JPH10212332A - ウレタンフォーム用二液型ウレタン組成物 - Google Patents
ウレタンフォーム用二液型ウレタン組成物Info
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- JPH10212332A JPH10212332A JP9018485A JP1848597A JPH10212332A JP H10212332 A JPH10212332 A JP H10212332A JP 9018485 A JP9018485 A JP 9018485A JP 1848597 A JP1848597 A JP 1848597A JP H10212332 A JPH10212332 A JP H10212332A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、たとえば自動車車体のピラー内の
注入発泡材として有用な二液型ウレタン組成物を提供す
る。 【解決手段】 本発明の二液型ウレタン組成物は、(a)
主剤としてポリオール類、および(b)硬化剤としてポリ
イソシアネート化合物から成り、発泡剤の存在下で反応
してウレタンフォームを形成しうる二液型ウレタン組成
物において、(i)発泡剤が熱分解型化学発泡剤、熱分解
型無機発泡剤および熱膨張型マイクロバルーンから選ば
れるか、もしくはii)主剤(a)側に−ＮＨ2基等の少なく
とも１個を有する平均分子量１１０以上のアミン化合物
を配合し、かつ主剤(a)と硬化剤(b)の合計量に対して
０.０５〜３重量％の割合でアミン化合物の−ＮＨ2基等
が存在し、および形成されるウレタンフォームの比重が
０.６〜０.０１となるように発泡剤の量を調整すること
を特徴とする。
注入発泡材として有用な二液型ウレタン組成物を提供す
る。 【解決手段】 本発明の二液型ウレタン組成物は、(a)
主剤としてポリオール類、および(b)硬化剤としてポリ
イソシアネート化合物から成り、発泡剤の存在下で反応
してウレタンフォームを形成しうる二液型ウレタン組成
物において、(i)発泡剤が熱分解型化学発泡剤、熱分解
型無機発泡剤および熱膨張型マイクロバルーンから選ば
れるか、もしくはii)主剤(a)側に−ＮＨ2基等の少なく
とも１個を有する平均分子量１１０以上のアミン化合物
を配合し、かつ主剤(a)と硬化剤(b)の合計量に対して
０.０５〜３重量％の割合でアミン化合物の−ＮＨ2基等
が存在し、および形成されるウレタンフォームの比重が
０.６〜０.０１となるように発泡剤の量を調整すること
を特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ウレタンフォーム
用二液型ウレタン組成物、更に詳しくは、いわゆるポリ
オール主剤とポリイソシアネート硬化剤の二液型から成
り、常温下で該二液混合後の注入(塗布)、発泡硬化によ
りウレタンフォームを形成でき、かつ特定アミン化合物
の配合により、適度の粘度と発泡硬化速度を有するた
め、注入箇所にわずかな隙間があっても該隙間からはみ
出る心配がない、特に自動車車体の閉断面構造を有する
ピラー内の注入発泡材として有用で、自動車車体に対し
て補強性乃至防音性に貢献する二液型ウレタン組成物に
関する。
用二液型ウレタン組成物、更に詳しくは、いわゆるポリ
オール主剤とポリイソシアネート硬化剤の二液型から成
り、常温下で該二液混合後の注入(塗布)、発泡硬化によ
りウレタンフォームを形成でき、かつ特定アミン化合物
の配合により、適度の粘度と発泡硬化速度を有するた
め、注入箇所にわずかな隙間があっても該隙間からはみ
出る心配がない、特に自動車車体の閉断面構造を有する
ピラー内の注入発泡材として有用で、自動車車体に対し
て補強性乃至防音性に貢献する二液型ウレタン組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、自
動車業界では、車の安全強化のため車体全体の剛性およ
び居住空間の防音性を確保することが叫ばれている。そ
の中で、衝撃など多くの負荷が加わる部分、たとえばシ
ートベルト装置のベルトアンカーが装着され、閉断面構
造を有するセンタピラーや、その他前部車体の閉断面構
造を有するフロントピラーへの剛性強度の付与が望ま
れ、近時では、車体重量の軽量化と合せて、かかるピラ
ーの他にもルーフやロッカー部等の閉断面部分も含ま
れ、これらの閉断面部分に注入発泡材乃至防音材を埋め
込む工夫がなされている。
動車業界では、車の安全強化のため車体全体の剛性およ
び居住空間の防音性を確保することが叫ばれている。そ
の中で、衝撃など多くの負荷が加わる部分、たとえばシ
ートベルト装置のベルトアンカーが装着され、閉断面構
造を有するセンタピラーや、その他前部車体の閉断面構
造を有するフロントピラーへの剛性強度の付与が望ま
れ、近時では、車体重量の軽量化と合せて、かかるピラ
ーの他にもルーフやロッカー部等の閉断面部分も含ま
れ、これらの閉断面部分に注入発泡材乃至防音材を埋め
込む工夫がなされている。
【０００３】たとえば、熱硬化型の発泡性材料(エポキ
シ、ゴム、プラスチックの成形シート)を閉断面部分に
取付け、塗装焼付炉にて発泡硬化させて剛性乃至防音性
を高める技術が試みられている。しかしながら、この熱
硬化型の発泡性材料は、自動車の塗装焼付炉を利用して
発泡硬化に付されるため、使用部位によっては焼付温度
が変化することに伴なう、発泡倍率のぶれ(すなわち、
未充填空間ができたり、逆に過発泡部ができたりする)
を抑制する必要があり、また閉断面の形状に対して発泡
性材料の形状を合せる必要もあり、剛性補強の信頼性を
高めることが望まれる。これに対し、常温混合下で発泡
硬化せしめる方法として、いわゆるポリオール主剤とポ
リイソシアネート硬化剤から成り、発泡剤(従来では、
専ら水、またはこれに代えてもしくは併用して用いられ
る水素原子含有ハロゲン化炭化水素系や低沸点炭化水素
類)の存在下の反応でウレタンフォームを形成しうる二
液型ウレタン組成物を用い、該組成物を注入、発泡硬化
せしめて補強乃至防音する技術も試みられている。この
注入技術は、上記発泡ぶれ等の問題を解決しうるが、流
動状態で注入するため、閉断面部分に存在するわずかな
隙間(もしくは孔部)からもはみ出てしまうことが少なく
なく、このため何らかのシール工夫が必要である。
シ、ゴム、プラスチックの成形シート)を閉断面部分に
取付け、塗装焼付炉にて発泡硬化させて剛性乃至防音性
を高める技術が試みられている。しかしながら、この熱
硬化型の発泡性材料は、自動車の塗装焼付炉を利用して
発泡硬化に付されるため、使用部位によっては焼付温度
が変化することに伴なう、発泡倍率のぶれ(すなわち、
