JPH10218935A - 重合体微粒子の製造方法 - Google Patents
重合体微粒子の製造方法Info
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- JPH10218935A JPH10218935A JP2247297A JP2247297A JPH10218935A JP H10218935 A JPH10218935 A JP H10218935A JP 2247297 A JP2247297 A JP 2247297A JP 2247297 A JP2247297 A JP 2247297A JP H10218935 A JPH10218935 A JP H10218935A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 平均粒径が１〜１０μｍの重合体微粒子を、
分散重合により得られる重合体微粒子の有機溶媒スラリ
ーから、安全、かつ容易に分離して製造する方法を提供
する。 【解決手段】 ビニル単量体を、該ビニル単量体は溶解
するが該ビニル単量体から生成する重合体は膨潤するが
ほとんど溶解せず、かつ水と共沸する有機溶媒と、該有
機溶媒中では良好な分散安定性を有するが、水中におい
ては分散安定性が乏しい分散安定剤の存在下にラジカル
重合し、得られる重合体微粒子スラリーから重合体微粒
子を分離して重合体微粒子を製造する方法において、重
合体微粒子スラリーにスチームを投入して有機溶媒を除
去後、得られる重合体微粒子の水スラリーを固液分離す
ることを特徴とする。
分散重合により得られる重合体微粒子の有機溶媒スラリ
ーから、安全、かつ容易に分離して製造する方法を提供
する。 【解決手段】 ビニル単量体を、該ビニル単量体は溶解
するが該ビニル単量体から生成する重合体は膨潤するが
ほとんど溶解せず、かつ水と共沸する有機溶媒と、該有
機溶媒中では良好な分散安定性を有するが、水中におい
ては分散安定性が乏しい分散安定剤の存在下にラジカル
重合し、得られる重合体微粒子スラリーから重合体微粒
子を分離して重合体微粒子を製造する方法において、重
合体微粒子スラリーにスチームを投入して有機溶媒を除
去後、得られる重合体微粒子の水スラリーを固液分離す
ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は重合体微粒子の製造
方法に関するものである。更に詳しくは、分散重合によ
り得られた重合体微粒子の有機溶媒スラリーより、重合
体微粒子を安全、かつ容易に分離して重合体微粒子を製
造する方法に関するものである。この重合体微粒子は各
種樹脂に改質剤として添加して利用される。
方法に関するものである。更に詳しくは、分散重合によ
り得られた重合体微粒子の有機溶媒スラリーより、重合
体微粒子を安全、かつ容易に分離して重合体微粒子を製
造する方法に関するものである。この重合体微粒子は各
種樹脂に改質剤として添加して利用される。
【０００２】
【従来の技術】従来より、平均粒径が１〜１０μｍで比
較的粒径の揃った重合体微粒子を得る方法として分散重
合法が知られている。
較的粒径の揃った重合体微粒子を得る方法として分散重
合法が知られている。
【０００３】例えば、ザ ブリティッシュ ポリマー
ジャーナル（Brit.Polym.J. ）14,131-136(1982)には、
スチレンやメチルメタクリレートのエタノール等のアル
コール溶媒中での分散重合において、ポリエチレンイミ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリアクリル酸、ビニルアルコール／ビニルアセテ
ート共重合体等の合成高分子安定剤とトリカプリリルア
ンモニウムクロライド等の四級アミンを分散安定剤とし
て用いて平均粒径が１〜６μｍの単分散粒子を得る方法
が示されている。
ジャーナル（Brit.Polym.J. ）14,131-136(1982)には、
スチレンやメチルメタクリレートのエタノール等のアル
コール溶媒中での分散重合において、ポリエチレンイミ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリアクリル酸、ビニルアルコール／ビニルアセテ
ート共重合体等の合成高分子安定剤とトリカプリリルア
ンモニウムクロライド等の四級アミンを分散安定剤とし
て用いて平均粒径が１〜６μｍの単分散粒子を得る方法
が示されている。
【０００４】また、カナディアン ジャーナル ケミス
トリー（Can.J.Chem. ）63,209(1985)には、スチレンの
