JPH10219244A

JPH10219244A - 抗酸化製剤

Info

Publication number: JPH10219244A
Application number: JP9035621A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Tsuji; 宏明辻; Miho Matsumoto; 美保松本
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 1997-02-04
Filing date: 1997-02-04
Publication date: 1998-08-18

Abstract

(57)【要約】【課題】安全性の点で問題なく、酸化安定性に優れ、
長期間にわたり抗酸化効果が持続する魚類精巣成分を含
有してなる抗酸化製剤を提供する。【解決手段】魚類精巣成分を含有してなる製剤であっ
て、該製剤はこのましくは前記魚類精巣成分を油脂と要
すればトコフェロールまたは／およびＬ−アスコルビン
酸脂肪酸エステルとを含有してなる油脂含有組成物、あ
るいは該油脂含有組成物と水と要すればＬ−アスコルビ
ン酸、その塩、蛋白質およびペプチドからなる群より選
ばれる少なくとも１種を含有してなる乳化組成物とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、魚類精巣を由来と
する抗酸化製剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】油脂、とりわけ不飽和脂肪酸を含む油脂
は酸化されやすく、品質劣化、栄養性・機能性低下の大
きな原因となる。不飽和脂肪酸の中でもリノール酸、リ
ノレン酸およびアラキドン酸は必須脂肪酸として栄養素
として重要な役割を果たしている。また近年、ＥＰＡ，
ＤＨＡなど高度不飽和脂肪酸の生理活性に注目され、こ
れらを含む多くの飲食物などが上市されている。しかし
これらの不飽和脂肪酸は極めて酸化安定性に欠けるた
め、抗酸化剤の添加が必要となるが。常温放置での長期
間保存が可能な抗酸化剤は今のところ無いのが現状であ
る。

【０００３】一方、魚類精巣はカズノコ、タラコ、イク
ラなどの魚卵ないし魚肉部の食用加工時に大量に発生し
ている。９５年度の発生量はニシンとタラ類で約１万
ｔ、サケ類約５０００ｔといわれている。その一部（年
間約４０ｔ）は室温にて酸性水溶液で化学分解後、中和
することにより得られた塩基性タンパク質（プロタミン
ヒストン）を細菌、乳酸菌および産膜酵母用抗菌剤とし
て食品添加物に使用されている。また、核酸を分離精製
した物およびその塩は医薬品用ないし化粧品用に年間約
３０ｔ使用されている。これら、分離加工精製され調製
される原料のほとんどはサケ類精巣が原料になってい
る。これはサケ類精巣の構成脂質含量が１％以下で最終
製品に酸化臭や色、味への悪影響が出にくいことが理由
である。その他ニシン、タラなど由来の精巣は漁獲量が
多いためサケ類以上に発生するが、構成脂質含量がそれ
ぞれ４〜６、２〜４％あり、塩基性タンパク質や核酸製
品の調製時に発生する色、臭い、味の変敗の点で敬遠さ
れている。そのため料や肥料への転用が検討されている
が、しかし、実際のところそのほとんどが廃棄されてい
る素材であり、その有効活用が課題となっている未利用
資源である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、効果が顕著
で安全性の高い新規の抗酸化製剤を提供することを目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するため鋭意検討した結果、ニシン目、タラ目、スズ
キ目由来の魚類精巣を遠心分離および／またはアルコー
ル抽出して得られる成分（以後、精巣成分ということが
ある）が強い抗酸化活性を持つこと、さらにこれら魚類
精巣成分を油剤または乳剤の形態にした組成物となすこ
とにより、より長期間にわたり抗酸化力を持続させるこ
とが可能になるという知見を得た。さらに、かかる油剤
または乳剤にトコフェロール、Ｌ−アスコルビン酸、ま
たはその塩またはその脂肪酸エステル、蛋白質、ペプチ
ド等を添加することにより、さらに抗酸化力を高めるこ
とができ、上記の目的が達成されることを見いだした。
本発明はかかる知見に基づいて完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明の要旨の第１は魚類精巣成
分を含有してなることを特徴とする抗酸化製剤であり、
第２は、第１の成分と油脂を混合してなる油脂含有組成
物を含有してなることを特徴とする抗酸化製剤である。
第３は該油脂含有組成物もしくはその構成成分を油相と
し、これと水相とを乳化してなる乳化組成物であること
を特徴とする抗酸化剤である。なお、前記油脂含有組成
物はトコフェロールまたは／およびＬ−アスコルビン酸
脂肪酸エステルを、また前記水相はＬ−アスコルビン
酸、その塩、蛋白質およびペプチドからなる群より選ば
れる少なくとも１種を、適宜に含有してなるものを含む
ことができる。以下、本発明について詳述する。