未充填空間ができたり、逆に過発泡部ができたりする)
を抑制する必要があり、また閉断面の形状に対して発泡
性材料の形状を合せる必要もあり、剛性補強の信頼性を
高めることが望まれる。これに対し、常温混合下で発泡
硬化せしめる方法として、いわゆるポリオール主剤とポ
リイソシアネート硬化剤から成り、発泡剤(従来では、
専ら水、またはこれに代えてもしくは併用して用いられ
る水素原子含有ハロゲン化炭化水素系や低沸点炭化水素
類)の存在下の反応でウレタンフォームを形成しうる二
液型ウレタン組成物を用い、該組成物を注入、発泡硬化
せしめて補強乃至防音する技術も試みられている。この
注入技術は、上記発泡ぶれ等の問題を解決しうるが、流
動状態で注入するため、閉断面部分に存在するわずかな
隙間(もしくは孔部)からもはみ出てしまうことが少なく
なく、このため何らかのシール工夫が必要である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかるピ
ラー内の剛性補強および防音性向上に鑑み、上記二液型
ウレタン組成物の問題点に着目し、これを解決すると共
に、自動車業界での要求にマッチする、閉断面部分に対
する注入作業と高い剛性乃至防音性を付与すべくため、
発泡硬化性に優れるものについて鋭意研究を進めたとこ
ろ、以下の知見を見出した。すなわち、先ず、従来より
用いられていた常温タイプの発泡剤(水、もしくは水素
原子含有ハロゲン化炭化水素系や低沸点炭化水素類)に
代えて、一般に加熱条件下でガスを生成するタイプの発
泡剤を常温下で用いても、ポリオール主剤とポリイソシ
アネート硬化剤の瞬時の反応による発泡熱によって十分
発泡剤機能を果たすことができ、かつ発泡剤量の調整に
よって発泡硬化物の比重を規定すれば、常温混合下でウ
レタンフォームを形成しうることを見出した。しかし、
この場合でも、上述のはみ出しの問題は依然残り、そこ
で、さらに検討を進めた結果、主剤側に活性水素(−Ｎ
Ｈ2、−ＮＨ−)を有する特定分子量のアミン化合物を特
定割合で配合すれば、適度の粘度と発泡硬化速度によっ
て、隙間からのはみ出しが有効に防止され、また、補
強,防音目的に適合する軟質乃至硬質の適正なウレタン
フォームを形成しうることを見出した。
ラー内の剛性補強および防音性向上に鑑み、上記二液型
ウレタン組成物の問題点に着目し、これを解決すると共
に、自動車業界での要求にマッチする、閉断面部分に対
する注入作業と高い剛性乃至防音性を付与すべくため、
発泡硬化性に優れるものについて鋭意研究を進めたとこ
ろ、以下の知見を見出した。すなわち、先ず、従来より
用いられていた常温タイプの発泡剤(水、もしくは水素
原子含有ハロゲン化炭化水素系や低沸点炭化水素類)に
代えて、一般に加熱条件下でガスを生成するタイプの発
泡剤を常温下で用いても、ポリオール主剤とポリイソシ
アネート硬化剤の瞬時の反応による発泡熱によって十分
発泡剤機能を果たすことができ、かつ発泡剤量の調整に
よって発泡硬化物の比重を規定すれば、常温混合下でウ
レタンフォームを形成しうることを見出した。しかし、
この場合でも、上述のはみ出しの問題は依然残り、そこ
で、さらに検討を進めた結果、主剤側に活性水素(−Ｎ
Ｈ2、−ＮＨ−)を有する特定分子量のアミン化合物を特
定割合で配合すれば、適度の粘度と発泡硬化速度によっ
て、隙間からのはみ出しが有効に防止され、また、補
強,防音目的に適合する軟質乃至硬質の適正なウレタン
フォームを形成しうることを見出した。
【０００５】すなわち、本発明は、上述の知見に基づき
完成されたもので、(a)主剤としてポリオール類、およ
び(b)硬化剤としてポリイソシアネート化合物から成
り、発泡剤の存在下で反応してウレタンフォームを形成
しうる二液型ウレタン組成物において、上記発泡剤が熱
分解型化学発泡剤、熱分解型無機発泡剤および熱膨張型
マイクロバルーンから選ばれた１種または２種以上の混
合物であり、および形成されるウレタンフォームの比重
が０.６〜０.０１となるように発泡剤の量を調整するこ
とを特徴とするウレタンフォーム用二液型ウレタン組成
物;並びに上記主剤(a)および硬化剤(b)から成る同様な
二液型ウレタン組成物において、上記主剤(a)側に−Ｎ
Ｈ2基および−ＮＨ−基の少なくとも１個を有する平均
分子量１１０以上のアミン化合物を配合し、かつ主剤
(a)と硬化剤(b)の合計量に対して０.０５〜３重量％の
割合でアミン化合物の−ＮＨ2基および／または−ＮＨ
−基が存在し、および形成されるウレタンフォームの比
重が０.６〜０.０１となるように発泡剤の量を調整する
ことを特徴とするウレタンフォーム用二液型ウレタン組
成物を提供するものである。
完成されたもので、(a)主剤としてポリオール類、およ
び(b)硬化剤としてポリイソシアネート化合物から成
り、発泡剤の存在下で反応してウレタンフォームを形成
しうる二液型ウレタン組成物において、上記発泡剤が熱
分解型化学発泡剤、熱分解型無機発泡剤および熱膨張型
マイクロバルーンから選ばれた１種または２種以上の混
合物であり、および形成されるウレタンフォームの比重
が０.６〜０.０１となるように発泡剤の量を調整するこ
とを特徴とするウレタンフォーム用二液型ウレタン組成
物;並びに上記主剤(a)および硬化剤(b)から成る同様な
二液型ウレタン組成物において、上記主剤(a)側に−Ｎ
Ｈ2基および−ＮＨ−基の少なくとも１個を有する平均
分子量１１０以上のアミン化合物を配合し、かつ主剤
(a)と硬化剤(b)の合計量に対して０.０５〜３重量％の
割合でアミン化合物の−ＮＨ2基および／または−ＮＨ
−基が存在し、および形成されるウレタンフォームの比
重が０.６〜０.０１となるように発泡剤の量を調整する
ことを特徴とするウレタンフォーム用二液型ウレタン組
成物を提供するものである。
【０００６】本発明において主剤(a)であるポリオール
類としては、たとえば多価アルコール,ビスフェノール
類,脂肪族アミン,芳香族アミン,芳香環を有する脂肪族
アミン,脂環族アミンなどの活性水素含有化合物に、ア
ルキレンオキシド(たとえばエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシ
ドの１種または２種以上)を付加反応させて得られるポ
リエーテルポリオールが好ましい。なお、かかるポリオ
ール類の平均水酸基価に関し、補強目的の場合では一般
に１５０〜８００、好ましくは２００〜６００の平均水
酸基価が適当である。１５０未満では、高剛性が得られ
ず、また８００を越えると、形成されるウレタンフォー
ムが脆くなる傾向にある。
類としては、たとえば多価アルコール,ビスフェノール
類,脂肪族アミン,芳香族アミン,芳香環を有する脂肪族
アミン,脂環族アミンなどの活性水素含有化合物に、ア
