JPH10221828A - 写真用処理組成物および処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】迅速な脱銀を与える等の有用な写真処理組成物
を提供すること。 【解決手段】一般式（Ｉ）で表わされる化合物またはそ
の金属キレート化合物を含有したことを特徴とする写真
用組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
用添加剤及びこれを用いた処理方法に関し、さらに詳し
くは発色現像後の漂白もしくは漂白定着工程における新
規な漂白剤および写真処理にとって有害な金属イオンを
隠蔽するための新規なキレート剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、ハロゲン化銀写真感光材料の
うち、ハロゲン化銀黒白写真感光材料は、露光後、黒白
現像、定着、水洗等の処理工程により処理され、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感光材料とい
う。）は、露光後、発色現像、脱銀、及び水洗、安定化
等の処理工程により処理される。ハロゲン化銀カラー反
転感光材料は、露光後、黒白現像、反転処理後に発色現
像、脱銀、水洗、安定化等の処理工程により処理され
る。カラー感光材料の処理における漂白工程や漂白定着
工程で漂白剤として従来使用されてきたエチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄錯塩は、酸化力が弱いという面がある。
その問題を解決するものとして、米国特許第５５４７８
１７号に記載のアミノポリカルボン酸類の第二鉄錯塩が
挙げられる。これらの化合物は、確かに迅速な漂白を達
成できるが、ランニング時に、後続の水洗浴（水洗浴が
多段方式の場合、特に後ろ側の水洗浴）で藻やカビの発
生が早くなるという問題が生じた。米国特許第５５４７
８１７号に記載の化合物は、金属隠蔽剤としても用いる
ことができ、長期間、条件変動にも左右されにくく、効
果的に金属を隠蔽する。しかし、第二鉄錯塩を漂白剤と
して用いた場合と同様、後続の水洗浴（水洗浴が仕切ら
れて何浴かある場合、特に後ろ側の水洗浴）で藻やカビ
の発生が早くなるという問題が生じた。よって、米国特
許第５５４７８１７号に記載されている効果を持ち、か
つランニング時にも水洗浴あるいはリンス浴で藻やカビ
の発生を抑えることのできる化合物の開発が望まれてい
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、漂白剤として用いた場合には、ランニング処
理時にも迅速な脱銀性を示し、かつ藻やカビの発生を抑
制する写真用処理組成物およびそれを用いた処理方法を
提供することにある。本発明の第二の目的は、金属隠蔽
剤として用いた場合にも、効果的に金属を隠蔽し、かつ
藻やカビの発生を抑制する写真用処理組成物およびそれ
を用いた処理方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の各目的は、以下の
方法によって達成された。 （１）下記一般式（Ｉ）で表される写真用添加剤。 一般式（Ｉ）

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｒ¹ は脂肪族炭化水素基、アルキ
ル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｑ¹ は、水
素原子または−Ｌ³ −ＣＯＯＭ³ を表す。Ｑ² は、水素
原子または−Ｌ⁴ −ＣＯＯＭ⁴ を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ
³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は、それぞれアルキレン基を表す。ｍ
及びｎは、それぞれ０または１を表す。Ｗは、炭素原子
を含む二価の連結基を表す。＊は、絶対配置がＳ体であ
ることを表す。Ｍ¹ 、Ｍ² 、Ｍ³ 及びＭ⁴ は、水素原子
またはカチオンを表す。） （２）一般式（Ｉ）で表される化合物の写真用金属レー
ト化合物。 （３）一般式（Ｉ）で表される化合物の重金属キレート
化合物を含有したことを特徴とする写真用処理組成物。 （４）一般式（Ｉ）で表される化合物の重金属キレート
化合物の少なくとも一種を脱銀工程またはその後の工程
（例．水洗浴、リンス浴など）を有することを特徴とす
る写真用処理組成物。 （５）上記（１）の組成物を用いることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【０００７】一般式（Ｉ）の構造上の特徴は、脂肪族炭
化水素基、アリール基またはヘテロ環基で置換され、そ
の置換位置の不斉炭素の絶対配置がＳ体であるカルボキ
シアルキルを少なくとも一つ有することである。これま
で分岐型のカルボキシアルキルを導入したものは米国特
許第５５４７８１７号等で開示されているが、この化合
物では、漂白剤として使用した場合にも、金属隠蔽剤と
して使用した場合にも上記の問題を解決するには至って
いない。米国特許第５５４７８１７号で記載されている
化合物は、不斉炭素が１個の場合にはラセミ混合物（絶
対配置がＳ体とＲ体の１：１混合物。Ｒ体とＳ体の関係
を光学異性体という。）であり、不斉炭素が２個の場合
にはジアステレオマー混合物（ＳＳ、ＲＲ、ＲＳ、ＳＲ
体の混合物。ＳＳ体とＲＲ体を光学異性体、ＳＳ体とＲ
Ｓ体、またはＲＲ体とＲＳ体の関係をジアステレオマー
という。）である。米国特許第５５４７８１７号に記載
してある合成法では、不斉炭素が１個の場合にはＲ体と
Ｓ体が１：１の割合で生成し、何らかの光学分割を施さ
なければＳ体は５０％を越えることはない。また不斉炭
素が２個の場合にも、やはり意識して光学純度の高いも
のを得ようとしなければ、ＲＲ体：ＳＳ体：ＲＳ体＝
１：１：２の割合で生成する。それに対し、本発明はそ
の光学異性体およびジアステレオマーの割合を変え、不
斉炭素が１個の場合には、Ｓ体が５０％よりも多い割合
で存在していることを特徴としており、また不斉炭素が
２個の場合には、Ｓを少なくとも１個有する化合物（Ｓ
Ｓ体、ＳＲ体）の割合が、全体の７５％よりも多いこと
を特徴としている。生物はＳ体を生分解しやすく、Ｒ体
を生分解しにくいとされているので、Ｒ体のみ、あるい
はＲ体、Ｓ体の混合物の方が、Ｓ体のみの場合よりも藻
やカビの発生を抑制すると考えられる。また、同じよう
に生物はＳＳ体を生分解しやすく、ＲＲ体を生分解しに
くいと考えられるので、ＲＲ体のみ、あるいはＳＳ体、
ＲＲ体、ＲＳ体、ＳＲ体の混合物の方が、ＳＳ体のみや
ＳＳ体、ＲＳ体、ＳＲ体の混合物よりも、藻やカビの発
生を抑制すると考えられる。しかし、写真処理工程にお
ける水洗浴やリンス浴の藻やカビの発生に関しては、全
く逆の結果となった。これは、予想外の結果であった。

【０００８】まず、一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いて以下に詳細に説明する。Ｒ¹ で表される脂肪族炭化
水素基は、直鎖、分岐又は環状のアルキル基（好ましく
は炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜７、特に
好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−
ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘプ
チル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシルなどが挙げられ
る。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１２、よ
り好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜
４のアルケニル基であり、例えばビニル、アリルなどが
挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜
１２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭
素数２〜４のアルキニル基であり、例えばプロパルギル
などが挙げられる。）である。

【０００９】また、Ｒ¹ で表される脂肪族炭化水素基は
置換基を有してもよく、置換基としては、例えばアリー
ル基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素
数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリール基
であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニルなどが挙
げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、
より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数
０〜６のアミノ基であり、例えばアミノ、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが挙げられ
る。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８、より
好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４
のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシなど
が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素
数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１０、特に好ま
しくは炭素数６〜８のアリールオキシ基であり、例えば
フェニルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ま
しくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８のアシル基であり、例
えばアセチルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭
素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８のアルコキ
シカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニルなど
が挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１
５、特に好ましくは炭素数７〜１０のアリールオキシカ
ルボニル基であり、例えばフェニルオキシカルボニルな
どが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素
数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ま
しくは炭素数２〜８のアシルオキシ基であり、例えばア
セトキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ま
しくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、
特に好ましくは炭素数２〜４のアシルアミノ基であり、
例えばアセチルアミノなどが挙げられる。）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜１２、よ
り好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２
〜８のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えばメ
トキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２
０、より好ましくは炭素数７〜１２、特に好ましくは炭
素数７〜１０のアリールオキシカルボニルアミノ基であ
り、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げ
られる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１
〜１０、より好ましくは炭素１〜６、特に好ましくは炭
素数１〜４のスルホニルアミノ基であり、例えばメタン
スルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイ
ル基（好ましくは炭素数０〜１０、より好ましくは炭素
数０〜６、特に好ましくは炭素数０〜４のスルファモイ
ル基であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモ
イルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましく
は炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、特に
好ましくは炭素数１〜４のカルバモイル基であり、例え
ばカルバモイル、メチルカルバモイルなどが挙げられ
る。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜８、よ
り好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜
４のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチル
チオ、カルボキシメチルチオなどが挙げられる。）、ア
リールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好まし
くは炭素数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のア
リールチオ基であり、例えばフェニルチオなどが挙げら
れる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜８、よ
り好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜
４のスルホニル基であり、例えばメタンスルホニルなど
が挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは
炭素数１〜４のスルフィニル基であり、例えばメタンス
ルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好まし
くは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に
好ましくは炭素数１〜４のウレイド基であり、例えばウ
レイド、メチルウレイドなどが挙げられる。）、ヒドロ
キシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、
ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピリジル）などが挙
げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。ま
た、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっても
よい。置換基として好ましくは、アミノ基、アルコキシ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基であり、より好ましくは、アルコキシ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であ
り、更に好ましくは、アルコキシ基、カルボキシル基、
ヒドロキシ基であり、特に好ましくは、ヒドロキシ基、
カルボキシ基である。

【００１０】Ｒ¹ で表される脂肪族炭化水素基として好
ましくは炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ま
しくは炭素数１〜７のアルキル基であり、更に好ましく
は炭素数１〜４のアルキル基である。具体的には、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カルボキシメチ
ル、５−イミダゾリルメチルが好ましく、特にメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル
が好ましい。Ｒ¹ で表されるアリール基は、単環であっ
ても更に他の環と縮環を形成していてもよく、好ましく
は炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、更
に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基である。