アルコール系溶媒中での分散重合において、セルロース
誘導体を分散安定剤として用いて平均粒径が１〜１２μ
ｍの単分散粒子を得る方法が示されている。
トリー（Can.J.Chem. ）63,209(1985)には、スチレンの
アルコール系溶媒中での分散重合において、セルロース
誘導体を分散安定剤として用いて平均粒径が１〜１２μ
ｍの単分散粒子を得る方法が示されている。
【０００５】一方、分散重合で得られたスラリーから重
合体微粒子の単離は、微粒子がよく分散しているために
は通常用いられているような単なる濾過、遠心分離など
の固液分離方法では不可能である。重合体微粒子の単離
方法としては、例えば、上記のBrit.Polym.J.14,131 (1
982)には、重合後のスラリーを高速遠心分離により、重
合体微粒子を沈降させ、上澄みを除去した後に真空乾燥
する方法が示されている。さらに特開昭６１−１９６０
２号公報にはミクロフィルターによる濾過方法、特開昭
６１−２２８４５８号公報には凍結乾燥、または噴霧乾
燥による方法が示されている。
合体微粒子の単離は、微粒子がよく分散しているために
は通常用いられているような単なる濾過、遠心分離など
の固液分離方法では不可能である。重合体微粒子の単離
方法としては、例えば、上記のBrit.Polym.J.14,131 (1
982)には、重合後のスラリーを高速遠心分離により、重
合体微粒子を沈降させ、上澄みを除去した後に真空乾燥
する方法が示されている。さらに特開昭６１−１９６０
２号公報にはミクロフィルターによる濾過方法、特開昭
６１−２２８４５８号公報には凍結乾燥、または噴霧乾
燥による方法が示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高速遠
心沈降−真空乾燥による方法は、平均粒径が１〜１０μ
ｍと小さいために非常に大きな遠心力と時間が必要であ
り、また真空乾燥で最終的に得られる重合体微粒子がブ
ロック状に固結してしまうため、取り扱い難い。また、
ミクロフィルターによる濾過方法も粒子が小さいため特
殊なフィルターが必要であり、フィルターの強度、目詰
まり等の問題があり、工業的ではない。一方、凍結乾
燥、及び噴霧乾燥による方法は、最終製品の形状も粉体
で取り扱いやすく、工業的ではあるが、冷凍設備等の特
殊な設備が必要であり、また噴霧乾燥機では粉塵爆発の
危険性に注意して作業せねばならず、必ずしも充分では
ない。また、これらの方法は、有機溶媒を含んだ重合体
微粒子を乾燥することになるため、その際の安全性に特
に留意が必要である。
心沈降−真空乾燥による方法は、平均粒径が１〜１０μ
ｍと小さいために非常に大きな遠心力と時間が必要であ
り、また真空乾燥で最終的に得られる重合体微粒子がブ
ロック状に固結してしまうため、取り扱い難い。また、
ミクロフィルターによる濾過方法も粒子が小さいため特
殊なフィルターが必要であり、フィルターの強度、目詰
まり等の問題があり、工業的ではない。一方、凍結乾
燥、及び噴霧乾燥による方法は、最終製品の形状も粉体
で取り扱いやすく、工業的ではあるが、冷凍設備等の特
殊な設備が必要であり、また噴霧乾燥機では粉塵爆発の
危険性に注意して作業せねばならず、必ずしも充分では
ない。また、これらの方法は、有機溶媒を含んだ重合体
微粒子を乾燥することになるため、その際の安全性に特
に留意が必要である。
【０００７】本発明はかかる事情に鑑み、分散重合によ
り得られた重合体微粒子の有機溶媒スラリーから、重合
体微粒子を安全、かつ容易に分離する方法について鋭意
検討した結果、分散重合により得られた重合体微粒子の
有機溶媒スラリーにスチームを吹き込んで有機溶媒の大
部分を除去後、得られる重合体微粒子の水スラリーを固
液分離することによって、単に濾過または遠心分離する
方法で安全、かつ容易に重合体微粒子を分離することが
できることを見出し、本発明に至った。
り得られた重合体微粒子の有機溶媒スラリーから、重合
体微粒子を安全、かつ容易に分離する方法について鋭意
検討した結果、分散重合により得られた重合体微粒子の
有機溶媒スラリーにスチームを吹き込んで有機溶媒の大
部分を除去後、得られる重合体微粒子の水スラリーを固
液分離することによって、単に濾過または遠心分離する
方法で安全、かつ容易に重合体微粒子を分離することが
できることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
【発明を解決するための手段】すなわち本発明は、ビニ
ル単量体を有機溶媒と分散安定剤の存在下に分散重合