ルキレンオキシド(たとえばエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシ
ドの１種または２種以上)を付加反応させて得られるポ
リエーテルポリオールが好ましい。なお、かかるポリオ
ール類の平均水酸基価に関し、補強目的の場合では一般
に１５０〜８００、好ましくは２００〜６００の平均水
酸基価が適当である。１５０未満では、高剛性が得られ
ず、また８００を越えると、形成されるウレタンフォー
ムが脆くなる傾向にある。
【０００７】上記多価アルコールとしては、たとえばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキシレングリコールなどの２価
アルコール;トリメチロールプロパン、グリセリンなど
の３価アルコール;ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、メチルグリコシド、ジグリセリン、ソルビトール、
ショ糖などの４価もしくはそれ以上のアルコールが挙げ
られる。上記ビスフェノール類としては、たとえばハイ
ドロキノン、１,４−ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ、４,４'−ジヒドロキシビフェニル、２,２'−ビ
ス(４−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン等
が挙げられる。
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキシレングリコールなどの２価
アルコール;トリメチロールプロパン、グリセリンなど
の３価アルコール;ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、メチルグリコシド、ジグリセリン、ソルビトール、
ショ糖などの４価もしくはそれ以上のアルコールが挙げ
られる。上記ビスフェノール類としては、たとえばハイ
ドロキノン、１,４−ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ、４,４'−ジヒドロキシビフェニル、２,２'−ビ
ス(４−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン等
が挙げられる。
【０００８】上記脂肪族アミンとしては、たとえばアン
モニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、ポリメチレンジアミン(エチレ
ンジアミン、ジアミノブタン、ジアミノプロパン、ヘキ
サンジアミン、ドデカンジアミンなど)、ポリエチレン
ポリアミン(ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミンなど)、ポリエーテルジアミン等が挙げられる。
上記芳香族アミンとしては、たとえば２,４−もしくは
２,６−ジアミノトルエン(ＴＤＡ)、粗製ＴＤＡ、１,２
−、１,３−もしくは１,４−フェニレンジアミン、ジエ
チルトリレンジアミン、４,４'−ジアミノジフェニルメ
タン(ＭＤＡ)、粗製ＭＤＡ、１,５−ナフチレンジアミ
ン、３,３'−ジクロロ−４,４'−ジアミノジフェニルメ
タン、３,３'−ジメチル−４,４'−ジアミノジフェニル
シクロヘキサン等が挙げられる。
モニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、ポリメチレンジアミン(エチレ
ンジアミン、ジアミノブタン、ジアミノプロパン、ヘキ
サンジアミン、ドデカンジアミンなど)、ポリエチレン
ポリアミン(ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミンなど)、ポリエーテルジアミン等が挙げられる。
上記芳香族アミンとしては、たとえば２,４−もしくは
２,６−ジアミノトルエン(ＴＤＡ)、粗製ＴＤＡ、１,２
−、１,３−もしくは１,４−フェニレンジアミン、ジエ
チルトリレンジアミン、４,４'−ジアミノジフェニルメ
タン(ＭＤＡ)、粗製ＭＤＡ、１,５−ナフチレンジアミ
ン、３,３'−ジクロロ−４,４'−ジアミノジフェニルメ
タン、３,３'−ジメチル−４,４'−ジアミノジフェニル
シクロヘキサン等が挙げられる。
【０００９】上記芳香環を有する脂肪族アミンとして
は、たとえば１,２−、１,３−もしくは１,４−キシレ
ンジアミン等が挙げられる。上記脂環族アミンとして
は、たとえば４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、３,３'−ジメチル−４,４'−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、３−アミノ−１−シクロヘキシルアミノプ
ロパン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソフォ
ロンジアミン、ノルボルナンジアミン、メンセンジアミ
ン、３,９−ビス(３−アミノプロピル)−２,４,８,１０
−テトラオキサスピロ(−５,５−)ウンデカン等が挙げ
られる。
は、たとえば１,２−、１,３−もしくは１,４−キシレ
ンジアミン等が挙げられる。上記脂環族アミンとして
は、たとえば４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、３,３'−ジメチル−４,４'−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、３−アミノ−１−シクロヘキシルアミノプ
ロパン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソフォ
ロンジアミン、ノルボルナンジアミン、メンセンジアミ
ン、３,９−ビス(３−アミノプロピル)−２,４,８,１０
−テトラオキサスピロ(−５,５−)ウンデカン等が挙げ
られる。
【００１０】上記ポリエーテルポリオール以外に、２個
以上のヒドロキシル基を有するオリゴマー、たとえばポ
リエステルポリオール(ポリカルボン酸とポリヒドロキ
シル化合物の縮合物);ポリカーボネートポリオール;ポ
リカプロラクトンポリオール;さらにポリブタジエンポ
リオール、アクリルポリオール、エチレン性不飽和単量
体で変性された重合体ポリオール等も使用することがで
きる。なお、上記ポリエステルポリオールの原料である
ポリカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、ダ
イマー酸、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が、