【００１１】Ｒ¹ で表されるアリール基としては、好ま
しくは単環または二環であり、例えばフェニル、ナフチ
ル等が挙げられ、より好ましくはフェニルである。Ｒ¹
で表されるアリール基は置換基を有してもよく、置換基
としては、Ｒ¹ 、で表される脂肪族炭化水素の置換基と
して挙げたものの他、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基等が挙げられる。Ｒ¹ で表されるヘテロ環基
は、Ｎ、ＯまたはＳ原子の少なくとも一つを含む３ない
し１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環であり、これ
らは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成
してもよい。

【００１２】ヘテロ環として好ましくは、５ないし６員
の芳香族ヘテロ環であり、より好ましくは窒素原子を含
む５ないし６員の芳香族ヘテロ環であり、更に好ましく
は窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の芳香族
ヘテロ環である。ヘテロ環の具体例としては、例えばピ
ロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チ
オフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、
トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チア
ジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジ
ン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノ
リン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フ
ェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールな
どが挙げられる。ヘテロ環として好ましくは、ピロー
ル、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、
インダゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、キ
ノリン、フタラジン、キノキサリン、キナゾリン、シン
ノリン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールであ
り、より好ましくは、イミダゾール、ピラゾール、ピリ
ジン、ピラジン、インドール、インダゾール、チアジア
ゾール、オキサジアゾール、キノリン、チアゾール、オ
キサゾールであり、更に好ましくは、イミダゾール、ピ
リジン、キノリンであり、特に好ましくは、イミダゾー
ル、ピリジンである。

【００１３】Ｒ¹ で表されるヘテロ環基は置換基を有し
てもよく、置換基としては、Ｒ¹ で表される脂肪族炭化
水素の置換基として挙げたものの他、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基等が挙げられる。Ｒ¹ としては
炭素数１〜７のアルキル基またはフェニル基が好まし
く、炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基が更に
好ましい。

【００１４】Ｑ¹ は、水素原子または−Ｌ³ −ＣＯＯＭ
³ を表すが、好ましくは−Ｌ³ −ＣＯＯＭ³ である。Ｑ
² は、水素原子または−Ｌ⁴ −ＣＯＯＭ⁴ を表すが、好
ましくは−Ｌ⁴ −ＣＯＯＭ⁴ である。Ｌ₁ 〜Ｌ₅ で表さ
れるアルキレン基は、直鎖、分岐もしくは環状でもよ
く、好ましくは直鎖または分岐状のアルキレン基であ
る。アルキレン基を形成する炭素数は、好ましくは１〜
１０、より好ましくは１〜６であり、特に好ましくは１
〜４である。

【００１５】Ｌ₁ 、Ｌ₅ として好ましくはメチレンであ
り、より好ましくは無置換メチレンである。Ｌ₂ 、Ｌ
₃ 、Ｌ₄ として好ましくは、メチレン、エチレンであ
る。また、Ｌ₁ 〜Ｌ₅ で表されるアルキレン基は置換基
を有してもよく、置換基としては、Ｒ¹ で表される脂肪
族炭化水素の置換基として挙げたものの他、アルケニル
基、アルキニル基等が挙げられる。

【００１６】ｍおよびｎは、０または１を表し、好まし
くは（ｍ，ｎ）＝（１，０）、（ｍ，ｎ）＝（０，
１）、（ｍ，ｎ）＝（０，０）であり、より好ましくは
（ｍ，ｎ）＝（１，０）、（ｍ，ｎ）＝（０，０）であ
り、最も好ましくは（ｍ，ｎ）＝（０，０）である。

【００１７】Ｗで表される二価の連結基は、好ましくは
下記一般式（Ｗ）で表すことができる。一般式（Ｗ） −（Ｗ¹ −Ｄ）_s −（Ｗ²)_t − 式中、Ｗ¹ 及びＷ² は同じであっても異なっていてもよ
く、炭素数２〜８の直鎖または分岐のアルキレン基（例
えばエチレン、プロピレン）、炭素数５〜１０のシクロ
アルキレン基（例えば１，２−シクロヘキシル）、炭素
数６〜１０のアリーレン基（例えばｏ−フェニレン）、
炭素数７〜１０のアラルキレン基（例えばｏ−キシレニ
ル）またはカルボニル基を表す。Ｄは、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｎ（Ｒ_w ）−、二価の含窒素ヘテロ環基を表す。
Ｒ_w は、水素原子又は−ＣＯＯＭ^a 、−ＰＯ₃ Ｍ
^b Ｍ^c 、−ＯＨもしくは−ＳＯ₃ Ｍ^d で置換されてもよ
い炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル）もしくは
炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル）を表
す。Ｍ^a 、Ｍ^b 、Ｍ^c 及びＭ^d は、それぞれ水素原子又
はカチオンを表す。二価の含窒素ヘテロ環基としては、
ヘテロ原子が窒素である５又は６員環のものが好まし
く、イミダゾリル基の如く隣り合った炭素原子にてＷ¹
及びＷ² と連結しているものが更に好ましい。Ｗ¹ 及び
Ｗ² としては、炭素数２〜４のアルキレン基が好まし
い。ｓは、０〜３の整数を表し、ｓが２又は３の時に
は、Ｗ¹ −Ｄは同じであっても異なっていてもよい。ｓ
は、０〜２が好ましく、０又は１が更に好ましく、０が
特に好ましい。ｔは１〜３の整数を表し、ｔが２又は３
のときにはＷ² は同じであっても異なっていてもよい。
ｔは好ましくは１又は２である。

【００１８】Ｗで表される連結基は、置換基を有しても
よく、置換基としては例えば、アルキル基（例えばＲ¹
で表されるアルキル基として挙げたものが適用できる。
好ましい範囲も同様である。）、アリール基（フェニル
基、ナフチル基が挙げられ、好ましくはフェニル基であ
る。このアリール基はさらに置換基を有してもよ
い。）、ヘテロ環基（例えばＲ¹ で表されるアルキル基
が有してもよいヘテロ環基として挙げたものが適用でき
る。好ましい範囲も同様である。これらのヘテロ環基は
さらに置換基を有してもよい。）、アルコキシ基（アル
コキシ基は、好ましくは炭素数１〜８であり、より好ま
しくは炭素数１〜６であり、特に好ましくは１〜４であ
る。例えばメトキシ、エトキシである。）、ヒドロキシ
基が挙げられる。置換基として好ましくは、アルキル
基、ヒドロキシ基であり、より好ましくはアルキル基で
ある。Ｗで表される連結基は、好ましくは無置換であ
る。Ｗの具体例としては、例えば以下のものが挙げられ
る。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】Ｍ₁ 、Ｍ₂ 、Ｍ₃ およびＭ₄ で表されるカ
チオンとしては、有機性のカチオンでも無機性のカチオ
ンでもよい。またカチオンが同一分子中に２個以上ある
場合には、それぞれ異なるカチオンでもよい。カチオン
としては、例えばアルカリ金属（例えばＬｉ⁺ 、Ｎ
ａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃｓ⁺ など）、アルカリ土類金属（例えば
Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺など）、アンモニウム（例えばアンモニ
ウム、テトラエチルアンモニウムなど）、ピリジニウ
ム、ホスホニウム（例えばテトラブチルホスホニウム、
テトラフェニルホスホニウムなど）などが挙げられる。
好ましくは、無機性のカチオンであり、より好ましくは
アルカリ金属イオンである。一般式（Ｉ）で表される化
合物のうち、好ましくは下記一般式（II）で表される化
合物である。さらに好ましくは下記一般式(III) で表さ
れる化合物であり、もっとも好ましくは下記一般式（I
V）で表される化合物である。 一般式（II）

【００２２】

【化５】

【００２３】（式中、Ｒ^1aは脂肪族炭化水素基、または
アリール基を表す。Ｒ^1aで表される脂肪族炭化水素基お
よびアリール基は、一般式（Ｉ）におけるＲ¹ で表され
る脂肪族炭化水素基およびアリール基と同義であり、好
ましい範囲も同様である。Ｌ₁、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、Ｌ
₅ 、ｍ、ｎ、＊、Ｗ、Ｍ¹ 、Ｍ² 、Ｍ³ およびＭ⁴ は、
それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、ま
た好ましい範囲も同様である。） 一般式(III)

【００２４】

【化６】

【００２５】（式中、Ｒ^1aは脂肪族炭化水素基、または
アリール基を表す。Ｒ^1aで表される脂肪族炭化水素基お
よびアリール基は、一般式（Ｉ）におけるＲ¹ で表され
る脂肪炭化水素基およびアリール基と同義であり、好ま
しい範囲も同様である。Ｗ¹ は、一般式（Ｉ）における
Ｗでの炭素数２〜８のアルキレン基であり、好ましい範
囲も同様である。Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、ｍ、＊、Ｍ¹ 、Ｍ² 、Ｍ
³ およびＭ⁴ は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれら
と同義であり、また好ましい範囲も同様である。） 一般式（IV）

【００２６】

【化７】

【００２７】（式中、Ｒ^1aは脂肪族炭化水素基、または
アリール基を表す。Ｒ^1aで表される脂肪族炭化水素基お
よびアリール基は、一般式（Ｉ）におけるＲ¹ で表され
る脂肪族炭化水素基およびアリール基と同義であり、好
ましい範囲も同様である。Ｗ¹は、一般式（Ｉ）におけ
るＷでの炭素数２〜８のアルキレン基であり、好ましい
範囲も同様である。Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、＊、Ｍ¹ 、Ｍ² 、Ｍ³
およびＭ⁴ は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと
同義であり、また好ましい範囲も同様である。） 一般式（Ｉ）で表される化合物、すなわち少なくとも１
つ絶対配置がＳであることを特徴とする化合物は、光学
純度が必ずしも１００％でなくとも効果が発現される。
少なくとも米国特許第５５４７８１７号記載の合成法で
得られる光学純度よりもＳ体の割合が多いものであれ
ば、本発明の目的とする効果が発現される。すなわち、
不斉炭素が１個の場合には、Ｓ体が５０％より多く存在
すればよいわけであるが、十分な効果を発現するには８
０％以上であり、より好ましくは９０％以上であり、特
に好ましくは９５％以上である。また、不斉炭素が２個
存在する場合には、少なくとも一つ絶対配置Ｓを有する
化合物（ＲＳ体およびＳＳ体）の存在率が、７５％より
も大きければ効果が発現されるが、十分な効果を発現す
るには９０％以上であり、より好ましくは９５％以上で
ある。中でもＳＳ体の存在割合の高い方が効果が大き
く、通常ＳＳ体の存在割合は２５％であるが、十分な効
果を期待するにはＳＳ体の存在率が全体の５０％以上で
あることが好ましく、より好ましくは８０％以上であ
り、特に好ましくは９０％以上である。以下に一般式
（Ｉ）で表される化合物の具体例を挙げるが本発明はこ
れらに限定されるものではない。具体例の中の＊印は、
その不斉炭素の絶対配置がＳ体であることを示してい
る。

