾール系化合物である請求項１記載
   の電子写真用感光体。 【化４】 〔式中、Ｒ₄は水素原子、低級アルキル基またはハロゲ
   ン原子を表し、Ｒ₅とＲ₆ 各々独立に水素原子、アルキ
   ル基または置換もしくは無置換のアラルキル基を表
   す。〕
3. 【請求項３】 紫外線吸収剤が、下記一般式［５］で表
   されるベンゾエート系化合物である請求項１記載の電子
   写真用感光体。 【化５】 〔式中、ＸとＹは水素原子またはヒドロキシル基を表
   し、ただし、ＸとＹが同時に水素原子または同時にヒド
   ロキシル基ではなく、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は各々独
   立に水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換の
   アラルキル基を表す。〕
4. 【請求項４】 紫外線吸収剤が、下記一般式［６］で表
   されるベンゾフェノン系化合物である請求項１記載の電
   子写真用感光体。 【化６】 〔式中、Ｚは水素原子またはヒドロキシル基を表し、Ｒ
   ₁₁とＲ₁₂は各々独立に水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基またはヒドロキシル基を表す。〕
5. 【請求項５】 紫外線吸収剤が、下記一般式［７］で表
   されるシアノアクリレート系化合物である請求項１記載
   の電子写真用感光体。 【化７】 〔式中、Ｒ₁₃はアルキル基を表す。〕
6. 【請求項６】 紫外線吸収剤が下記一般式［８］で表さ
   れる修酸アニリド系化合物である請求項１記載の電子写
   真用感光体。 【化８】 〔式中、Ｒ₁₄はヒドロキシル基またはアルコキシ基を表
   し、Ｒ₁₅は水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基また
   はアルコキシ基を表す。〕
7. 【請求項７】 紫外線吸収剤が下記一般式［９］で表さ
   れるトリアジン系化合物である請求項１記載の電子写真
   用感光体。 【化９】 〔式中、Ｒ₁₆はヒドロキシル基またはアルコキシ基を表
   し、Ｒ_17、Ｒ_18、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は各々独立に水素原子、ア
   ルキル基またはアルコキシ基を表す。〕
8. 【請求項８】 光安定剤が下記一般式［１０］で表され
   るヒンダードアミノ残基を構造中に有するヒンダードア
   ミン系化合物である請求項１記載の電子写真用感光体。 【化１０】