またポリヒドロキシル化合物としては、上述のポリエス
テルポリオールに用いる多価アルコールやポリエステル
ポリオールそのもの等が例示される。
以上のヒドロキシル基を有するオリゴマー、たとえばポ
リエステルポリオール(ポリカルボン酸とポリヒドロキ
シル化合物の縮合物);ポリカーボネートポリオール;ポ
リカプロラクトンポリオール;さらにポリブタジエンポ
リオール、アクリルポリオール、エチレン性不飽和単量
体で変性された重合体ポリオール等も使用することがで
きる。なお、上記ポリエステルポリオールの原料である
ポリカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、ダ
イマー酸、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が、
またポリヒドロキシル化合物としては、上述のポリエス
テルポリオールに用いる多価アルコールやポリエステル
ポリオールそのもの等が例示される。
【００１１】本発明において硬化剤(b)であるポリイソ
シアネート化合物としては、たとえば芳香族ポリイソシ
アネート;脂肪族または脂環式ポリイソシアネート;芳香
脂肪族ポリイソシアネート;これらの変性物(トリメチロ
ールプロパン、ひまし油、しょ糖などポリオール付加変
性物、カルボジイミド変性物、アロファネート変性物、
ウレア変性物、ビューレット変性物、イソシアヌレート
変性物、オキサゾリドン変性物など)、ポリオール類と
過剰のポリイソシアネート化合物の反応によって得られ
る末端ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマー等の中から選
定されてよい。
シアネート化合物としては、たとえば芳香族ポリイソシ
アネート;脂肪族または脂環式ポリイソシアネート;芳香
脂肪族ポリイソシアネート;これらの変性物(トリメチロ
ールプロパン、ひまし油、しょ糖などポリオール付加変
性物、カルボジイミド変性物、アロファネート変性物、
ウレア変性物、ビューレット変性物、イソシアヌレート
変性物、オキサゾリドン変性物など)、ポリオール類と
過剰のポリイソシアネート化合物の反応によって得られ
る末端ＮＣＯ基含有ウレタンプレポリマー等の中から選
定されてよい。
【００１２】上記芳香族ポリイソシアネートとしては、
たとえば１,３−もしくは１,４−フェニレンジイソシア
ネート、２,４−および／または２,６−トリレンジイソ
シアネート(ＴＤＩ)、粗製ＴＤＩ、ジフェニルメタン−
２,４'−および／または−４,４'−ジイソシアネート
(ＭＤＩ)、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
(粗製ＭＤＩ)、ナフチレン−１,５−ジイソシアネー
ト、トリフェニルメタン−４,４',４"−トリイソシアネ
ート等が挙げられる。上記脂肪族または脂環式ポリイソ
シアネートとしては、たとえばイソホロンジイソシアネ
ート、１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート、４,
４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１,４
−シクロヘキシレンジイソシアネート、２,２,４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ
る。
たとえば１,３−もしくは１,４−フェニレンジイソシア
ネート、２,４−および／または２,６−トリレンジイソ
シアネート(ＴＤＩ)、粗製ＴＤＩ、ジフェニルメタン−
２,４'−および／または−４,４'−ジイソシアネート
(ＭＤＩ)、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
(粗製ＭＤＩ)、ナフチレン−１,５−ジイソシアネー
ト、トリフェニルメタン−４,４',４"−トリイソシアネ
ート等が挙げられる。上記脂肪族または脂環式ポリイソ
シアネートとしては、たとえばイソホロンジイソシアネ
ート、１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート、４,
４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１,４
−シクロヘキシレンジイソシアネート、２,２,４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ
る。
【００１３】上記芳香脂肪族ポリイソシアネートとして
は、たとえばキシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これら
のポリイソシアネート化合物の内、好ましいものはＭＤ
Ｉ、粗製ＭＤＩ、ショ糖変性ＴＤＩおよびカルボジイミ
ド変性ＭＤＩであり、特に好ましいのは粗製ＭＤＩであ
る。
は、たとえばキシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これら
のポリイソシアネート化合物の内、好ましいものはＭＤ
Ｉ、粗製ＭＤＩ、ショ糖変性ＴＤＩおよびカルボジイミ
ド変性ＭＤＩであり、特に好ましいのは粗製ＭＤＩであ
る。
【００１４】本発明に係るウレタンフォーム用二液型ウ
レタン組成物は、上述の主剤(a)(ポリオール類)と硬化
剤(b)(ポリイソシアネート化合物)から成る、発泡剤(通
常、主剤(a)側に配合)の存在下で反応してウレタンフォ
ームを形成する二液において、 i) 発泡剤として特定３群の中から選定して使用する
か、もしくは ii) 主剤(a)側に上記のアミン化合物を配合した系で構
成される。ここで、上記主剤(a)と硬化剤(b)の反応比率
は種々変えることができるが、通常、主剤(a)の活性水
素(ＯＨ基)と硬化剤(b)のＮＣＯ基の当量比が１:０.８
〜１０、好ましくは１:０.９〜５の範囲内となるように
選定すればよい。
レタン組成物は、上述の主剤(a)(ポリオール類)と硬化
剤(b)(ポリイソシアネート化合物)から成る、発泡剤(通
常、主剤(a)側に配合)の存在下で反応してウレタンフォ
ームを形成する二液において、 i) 発泡剤として特定３群の中から選定して使用する
か、もしくは ii) 主剤(a)側に上記のアミン化合物を配合した系で構
成される。ここで、上記主剤(a)と硬化剤(b)の反応比率
は種々変えることができるが、通常、主剤(a)の活性水
素(ＯＨ基)と硬化剤(b)のＮＣＯ基の当量比が１:０.８
〜１０、好ましくは１:０.９〜５の範囲内となるように
選定すればよい。
【００１５】上記(i)の場合における発泡剤としては、