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】上記化合物は金属キレート化合物の形で使
用してもよい。

【００４０】

【化１９】

【００４１】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、例えばインオーガニック ケミストリー 第８巻
（第６号）１３７４頁（１９６９年）（Inorganic Chem
istry,8(6),1374(1969))記載の方法に準じて合成でき、
例えばスキーム１に示すように、化合物Ａとアミン化合
物Ｂを反応させた後、化合物Ｅ、Ｆ、Ｇを反応させるこ
とによって合成できる。 スキーム１

【００４２】

【化２０】

【００４３】（式中、Ｒ¹ 、Ｑ¹ 、Ｑ² 、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、
Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、Ｌ₅ 、ｍ、ｎ、＊、Ｗ、Ｍ¹ 、Ｍ² 、Ｍ³
およびＭ⁴ は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと
同義である。Ｙは水素原子、または保護基（例えば、ア
シル基、ベンジル基）を表す。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 及びＸ
⁴ は、それぞれ脱離基（例えばハロゲン原子、（例えば
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、スルホナート基
（例えばメチルスルホナート、ｐ−トルエンスルホナー
ト））を表す。） また、一般式(III) については、スキーム１の他にも
「キレート化学」第５巻３１１頁 上野景平編集（南江
堂）記載のエチレンジアミンＮ，Ｎ′ジコハク酸の合成
法を参考にすることができる。例えばスキーム２のよう
に化合物Ｈと化合物Ｊを反応させた後、化合物ＦとＧを
反応させることによって合成できる。 スキーム２

【００４４】

【化２１】

【００４５】（式中、Ｒ^1a、Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、ｍ、＊、
Ｍ¹ 、Ｍ² 、Ｍ³ およびＭ⁴ は、それぞれ一般式（Ｉ）
におけるそれらと同義である。Ｗ¹ は、一般式（Ｉ）に
おけるＷ²での炭素数２〜８のアルキレン基である。Ｘ
³ 、Ｘ⁴ 及びＸ⁵ は、それぞれ脱離基（例えばハロゲン
原子、（例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ス
ルホナート基（例えばメチルスルホナート、ｐ−トルエ
ンスルホナート))を表す。）

【００４６】原料となる化合物Ａ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｊは、
Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ がハロゲン原子の場合は、市販
の化合物を用いることができ、またカルボン酸誘導体の
ハロゲン化によって合成することができる。ハロゲン化
は、例えば「新実験化学講座第１４巻」、３５１〜３５
４頁（丸善）記載の方法に準じて合成できる。また、Ｘ
¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ がスルホナート基の場合には、ヒ
ドロキシ誘導体を原料とし、ヒドロキシ基のスルホン酸
エステル化が適用でき、例えば「新実験化学講座第１４
巻」、１７９３〜１７９８頁（丸善）記載の方法に準じ
て合成できる。

【００４７】また、アミン化合物Ｂは、Ｙが水素原子の
場合には、市販の化合物を用いることができる。Ｙが保
護基の場合には、アミンに保護基を導入する通常の方法
が適用でき、例えば「新実験化学講座第１４巻」、２５
５５〜２５６８頁（丸善）記載の方法に準じて合成でき
る。また、アミノ酸化合物Ｈは、市販の化合物を用いる
ことができる。

【００４８】化合物Ｃの合成は、溶媒を使用してもよ
く、溶媒としては反応に関与しない限り限定されない
が、例えば水、アルコール（例えばメタノール、エタノ
ール、２−プロパノール等）、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等が挙げられ
る。化合物Ａは化合物Ｂに対して、通常０．０１〜１０
倍モル用いるが、好ましくは０．０１〜６倍モル、より
好ましくは０．０１〜２倍モル用いる。また、この反応
は、塩基存在下で行うことが好ましく、塩基としてはア
ルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等）または三級アミン（トリエチ
ルアミン等）が挙げられる。塩基の量は、通常化合物Ａ
に対して、１〜１０倍モル用いるが、好ましくは１〜６
倍モル、より好ましくは１〜２倍モル用いる。更に触媒
量（好ましくは化合物Ｂに対して０．００１〜０．５倍
モル、より好ましくは０．０１〜０．５倍モル、更に好
ましくは０．０１〜０．３倍モル）のヨウ化ナトリウ
ム、ヨウ化カリウム等のヨウ化物を添加すると本反応は
有利に進行する。また、本反応は、通常０〜１００℃で
行うが、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃
以下で行う。

【００４９】化合物Ｄの合成（Ｙが水素原子の場合には
化合物Ｃと化合物Ｄは同一化合物となる）は、用いた保
護基に適した脱保護条件を用いることができ、例えば、
「新実験化学講座第１４巻」、２５５５〜２５６８頁
（丸善）記載の方法が適用できる。スキーム１における
化合物Ｄから一般式（Ｉ）の合成は、化合物Ｃを合成し
た際の条件が適用できる。また、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ がエ
チレン誘導体の場合、化合物Ｅ、Ｆ、Ｇの代わりにアク
リル酸誘導体またはその塩を用いた、マイケル反応を利
用することもできる。

【００５０】更に、化合物Ｅ、Ｆ、Ｇの代わりにアルデ
ヒドまたはケトン誘導体を用い、化合物Ｄとの反応で生
成するイミンまたはインモニウムを還元することによっ
て合成することもできる。この場合、原料となるアルデ
ヒドおよびケトン誘導体は、市販品を用いることができ
る。還元条件としては特に限定はなく、例えば、「新実
験化学講座第１４巻」、１３３９〜１３４１頁（丸善）
記載の方法が適用できるが、接触水素還元による方法が
好ましい。その他、カルボニル化合物とシアン化水素ま
たはシアン化物イオンとの反応によるＳｔｒｅｃｋｅｒ
法によるアミノ酸合成法も適用できる。この場合の条件
としては、例えば「新実験化学講座第１４巻」、１６７
３〜１６７４頁（丸善）やジャーナル オブ オーガニ
ック ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第１５巻、４６頁（１
９５０）記載の方法が適用できる。また、Ｍ¹ Ｏ₂ Ｃ−
( Ｌ₁ ）ｍ−ＣＨＲ¹ −( Ｌ₅ ）ｎ−、Ｍ² Ｏ₂ Ｃ−Ｌ
₂−、Ｍ³ Ｏ₂ Ｃ−Ｌ₃ −、Ｍ⁴ Ｏ₂ Ｃ−Ｌ₄ −の導入
順は、スキーム１に記載した順である必要はない。更
に、合成中間体を単離することなく各反応を連続して行
ってもよい。

【００５１】スキーム２における化合物Ｋの合成は、溶
媒を使用した方がよく、溶媒としては反応に関与しない
限り限定されないが、例えば水、アルコール（例えばメ
タノール、エタノール、２−プロパノール）、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、テトラヒドロフラン、ジオキサンが挙げられる。ま
た、２種の混合溶媒でもよい。化合物Ｈは、化合物Ｊに
対して通常１〜１０倍モル用いるが、好ましくは１．５
〜５倍モルであり、より好ましくは１．８倍から３倍で
ある。また、この反応は塩基存在下で行うことが好まし
く、塩基としては、アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）または
３級アミン（トリエチルアミン等）が挙げられる。塩基
量は、通常化合物Ｊに対して２〜１０倍モル用いるが、
好ましくは２〜５倍モル、より好ましくは２〜３倍モル
である。更に、触媒量のヨウ化ナトリウムやヨウ化カリ
ウムを添加すると本反応は有利に進行する。また、本反
応は通常０〜１３０℃で行うが、好ましくは１００℃以
下、更に好ましくは９０℃以下である。スキーム２にお
ける化合物Ｋから一般式(III) の合成は、スキーム１に
おける化合物Ｃを合成した際の条件が適用できる。ま
た、化合物Ｆ、Ｇの代わりにStrecker法によっても合成
することができる。

【００５２】次に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合
物の代表的合成例を以下に示す。 合成例１ 化合物５２の合成 Ｌ−アラニン３００ｇ（３．３７ｍｏｌ）と水１．２リ
ットルを５リットルの三口フラスコに入れ、攪拌しなが
ら５０％水酸化ナトリウム水溶液２６９ｇ（３．３７ｍ
ｏｌ）を徐々に添加した。さらに、炭酸ナトリウム１７
８ｇ（１．６８ｍｏｌ）、エタノール１．２リットル、
水５９０mlを加え加熱還流した。激しく攪拌しながら、
１，２−ジブロモエタン６６ｇを滴下した。さらに３０
分おきに５０ｇずつ滴下し、全量で３１６ｇ（１．６８
ｍｏｌ）加えた。滴下のはじめから１０時間還流した
後、沸点が８５℃に到達するまで蒸留した。ついで残留
液を３０分還流し、再び蒸留し、沸点が９０℃に達した
ら３０分還流させた。さらに沸点が１００℃に達するま
で蒸留し、残留液を２０℃に冷却した。激しく攪拌しな
がら、濃塩酸を加えてｐＨを３．５に調節した。析出し
た結晶を濾取し、乾燥した。化合物５２ 収量４５．５
ｇ（収率１３％）

【００５３】合成例２ 化合物６の合成 化合物５２を２０ｇ（０．０９８ｍｏｌ）と水１００ml
を５００mlの三口フラスコに入れ、攪拌しながら５０％
水酸化ナトリウム６３ｇ（０．７９ｍｏｌ）を加えた。
氷浴で冷却し、内温が１０％以下になったら、ブロム酢
酸４１ｇ（０．２９５ｍｏｌ）を滴下開始し、２０℃以
下を保ちながら全量滴下した。一晩放置後、濃塩酸でｐ
Ｈ１．５に調整し、析出した結晶を濾取し、水、アセト
ンでかけ洗いした。収量９．５ｇ（収率３０％）。