し、得られる重合体微粒子の有機溶媒スラリーから重合
体微粒子を分離して重合体微粒子を製造する方法におい
て、有機溶媒スラリーにスチームを吹き込んで有機溶媒
の大部分を除去後、得られる重合体微粒子の水スラリー
を固液分離することを特徴とする重合体微粒子の製造方
法である。以下、本発明を詳細に説明する。
ル単量体を有機溶媒と分散安定剤の存在下に分散重合
し、得られる重合体微粒子の有機溶媒スラリーから重合
体微粒子を分離して重合体微粒子を製造する方法におい
て、有機溶媒スラリーにスチームを吹き込んで有機溶媒
の大部分を除去後、得られる重合体微粒子の水スラリー
を固液分離することを特徴とする重合体微粒子の製造方
法である。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明におけるビニル単量体とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、エチルスチレ
ン、クロロスチレン、ビニルピリンジン等の芳香族系ビ
ニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル
酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル単量体；（メタ）アクリル
アミド等のアミド系ビニル単量体；（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボン酸及びカルボ
ン酸無水物等が挙げられる。これらのビニル単量体は１
種または２種以上を用いることができる。
ては、スチレン、α−メチルスチレン、エチルスチレ
ン、クロロスチレン、ビニルピリンジン等の芳香族系ビ
ニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル
酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル単量体；（メタ）アクリル
アミド等のアミド系ビニル単量体；（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボン酸及びカルボ
ン酸無水物等が挙げられる。これらのビニル単量体は１
種または２種以上を用いることができる。
【００１０】また、前記ビニル単量体に多官能性単量体
を加えても良い。多官能性単量体としては、ジビニルベ
ンゼン、トリビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリ
ル、桂皮酸アリル、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメリット酸トリアリル、マレイ
ン酸ジアリル、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。これら多官能性単量体を単
独もしくは２種以上で用いてよい。
を加えても良い。多官能性単量体としては、ジビニルベ
ンゼン、トリビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリ
ル、桂皮酸アリル、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメリット酸トリアリル、マレイ
ン酸ジアリル、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。これら多官能性単量体を単
独もしくは２種以上で用いてよい。
【００１１】本発明における有機溶媒としては、前記ビ
ニル単量体を溶解し、ビニル単量体から生成する重合体
を膨潤するが、ほとんど溶解しないもので、かつ水と共
沸するものが用いられる。例えば、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール等の低級アル
コール；メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソ
ルブ等のエーテルアルコール類；アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、ヘキサン、オクタン、石油エー
テル、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類等
が挙げられる。これらの溶媒は単独もしくはお互いに相
溶する範囲で２種以上を混合して用いても構わない。ま
た、使用するビニル単量体が溶解する範囲で水を混合し
ても構わない。