熱分解型化学発泡剤[ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン(ＤＰＴ)、アゾジカルボジアミド(ＡＤＣＡ)、p,p'
−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド(ＯＢＳ
Ｈ)、p−トルエンスルホニルヒドラジド(ＴＳＨ)、p−
トルエンスルホニルアセトンヒドラゾーン、ヒドラゾジ
カルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル(ＡＩＢ
Ｎ)など、さらにこれらに尿素系もしくは金属系助剤の
併用も可];熱分解型無機発泡剤(炭酸水素ナトリウムな
ど);および熱膨張型マイクロバルーン(カプセル)[塩化
ビニル,アクリロニトリル,メタクリレート系(メチルメ
タクリレート、ノルボルナンメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレートなど),アクリレート
系(ベンジルアクリレート、ノルボルナンアクリレート
など)等の１種もしくは２種以上のホモポリマーもしく
はコポリマーをカプセルとし、内部に低沸点溶剤(ペン
タン、ヘプタンなど)を包み込んだもの]の３群に限定さ
れ、これらの１種または２種以上の混合物を使用する。
これらの発泡剤(以下、限定発泡剤と称す)は、別途加熱
手段を加えなくとも、主剤(a)と硬化剤(b)の瞬時の反応
による反応熱によって、分解乃至膨張を起こし、ガスを
生成することができる。ところで、上記(ii)のアミン化
合物を配合する場合では、これら限定発泡剤以外に、従
来より発泡剤として用いられていた水、あるいは水素原
子含有ハロゲン化炭化水素系発泡剤や低沸点炭化水素類
(以下、これらを従来発泡剤と称す)を使用してもよい。
これらの発泡剤を用いる場合、その種類に関係なく、使
用量は、形成されるウレタンフォームの比重が０.６〜
０.０１、好ましくは０.５〜０.０３となるように調整
することが重要である。この比重が０.６を越える量で
は、閉断面部分の中をすみずみまで充填できない場合が
あり、しかも、非経済的(コスト高)でかつ重量低減(軽
量化)に貢献できず、また０.０１未満の比重では、フォ
ームに欠損部ができ易く、補強,防音目的が達成できな
くなる。なお、補強目的では０.５〜０.１の比重、防音
目的では０.４〜０.０３の比重が好適である。
熱分解型化学発泡剤[ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン(ＤＰＴ)、アゾジカルボジアミド(ＡＤＣＡ)、p,p'
−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド(ＯＢＳ
Ｈ)、p−トルエンスルホニルヒドラジド(ＴＳＨ)、p−
トルエンスルホニルアセトンヒドラゾーン、ヒドラゾジ
カルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル(ＡＩＢ
Ｎ)など、さらにこれらに尿素系もしくは金属系助剤の
併用も可];熱分解型無機発泡剤(炭酸水素ナトリウムな
ど);および熱膨張型マイクロバルーン(カプセル)[塩化
ビニル,アクリロニトリル,メタクリレート系(メチルメ
タクリレート、ノルボルナンメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレートなど),アクリレート
系(ベンジルアクリレート、ノルボルナンアクリレート
など)等の１種もしくは２種以上のホモポリマーもしく
はコポリマーをカプセルとし、内部に低沸点溶剤(ペン
タン、ヘプタンなど)を包み込んだもの]の３群に限定さ
れ、これらの１種または２種以上の混合物を使用する。
これらの発泡剤(以下、限定発泡剤と称す)は、別途加熱
手段を加えなくとも、主剤(a)と硬化剤(b)の瞬時の反応
による反応熱によって、分解乃至膨張を起こし、ガスを
生成することができる。ところで、上記(ii)のアミン化
合物を配合する場合では、これら限定発泡剤以外に、従
来より発泡剤として用いられていた水、あるいは水素原
子含有ハロゲン化炭化水素系発泡剤や低沸点炭化水素類
(以下、これらを従来発泡剤と称す)を使用してもよい。
これらの発泡剤を用いる場合、その種類に関係なく、使
用量は、形成されるウレタンフォームの比重が０.６〜
０.０１、好ましくは０.５〜０.０３となるように調整
することが重要である。この比重が０.６を越える量で
は、閉断面部分の中をすみずみまで充填できない場合が
あり、しかも、非経済的(コスト高)でかつ重量低減(軽
量化)に貢献できず、また０.０１未満の比重では、フォ
ームに欠損部ができ易く、補強,防音目的が達成できな
くなる。なお、補強目的では０.５〜０.１の比重、防音
目的では０.４〜０.０３の比重が好適である。
【００１６】上記(ii)の場合のアミン化合物としては、
−ＮＨ2基および−ＮＨ−基の少なくとも１個を有し平
均分子量１１０以上、好ましくは１２０〜５０００、よ
り好ましくは１２０〜１０００、さらにより好ましくは
１２０〜５００のものが使用でき、たとえば上記ポリエ
ーテルポリオールの原料として例示した脂肪族アミン、
芳香族アミンおよび脂環族アミン並びにこれらのアミン
と上記ポリエステルポリオール原料のポリカルボン酸と
の縮合反応によるポリアミドやその他変性物等の中から
選定されてよく、さらにこれらのアミン化合物のアルキ
レンオキシド付加物も使用して差し支えない。かかるア
ミン化合物の配合量は、主剤(a)と硬化剤(b)の合計量に
対して０.０５〜３％、好ましくは０.１〜１％の割合で
アミン化合物の−ＮＨ2基および／または−ＮＨ−基が
存在しうるように選定することが重要である。かかる割
合が０.０５％未満では、増粘による隙間からのはみ出
し防止効果が得られず、また３％を越えると、二液混合
使用時に混合不良となる。なお、平均分子量１１０未満
のアミン化合物の使用でも、はみ出し防止効果は得られ
ない。
−ＮＨ2基および−ＮＨ−基の少なくとも１個を有し平
均分子量１１０以上、好ましくは１２０〜５０００、よ
り好ましくは１２０〜１０００、さらにより好ましくは
１２０〜５００のものが使用でき、たとえば上記ポリエ
ーテルポリオールの原料として例示した脂肪族アミン、
芳香族アミンおよび脂環族アミン並びにこれらのアミン
と上記ポリエステルポリオール原料のポリカルボン酸と
の縮合反応によるポリアミドやその他変性物等の中から
選定されてよく、さらにこれらのアミン化合物のアルキ
レンオキシド付加物も使用して差し支えない。かかるア
ミン化合物の配合量は、主剤(a)と硬化剤(b)の合計量に
対して０.０５〜３％、好ましくは０.１〜１％の割合で
アミン化合物の−ＮＨ2基および／または−ＮＨ−基が