【０００７】

【発明の実施の形態】まず本発明では魚類精巣としてニ
シン目、タラ目、スズキ目由来の精巣を対照とする。こ
れらの精巣は魚卵ないし魚肉を得る目的で加工する際に
その副産物として発生し、容易に入手することが可能で
ある。具体的な魚種としてはニシン目はニシン（Clupea
harengus pallasi ）、タラ目はタラコや魚肉を食する
マダラ（Gadus morhua macrocephalus）、主にすり身の
原料になるスケトウダラ（Theragra chalcogramma ）の
他ヒゲダラ（Lotella phycis）、トウジン（Coelorhync
hus japonicus ）があり、ねり製品原料として加工され
ている。スズキ目はカツオ（Katsuwonus pelamis, skip
jac ）、ハガツオ（Sarda orientalis, bonito）が食用
ないしインスリン製造用に加工される。その他カサゴ目
アイナメ（Hexagraos otakii）やホッケ（Pleurogrammu
s azonus）なども加工されるが漁獲量が少ないため入手
が困難である。一方、ベニサケ（Oncorhynchus nerk
a）、シロサケ（Oncorhynchus keta ）、カラフトマス
（Oncorhynchus gorbuscha）などサケ類由来の精巣はニ
シン目、タラ目、スズキ目由来の精巣成分の２０分の１
以下の活性しか得られなかった。これは、サケマス類は
沈性卵に対しカツオなどは水面に浮く浮性卵、ニシンな
どでは卵の表面の粘質物、付着膜、付着糸などで地物に
付着する付着卵である他、イクラ・スジコとカズノコ、
タラコなど魚卵の形状、色が異なり、精巣においてもそ
の脂質含量がサケ類白子は脂質１％以下、カツオ、タラ
類脂質２〜４％、ニシン脂質４〜６％と異なるように魚
種により構成物質や組成が異なるためと考えられる。

【０００８】水産加工場にて分取された魚類精巣は、生
のままないし凍結した状態にて流通しており、本発明に
おいてはそのいずれも利用可能である。魚類精巣成分は
次のようにして製造される。魚類精巣を解凍した状態な
いし加温した後、遠心分離機により約１０００rpm 以上
で遠心分離し、その沈殿部分を除去する。この分離操作
により抗酸化活性が１０倍以上向上させた魚類精巣成分
を得ることができる。沈殿部分を除去した精巣成分はそ
のままないし、加熱乾燥機、噴霧乾燥装置ないし凍結乾
燥器などを利用して乾燥物として製剤に用いることがで
きる。なお、乾燥の際にセルロース、キチン、酸カゼイ
ンの様な通常使用される担体を適宜併用しても差し支え
ない。さらに、乾燥物のアルコール抽出物を製剤に用い
ることも可能である。以上の分離法により魚類精巣成分
が調製される。

【０００９】精巣成分由来抗酸化物質本体としては精巣
に含まれるグルタチオン、ポリアミン類、キサンチン
類、蛋白質／アミノ酸類、リン脂質の様に抗酸化効果な
いし抗酸化相乗効果が知られている物質が係わっている
と考え、ニシン精巣成分中抗酸化に関連する上記既知物
質を定量し、得た製剤の抗酸化活性を測定したところ、
ニシン精巣成分の抗酸化活性の１５分の１程度の活性し
か示さなかった。このことから、本発明による抗酸化製
剤の活性本体は未知の新規物質ないし組成物と考えられ
る。