ニル単量体を溶解し、ビニル単量体から生成する重合体
を膨潤するが、ほとんど溶解しないもので、かつ水と共
沸するものが用いられる。例えば、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール等の低級アル
コール；メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソ
ルブ等のエーテルアルコール類；アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、ヘキサン、オクタン、石油エー
テル、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類等
が挙げられる。これらの溶媒は単独もしくはお互いに相
溶する範囲で２種以上を混合して用いても構わない。ま
た、使用するビニル単量体が溶解する範囲で水を混合し
ても構わない。
【００１２】本発明における分散安定剤は、前記有機溶
媒中では重合体微粒子を良く分散するが、水中では良く
分散しないものが用いられる。このような分散安定剤を
用いることにより、有機溶媒を除去することによって重
合体微粒子の２次凝集体が形成され、容易に固液分離す
ることが可能になる。有機溶媒中で重合体微粒子を良く
分散しない分散安定剤を用いた場合は、ビニル単量体の
重合中に凝集、および粒子の変形を引き起こし、目的と
する球形の重合体微粒子が得られず好ましくない。ま
た、水中での分散安定性が良好な分散安定剤を用いた場
合には、有機溶媒を除去しても２次凝集粒子が発生しに
くく、固液分離の時に重合体微粒子が充分に回収され
ず、好ましくない。
媒中では重合体微粒子を良く分散するが、水中では良く
分散しないものが用いられる。このような分散安定剤を
用いることにより、有機溶媒を除去することによって重
合体微粒子の２次凝集体が形成され、容易に固液分離す
ることが可能になる。有機溶媒中で重合体微粒子を良く
分散しない分散安定剤を用いた場合は、ビニル単量体の
重合中に凝集、および粒子の変形を引き起こし、目的と
する球形の重合体微粒子が得られず好ましくない。ま
た、水中での分散安定性が良好な分散安定剤を用いた場
合には、有機溶媒を除去しても２次凝集粒子が発生しに
くく、固液分離の時に重合体微粒子が充分に回収され
ず、好ましくない。
【００１３】有機溶媒中では重合体微粒子を良く分散す
るが、水中では良く分散しない分散安定剤は、有機溶媒
中では曇点を有しないか、または重合時の温度より曇点
が高く、かつ水中では１００℃以下の曇点を有してお
り、例えば、高分子分散安定剤が挙げられる。
るが、水中では良く分散しない分散安定剤は、有機溶媒
中では曇点を有しないか、または重合時の温度より曇点
が高く、かつ水中では１００℃以下の曇点を有してお
り、例えば、高分子分散安定剤が挙げられる。
【００１４】このような高分子分散安定剤としては、例
えば、有機溶媒が炭素数１〜４のアルコールである場合
には、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メトキシ
セルロースなどのセルロース誘導体が挙げられる。
えば、有機溶媒が炭素数１〜４のアルコールである場合
には、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メトキシ
セルロースなどのセルロース誘導体が挙げられる。
【００１５】また、水中で１００℃以上の曇点を有する
分散安定剤を用いた場合でも、重合体微粒子スラリーに
スチームを吹き込んで有機溶媒を除去する際に、分散安
定剤の水中での曇点を１００℃以下にする凝集補助剤を
添加することもできる。このような例としては、ポリエ
チレンオキサイドは水中では１００度以上の曇点を有し
ているが、これに炭酸ナトリウム等の塩またはアルカリ
を加えることによって、曇点を１００℃以下にすること
ができる。また、ポリアクリル酸は酸性にすることによ
って曇点を下げることができる。
分散安定剤を用いた場合でも、重合体微粒子スラリーに
スチームを吹き込んで有機溶媒を除去する際に、分散安
定剤の水中での曇点を１００℃以下にする凝集補助剤を
添加することもできる。このような例としては、ポリエ
チレンオキサイドは水中では１００度以上の曇点を有し
ているが、これに炭酸ナトリウム等の塩またはアルカリ
を加えることによって、曇点を１００℃以下にすること
ができる。また、ポリアクリル酸は酸性にすることによ
って曇点を下げることができる。
【００１６】ビニル単量体の分散重合は、ビニル単量