存在しうるように選定することが重要である。かかる割
合が０.０５％未満では、増粘による隙間からのはみ出
し防止効果が得られず、また３％を越えると、二液混合
使用時に混合不良となる。なお、平均分子量１１０未満
のアミン化合物の使用でも、はみ出し防止効果は得られ
ない。
【００１７】以上の構成から成る本発明組成物におい
て、いわゆるポリウレタン反応に通常使用される触媒、
たとえばアミン系触媒(トリエチレンジアミン、ペンタ
メチレンジエチルテトラミン、Ｎ−エチルモルホリン、
ジエチルエタノールアミン、１,８−ジアザビシクロ
(５.４.０)ウンデセン−７など)や金属系触媒(オクチル
酸第一錫、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸鉛な
ど)を使用することができる。触媒量は通常、組成物全
量中０.０００１〜５％が適当である。さらに必要に応
じて、通常の整泡剤、着色剤(染料、顔料)、可塑剤、充
填剤、難燃剤、老化防止剤、抗酸化剤などの添加成分を
適量範囲で加えてもよい。
て、いわゆるポリウレタン反応に通常使用される触媒、
たとえばアミン系触媒(トリエチレンジアミン、ペンタ
メチレンジエチルテトラミン、Ｎ−エチルモルホリン、
ジエチルエタノールアミン、１,８−ジアザビシクロ
(５.４.０)ウンデセン−７など)や金属系触媒(オクチル
酸第一錫、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸鉛な
ど)を使用することができる。触媒量は通常、組成物全
量中０.０００１〜５％が適当である。さらに必要に応
じて、通常の整泡剤、着色剤(染料、顔料)、可塑剤、充
填剤、難燃剤、老化防止剤、抗酸化剤などの添加成分を
適量範囲で加えてもよい。
【００１８】
【発明の実施の形態】なお、これらの成分を含む本発明
組成物の二液混合使用の態様を示す具体例は、以下の通
りである。先ず、主剤(a)のポリオール類に所定の限定
発泡剤のみ、または該限定発泡剤や従来発泡剤の区別な
く任意の発泡剤と所定のアミン化合物を配合し、さらに
要すれば整泡剤、触媒およびその他の添加成分を加えて
混合する。次に、ポリウレタン発泡機を使用して、この
混合物と、硬化剤(b)のポリイソシアネート化合物とを
一定の比率で連続的に急速混合し、直ちに、所定の部位
に注入(塗布)し、発泡硬化せしめることにより、所定比
重の軟質乃至硬質ウレタンフォームを形成することがで
きる。なお、かかるフォームの発泡倍率は、補強用途の
場合一般に、２.５〜４倍程度に設定されておればよ
い。
組成物の二液混合使用の態様を示す具体例は、以下の通
りである。先ず、主剤(a)のポリオール類に所定の限定
発泡剤のみ、または該限定発泡剤や従来発泡剤の区別な
く任意の発泡剤と所定のアミン化合物を配合し、さらに
要すれば整泡剤、触媒およびその他の添加成分を加えて
混合する。次に、ポリウレタン発泡機を使用して、この
混合物と、硬化剤(b)のポリイソシアネート化合物とを
一定の比率で連続的に急速混合し、直ちに、所定の部位
に注入(塗布)し、発泡硬化せしめることにより、所定比
重の軟質乃至硬質ウレタンフォームを形成することがで
きる。なお、かかるフォームの発泡倍率は、補強用途の
場合一般に、２.５〜４倍程度に設定されておればよ
い。
【００１９】本発明組成物の用途としては、主に自動車
車体の閉断面構造を有するピラー内の注入発泡材として
の適用が特に有用であるが(注入発泡時に隙間から外へ
はみ出ることがない)、これ以外にも、自動車を含め広
く一般車両の内外装材(たとえばドア・ライニング、コ
ンソールボックス、計器用パネル、空気整流スポイラ
ー)、その他家具や電気機器のハウジング、インテリア
部材等への適用も十分可能であろう。
車体の閉断面構造を有するピラー内の注入発泡材として
の適用が特に有用であるが(注入発泡時に隙間から外へ
はみ出ることがない)、これ以外にも、自動車を含め広
く一般車両の内外装材(たとえばドア・ライニング、コ
ンソールボックス、計器用パネル、空気整流スポイラ
ー)、その他家具や電気機器のハウジング、インテリア
部材等への適用も十分可能であろう。
【００２０】
【実施例】次に実施例を挙げて、本発明をより具体的に
説明する。 実施例１〜１０ 下記表１に示す重量部数のポリオール類、アミン化合物
(３,３'−ジメチル−４,４'−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン)、発泡剤および反応触媒(ペンタメチレンジエ
チルテトラミン)の主剤側と、硬化剤の粗製ＭＤＩとを
用い、これらを上述の手法に従って混合し、直ちに下記
の性能試験に供し、結果を表１に併記する。比重 発泡硬化物の比重をＪＩＳ Ｋ７２２２に準じて測定す
る。
説明する。 実施例１〜１０ 下記表１に示す重量部数のポリオール類、アミン化合物
(３,３'−ジメチル−４,４'−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン)、発泡剤および反応触媒(ペンタメチレンジエ
チルテトラミン)の主剤側と、硬化剤の粗製ＭＤＩとを
用い、これらを上述の手法に従って混合し、直ちに下記
の性能試験に供し、結果を表１に併記する。比重 発泡硬化物の比重をＪＩＳ Ｋ７２２２に準じて測定す
る。
【００２１】はみ出し性 二液混合機(ガスマー社製、Ｈ−２０００)およびミキシ
ングヘッド(ガスマー社製、ＧＸ−７)を用い、図１に示
す注入型枠１へ硬化物容量が２６００ccとなるように注
入せしめ、該型枠１の前面両側の隙間１mm(フランジ想
定)５からのはみ出しの有無および仕切り板６(クリアラ
ンス２mm)からのタレ落ちの有無を確認する。 Ｏ:フランジ(１mm隙間)からのはみ出し無し、および仕
切り板(２mmクリアランス)からのタレ落ち(５０mm以上
のはみ出し)無し ×:フランジ(１mm隙間)からのはみ出し有り、または仕
切り板(２mmクリアランス)からのタレ落ち(５０mm以上
のはみ出し)有り なお、ここで用いる注入型枠１は、後方枠板(１３０×
５００×１５mm)２、側方枠板(１００×５００×１５m
m)３a,３b、および前方枠板(１３０×５００×１５mm)
４(上方中心箇所に直径２０mmの注入口４Ａが設けられ
ている)を、図１に示すように、前面側に１mmの隙間５
を設けて組立てたもので、その中に図２の仕切り板６が
その上面が型枠１の上端から４４０mmの位置にくるよう
に固定され、かつ前方後方内壁からのクリアランスが２
mmとなるように設定されている。
ングヘッド(ガスマー社製、ＧＸ−７)を用い、図１に示
す注入型枠１へ硬化物容量が２６００ccとなるように注
入せしめ、該型枠１の前面両側の隙間１mm(フランジ想