【００５４】合成例３ 化合物１２の合成 化合物５２を２０ｇ（０．０９８ｍｏｌ）と水５０mlを
２００mlの三口フラスコに入れ、５０％水酸化ナトリウ
ム水溶液１６ｇ（０．２０ｍｏｌ）を加えた。氷浴で冷
却し、内温が２０℃以下になったら、アクリロニトリル
２１ｇ（０．４０ｍｏｌ）を加えて、室温で一晩放置し
た。分液ロートで、水層だけをとり、５０％水酸化ナト
リウム水溶液３２ｇ（０．４０ｍｏｌ）を加えて、５０
℃６時間加熱した。室温まで冷却した後、濃塩酸を加え
ｐＨ１．５に調整した。電気透析法で脱塩した後、減圧
濃縮し、冷蔵庫で１週間放置した。析出した結晶を濾取
し、水、アセトンでかけ洗いした。収量１９ｇ（収率５
６％） 他の化合物も同様にして合成することができる。

【００５５】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の金属キレート化合物（以下、単に本発明の金属キレー
ト化合物と言うこともある。）を構成する金属塩は、Ｆ
ｅ(III) （例えば、硫酸第二鉄塩、塩化第二鉄塩、硝酸
第二鉄塩、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄塩な
ど）であるが、他にもＭｎ(III) 、Ｃｏ(III) 、Ｒｈ
（II）、Ｒｈ(III) 、Ａｕ（II）、Ａｕ(III) 及びＣｅ
（IV）などが挙げられる。そのうち好ましいのは、Ｆｅ
(III) 、Ｃｏ(III) であり、より好ましくはＦｅ(III)
である。

【００５６】本発明の金属キレート化合物は、金属キレ
ート化合物として単離したものを用いてもよいし、上述
の一般式（Ｉ）で表される化合物と前記金属の塩とを、
溶液中で反応させて使用してもよい。同様に、一般式
（Ｉ）で表される化合物のアンモニウム塩やアルカリ金
属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム
塩）と前記金属の塩とを、溶液中で反応させて使用して
もよい。一般式（Ｉ）で表される化合物は金属イオンに
対してモル比で１．０以上で用いられる。この比は該金
属キレート化合物の安定度が低い場合には大きいほうが
好ましく、通常１から３０の範囲で用いられる。

【００５７】本発明にかかわる一般式（Ｉ）で示される
化合物は、写真特性（例、感度、カブリ）に悪影響を与
えない写真用添加剤として、感光材料（例えば、乳剤
層、中間層など）中に含有させてもよいし、それに用い
られる処理組成物（例えば、漂白組成物、漂白定着組成
物）に含有させてもよい。上記化合物を用いることによ
ってキレート化剤、漂白剤、酸化剤、沈澱防止剤、ステ
イン抑制剤、安定剤、減力剤などの作用を得ることがで
きる。本発明の金属キレート化合物は、ハロゲン化銀写
真感光材料用の酸化剤（特にカラー感光材料用の漂白
剤）としての効果を有する。本発明の金属キレート化合
物を含有する処理組成物の好ましい態様によれば、像様
露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現
像した後、少なくとも、本発明の金属キレート化合物を
漂白剤として含有する漂白能を有する処理液で処理する
ことで、現像銀の漂白が極めて迅速に行われた。また従
来の迅速な漂白を行える漂白剤にみられたランニング処
理時の沈澱物の生成や感光材料表面の汚れやフィルター
の目詰まりも少ない。

【００５８】尚、本発明は、写真用処理組成物における
酸化剤として、特にカラー感光材料用の漂白能を有する
処理組成物における漂白剤に特徴を有する発明であり、
その他の素材等の要件については、一般に適用できる素
材等について適宜選択することができる。

【００５９】以下、本発明の金属キレート化合物及びキ
レート剤化合物を含有する処理組成物（処理液）につい
て説明する。本発明の金属キレート化合物は、如何なる
処理液（例えば漂白定着液、定着液や、発色現像と脱銀
工程の間の中間浴、安定液）に含有させてもよいが、処
理液１リットル当り、０．００５〜１モル含有すること
で、黒白感光材料用の減力液やカラー感光材料用の漂白
能を有する処理液（漂白液あるいは漂白定着液）として
特に有効である。以下、好ましい態様の漂白能を有する
処理液について説明する。本発明の金属キレート化合物
は漂白能を有する処理液に上述のように処理液１リット
ル当り、０．００５〜１モル含有することが漂白剤とし
て有効であり０．０１〜０．５モルが更に好ましく、
０．０５〜０．５モルが特に好ましい。尚、本発明の金
属キレート化合物は処理液１リットル当り０．００５〜
０．２モル、好ましくは０．０１〜０．２モル、更に好
ましくは０．０５〜０．１８モルの希薄な濃度で使用し
ても、優れた性能を発揮することができる。

【００６０】また、金属キレート化合物を漂白能を有す
る処理液に添加する場合には，酸化体（例えば、Ｆｅ
（III)のキレート化合物）として添加するだけではな
く、その還元体（例えば、Ｆｅ（II）のキレート化合
物）として添加してもよい。

【００６１】本発明の金属キレート化合物を漂白能を有
する処理液で漂白剤として使用する場合、本発明の効果
を奏する範囲（好ましくは、処理液１リットル当り０．
０１モル以下、好ましくは処理液１リットル当り０．０
０５モル以下）においてその他の漂白剤と併用してもよ
い。そのような漂白剤としては、例えば鉄（III)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、特開
平４−１２１７３９号、第４ペ−ジ右下欄から第５ペ−
ジ左上欄の１，３−プロピレンジアミン四酢酸鉄錯塩を
はじめとする漂白剤、特開平４−７３６４７号に記載の
カルバモイル系の漂白剤、特開平４−１７４４３２号に
記載のヘテロ環を有する漂白剤、Ｎ−（２−カルボキシ
フェニル）イミノ二酢酸第二鉄錯塩をはじめとする欧州
特許公開第５２０４５７号に記載の漂白剤、エチレンジ
アミン−Ｎ−２−カルボキシフェニル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−三酢酸第二鉄酢酸をはじめとする欧州特許特許公開第
５３０８２８Ａ１号記載の漂白剤、欧州特許公開第５０
１４７９号に記載の漂白剤、欧州特許公開第５６７１２
６号に記載の漂白剤、特開平４−１２７１４５号に記載
の漂白剤、特開平３−１４４４４６号公報の（１１）ペ
ージに記載のアミノポリカルボン酸第二鉄塩又はその塩
を挙げることができるがこれらに限定されるものではな
い。

【００６２】本発明による金属キレート化合物を含有す
る漂白能を有する処理液は漂白剤として該金属キレート
化合物を含有する他、銀の酸化を促進する為の再ハロゲ
ン化剤として、塩化物、臭化物、ヨウ化物の如きハロゲ
ン化物を加えるのが好ましい。また、ハロゲン化物の代
わりに難溶性銀塩を形成する有機性配位子を加えてもよ
い。ハロゲン化物はアルカリ金属塩あるいはアンモニウ
ム塩、あるいはグアニジン、アミンなどの塩として加え
る。具体的には臭化ナトリウム、臭化アンモニウム、塩
化カリウム、塩酸グアニジン、臭化カリウム、塩化カリ
ウム等がある。本発明の漂白能を有する処理液において
再ハロゲン化剤の量は２モル／リットル以下が適当であ
り、漂白液の場合には０．０１〜２．０モル／リットル
が好ましく、更に好ましくは０．１〜１．７モル／リッ
トルであり、特に好ましくは０．１〜０．６モル／リッ
トルである。漂白定着液においては、０．００１〜２．
０モル／リットルが好ましく、０．００１〜１．０モル
／リットルが更に好ましく、０．００１〜０．５モル／
リットルが特に好ましい。

【００６３】本発明による漂白液あるいは漂白定着液に
は、そのほか漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防ぐ腐食防
止剤、液のｐＨを保つための緩衝剤、蛍光増白剤、消泡
剤などが必要に応じて添加される。漂白促進剤について
は、例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、
ドイツ特許第１，２９０，８２１号明細書、英国特許第
１，１３８，８４２号明細書、特開昭５３−９５６３０
号公報、リサーチ・ディスクロージャー第１７１２９号
（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９
号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，７
０６，５６１号明細書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭
５８−１６２３５号公報に記載の沃化物、ドイツ特許第
２，７４８，４３０号明細書に記載のポリエチレンオキ
サイド類、特公昭４５−８８３６号公報に記載のポリア
ミン化合物などを用いることができる。更に、米国特許
第4,552,834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。特に好ましくは英国特許第１，１３８，８
４２号明細書、特開平２−１９０８５６号に記載のよう
なメルカプト化合物が好ましい。

【００６４】本発明の漂白液或いは漂白定着液のｐＨは
２．０〜８．０、好ましくは３．０〜７．５である。撮
影用感材において発色現像後直ちに漂白或いは漂白定着
を行う場合には、漂白カブリ等を抑えるために液のｐＨ
を７．０以下、好ましくは６．４以下で用いるのが良
い。特に漂白液の場合には３．０〜５．０が好ましい。
ｐＨ２．０以下では、本発明になる金属キレートが不安
定となり易く、ｐＨ２．０〜６．４が好ましい。カラー
プリント材料ではｐＨ３〜７の範囲が好ましい。このた
めのｐＨ緩衝剤としては、漂白剤による酸化を受け難
く、上記ｐＨ範囲で緩衝作用のあるものであればどのよ
うなものでも用いることができる。例えば、酢酸、グリ
コール酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸、リンゴ酸、クロ
ロ酢酸、レブリン酸、ウレイドプロピオン酸、ギ酸、ピ
ルビン酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、
イソ吉草酸、アスパラギン、アラニン、アルギニン、エ
チオニン、グリシン、グルタミン、システイン、セリ
ン、メチオニン、ロイシン、ヒスチジン、安息香酸、ヒ
ドロキシ安息香酸、ニコチン酸、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ
酸、グルタル酸、アジピン酸、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸、シスチン、アスコルビン酸、フタル酸、テレフ
タル酸等の有機酸類、ピリジン、ジメチルピラゾール、
２−メチル−ｏ−オキサゾリン、アミノアセトニトリ
ル、イミダゾール等の有機塩基類等が挙げられる。これ
ら緩衝剤は複数の物を併用しても良い。本発明において
酸解離定数(pKa) が２．０〜５．５の有機酸が好まし
く、二塩基酸がより好ましい。特に好ましい二塩基酸と
しては、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル
酸、マロン酸、アジピン酸等が挙げられる。最も好まし
くは、コハク酸、グルタル酸及びマレイン酸である。こ
れらの有機酸はアルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩）やアンモニウム塩としても
使用できる。これら緩衝剤の使用量は漂白能を有する処
理液１リットル当たり３．０モル以下が適当であり、好
ましくは０．１〜２．０モル、より好ましくは０．２〜
１．８モルであり、特に好ましくは０．４〜１．５モル
である。