体、有機溶媒、分散安定剤を均一に溶解後、周知の方法
によりラジカル重合させる。分散安定剤が有機溶媒中に
おいて曇点を有する場合は、曇点より低い温度でラジカ
ル重合する。
体、有機溶媒、分散安定剤を均一に溶解後、周知の方法
によりラジカル重合させる。分散安定剤が有機溶媒中に
おいて曇点を有する場合は、曇点より低い温度でラジカ
ル重合する。
【００１７】ラジカル重合は、通常、ビニル単量体の７
０重量％以上が重合した時点で終了する。
０重量％以上が重合した時点で終了する。
【００１８】次に、分散重合により得られた重合体微粒
子の有機溶媒スラリーにスチームを投入して有機溶媒を
気化させ、９０％以上、好ましくは９５％以上、更に好
ましくは９９％以上除去する。有機溶媒を、用いる有機
溶媒および分散安定剤にもよるが、９０％以上除去する
ことによって重合体微粒子の分離は容易になるが、有機
溶媒の残存量が多ければそれだけ固液分離時の排水中の
有機溶媒量が多くなり、かなりの廃水処理負荷となり、
また分離した重合体微粒子中にも有機溶媒が多く残り、
悪臭や、引火・爆発等の危険性が高くなり、安全衛生
上、取扱が困難になる。
子の有機溶媒スラリーにスチームを投入して有機溶媒を
気化させ、９０％以上、好ましくは９５％以上、更に好
ましくは９９％以上除去する。有機溶媒を、用いる有機
溶媒および分散安定剤にもよるが、９０％以上除去する
ことによって重合体微粒子の分離は容易になるが、有機
溶媒の残存量が多ければそれだけ固液分離時の排水中の
有機溶媒量が多くなり、かなりの廃水処理負荷となり、
また分離した重合体微粒子中にも有機溶媒が多く残り、
悪臭や、引火・爆発等の危険性が高くなり、安全衛生
上、取扱が困難になる。
【００１９】重合体微粒子の有機溶媒スラリーにスチー
ムを吹き込んで有機溶媒を気化させ、スラリーから除去
された有機溶媒は、通常、周知の冷却器で凝縮して回収
される。回収した有機溶媒は精製して重合に再使用、ま
たは他の用途に利用することができる。
ムを吹き込んで有機溶媒を気化させ、スラリーから除去
された有機溶媒は、通常、周知の冷却器で凝縮して回収
される。回収した有機溶媒は精製して重合に再使用、ま
たは他の用途に利用することができる。
【００２０】有機溶媒を除去した重合体微粒子の水スラ
リーから重合体微粒子を分離する固液分離する方法は、
周知の方法で良く、自然濾過、遠心濾過、加圧濾過など
の濾過法、デカンターやサイクロン等を用いる遠心沈降
法などで容易に行われる。
リーから重合体微粒子を分離する固液分離する方法は、
周知の方法で良く、自然濾過、遠心濾過、加圧濾過など
の濾過法、デカンターやサイクロン等を用いる遠心沈降
法などで容易に行われる。
【００２１】固液分離して得られた重合体粒子の湿体品
はそのまま、または乾燥させて用いられる。粉塵爆発等
の安全性の点から乾燥させずに用いるか、または乾燥さ
せる時も水分を５重量％以上残すことが好ましい。
はそのまま、または乾燥させて用いられる。粉塵爆発等
の安全性の点から乾燥させずに用いるか、または乾燥さ
せる時も水分を５重量％以上残すことが好ましい。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法により、分散重合により得
られる重合体微粒子を、分散重合により得られた重合体
微粒子の有機溶媒スラリーから、安全、かつ容易に分離
することができる。
られる重合体微粒子を、分散重合により得られた重合体
微粒子の有機溶媒スラリーから、安全、かつ容易に分離
することができる。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によって具
体的に説明するが、本発明はこれらによって限定される
ものではない。
体的に説明するが、本発明はこれらによって限定される
ものではない。
【００２４】なお、実施例および比較例中の測定値は下
記の方法にて測定した。（１）重量平均粒径：リーズ・
アンド・ノースラップ社製光回折散乱粒径測定機（マイ
クロトラックＦＲＡ）で測定した。（２）溶媒回収率：
コンデンサーより回収した凝縮液中の溶媒濃度をガスク
ロマトグラフィー分析により測定し、凝縮液量より計算
で求めた。
記の方法にて測定した。（１）重量平均粒径：リーズ・
アンド・ノースラップ社製光回折散乱粒径測定機（マイ
クロトラックＦＲＡ）で測定した。（２）溶媒回収率：
コンデンサーより回収した凝縮液中の溶媒濃度をガスク
ロマトグラフィー分析により測定し、凝縮液量より計算
で求めた。
【００２５】実施例１ 撹拌機および環流冷却器付きのガラス容器にエタノール