定)５からのはみ出しの有無および仕切り板６(クリアラ
ンス２mm)からのタレ落ちの有無を確認する。 Ｏ:フランジ(１mm隙間)からのはみ出し無し、および仕
切り板(２mmクリアランス)からのタレ落ち(５０mm以上
のはみ出し)無し ×:フランジ(１mm隙間)からのはみ出し有り、または仕
切り板(２mmクリアランス)からのタレ落ち(５０mm以上
のはみ出し)有り なお、ここで用いる注入型枠１は、後方枠板(１３０×
５００×１５mm)２、側方枠板(１００×５００×１５m
m)３a,３b、および前方枠板(１３０×５００×１５mm)
４(上方中心箇所に直径２０mmの注入口４Ａが設けられ
ている)を、図１に示すように、前面側に１mmの隙間５
を設けて組立てたもので、その中に図２の仕切り板６が
その上面が型枠１の上端から４４０mmの位置にくるよう
に固定され、かつ前方後方内壁からのクリアランスが２
mmとなるように設定されている。
【００２２】曲げ性 下記条件にて、ＪＩＳ Ｋ７２２１に準じ曲げ弾性率
(Ｍpa)を測定する。 条件: 形状として高さ１０mm、幅１０mm、長さ１５０mm 支点間距離＝１００mm 試験速度＝１０mm／分 加圧くさび＝５mm 支持台半径＝２ｍｍ
(Ｍpa)を測定する。 条件: 形状として高さ１０mm、幅１０mm、長さ１５０mm 支点間距離＝１００mm 試験速度＝１０mm／分 加圧くさび＝５mm 支持台半径＝２ｍｍ
【００２３】
【表１】 表１中、 注１）ポリオールＡ＝三洋化成工業(株)製のポリエーテ
ルトリオール(トリメチロールプロパンベース)、「サン
ニックスＴＥ−３００」 ポリオールＢ＝同(株)製のポリエーテルトリオール(ト
リメチロールプロパンベース)、「サンニックスＴＰ−７
００」 ポリオールＣ＝同(株)製のポリエーテルテトラオール
(トルエンジアミンベース)、「サンニックスＨＡ−５０
１」 ポリオールＤ＝グリセリンベース末端イソブチレンオキ
シド付加物(ポリエーテルトリオール) 注２)アミノ化合物中のアミノ基もしくはイミノ基(この
場合は−ＮＨ2基のみ)のポリオール類と硬化剤合計量に
対する割合は、たとえば実施例１の場合、以下の数式に
よって算式される。
ルトリオール(トリメチロールプロパンベース)、「サン
ニックスＴＥ−３００」 ポリオールＢ＝同(株)製のポリエーテルトリオール(ト
リメチロールプロパンベース)、「サンニックスＴＰ−７
００」 ポリオールＣ＝同(株)製のポリエーテルテトラオール
(トルエンジアミンベース)、「サンニックスＨＡ−５０
１」 ポリオールＤ＝グリセリンベース末端イソブチレンオキ
シド付加物(ポリエーテルトリオール) 注２)アミノ化合物中のアミノ基もしくはイミノ基(この
場合は−ＮＨ2基のみ)のポリオール類と硬化剤合計量に
対する割合は、たとえば実施例１の場合、以下の数式に
よって算式される。
【数１】 注３)ＡＤＣＡ＝アゾジカルボジアミド ＯＢＳＨ＝p,p'−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジド Ｆ−８２Ｄ＝松本油脂製薬(株)製の熱膨張型マイクロバ
ルーン
ジド Ｆ−８２Ｄ＝松本油脂製薬(株)製の熱膨張型マイクロバ
ルーン
【００２４】
【発明の効果】表１の結果から、主剤側へ所定のアミン
化合物および発泡剤をそれぞれ適正範囲の量で配合する
ことにより(実施例１〜７)、目的の注入場所へはみ出し
なく作業でき、かつ機械的強度に優れた硬質ウレタンフ
ォームを形成しうることが認められる。また、実施例８
〜１０の場合にも適正比重範囲のウレタンフォームの形
成が確認できる。
化合物および発泡剤をそれぞれ適正範囲の量で配合する
ことにより(実施例１〜７)、目的の注入場所へはみ出し
なく作業でき、かつ機械的強度に優れた硬質ウレタンフ
ォームを形成しうることが認められる。また、実施例８
〜１０の場合にも適正比重範囲のウレタンフォームの形
成が確認できる。
【図１】 本発明実施例のはみ出し性試験に用いる注入
型枠の一例を示す斜視図である。
型枠の一例を示す斜視図である。
【図２】 図１の注入型枠の中へ設置する仕切り板を示
す斜視図である。
す斜視図である。
１：注入型枠 ２：後方枠板 ３a,３b：側方枠板 ４：前方枠板 ４Ａ：注入口 ６：仕切り板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｂ２９Ｌ 31:58
Claims (6)
- 【請求項１】 (a)主剤としてポリオール類、および(b)
硬化剤としてポリイソシアネート化合物から成り、発泡
剤の存在下で反応してウレタンフォームを形成しうる二
液型ウレタン組成物において、上記発泡剤が熱分解型化
学発泡剤、熱分解型無機発泡剤および熱膨張型マイクロ
バルーンから選ばれた１種または２種以上の混合物であ
り、および形成されるウレタンフォームの比重が０.６
〜０.０１となるように発泡剤の量を調整することを特
徴とするウレタンフォーム用二液型ウレタン組成物。 - 【請求項２】 自動車車体の閉断面構造を有するピラー
内の注入発泡材としてウレタンフォームを形成する請求
項１に記載のウレタンフォーム用二液型ウレタン組成
物。 - 【請求項３】 (a)主剤としてポリオール類、および(b)
硬化剤としてポリイソシアネート化合物から成り、発泡
剤の存在下で反応してウレタンフォームを形成しうる二
液型ウレタン組成物において、上記主剤(a)側に−ＮＨ2
基および−ＮＨ−基の少なくとも１個を有する平均分子
量１１０以上のアミン化合物を配合し、かつ主剤(a)と
硬化剤(b)の合計量に対して０.０５〜３重量％の割合で
アミン化合物の−ＮＨ2基および／または−ＮＨ−基が
存在し、および形成されるウレタンフォームの比重が
０.６〜０.０１となるように発泡剤の量を調整すること
を特徴とするウレタンフォーム用二液型ウレタン組成
物。 - 【請求項４】 主剤(a)に配合するアミン化合物が、脂
肪族アミン、芳香族アミン、芳香環を持つ脂肪族アミン
および脂環式アミンの群から選ばれる請求項３に記載の
ウレタンフォーム用二液型ウレタン組成物。 - 【請求項５】 発泡剤が水、熱分解型化学発泡剤、熱分
解型無機発泡剤および熱膨張型マイクロバルーンから選
ばれた１種または２種以上の混合物である請求項３また
は４に記載のウレタンフォーム用二液型ウレタン組成
物。 - 【請求項６】 自動車車体の閉断面構造を有するピラー
内の注入発泡材としてウレタンフォームを形成する請求
項３乃至５のいずれか１つに記載のウレタンフォーム用
二液型ウレタン組成物。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01848597A JP3822301B2 (ja) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | ウレタンフォーム用二液型ウレタン組成物 |