【００１０】本発明の第１の抗酸化製剤は、魚類精巣成
分を含有することを特徴とするものである。本発明の第
２の抗酸化製剤は、魚類精巣成分と油脂とを含有してな
る油脂含有組成物である。ここで油脂の種類はとくに限
定されるものではないが、常温にて液状を呈する油脂が
使用にあたって簡便である。本発明に適用できる油脂の
具体例として大豆油、菜種油、コーン油、サフラワー
油、綿実油、ヒマワリ油、パーム油、アマニ油、カカオ
脂、シア脂、オリーブ油等の植物性油脂や牛脂、ラード
等の動物性油脂があり、魚油を用いることも可能であ
り、また炭素数６〜１０の中鎖脂肪酸の単酸基または混
酸基トリグリセリド（例えば日清製油（株）製、商品
名：ＯＤＯ）、アセチンファット（酢酸トリグリセリ
ド）、オレイン酸トリグリセリド等をあげることができ
る。このうち大豆油、菜種油、コーン油、中鎖脂肪酸ト
リグリセリドが好ましい。かかる油脂類は単独でまたは
混合して用いることができる。

【００１１】油脂含有組成物に配合する本発明に係わる
抗酸化製剤の添加量は精巣成分乾燥物として油脂に対し
て０．００５〜７０重量％、より好ましくは０．０２〜
５０重量％、最も好ましくは０．１〜１０重量％であ
る。０．００５％未満では抗酸化効果が小さく、逆に７
０重量％を越えて配合しても均一な溶解ないし分散状態
の油脂含有組成物が得られず、配合量に見合う抗酸化力
を発揮しにくくなり不経済である。

【００１２】なお、この油脂含有組成物にトコフェロー
ルを０．００１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重
量％、または／およびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステ
ルを０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５
重量％添加すると該油脂含有組成物の抗酸化力はさらに
高まる。ここにトコフェロールは、Ｄ体、Ｌ体またはＤ
Ｌ体の、α，β，γおよびδ−トコフェロールの単独も
しくは任意の混合物でよく、天然物由来のものまたは合
成品を使用できる。δ−トコフェロール含量の高いもの
が望ましいが、実用的には大豆油、小麦胚芽油、菜種油
等の植物油脂を脱臭精製する際の副産物から濃縮される
Ｄ体のα，β，γおよびδ−トコフェロールの少なくと
も１種を含む混合トコフェロールが好適であり、あるい
はこれらの分画物、合成フィトールから調製されるＤＬ
体のα−トコフェロール等でもさしつかえない。かかる
トコフェロールが油脂との混合物であっても支障はな
い。また、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステルとして
は、Ｌ−アスコルビン酸のパルミチン酸あるいはステア
リン酸エステルが市販されており、これらが好適であ
る。

【００１３】本発明の油脂含有組成物を調製するには、
魚類精巣成分を、あるいはこれとトコフェロールまたは
／およびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルとを、その
ままもしくはエタノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、エーテル等の溶媒に予め溶解させた後に前記油脂に
添加し、常温にてもしくは約５０℃に加温し、ミキサー
やブレンダー等の適当な撹拌機あるいは混合機を用い
て、５０〜５０００rpmの回転数で撹拌して均一に溶解
ないし分散させ、必要に応じて減圧にて脱溶媒すればよ
い。なお最終製品の性状を調整するため、要すれば油溶
性の１２−ヒドロキシステアリン酸等の増粘剤、キャン
デリラワックス、カルナウバワックス、パラフィンワッ
クス等のワックス類、着色剤、香料等を配合してもよ
い。かくして魚類精巣成分と油脂とを含有してなる油脂
含有組成物、さらにはトコフェロールまたは／およびＬ
−アスコルビン酸脂肪酸エステルを含有する該油脂含有
組成物が得られる（本発明の第２および第３の抗酸化製
剤）。

【００１４】次に、本発明の第３の抗酸化製剤は、前記
油脂含有組成物もしくはその構成成分を油相とし、これ
と水相とを乳化してなる乳化組成物である。すなわち
（１）魚類精巣成分と油脂とを含有してなる油脂含有組
成物、あるいは（２）さらにトコフェロールまたは／お
よびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを含有してなる
該油脂含有組成物、あるいは（３）魚類精巣成分をエタ
ノール、イソプロパノール、ブタノール、エーテル等の
溶媒に予め溶解させた後に前記油脂含有組成物に添加
し、均一に溶解ないし分散させ脱溶剤させた油脂含有組
成物のいずれかを油相とし、これと水相とを好ましくは
乳化剤の存在下に乳化せしめて得られる水中油型もしく
は油中水型乳化組成物である。