１００重量部、平均分子量約１２０，０００のヒドロキ
シプロピルセルロース０．６重量部を仕込み、溶解した
後、更にスチレン２０重量部、５５％ジビニルベンゼン
０．４重量部、過酸化ベンゾイル０．４重量部を加えて
溶解した。均一に溶解した後、７８℃に昇温し、エタノ
ールを環流させながら１５時間重合し、重合体微粒子の
有機溶媒スラリーＡを得た。この有機溶媒スラリーＡを
一部サンプリングし粒径を測定したところ、平均粒径
１．８μｍの単分散粒子が得られていた。続いてこのス
ラリーＡに０．５kg/cm2スチームを吹き込み、蒸発して
くるエタノール・水混合物をコンデンサーで回収した。
重合液温度が９９℃に到達したところでスチームの吹き
込みを終了し、水スラリーＢを得た。得られた水スラリ
ーＢの一部をサンプリングし光学顕微鏡で観察したとこ
ろ粒子が凝集していた。凝集粒子の平均粒径を測定した
ところ、約２４０μｍであった。エタノール回収率は９
７％であった。水スラリーＢを定性濾紙Ｎｏ．１を用い
て吸引濾過したところ容易に濾過でき、含水率４５％の
重合体微粒子を得た。また、濾液は透明で重合体微粒子
は検出されなかった。
１００重量部、平均分子量約１２０，０００のヒドロキ
シプロピルセルロース０．６重量部を仕込み、溶解した
後、更にスチレン２０重量部、５５％ジビニルベンゼン
０．４重量部、過酸化ベンゾイル０．４重量部を加えて
溶解した。均一に溶解した後、７８℃に昇温し、エタノ
ールを環流させながら１５時間重合し、重合体微粒子の
有機溶媒スラリーＡを得た。この有機溶媒スラリーＡを
一部サンプリングし粒径を測定したところ、平均粒径
１．８μｍの単分散粒子が得られていた。続いてこのス
ラリーＡに０．５kg/cm2スチームを吹き込み、蒸発して
くるエタノール・水混合物をコンデンサーで回収した。
重合液温度が９９℃に到達したところでスチームの吹き
込みを終了し、水スラリーＢを得た。得られた水スラリ
ーＢの一部をサンプリングし光学顕微鏡で観察したとこ
ろ粒子が凝集していた。凝集粒子の平均粒径を測定した
ところ、約２４０μｍであった。エタノール回収率は９
７％であった。水スラリーＢを定性濾紙Ｎｏ．１を用い
て吸引濾過したところ容易に濾過でき、含水率４５％の
重合体微粒子を得た。また、濾液は透明で重合体微粒子
は検出されなかった。
【００２６】なお、実施例１で用いたヒドロキシプロピ
ルセルロースの０．５重量％エタノール溶液は１２０℃
に加熱しても白濁しなかったが、０．５重量％水溶液は
６０℃で白濁した。
ルセルロースの０．５重量％エタノール溶液は１２０℃
に加熱しても白濁しなかったが、０．５重量％水溶液は
６０℃で白濁した。
【００２７】比較例１ 実施例１と同様にして得られた有機溶媒スラリーＡを定
性濾紙Ｎｏ．１で吸引濾過した。重合体微粒子は濾紙を
通り抜けて、殆ど濾液側に行ってしまった。
性濾紙Ｎｏ．１で吸引濾過した。重合体微粒子は濾紙を
通り抜けて、殆ど濾液側に行ってしまった。
【００２８】比較例２ 実施例１と同様にして得られた有機溶媒スラリーＡを
０．５μｍメンブランフィルターで吸引濾過した。極初
期は濾過できたが、すぐに目詰まりを起こしてしまい濾
過不能になった。また、回収できた重合体微粒子の湿体
品はどろどろとした粘土状で取り扱い難いものであっ
た。
０．５μｍメンブランフィルターで吸引濾過した。極初
期は濾過できたが、すぐに目詰まりを起こしてしまい濾
過不能になった。また、回収できた重合体微粒子の湿体
品はどろどろとした粘土状で取り扱い難いものであっ
た。
【００２９】比較例３ 実施例１と同様にして得られた有機溶媒スラリーＡを遠
心沈降により固液分離した。得られた重合体微粒子の湿
体品は比較例２と同様にどろどろした粘土状で取り扱い
難いものであった。
心沈降により固液分離した。得られた重合体微粒子の湿
体品は比較例２と同様にどろどろした粘土状で取り扱い
難いものであった。
【００３０】比較例４ 実施例１と同様にして得られた有機溶媒スラリーＡを８
０℃真空乾燥機で乾燥した。得られた重合体微粒子の乾
燥品は強固な塊となり、またこれを破砕しようとすると
粉塵が立ち危険であった。
０℃真空乾燥機で乾燥した。得られた重合体微粒子の乾
燥品は強固な塊となり、またこれを破砕しようとすると
粉塵が立ち危険であった。
【００３１】比較例５ 実施例１の平均分子量約１２０，０００のヒドロキシプ
ロピルセルロース０．６重量部の代わりに、平均分子量
約２０，０００のポリエチレンオキサイド０．６重量部
を用いた以外は実施例１と同様にし平均粒径１．８μｍ
の重合体微粒子の有機溶媒スラリーを得た。スチーム吹