【００６５】漂白能を有する処理液のｐＨを前記領域に
調節するには、前記の酸とアルカリ剤（例えば、アンモ
ニア水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン）を併用してもよい。なかでも、アンモニア
水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
が好ましい。

【００６６】また、腐食防止剤としては、硝酸塩を用い
るのが好ましく、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウムや
硝酸カリウムなどが用いられる。その添加量は、０．０
１〜２．０モル／リットル、好ましくは０．０５〜０．
５モル／リットルである。

【００６７】近年の地球環境の保全に対する認識の高ま
りから、環境中に排出される窒素原子を低減させる努力
が行なわれている。そのような観点からすると本発明の
処理液にも実質上アンモニウムイオンを含まないことが
望まれる。尚、本発明において、実質上アンモニウムイ
オンを含まないとは、アンモニウムイオンの濃度が０．
１モル／リットル以下の状態をさし、好ましくは０．０
８モル／リットル以下、より好ましくは０．０１モル／
リットル以下、特に好ましくは全く含有しない状態を表
わす。アンモニウムイオン濃度を本発明の領域に減少す
るには、代わりのカチオン種としてアルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオンが好ましく、特にアルカリ
金属イオンが好ましく、中でも特にリチウムイオン、ナ
トリウムイオン、カリウムイオンが好ましいが、具体的
には、漂白剤としての有機酸第二鉄錯体のナトリウム塩
やカリウム塩、漂白能を有する処理液中の再ハロゲン化
剤としての臭化カリウム、臭化ナトリウムの他、硝酸カ
リウム、硝酸ナトリウム等が挙げられる。また、ｐＨ調
整用に使用するアルカリ剤としては、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が
好ましい。

【００６８】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。漂白あるいは漂白定着工程は、３
０℃〜６０℃の温度範囲で行えるが、好ましくは３５℃
〜５０℃である。漂白及び／又は漂白定着処理工程の時
間は、撮影用感材においては、１０秒から７分の範囲で
用いられるが、好ましくは１０秒〜４分である。またプ
リント感材においては５秒〜７０秒、好ましくは５秒〜
６０秒、更に好ましくは１０秒〜４５秒である。これら
の好ましい処理条件においては、迅速で且つステインの
増加のない良好な結果が得られた。

【００６９】漂白能を有する処理液で処理された感光材
料は、定着または漂白定着処理される。尚、漂白能を有
する処理液が漂白定着液である場合には、その後に定着
又は漂白定着処理はあってもなくてもよい。このよう
な、定着液または漂白定着液には同じく特開平3-33847
号公報第６頁右下欄第１６行〜第８頁左上欄第１５行に
記載のものが好ましい。

【００７０】尚、脱銀工程における定着剤としては、一
般にチオ硫酸アンモニウムが使用されてきたが、公知の
他の定着剤、例えば、メソイオン系化合物、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物、ハイポ等に置
き換えてもよい。これらについては、特開昭60-61749
号、同60-147735 号、同64-21444号、特開平1-201659
号、同1-210951号、同2-44355 号、米国特許第4,378,42
4 号等に記載されている。例えば、チオ硫酸アンモニウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸
グアニジン、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸カリウム、ジヒドロキシエチ
ル−チオエーテル、３，６−ジチア−１，８−オクタン
ジオール、イミダゾール等が挙げられる。なかでもチオ
硫酸塩やメソイオン類が好ましい。迅速な定着性の観点
からはチオ硫酸アンモニウムが好ましいが、前述したよ
うに環境問題上、処理液に実質上アンモニウムイオンを
含まないようにする観点からはチオ硫酸ナトリウムやメ
ソイオン類が更に好ましい。更には、二種類以上の定着
剤を併用する事で、更に迅速な定着を行うこともでき
る。例えば、チオ硫酸アンモニウムやチオ硫酸ナトリウ
ムに加えて、前記チオシアン酸アンモニウム、イミダゾ
ール、チオ尿素、チオエーテル等を併用するのも好まし
く、この場合、第二の定着剤はチオ硫酸アンモニウムや
チオ硫酸ナトリウムに対し０．０１〜１００モル％の範
囲で添加するのが好ましい。

【００７１】定着剤の量は漂白定着液もしくは定着液１
リットル当り０．１〜３．０モル、好ましくは０．５〜
２．０モルである。定着液のｐＨは定着剤の種類による
が、一般的には３．０〜９．０であり、特にチオ硫酸塩
を用いる場合には、５．８〜８．０が安定な定着性能を
得る上で好ましい。

【００７２】漂白定着液や定着液には、保恒剤を加え、
液の経時安定性を高めることも出来る。チオ硫酸塩を含
む漂白定着液あるいは定着液の場合には、保恒剤として
亜硫酸塩、および／またはヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例えば、アセト
アルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは、特開平
１−２９８９３５号に記載の芳香族アルデヒドの重亜硫
酸付加物）が有効である。

【００７３】また、本発明の金属キレート化合物を含有
する漂白定着液には、少なくとも一種のスルフィン酸お
よびその塩を含有することが好ましい。スルフィン酸お
よびその塩の好ましい例としては、特開平１−２３００
３９号、同１−２２４７６２号、同１−２３１０５１
号、同１−２７１７４８号、同２−９１６４３号、同２
−２５１９５４号、同２−２５１９５５号、同３−５５
５４２号、同３−１５８８４８号、同４−５１２３７
号、同４−３２９５３９号、米国特許第５１０８８７６
号、同４９３９０７２号、ＥＰ第２５５７２２Ａ号、同
第４６３６３９号などに記載の化合物が挙げられ、より
好ましくは置換されてもよいアリールスルフィン酸また
はその塩であり、更に好ましくは置換されてもよいフェ
ニルスルフィン酸またはその塩である。置換基として
は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリ
ール基、炭素数１〜５のカルバモイル基、炭素数１〜５
のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、スルフィン酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。以下にス
ルフィン酸及びその塩の好ましい具体例を挙げるが本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００７４】

【化２２】

【００７５】

【化２３】

【００７６】漂白定着液あるいは定着液に加えるスルフ
ィン酸およびその塩の量としては、処理液１リットル当
たり１×１０^-4〜１モル、より好ましくは１×１０^-3〜
０．５モル、更に好ましくは１×１０^-2〜０．１モルで
ある。

【００７７】また、漂白定着液や定着液には液のｐＨを
一定に保つために、緩衝剤を添加するのも好ましい。例
えば、リン酸塩、あるいはイミダゾール、１−メチル−
イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、１−エチル
−イミダゾールのようなイミダゾール類、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペ
ラジン等があげられる。

【００７８】更に定着液においては、各種キレート化剤
を添加する事で漂白液から持ち込まれる鉄イオンを隠蔽
し液の安定性の向上を図ることも出来る。この様な好ま
しいキレート剤としては本発明化合物の他、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸、２−ヒドロキシ−１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−
ジアミノプロパン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、イミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチ
ルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、フェ
ニレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパノール
−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン
酸、１，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−四メチレンホスホン酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２
−メチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシメ
チル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）−イミノ二酢酸、ニトリトトリプロピオン酸、エチ
レンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、２−メチル−１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、２−ジメチル−１，３−
ジアミノプロパン四酢酸、アラニン、酒石酸、ヒドラジ
ド二酢酸、Ｎ−ヒドロキシ−イミノ二プロピオン酸及び
これらのアルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリ
ウム塩、カリウム塩）やアンモニウム塩等が挙げられ
る。

【００７９】定着工程は、３０℃〜６０℃の範囲で行え
るが、好ましくは、３５℃〜５０℃である。定着処理工
程の時間は、撮影用感材においては、１５秒〜２分、好
ましくは２５秒〜１分４０秒であり、プリント用感材に
おいては、８秒〜８０秒、好ましくは１０秒〜４５秒で
ある。脱銀工程は一般に漂白工程、漂白定着工程、定着
工程を組み合わせて行なわれる。具体的には次のものが
挙げられる。 漂白−定着 漂白−漂白定着 漂白−漂白定着−定着 漂白−水洗−定着 漂白定着 定着−漂白定着 撮影用感材においては、、、、、が好まし
く、本発明においては、、、のように漂白定着液
を含む工程において顕著な効果を奏し、が特に好まし
い。本発明は発色現像処理後に例えば調整浴、停止浴、
水洗浴等を介した脱銀処理にも適用することができる。

【００８０】また、本発明の漂白能を有する処理液は、
処理に使用後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加
して組成を修正した後、再利用することが出来る。この
ような使用方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明は
このような再生も好ましくできる。再生の詳細に関して
は、富士写真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プ
ロセシングマニュアル、フジカラーネガティブフィル
ム、ＣＮ−１６処理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜
４０頁に記載の事項が適用できる。本発明の漂白能を有
する処理液を調整するためのキットは、液体でも粉体で
も固体でも良いが、アンモニウム塩を排除した場合、ほ
とんどの原料が粉体で供給され、また吸湿性も少ないこ
とから、粉体を作るのが容易になる。上記再生用のキッ
トは、廃液量削減の観点から、余分な水を用いず、直接
添加できることから、粉体が好ましい。

【００８１】漂白能を有する処理液の再生に関しては、
前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」（日本写真学会編，コロナ社発行，１９７９
年）等に記載の方法が利用できる。具体的には電解再生
の他、臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過
硫酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭
素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
電解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴
に入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴
にして再生したりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液
と現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりする
ことができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する
銀イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、
蓄積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去
することも、定着性能を保つ上で好ましい。水洗水の使
用量を低減するためには、イオン交換、あるいは限外濾
過が用いられるが、とくに限外濾過を用いるのが好まし
い。尚、製版用のハロゲン化銀感光材料を露光後、現像
処理して得られる網点及び／又は線画からなる銀画像を
修正する減力液としても本発明を適用できる。