【００１５】本発明の乳化組成物において、乳化剤は公
知のもの、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノ
ール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、
ベヘン酸、牛脂分解脂肪酸、ヤシ油分解脂肪酸、菜種油
分解脂肪酸等の脂肪酸残基を有するプロピレングリコー
ルモノ脂肪酸エステル、脂肪酸モノまたはジグリセリ
ド、ショ糖モノ、ジまたはトリ脂肪酸エステル、ソルビ
タンモノ、セスキまたはジ脂肪酸エステル、前記脂肪酸
または脂肪酸エステルのエチレンオキサイドまたは／お
よびプロピレンオキサイド２〜４０モル付加物、平均重
合度２〜１５とくに６または１０のポリグリセリンモ
ノ、ジまたはトリ脂肪酸エステル等のエステル系乳化剤
を用いることができる。

【００１６】また大豆レシチン、菜種レシチン、卵黄レ
シチン、該レシチン等から分画、濃縮されるあるいは化
学合成されるホスファチジルコリン、ホスファチジルエ
タノールアミン、ホスファチジルイノシトール、該リン
脂質のリゾ体等のレシチン系乳化剤、前記脂肪酸のカリ
ウム塩またはナトリウム塩等の脂肪酸石鹸系乳化剤、ラ
ウリルアルコール、テトラデシルアルコール、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール等のエチレンオキサイ
ドまたは／およびプロピレンオキサイド２〜３０モル付
加物等のエーテル系乳化剤も使用できる。本発明ではこ
れらの乳化剤の１種もしくは２種以上を適宜に利用でき
るが、とりわけ脂肪酸グリセリド、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチン
が好ましい。

【００１７】かかる乳化剤を乳化組成物全量に対して約
０．１〜５重量％用い、前記油脂組成物もしくはその構
成成分を油相として、油相／水相＝５／９５〜９５／５
（重量比、以下同じ）、なお水中油型乳化組成物の場合
には好ましくは油相／水相＝５／９５〜約６０／４０と
し、また油中水型乳化組成物の場合には好ましくは油相
／水相＝約４０／６０〜９５／５とし、順相または転相
乳化法により乳化せしめる。本発明の乳化組成物では、
分散液滴（水中油型乳化組成物における油滴、油中水型
乳化組成物における水滴）の平均粒径は約５０μｍ以
下、好ましくは約５〜３０μｍ、さらに望ましくは約５
〜２０μｍにしておくとよい。約５０μｍを超え６０μ
ｍ程度以上の平均粒径になると安定な乳化状態を維持し
にくくなる。

【００１８】なおこの乳化組成物を調製するにあたり、
水相にＬ−アスコルビン酸、その塩、蛋白質およびペプ
チドからなる群より選ばれる少なくとも１種の水性成分
を含有せしめることにより、該乳化組成物の抗酸化力を
さらに増強させることができる。とくに蛋白質の併用
は、抗酸化力の増強とともに乳化状態の安定化にも有効
である。乳化組成物全体として、Ｌ−アスコルビン酸お
よびその塩は各０．００１〜１０重量％、好ましくは
０．０５〜５重量％用いればよく、また蛋白質は０．１
〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％であり、
ペプチドは０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％を配合する。これらの水性成分の添加量はいず
れも、前記の範囲を外れて少ないと、魚類精巣成分の抗
酸化力をより一層増強させることができず、逆に前記範
囲を超えて添加量を増やしてもさらなる抗酸化力の増大
は期待できない。

【００１９】これらの水性成分のうち、Ｌ−アスコルビ
ン酸およびその塩（Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ
−アスコルビン酸ヘミカルシウム等）は市販品を用いれ
ばよい。また蛋白質およびペプチドは、動物または植物
由来のどちらでも構わない。動物由来のものとしては、
卵白、卵黄、蓄乳、肉エキス、魚粉、カニミール、エビ
ミール、フェザーミール等の蛋白質およびペプチドがあ
げられ、植物由来のものとしては、大豆、小麦、菜種、
綿実、アマニ、サフラワー、ヒマワリ、ゴマ、落花生、
ヤシ、カポック、アーモンド、クルミ等から抽出した蛋
白質およびペプチドがあげられるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００２０】ペプチドは、前記動植物由来の蛋白質を公
知の方法すなわち酸、アルカリまたはプロテアーゼ等に
より加水分解し、中和、加熱、酸性沈澱、凝集、分離、
濃縮等の処理を施し得られるもので、その分子量は５０
０〜５００００であり、好ましくは１０００〜１０００
０である。分子量が５００より小さいペプチドでは本発
明の所望の効果が得られず、また乳化組成物に呈味を付
与する傾向が大きくなり、製品の用途を制限しかねな
い。また分子量が５００００を超えると効果の点で前記
蛋白質を配合する場合と差がなくなる。蛋白質およびペ
プチドの好ましいものとして、卵白、カゼイン、濃縮大
豆蛋白、分離大豆蛋白、ツエイン、グルテンおよびこれ
らのペプチドを例示できる。