| PCT/JP1998/000269 WO1998032580A1 (en) | 1997-01-23 | 1998-01-23 | Two-pack urethane foam composition, and two-pack urethane foam composition packing apparatus and method |
| EP98900998A EP1020273B2 (en) | 1997-01-23 | 1998-01-23 | Urethane foam formed from a two-pack urethan foam composition |
| DE69840213T DE69840213D1 (de) | 1997-01-23 | 1998-01-23 | Zweikomponenten-urethanschaumzusammenstellung |
| US09/355,035 US6337355B1 (en) | 1997-01-23 | 1998-01-23 | Two-pack urethane foam composition |
| CA 2278683 CA2278683C (en) | 1997-01-23 | 1998-01-23 | Two-pack urethane foam composition, and two-pack urethane foam composition injecting apparatus and method |
| EP20080158466 EP1970184A3 (en) | 1997-01-23 | 1998-01-23 | Two-pack urethane foam composition and two-pack urethane foam composition injecting apparatus and method |
| KR1019997006676A KR20000070441A (ko) | 1997-01-23 | 1998-01-23 | 2액형 발포성 우레탄조성물, 2액형 발포성 우레탄조성물의 충전장치 및 그 충전방법 |
| US09/986,675 US6866804B2 (en) | 1997-01-23 | 2001-11-09 | Two-pack urethane foam composition, and two-pack urethane foam composition injecting apparatus and method |
| US11/025,152 US7459107B2 (en) | 1997-01-23 | 2004-12-30 | Two-pack urethane foam composition, and two-pack urethane foam composition injecting apparatus and method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01848597A JP3822301B2 (ja) | 1997-01-31 | 1997-01-31 | ウレタンフォーム用二液型ウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10212332A true JPH10212332A (ja) | 1998-08-11 |
| JP3822301B2 JP3822301B2 (ja) | 2006-09-20 |
Family
ID=11972949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01848597A Expired - Lifetime JP3822301B2 (ja) | 1997-01-23 | 1997-01-31 | ウレタンフォーム用二液型ウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3822301B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002277156A (ja) * | 2001-01-15 | 2002-09-25 | Matsushita Refrig Co Ltd | 断熱箱体、原料製造方法、および冷蔵庫 |
| JP2003156192A (ja) * | 2001-09-05 | 2003-05-30 | Matsushita Refrig Co Ltd | 断熱箱体および冷蔵庫 |
| JP2007069669A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Nitto Denko Corp | 発泡充填部材 |
| US7316125B2 (en) | 2001-06-04 | 2008-01-08 | Matsushita Refrigeration Company | Insulated box body, refrigerator having the box body, and method of recycling materials for insulated box body |
| KR101329058B1 (ko) * | 2013-06-05 | 2013-11-14 | 설태윤 | 작업성이 우수한 신발갑피용 폴리우레탄 수지 조성물 |
| JP2014009311A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 吹き付け塗装用のポリウレタン樹脂形成性組成物及びポリウレタン樹脂 |
| CN109134811A (zh) * | 2017-06-28 | 2019-01-04 | 盛势达技研株式会社 | 聚氨酯组合物 |
| DE102019107985A1 (de) | 2018-03-30 | 2019-10-02 | Covestro Deutschland Ag | 2-teilige reaktive urethan-harzmasse und verfahren für deren herstellung |
-
1997
- 1997-01-31 JP JP01848597A patent/JP3822301B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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