【００８２】また、一般式（Ｉ）で表わされるキレート
剤化合物は、ハロゲン化銀黒白感光材料やハロゲン化銀
カラー感光材料を処理するためのあらゆる処理組成物に
適用することが出来る。例えば、ハロゲン化銀黒白感光
材料用としては、一般用黒白現像液、リス・フィルム用
伝染現像液、定着液、水洗水等、ハロゲン化銀カラー感
光材料用としては、発色現像液、漂白液、定着液、漂白
定着液、調整液、停止液、硬膜液、水洗水、安定液、リ
ンス液、かぶらせ液、及び調色液等が挙げられるが、こ
れに限定されるものではない。本発明は特に黒白現像
液、発色現像液、定着液、安定液において有効であり、
黒白現像液、発色現像液において優れている。

【００８３】一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量
は、添加する処理組成物によって異なるが、通常処理組
成物１リットル当たり１０mg〜５０ｇの範囲で用いられ
る。さらに詳しく述べると、例えば、黒白用現像液また
は発色現像液に添加する場合は、好ましい量としては該
処理液１リットル当り０．５〜１０ｇであり、又漂白液
（例えば過酸化水素、過硫酸、臭素酸、等からなる）に
添加する場合、１リットル当り０．１〜２０ｇであり、
定着液もしくは漂白定着液に添加する場合は１リットル
当り１〜４０ｇであり、安定化浴に添加する場合は、１
リットル当り５０mg〜１ｇである。一般式（Ｉ）で表わ
される化合物は単独で用いても、また２種以上を組み合
わせて使用してもよい。

【００８４】発色現像液及び黒白現像液では、本発明の
化合物を添加することで沈殿の防止、液の安定性の向上
がはかれる。本発明に使用できる発色現像液としては、
特開平３−３３８４７号公報の第９頁、左上欄の第６行
〜第１１頁右下欄の第６行に記載のものや特開平５−１
９７１０７号記載のものが挙げられる。尚、発色現像工
程における発色現像主薬としては、公知の芳香族第一級
アミンカラー現像主薬が適用でき、p-フェニレンジアミ
ン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては3-
メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メチル-4-
アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルアニリン、
3-メチル-4- アミノ-N-エチル-N- β- メタンスルホン
アミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N-エチル-
β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）ア
ニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(2-ヒドロキ
シプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル
-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メ
チル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-ヒドロキシ
プロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N
-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル
-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキ
シ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル
-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシペンチル）-N
-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メトキ
シ-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-ア
ミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル）
アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチ
ル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp-
トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中
で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N -β- ヒド
ロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル
-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メ
チル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及
びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫
酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上
併用することもできる。

【００８５】欧州特許公開第４１０４５０号、特開平４
−１１２５５等に記載のものも好ましく使用することが
できる。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体
と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の塩であってもよい。芳
香族第一級アミン現像主薬の使用量はカラー現像液１リ
ットル当たり好ましくは０．０００２モル〜０．２モ
ル、さらに好ましくは０．００１モル〜０．１モルであ
る。本発明における発色現像液での処理温度は２０〜５
５℃、好ましくは３０〜５５℃である。処理時間は撮影
用感材においては２０秒〜５分、好ましくは３０秒〜３
分２０秒である。更に好ましくは１分〜２分３０秒であ
り、プリント用材料においては１０秒〜１分２０秒、好
ましくは１０秒〜６０秒であり、更に好ましくは１０秒
〜４０秒である。

【００８６】また、発色現像液には保恒剤として、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸
カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必
要に応じて添加することができる。また、前記芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を直接（保恒する化合物とし
て、各種ヒドロキシルアミン類、例えば特開昭６３−５
３４１号や同６３−１０６６５５号に記載の化合物、中
でもスルホ基やカルボキシ基を有する化合物が好まし
い。）特開昭６３−４３１３８号記載のヒドロキサム酸
類、同６３−１４６０４１号記載のヒドラジン類やヒド
ラジド類、同６３−４４６５７号および同６３−５８４
４３号記載のフェノール類、同６３−４４６５６号記載
のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類および
／または同６３−３６２４４号記載の各種糖類を添加す
るのが好ましい。また、上記化合物と併用して、特開昭
６３−４２３５号、同６３−２４２５４号、同６３−２
１６４７号、同６３−１４６０４０号、同６３−２７８
４１号および同６３−２５６５４号等に記載のモノアミ
ン類、同６３−３０８４５号、同６３−１４６４０号、
同６３−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６３−
２１６４７号、同６３−２６６５５号および同６３−４
４６５５号記載のポリアミン類、同６３−５３５５１号
記載のニトロキシラジカル類、同６３−４３１４０号お
よび同６３−５３５４９号記載のアルコール類、同６３
−５６６５４号記載のオキシム類および同６３−２３９
４４７号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

【００８７】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属
類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、
特開昭５４−３５８２号記載のアルカノールアミン類、
特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有してもよい。特
に芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。これ
らの保恒剤の添加量は、発色現像液１リットル当り０．
００５〜０．２モル、好ましくは０．０１モル〜０．０
５モルである。

【００８８】本発明に使用される発色現像液は、ｐＨ９
〜１２の範囲で用いることができるが、好ましくは９．
５〜１１．５である。発色現像液には、その他に既知の
現像液成分の化合物を含ませることができる。上記ｐＨ
を保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好まし
い。

【００８９】緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二
ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ
酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリ
チル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドキシ安息香酸カリウム、
５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−
スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒド
ロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウ
ム）などを挙げることができる。しかしながら本発明
は、これらの化合物に限定されるものではない。緩衝剤
の発色現像液への添加量は、０．１モル／リットル以上
であることが好ましく、特に０．１〜０．４モル／リッ
トルであることが特に好ましい。

【００９０】本発明においては、本発明の化合物の効果
を害しない範囲において、各種キレート剤を併用するこ
とができる。キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸
類、ホスホノカルボン酸類をあげることができる。具体
例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサン
ジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、エチレンジアミンビスオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸などがあげられる。
これらのキレート剤は処理液１リットル当り例えば０．
０００１モル〜０．０５モルで併用できる。

【００９１】発色現像液には、必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。現像促進剤としては、特
公昭３７−１６０８８号、同３−５９８７号、同３８−
７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９
号、米国特許第３，８１８，２４７号等に記載のチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５
０−１５５５４号に記載のｐ−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３０
０７４号、特開昭５６−１５６８２６号、同５２−４３
４２９号等に記載の４級アンモニウム塩類、米国特許第
２，４９４，９０３号、同第３，１２８，１８２号、同
４，２３０，７９６号、同第３，２５３，９１９号、特
公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４
６号、同第２，４９６，９２６号、同第３，５８２，３
４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０
８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２
８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２
３８８３号、米国特許第３，５３２，５０１号等に記載
のポリアルキレンオキサイド、また２−メチルイミダゾ
ール、イミダゾールなどのイミダゾール類をあげること
ができる。また補助現像薬として１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類を添加するのも迅速な現像を行なわしめる
のに好ましい。

【００９２】さらに発色現像液には必要に応じて、任意
のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、
塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのような
アルカリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使
用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾト
リアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのような含
窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることができ
る。

【００９３】また、発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、４，４′−ジアミノ
−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。
添加量は０〜５ｇ／リットル、好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／リットルである。また、必要に応じてアルキルスル
ホン酸、アリールスルホン酸、脂肪酸カルボン酸、芳香
族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。本
発明の化合物を使用することのできるカラー反転処理に
用いられる黒白第１現像液、黒白ハロゲン化銀感光材料
の黒白現像液には通常添加されているよく知られた各種
の添加剤を含有させることができる。

【００９４】代表的な添加剤としては、１−フェニル−
３−ピラゾリドン、メトールおよびハイドロキノンのよ
うな現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから
なる促進剤、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾ
ール、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機
性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物やメルカプト化合物からなる現像抑制剤を挙げ
ることができる。

【００９５】本発明の化合物を使用することのできる漂
白液は少なくとも銀を酸化するための酸化剤及び再ハロ
ゲン化剤（或いはこれに代わる有機性配位子）を含有す
る。漂白剤としては、公知のポリアミノカルボン酸鉄
（III)錯塩、過酸化水素、過硫酸塩、臭素酸塩、等が用
いられ、それらを併用してもよい。漂白剤の使用量は漂
白液１リットル当たり０．０５モル〜２モル、好ましく
は０．１〜５モルである。再ハロゲン化剤としては、塩
化物、臭化物、ヨウ化物のようなハロゲン化物が一般的
であるが、これらの代わりに、難溶性銀塩を形成する有
機性配位子を用いてもよい。それらの量は０．１〜２モ
ル／リットル、好ましは０．３〜１．５モル／リットル
である。

【００９６】上記のハロゲン化物はアルカリ金属塩ある
いはアンモニウム塩、あるいはグアニジン、アミンなど
の塩として加える。具体的には、臭化ナトリウム、臭化
アンモニウム、塩化カリウム、塩酸グアニジンなどがあ
り、好ましくは臭化アンモニウムである。

【００９７】一般式（Ｉ）で表わされる化合物を漂白液
に添加することで漂白液の保存性が向上するが、これは
とくに漂白剤として過酸化水素、過硫酸塩、臭素酸塩を
用いた場合に著しい。

【００９８】本発明の化合物を添加することのできる漂
白定着液は該漂白剤の他、後述する定着剤を含み、また
必要に応じて前記再ハロゲン化剤も含むことができる。
漂白定着液における漂白剤の量は漂白液の場合とおなじ
である。また再ハロゲン化剤の量は、０〜２．０モル／
リットル、好ましくは０．０１〜１．０モル／リットル
である。本発明の化合物を漂白定着液に添加することで
液の保存性が向上する。

【００９９】本発明による漂白液あるいは漂白定着液に
は、そのほか漂白促進剤、処理浴槽の腐食を防ぐ腐食防
止剤、液のｐＨを保つための緩衝剤、蛍光増白剤、消泡
剤などが必要に応じて添加される。本発明に好ましい漂
白液、漂白定着液及び定着液の条件については、本発明
の金属キレート化合物を含有してもよい処理液について
述べたものと同様である。本発明になる定着液において
は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を添加する事で液
の保存安定性が向上する他に漂白液から持ち込まれる鉄
イオンを隠蔽し液の安定性の向上がはかられる。