【００２１】本発明の乳化組成物は次のようにして調製
する。すなわち前記方法により調製した、魚類精巣成
分、油脂、および要すればトコフェロールまたは／およ
びＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを含有せしめた油
脂含有組成物を油相とし、一方、水、あるいは水にＬ−
アスコルビン酸、その塩、蛋白質およびペプチドからな
る群より選択される１種以上の水性成分を溶解ないし分
散させた水溶液を水相とし、好ましくは前記乳化剤の一
部もしくは全部を該油相または該水相に添加する。この
とき親油性乳化剤は油相に、親水性乳化剤は水相に、ま
た親油性および親水性乳化剤を併用する場合には同様に
各相にそれぞれ溶解させておくのがよい。

【００２２】かかる油相および水相を各々、常温で、あ
るいは要すれば約７０℃程度に加温し、ホモミキサー、
ホモジナイザー、ヒスコトロン、アジホモミキサー等の
撹拌、混合機を用いて例えば回転数１０００〜１０００
０rpm で１０〜３０分間撹拌しながら、好ましくは水中
油型乳化組成物のときは水相に油相を添加し、また油中
水型乳化組成物のときは油相に水相を添加してそれぞれ
乳化せしめる。

【００２３】なお本発明の乳化組成物は、前記油脂組成
物の必須構成成分すなわち魚類精巣成分と油脂、あるい
は該成分とトコフェロールまたは／およびＬ−アスコル
ビン酸脂肪酸エステルを予め混合して溶解ないし分解さ
せることなく、これを水、水性成分、乳化剤等と直接混
合、乳化させても調製することができる。また前記のほ
かの水相成分として、必要に応じてカルボキシメチルセ
ルロース、グアーガム、キサンタンガム、アルギン酸ソ
ーダ、カラギーナン等の増粘ないしゲル化剤、着色剤、
香料等を配合してもよい。かかる乳化組成物は、これを
凍結乾燥、噴霧乾燥等の手段により固形状ないし粉末状
化することも可能である。

【００２４】かくして魚類精巣成分と油脂と水、あるい
はさらにトコフェロールまたは／およびＬ−アスコルビ
ン酸脂肪酸エステルを含む該成分を乳化せしめてなる水
中油型もしくは油中水型乳化組成物、さらにまたこれに
Ｌ−アスコルビン酸、その塩、蛋白質およびペプチドか
らなる群より選ばれる少なくとも１種を含む該乳化組成
物が得られる（本発明の第３の抗酸化製剤）。かくして
魚類精巣成分と油脂を含有する抗酸化製剤が得られる。

【００２５】以上に述べたように、本発明の抗酸化製剤
は魚類精巣成分を油脂とともに油脂含有組成物（油剤）
としあるいはさらに水と共に水中油型もしくは油中水型
乳化組成物（乳剤）としたものであり、もしくはこれら
にトコフェロール、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステ
ル、Ｌ−アスコルビン酸、その塩、蛋白質、ペプチド等
を配合した物であり、魚類精巣成分の抗酸化力を持続さ
せ、かつ増強させることができるため水産、畜産、飲食
品、健康食品、治療食品、香粧品、医薬品、化学品（ゴ
ム、プラスチック等）の分野において利用が可能であ
る。