き込み後の水スラリーを光学顕微鏡で観察したところ２
次凝集粒子は発生しておらず、粒径の測定結果はスチー
ムを吹き込む前と同じ１．８μｍであった。エタノール
回収率は９８％であった。この水スラリーを定性濾紙Ｎ
ｏ．１を用いて吸引濾過したところ重合体微粒子はほと
んど濾液側に逃げてしまい。重合体微粒子を回収できな
かった。
ロピルセルロース０．６重量部の代わりに、平均分子量
約２０，０００のポリエチレンオキサイド０．６重量部
を用いた以外は実施例１と同様にし平均粒径１．８μｍ
の重合体微粒子の有機溶媒スラリーを得た。スチーム吹
き込み後の水スラリーを光学顕微鏡で観察したところ２
次凝集粒子は発生しておらず、粒径の測定結果はスチー
ムを吹き込む前と同じ１．８μｍであった。エタノール
回収率は９８％であった。この水スラリーを定性濾紙Ｎ
ｏ．１を用いて吸引濾過したところ重合体微粒子はほと
んど濾液側に逃げてしまい。重合体微粒子を回収できな
かった。
【００３２】なお、比較例５で用いたポリエチレンオキ
サイドの０．５重量％エタノール溶液、０．５重量％水
溶液はいづれも１２０℃に加熱しても白濁しなかった。
サイドの０．５重量％エタノール溶液、０．５重量％水
溶液はいづれも１２０℃に加熱しても白濁しなかった。
【００３３】実施例２ 比較例５と同様に重合して平均粒径１．８μｍ重合体微
粒子の有機溶媒スラリーを得た。スチーム吹き込み前に
炭酸ナトリウム２重量部を加え、実施例１と同様にスチ
ームを吹き込んだ。重合液温度が９９℃に達したところ
でスチームの吹き込みを終了し、水スラリーを得た。得
られた水スラリー中では重合体微粒子は凝集しており、
平均粒径は約１８０μｍであった。エタノール回収率は
９８％であった。得られた水スラリーを定性濾紙Ｎｏ．
１を用いて吸引濾過したところ、容易に濾過でき、含水
率４８％の重合体微粒子を得た。
粒子の有機溶媒スラリーを得た。スチーム吹き込み前に
炭酸ナトリウム２重量部を加え、実施例１と同様にスチ
ームを吹き込んだ。重合液温度が９９℃に達したところ
でスチームの吹き込みを終了し、水スラリーを得た。得
られた水スラリー中では重合体微粒子は凝集しており、
平均粒径は約１８０μｍであった。エタノール回収率は
９８％であった。得られた水スラリーを定性濾紙Ｎｏ．
１を用いて吸引濾過したところ、容易に濾過でき、含水
率４８％の重合体微粒子を得た。
【００３４】なお、実施例２で用いたポリエチレンオキ
サイドの０．５重量％水溶液に炭酸ナトリウムを２重量
％加えると７０℃で白濁した。
サイドの０．５重量％水溶液に炭酸ナトリウムを２重量
％加えると７０℃で白濁した。
Claims (5)
- 【請求項１】ビニル単量体を有機溶媒と分散安定剤の存
在下に分散重合し、得られる重合体微粒子の有機溶媒ス
ラリーから重合体微粒子を分離して重合体微粒子を製造
する方法において、有機溶媒スラリーにスチームを吹き
込んで有機溶媒の大部分を除去後、得られる重合体微粒
子の水スラリーを固液分離することを特徴とする重合体
微粒子の製造方法。 - 【請求項２】有機溶媒が、ビニル単量体を溶解し、ビニ
ル単量体から生成する重合体は膨潤するがほとんど溶解
せず、かつ水と共沸する溶媒であり、分散安定剤が、重
合体微粒子を有機溶媒中では良く分散し、水中では良く
分散させない分散安定剤である請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項３】分散安定剤が、有機溶媒中では曇点を有し
ないか、または曇点が重合温度より高く、かつ水中では
１００℃以下の曇点を有している高分子分散安定剤であ
る請求項１または請求項２記載の製造方法。 - 【請求項４】有機溶媒が炭素数１〜４のアルコールで、
分散安定剤がセルロース誘導体である請求項１または請
求項２記載の製造方法。 - 【請求項５】有機溶媒を除去する際に、分散安定剤の水
中での曇点を１００℃以下にする凝集補助剤を添加する
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2247297A JPH10218935A (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | 重合体微粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2247297A JPH10218935A (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | 重合体微粒子の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004026442A Division JP3994971B2 (ja) | 2004-02-03 | 2004-02-03 | 重合体微粒子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10218935A true JPH10218935A (ja) | 1998-08-18 |