【０１００】本発明の化合物を水洗水、安定液に添加す
ることでも同様の効果を得ることができる。水洗工程に
用いられる水洗水又は安定液には処理後の感光材料の乾
燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含
有させることができる。これらの界面活性剤としては、
ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価
アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼン
スルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール
硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級アン
モニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオ
ン性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン
型両性界面活性剤があるが、イオン性界面活性剤は、処
理に伴って混入してくる種々のイオンと結合して不溶性
物質を生成する場合があるためノニオン性界面活性剤を
用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールとし
ては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノ
ールが好ましく、又エチレンオキサイドの付加モル数と
しては特に８〜１４モルが好ましい。さらに消泡効果の
高いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

【０１０１】また水洗水又は安定液中には、水アカの発
生や処理後の感光材料に発生するカビの防止のため、種
々の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることもでき
る。これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特
開昭５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号
に示されるような、チアゾリルベンズイミダゾール系化
合物、あるいは特開昭５４−２７４２４号や特開昭５７
−８５４２号に示されるようなイソチアゾロン系化合
物、あるいはトリクロロフェノールに代表されるような
クロロフェノール系化合物、あるいはブロモフェノール
系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、ある
いは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合物、あ
るいは、酸アミド系化合物、あるいはダイアジンやトリ
アジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、ベンゾ
トリアゾールアルキルグアニジン化合物、あるいは、ベ
ンズアルコニウムクロライドに代表されるような４級ア
ンモニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表されるよう
な抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アン
ド・アンティファンガス・エイジェント（J.Antibact.A
ntifung.Agents) Voll. No. ５、p.２０７〜２２３（１
９８３）に記載の汎用の防バイ剤を１種以上併用しても
よい。又、特開昭４８−８３８２０号に記載の種々の殺
菌剤も用いることができる。

【０１０２】また、本発明の化合物の効果を害しない範
囲において各種キレート剤を併用することが好ましい。
キレート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポ
リカルボン酸や１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、ある
いは欧州特許３４５１７２Ａ１号に記載の無水マレイン
酸ポリマーの加水分解物などを挙げることができる。ま
た、前記の定着液や漂白定着液に含有することができる
保恒剤を水洗水に含有させることが好ましい。

【０１０３】安定液としては、例えば、有機酸やｐＨ３
〜６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマ
リンやグルタルアルデヒド）、ヘキサメチレンテトラミ
ン、ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ−メチロール化合物
（例えば、ジメチロール尿素、Ｎ−メチロールピラゾー
ル）を含有した液などであるが、その他に必要に応じて
塩化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウ
ム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、
硬膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノー
ルアミンなどを用いることができる。

【０１０４】また、水洗工程や安定化工程は、多段向流
方式が好ましく、段数としては２〜４段が好ましい。補
充量としては単位面積当り前浴からの持込量の２〜３０
倍、好ましくは２〜１５倍である。これらの水洗工程も
しくは安定化工程に用いられる水としては、水道水の
他、イオン交換樹脂などによってＣａ、Ｍｇ濃度を５mg
／リットル以下に脱イオン処理した水、ハロゲン、紫外
線殺菌灯等より殺菌された水を使用するのが好ましい。

【０１０５】また、蒸発分を補正するための水は、水道
水を用いてもよいが、上記の水洗工程もしくは安定化工
程に好ましく使用される脱イオン処理した水、殺菌され
た水とするのがよい。

【０１０６】本発明の各処理液においては、処理液の攪
拌が出来るだけ強化されているのが好ましい。攪拌強化
の方法としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載
の、処理液の噴流を感光材料の乳剤面に衝突させる方法
や、特開昭６２−１８３４６号記載の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けたワイパープ
レードあるいはスクイズ・ローラーに乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
により攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流
量を増加させる方法があげられる。

【０１０７】本発明に処理方法は自動現像機を用いて実
施するのが好ましい。こうした自動現像機における搬送
方法については、特開昭６０−１９１２５７号、同６０
−１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載され
ている。また本発明の処理組成物を用いて迅速処理を行
う為には自動現像機においては、処理槽間のクロスオー
バーを短くするのが好ましい。クロスオーバー時間を１
０秒以下とした自動現像機については特開平１−３１９
０３８号に記載されている。

【０１０８】本発明の処理方法により自動現像機を用い
て連続的な処理を行う際には、感材の処理に伴う、処理
液成分の消費を補い、また感光材料から溶出する望まし
くない成分の処理液への蓄積を抑える為に、処理された
感光材料の量に応じて補充液を添加するのが好ましい。
又、各処理工程には二つ以上の処理浴槽を設けてもよ
く、その場合補充液を後浴槽から前浴槽に流し込む向流
方式をとるのが好ましい。特に水洗工程や安定化工程で
は２〜４段のカスケードとするのが好ましい。

【０１０９】補充液の量は、それぞれの処理液における
組成変化が写真性能上あるいはその他液の汚れの不都合
が起きない限りにおいて、低減するのが好ましい。発色
現像補充液の量は、カラー撮影材料の場合は、感光材料
１m²当たり１００ml〜１５００ml、好ましは１００ml〜
１０００mlであり、カラープリント材料の場合は、感光
材料１m²当たり２０ml〜２２０ml、好ましくは３０ml〜
１６０mlである。

【０１１０】漂白補充液の量は、カラー撮影材料の場
合、感光材料１m²当たり１０ml〜５００ml、好ましくは
１０ml〜１６０mlである。カラープリント材料の場合
は、感光材料１m²当たり２０ml〜３００ml、好ましは５
０ml〜１５０mlである。漂白定着補充液の量は、カラー
撮影用材料の場合、感光材料１m²当たり１００ml〜３０
００ml、好ましは２００ml〜１３００mlであり、カラー
プリント用材料の場合は感光材料１m²当たり２０ml〜３
００ml、好ましくは５０ml〜２００mlである。漂白定着
液の補充は１液として補充しても良いし、また漂白組成
物として定着組成物として分けて補充しても、また漂白
浴および／または定着浴からのオーバーフロー液を混合
することで漂白定着補充液としても良い。

【０１１１】定着補充液の量は、カラー撮影用材料の場
合、感光材料１m²当たり３００ml〜３０００ml、好まし
くは３００ml〜１０００mlであり、カラープリント用材
料の場合、感光材料１m²当たり２０ml〜３００ml、好ま
しくは５０ml〜２００mlである。

【０１１２】水洗水あるいは安定化液の補充量は単位面
積当たり前浴からの持ち込み量の１〜３０倍、更に好ま
しくは２〜１５倍である。環境保全のために前記補充液
の量を更に低減するために、各種の再生方法を組み合わ
せて用いるのも好ましい。再生は、処理液を自動現像機
の中で循環しつつ行っても良いし、又いったん処理槽か
ら取り除いた後、是に適当な再生処理を施した後、補充
液として再び処理槽に戻しても良い。

【０１１３】現像液の再生は、アニオン交換樹脂による
イオン交換処理、電器透析処理等による蓄積物の除去、
および／または再生剤と呼ばれる薬品の添加によって行
うことが出来る。再生率は５０％以上が好ましく、７０
％以上がより好ましい。アニオン交換樹脂は市販のもの
を用いることができるが、特開昭６３−１１００５号記
載の高選択性のイオン交換体を用いるのも好ましい。

【０１１４】本発明の処理組成物で処理することのでき
る写真感光材料としては、通常の黒白ハロゲン化銀写真
感光材料（例えば、撮影用黒白感材、Ｘレイ用黒白感
材、印刷用黒白感材）、通常の多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料（例えば、カラーネガティブフィルム、カ
ラーリバーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、
映画用カラーネガティブフィルム、カラー印画紙、反転
カラー印画紙、直接ポジカラー印画紙）、レーザースキ
ャナー用赤外光用感材、拡散転写感光材料（例えば、銀
拡散転写感光材料、カラー拡散転写感光材料）などを挙
げることができる。本発明に係わる写真感光材料は、磁
気記録を担持していてもよい。

【０１１５】本発明に用いられる感光材料としては、下
記のようなものも好ましく用いることができる。磁気記
録層を有した感光材料であり、この記録層は、バインダ
ー中に磁性粒子（好ましくは、Ｃｏ被覆強磁性酸化鉄な
ど）を分散したものからなり、また光学的に透明であり
感光材料の全面に設けられていることが好ましい。磁性
粒子は、特開平６−１６１０３２号に記載されたように
カップリング剤で処理されていてもよい。バインダーと
しては、特開平４−２１９５６９号などに記載重合体を
好ましく用いることができる。また、この記録層は、ど
こに設けられていてもよいが、好ましくは、支持体に対
して乳剤層とは反対側（バック層）に設けることが好ま
しい。この記録層の上層には滑り剤を含有した層が設け
られていること、支持体に対して感光性乳剤層側の最外
層にはマット剤を含有することなどが好ましい。また、
該感光材料は、現像処理後にもアンチスタチック性を付
与するために、帯電防止剤を含有していることが好まし
く、帯電防止剤としては、導電性金属酸化物、イオン性
ポリマーが好ましい。帯電防止剤は、電気抵抗が２５
度、１０％ＲＨの条件下、１０¹²Ω・cm以下となるよう
に用いることが好ましい。磁気記録層を有した感光材料
については、米国特許第５，３３６，５８９号、同５，
２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同５，２
１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０Ａに記載されてい
る。また、該感光材料に用いられる支持体としては、巻
き癖が改良され薄層化されたポリエステル支持体が好ま
しい。厚みとしては、５０〜１０５μm が、素材として
は、ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエス
テル（好ましくは、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングレコールを主原料としたも
の）が好ましい。ガラス転移温度が、５０〜２００度の
ものが好ましい。また、支持体の表面処理として、紫外
線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処
理が好ましい。また、支持体への下塗り層を付与する前
ないし後から乳剤層塗布前の間に、４０度〜支持体のガ
ラス転移温度の範囲で０．１〜１５００時間熱処理され
ることが好ましい。支持体の他、感光材料、現像処理、
カートリッジなどについては、公開技報、公技番号９４
−６０２３（発明協会刊、１９９４年）に記載されてい
る。