【００２６】

【実施例】次に参考例、実施例により、この発明をさら
に具体的に説明する。［参考例１］タラ、ニシン、カツオおよびサケ類精巣各
１kgから３０００rpm 、３０分間遠心し、沈殿を除いた
後噴霧乾燥し、各精巣抽出物を得た。各回収量はそれぞ
れ、５３ｇ、４８ｇ、３２ｇおよび４２ｇであった。サ
ケ精巣成分はさらに限外濾過（アミコン社製ＭＣ８）
を用い分子量１万以下の分画を得、凍結乾燥を行いサケ
精巣低分子分画５．２ｇを得た。一方、ニシン精巣成分
の抗酸化に係わる成分を分析したところ、グルタチオン
０．００１２重量％、ポリアミン類０．０１８重量％、
キサンチン０．００４８重量％、リン脂質３．５重量％
およびプロタミンヒストン２６重量％であった。ポリア
ミン類の内訳はプトレッシン０．００８４重量％、スペ
ルミジン０．００６０重量％およびスペルミン０．００
３６重量％であった。リン脂質類の内訳はホスファチジ
ルコリン０．９重量％、ホスファチジルエタノールアミ
ン０．４重量％およびホスファチジルイノシトールなど
０．８重量％であった。これらに相当する量の試薬（シ
グマ社製）およびその他部分は澱粉分解物（松谷化学
製、商品名Ｈ−ＰＤＸ）を混合した試薬混合物を調製し
た。また、ニシン精巣をそのまま凍結乾燥したニシン精
巣も対照として調製した。イワシ油を用い、本発明に係
わる精巣成分および対照試料を２０００ppm 添加し、１
００℃にてＣＤＭ試験（メトロームシバタ社製、ランシ
マットＥ６７９型使用）にて抗酸化力を測定した。表１
に結果を示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】本発明に係わるタラ、ニシン、カツオ精巣
成分は非常に強い抗酸化活性が有ることが確認された。
遠心分離操作無しでは抗酸化活性低く、また、公知の精
巣含有抗酸化物質およびその混合物のみではわずかな抗
酸化活性しか得られないことが判明した。また、サケ由
来の精巣成分、およびサケ由来精巣低分子画分はほとん
ど抗酸化活性が見られなかった。

【００２９】［参考例２］ニシン、タラ、カツオ類由来
精巣混合物１kgを８０℃にて３０分間加温後、遠心分離
して沈殿を除いた物にアビセル（旭化成社製）５重量％
加え凍結乾燥を行い精巣成分６５ｇを得た。さらに、得
られた精巣成分５０ｇに対し９０％含水エタノールを５
００ml加えて撹拌した後、濾過し、濾液を減圧乾燥して
精巣抽出物２２ｇを得た。イワシ油を用い、精巣遠心分
離成分または精巣アルコール抽出物を添加し、１００℃
にてＣＤＭ試験（メトロームシバタ社製、ランシマット
Ｅ６７９型使用）で抗酸化力を測定した。表２に結果を
示す。

【００３０】

【表２】本発明に係る精巣遠心分離成分、精巣抽出物、アルコー
ル抽出物は２００ppmから７０％添加時に抗酸化活性が
観察された。

【００３１】［参考例３］ニシン、タラ、カツオ類由来
精巣混合物１kgに９０％（ｖ／ｖ）エタノール２ｌを加
え、ホモジナイザーで４５００rpm 、５分間撹拌後、遠
心分離して沈澱を除いた物を減圧乾燥して精巣アルコー
ル抽出物５２ｇを得た。

【００３２】［参考例４］安全性試験５週齡のｄｄＹ雄マウスを固形飼料（日本クレア、ＣＥ
−２）、水（水道水）の自由摂取により１週間の予備飼
育を経た体重３０〜３４ｇのマウスを用いた。投与前夜
に除餌したマウスを１群１０匹とし、参考例２記載のニ
シン、タラおよびカツオ精巣遠心分離成分各５０％水溶
液、および同じく参考例２記載の精巣エタノール抽出物
５０％水溶液および参考例３記載の精巣アルコール抽出
物５０％水溶液を胃ゾンデにより経口投与を行った。他
に対照群１０匹をおいて、以降２週間にわたって経過観
察および全例の剖検を行った。その結果いずれにおいて
も死亡例を認めず特記すべき異常を認めなかった。検体
群における体重増加は１週間目に減少傾向を示したが、
対照群との間に有意差を示さなかった。また、剖検にお
いても主要臓器に異常を認めなかった。急性試験の結
果、２０ｇ／kgの投与においても１例の死亡も認められ
なかった。以上の安全性試験結果より本発明の魚類精巣
成分は安全性が非常に高いことが明らかになった。