Family
ID=12083665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2247297A Withdrawn JPH10218935A (ja) | 1997-02-05 | 1997-02-05 | 重合体微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10218935A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017501291A (ja) * | 2013-12-23 | 2017-01-12 | ビーエーエスエフ サウス イースト エイジア プライヴェット リミテッドＢａｓｆ Ｓｏｕｔｈ Ｅａｓｔ Ａｓｉａ Ｐｔｅ． Ｌｔｄ． | ポリイソブチレンの製造のための新規の凝集防止剤 |
| JP2017519882A (ja) * | 2014-06-30 | 2017-07-20 | ビーエーエスエフ サウス イースト エイジア プライヴェット リミテッドＢａｓｆ Ｓｏｕｔｈ Ｅａｓｔ Ａｓｉａ Ｐｔｅ． Ｌｔｄ． | ポリイソブチレンの製造のための新規の凝集防止剤 |
-
1997
- 1997-02-05 JP JP2247297A patent/JPH10218935A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017501291A (ja) * | 2013-12-23 | 2017-01-12 | ビーエーエスエフ サウス イースト エイジア プライヴェット リミテッドＢａｓｆ Ｓｏｕｔｈ Ｅａｓｔ Ａｓｉａ Ｐｔｅ． Ｌｔｄ． | ポリイソブチレンの製造のための新規の凝集防止剤 |
| US10494518B2 (en) | 2013-12-23 | 2019-12-03 | Basf South East Asia Pte. Ltd. | Anti-agglomerants for polyisobutylene production |
| US10508198B2 (en) | 2013-12-23 | 2019-12-17 | Basf South East Asia Pte. Ltd. | Anti-agglomerants for polyisobutylene production |
| US10844208B2 (en) | 2013-12-23 | 2020-11-24 | Basf South East Asia Pte. Ltd. | Anti-agglomerants for polyisobutylene production |
| JP2021001345A (ja) * | 2013-12-23 | 2021-01-07 | ビーエーエスエフ サウス イースト エイジア プライヴェット リミテッドＢａｓｆ Ｓｏｕｔｈ Ｅａｓｔ Ａｓｉａ Ｐｔｅ． Ｌｔｄ． | ポリイソブチレンの製造のための新規の凝集防止剤 |
| US11059963B2 (en) | 2013-12-23 | 2021-07-13 | Basf South East Asia Pte. Ltd. | Anti-agglomerants for polyisobutylene production |
| JP2017519882A (ja) * | 2014-06-30 | 2017-07-20 | ビーエーエスエフ サウス イースト エイジア プライヴェット リミテッドＢａｓｆ Ｓｏｕｔｈ Ｅａｓｔ Ａｓｉａ Ｐｔｅ． Ｌｔｄ． | ポリイソブチレンの製造のための新規の凝集防止剤 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040113 |
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| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20040219 |