【０１１６】本発明に係わる写真感光材料は、その感光
材料の目的に応じて片面又は両面に種々の層構成（例え
ば、赤緑青のそれぞれに感光性を有するハロゲン化銀乳
剤層、下塗り層、ハレーション防止層、フィルター層、
中間層、表面保護層）や配列をとることができる。本発
明の処理に適用されるカラー感光材料には種々のカラー
カプラーを使用することができ、その具体例は前出のＲ
ＤNo. 17643 、VII −Ｃ〜Ｇ、同No. 307105、VII −Ｃ
〜Ｇに記載された特許や特開昭 62-215272号、特開平 3
-33847号、同 2-33144号、欧州特許公開第447969A 号、
同482552A 号等に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,022,6
20号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第 4,2
48,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,020
号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、同第
4,314,023号、同第4,511,649 号、同第5,118,599 号、
欧州特許第 249,473A 号、同第0,447,969 号、特開昭63
-23145号、同63-123047 号、特開平1-250944号、同1-21
3648号等に記載のものが本発明の効果を害しない限り併
用することができる。特に好ましいイエローカプラー
は、特開平2-139544号の第１８頁左上欄〜第２２頁左下
欄記載の一般式（Ｙ）で表わされるイエローカプラー、
特開平5-2248号、欧州特許公開第0447969 号記載のアシ
ル基に特徴のあるアシルアセトアミド系イエローカプラ
ー及び特開平5-27389 号、欧州特許公開第0446863A2 号
記載の一般式（Ｃｐ−２）のイエローカプラーがあげら
れる。

【０１１７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第73,6
36号、米国特許第 3,061,432号、同第 3,725,067号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌No.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌No.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61
-72238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-18595
1 号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同
第 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のもの
がより好ましい。特に好ましいマゼンタカプラーとして
は、特開平2-139544号の第３頁右下欄〜第１０頁右下欄
の一般式（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラ
ー及び特開平2-139544号の第１７頁左下欄〜第２１頁左
上欄の一般式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼンタカプ
ラーがあげられる。最も好ましいのは上述のピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーである。シアンカプラーとし
ては、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第 4,052,212号、同第 4,146,396号、同第
4,228,233号、同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、
同第 2,801,171号、同第 2,772,162号、同第2,895,826
号、同第 3,772,002号、同第 3,758,308号、同第 4,33
4,011号、同第 4,327,173号、西独特許公開第3,329,729
号、欧州特許第0,121,365A号、同第0,249,453A号、米
国特許第 3,446,622号、同第 4,333,999号、同第 4,77
5,616号、同第 4,451,559号、同第 4,427,767号、同第
4,690,889号、同第 4,254, 212号、同第4,296,199号、
特開昭 61-42658 号等に記載のものが好ましい。さら
に、特開昭64-553号、同64-554号、同64-555号、同64-5
56に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、欧州特許公
開第0,488,248 号、同0,491,197 号に記載のピロロトリ
アゾール系カプラー、欧州特許公開第0,456,226A号記載
のピロロイミダゾール系カプラー、特開昭64-46753号記
載のピラゾロピリミジン系カプラー、米国特許第4,818,
672 号、特開平2-33144 号に記載のイミダゾール系カプ
ラー、特開昭64-32260号に記載の環状活性メチレン型シ
アンカプラー、特開平1-183658号、同2-262655号、同2-
85851 号、同3-48243 号記載のカプラーも使用すること
ができる。

【０１１８】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同
第 4,367,282号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910
号、英国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に
記載されている。発色色素が適度な拡散性を有するカプ
ラーとしては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第
2,125,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公
開）第 3,234,533号に記載のものが好ましい。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーも
また本発明で使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲ
カプラーは、前述のRD誌 No. 17643、VII 〜Ｆ項に記載
された特許、特開昭57-151944 号、同57-154234 号、同
60-184248 号、同63-37346号、米国特許 4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。現像時に
画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラー
としては、英国特許第 2,097,140号、同 2,131,188号、
特開昭59-157638 号、同59-170840 号に記載のものが好
ましい。

【０１１９】その他、本発明のカラー写真要素に使用で
きるカプラーとしては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同 4,33
8,393号、同 4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60-185950 号、同昭62-24252号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第17
3,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、ＲＤ誌 No.11449 号、同誌No.24241号、特開昭61-2
01247 号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
第 4,553,477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭63-75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第4,774,181 号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。本発明に使用できる適当な支持
体は、例えば、前述のリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）No. １７６４３の２８頁、及び同No. １８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

【０１２０】特にカラーネガフィルムを用いる場合の支
持体は、特開平４−６２５４３号に記載のように、片面
に導電性を有する層と透明磁性体層を有するものや、国
際公開特許公報ＷＯ９０／０４２０５号、ＦＩＧ．１Ａ
に記載された磁気記録層を有するものや、特開平４−１
２４６２８号に記載のストライプ磁気記録層を有し、か
つ、ストライプ磁気記録層に隣接した透明磁気記録層を
有するものも好ましい。これらの磁気記録層の上には、
特開平４−７３７３７号記載の保護層を設けることが好
ましい。

【０１２１】支持体の厚みは７０μｍ〜１２０μｍが好
ましく、支持体の素材としては、特開平４−１２４６３
６号第５頁右上欄第１行〜第６頁右上欄第５行に記載の
各種プラスチックフィルムが使用でき、好ましいものと
しては、セルロース誘導体（例えばジアセチル−、トリ
アセチル−、プロピオニル−、ブタノイル−、アセチル
プロピオニル−アセテート）や特公昭４８−４０４１４
号に記載のポリエステル（例えばポリエチレンテレフタ
レート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート）が挙げられ
る。本発明に使用されるフィルムの支持体は、より高い
液切り効果が得られることから、ポリエステルを使用す
ることが好ましい。

【０１２２】また本発明のカラーネガフィルムを収納す
る包装体（パトローネ）は、現用あるいは公知のいかな
るものでもよいが、特には米国特許第４，８３４，３０
６号、ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記載の形状のものや、
米国特許第４，８４６，４１８号、ＦＩＧ．１〜ＦＩ
Ｇ．３に記載のものが好ましい。その他、本発明に使用
されるカラーネガフィルムは、特開平４−１２５５５８
号第１４頁左上欄第１行〜第１８頁左下欄第１１行に記
載の内容を持つものが好ましい。

【０１２３】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 本発明化合物と米国特許第５５４７８１７号記載の化合
物を比較するため、米国特許第５５４７８１７号記載の
実施例３を行った。上記試験が終わった後さらに、試料
１０１を毎日２０本ずつ（２４枚撮りの長さ）処理し、
３０日ランニングしたときの水洗浴１〜５の藻とカビの
発生具合を観察した。但し、本発明化合物の光学異性体
およびジアステレオマーの存在割合は、不斉炭素が１個
の場合にはＳ体が全体の８割以上のサンプルを用いた。
また、不斉炭素が２個ある場合には、ＳＳ体が８割以上
存在するサンプルを用いた。 藻とカビの発生：３０日後の水洗浴１〜５の部分を観察
し、水中および水面上の浮遊物の量を×印で表した。×
が多いほど、藻とカビが多い。○は、黙視では藻とカビ
が確認できない程度。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】表１に示したように、脱銀性、漂白かぶ
り、ステイン増加の問題をクリアーするだけでなく、本
発明化合物はランニング時においても水洗浴の藻とカビ
の発生を抑制している点で優れているといえる。

【０１２６】実施例２ 本発明化合物とＵＳ５５４７８１７号記載の化合物を比
較するため、ＵＳ５５４７８１７号の実施例１０を行っ
た。上記試験が終わった後さらに、特開平５−３０３１
８６号の実施例４の試料００１試料を毎日１m²ずつ処理
し、２８日ランニングしたときのリンス浴１〜３の藻と
カビの発生具合を観察した。但し、本発明化合物の光学
異性体およびジアステレオマーの存在割合は、不斉炭素
が１個の場合にはＳ体が全体の８割以上のサンプルを用
いた。また、不斉炭素が２個ある場合には、ＳＳ体が８
割以上存在するサンプルを用いた。 藻とカビの発生：２８日後のリンス浴１〜３の部分を観
察し、液中および水面上の浮遊物の量を×印で表した。
×が多いほど、藻とカビが多い。○は、黙視では藻とカ
ビが確認できない程度。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】表２に示したように、本発明化合物を添加
した場合には、主薬残存量は十分な性能が得られる量が
残存しており、さらにランニング時においてもリンス浴
の藻とカビの発生を抑制している点で優れているといえ
る。

【０１２９】

【発明の効果】本発明である一般式（Ｉ）で表される化
合物の鉄錯体は、迅速な漂白が可能であり、また金属隠
蔽剤としても長期間、条件変動に左右されにくく、効果
的に金属を隠蔽するだけでなく、後続の水洗浴あるいは
リンス浴の藻やカビの発生を抑制することができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
   有したことを特徴とする写真用処理組成物。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘ
   テロ環基を表す。Ｑ¹ は、水素原子または−Ｌ³ −ＣＯ
   ＯＭ³ を表す。Ｑ² は、水素原子または−Ｌ⁴ −ＣＯＯ
   Ｍ⁴ を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は、それ
   ぞれアルキレン基を表す。ｍ及びｎは、それぞれ０また
   は１を表す。Ｗは、炭素原子を含む二価の連結基を表
   す。＊は、絶対配置がＳ体であることを表す。Ｍ¹ 、Ｍ
   ² 、Ｍ³ 及びＭ⁴ は、水素原子またはカチオンを表
   す。）
2. 【請求項２】 請求項１の一般式（Ｉ）で表される化合
   物が、脱銀工程またはその後の工程に用いられることを
   特徴とする写真用処理組成物。一般式（Ｉ）で表される
   化合物の写真用金属キレート化合物。
3. 【請求項３】 請求項１の一般式（Ｉ）で表される化合
   物の重金属キレート化合物を含有したことを特徴とする
   写真用処理組成物。
4. 【請求項４】 請求項１の一般式（Ｉ）で表される化合
   物の重金属キレート化合物が、脱銀工程またはその後の
   工程に用いられることを特徴とする写真用処理組成物。
5. 【請求項５】 請求項１の写真用処理組成物を用いるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。