【００３３】

【実施例】

実施例１大豆白絞油１００ｇに参考例１で調製したニシン由来精
巣成分、大豆油を含むＤ−α，β，γおよびδ−ミック
ストコフェロール（シグマ社製、試薬ＴＹＰＥＶ）０．
２重量％をエタノール１０mlに溶解したものを加え、パ
ドルミキサーを用いて３０００rpm の回転数で３分間混
合し、精巣成分を溶解させた。エタノールを減圧留去し
て得た精巣成分との油脂組成物と精巣成分単品とをそれ
ぞれ褐色サンプル瓶に入れ、キャップをして、４０℃の
恒温槽で３ヵ月、６ヵ月および１２ヵ月間保存した。そ
の後、各所定期間保存した該油脂組成物と精巣成分単品
とを用い、スケトウダラ肝油に対する抗酸化力を比較し
た。すなわち精巣成分含量がスケトウダラ肝油に対して
２００ppm になるようにそれぞれを添加し、なお精巣成
分単品の場合にはその１／５重量の前記トコフェロール
をさらに混合して、強制劣化試験（ＡＯＭ試験）を行っ
た。すなわち試料に９７．８±０．２℃で空気を２．３
ml／秒の流速で吹き込み、一定時間毎にサンプリング
し、その過酸化物価（ＰＯＶ）を測定して、ＰＯＶが１
００になるまでの時間を求めた。その結果を表３に示
す。

【００３４】

【表３】注）表中の数値は対象油脂の過酸化物価が１００になるまでの時間。

【００３５】表３のデータから、本発明の精巣成分油脂
含有組成物は長期間保存後に使用しても抗酸化力を高く
維持していることが明らかになった。これに対して精巣
成分そのものは経時的に抗酸化力が低下する。また後述
する表４（実施例２）のデータと比較すると、トコフェ
ロールを併用した精巣成分油脂含有組成物では抗酸化力
が増強されていることも明らかになった。

【００３６】実施例２実施例１において、トコフェロールを使用せず、同様に
試作し保存した参考例１で調製したタラ由来精巣成分油
脂含有組成物および精巣成分単品を用いて、スケトウダ
ラ肝油に対する抗酸化力を実施例１記載の方法で比較し
た。この結果（表４参照）からも本発明の精巣成分油脂
組成物は長期間保存してもその抗酸化力の低減を抑制で
きることが認められた。

【００３７】

【表４】注）表中の数値は対照油脂の過酸化物価が１００になるまでの時間。

【００３８】実施例３参考例２で調製したニシン、タラ、カツオ類精巣混合抽
出物を１０重量％添加したカプリル酸とカプリン酸との
混合中鎖脂肪酸トリグリセリド（日清製油（株）製、商
品名：ＯＤＯ）１００ｇにさらにＤＬ−α−トコフェロ
ール（関東化学（株）製、試薬）０．４重量％およびＬ
−アスコルビン酸ステアレート（小川香料（株）製、商
品名：ビタミンＣステアレート）０．０５重量％を加
え、アジホモミキサーを用いて３０００rpm で５分間混
合し、半透明状態の溶液を調製した。この精巣抽出物油
脂含有組成物を５０℃に保温し、ホモジナイザーを用い
て撹拌しながら、テトラグリセリン縮合リシノール酸エ
ステル（坂本薬品（株）製、商品名：ＳＹグリスターＣ
Ｒ−３１０）を該油脂含有組成物に対し２重量％添加
し、さらにＬ−アスコルビン酸ナトリウムおよび卵白ペ
プチド（キユーピー（株）製、商品名：卵白ペプタイド
ＥＰ−１、平均分子量：１１００）を水に対してそれぞ
れ０．４重量％溶解した水溶液１００mlを５０℃に加温
して順次加え、回転数：７０００rpm で混合した後さら
に、ホモジナイザーで１００００rpm 、２分間混合して
Ｗ／Ｏ型精巣抽出物乳化組成物を試作した。

【００３９】この乳化組成物と精巣成分単品とを４０℃
で、３ヵ月、６ヵ月および１２ヵ月間保存した。なお所
定期間保存した精巣成分単品は、上記と同じ方法で精巣
成分乳化物とした。それぞれの乳化物サンプルをいわし
精製油に対して精巣エタノ─ル抽出物含量が２００ppm
になるように添加し、実施例１と同様の強制劣化試験を
行い、ＰＯＶが１００になるまでの時間で各々の抗酸化
力を比較した（表５参照）。

【００４０】

【表５】注）表中の数値は対照油脂の過酸化物価が１００になるまでの時間。

【００４１】表５から、本発明の精巣抽出物乳化組成物
は長期間保存後にも抗酸化力を高く維持していることを
認めた。乳化状態も安定であった。また後述する表６
（実施例４）のデータと比較すると、水相成分としてＬ
−アスコルビン酸ナトリウムおよび卵白ペプチドを用い
ると抗酸化力がさらに増強されることも認められた。

【００４２】実施例４実施例３において、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムおよ
び卵白ペプチドを使用せず、同様に試作し保存した参考
例２で調製したニシン、タラ、カツオ類精巣混合抽出物
（賦形剤としてアビセル含有）乳化組成物、および所定
期間保存した精巣混合成分単品を用いて同様に調製した
乳化物の、いわし精製油に対する各抗酸化力を実施例３
記載の方法で比較した。この結果（表６参照）からも本
発明の乳化組成物は長期間保存してもその抗酸化力の低
減を抑制できることが認められた。また乳化状態も安定
であった。

【００４３】

【表６】注）表中の数値は対照油脂の過酸化物価が１００になるまでの時間。

【００４４】実施例５参考例２で調製したニシン、タラ、カツオ類精巣混合抽
出物１重量％、Ｄ−γ−トコフェロール（シグマ社製、
試薬）０．２重量％（いずれも油脂に対する割合）を大
豆／菜種調合サラダ油（日清製油（株）製）１００mlに
添加し、これを、パドルミキサーで４０００rpm にて３
分間、十分に撹拌混合し溶解させ油脂とした。一方、分
離大豆蛋白（日清製油（株）製、商品名：ソルピー５０
００）を水に対して０．３重量％添加した水溶液に乳化
剤として大豆レシチン（日清製油（株）製、商品名：レ
シチンＤＸ）を同じく２重量％添加し水相とした。４０
℃に加温した水相をホモミキサー（５０００rpm ）で撹
拌しながら、油相を２０ml／分の流速で滴下した後、さ
らに８７００rpm で３分間混合し、Ｏ／Ｗ型混合精巣抽
出物乳化組成物を試作した。

【００４５】この乳化組成物を６０℃で６ヵ月保存した
ものと試作直後の同じＯ／Ｗ型混合精巣抽出物乳化組成
物とを用いて、β−カロチンの保存試験を行った。すな
わち、異性化糖２０重量％、クエン酸１重量％、エタノ
ール２重量％、水７７重量％、β−カロチン０．３mg％
の組成物を作成し、これに各乳化組成物を０．０１重量
％添加してジュースを作成し、透明ガラス瓶に入れ、３
０℃で２ヵ月間、保存試験を行った。経時的にサンプリ
ングし、β−カロチンの含有量を波長４５０nmにおける
吸光度として測定し、保存開始時の値と比べて残存率を
算出した。その結果、β−カロチンの残存率は、表７の
とおりであった。

【００４６】

【表７】

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、魚類精巣成分を有効成
分とする抗酸化製剤を提供できる。該抗酸化物質は魚類
生殖巣を遠心分離および／またはアルコール抽出して得
られる。また本発明の抗酸化製剤は、強い抗酸化活性を
有しておりかつ安全性が高い、食品、化粧品、医薬品、
農薬等の分野の製品に適用できることが期待される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】魚類精巣を遠心分離および／またはアル
コール抽出して得られる成分を含有してなる抗酸化製
剤。
【請求項２】魚類精巣を遠心分離および／またはアル
コール抽出して得られる成分と油脂を含んだ油脂含有組
成物を含有してなる抗酸化製剤。
【請求項３】魚類精巣がニシン目、タラ目、スズキ目
のうち１種または２種以上を由来とする請求項１または
２に記載の抗酸化製剤。
【請求項４】油脂含有組成物がトコフェロールまたは
／およびＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステルを含む請求
項２記載の抗酸化製剤。
【請求項５】請求項請求項２または４記載の油脂組成
物もしくはその構成成分を油相とし、これと水相とを乳
化してなる乳化組成物であることを特徴とする抗酸化製
剤。
【請求項６】水相がＬ−アスコルビン酸、その塩、蛋
白質およびペプチドからなる群より選ばれる少なくとも
１種を含むことを特徴とする請求項５記載の抗酸化製
剤。