JPH10221843A - 色フィルタ用感光性組成物及びこれを用いた色フィルタの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、耐熱性、密着性、耐薬品性に優れた
色フィルタを形成できる感光性組成物、および該感光性
組成物を用いた色フィルタの製造方法を提供すること。 【解決手段】（ａ）光重合性化合物、（ｂ）光重合開始
剤、（ｃ）顔料、（ｄ）架橋剤および（ｅ）酸発生剤を
含有することを特徴とする色フィルタ用感光性組成物、
および該感光性組成物を基材上に塗布、乾燥したのち、
ネガマスクを介して露光、現像し、次いで加熱し架橋硬
化する色フィルタの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な色フィルタ
用感光性組成物、さらに詳しくは、ＴＦＴ型液晶パネ
ル、ＳＴＮ型液晶パネル、反射型ＴＦＴ型液晶パネル等
の、低消費電力の液晶ディスプレイのブラックマトリッ
クスやカラーフィルタを好適に形成でき、しかも耐熱
性、密着性および耐薬品性に優れた色フィルタ用感光性
組成物およびこれを用いた色フィルタの製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来技術】従来より液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は、
薄型化、軽量化が可能であることから携帯用ワープロ、
携帯用パソコン、車載用ＴＶ、カメラ一体型のＶＴＲ等
のディスプレイとして広く用いられており、将来的には
ＰＤＡ（個人携帯情報端末）等への応用が期待されてい
る。

【０００３】上記液晶ディスプレイの構造としては、例
えばＴＦＴ型液晶ディスプレイでは、ガラス基板上に偏
光板を設け、ＩＴＯ等の透明導電回路層および薄膜トラ
ンジスタ（ＴＦＴ）層を任意に形成し、その上を層間絶
縁層で被覆して背面板とする一方、同様にして、ガラス
板上に偏光板を設け、黒色顔料を含有してなるブラック
マトリックス層または赤、青、緑等の色パターンが形成
されたカラーフィルタ層を形成し、さらに透明導電回路
層、層間絶縁層を順次積層して上面板を形成し、この上
面板と前記背面板とをスペーサを介して対向させて配置
し、両板間に液晶を封入した構造となっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
液晶ディスプレイに設けられるカラーフィルタやブラッ
クマトリックス、特にブラックマトリックスの密着性、
耐熱性、耐薬品性が低く背面板と上面板との貼り合わせ
の際、封止材が直接ブラックマトリックスの上に設けら
れることが起り、その信頼性が公知のクロム膜ブラック
マトリックスに比べて劣るものであった。また、前記カ
ラーフィルタやブラックマトリックスを形成するために
使用する顔料の保持性が低いため層間膜を厚くせざるを
得ず、開口率やコントラストの低下が起り、高輝度でか
つコントラストの強調されたディスプレイの製造が極め
て困難であるという欠点があった。そこで、前記開口率
やコントラストを向上させるために基板上に直接カラー
フィルタやブラックマトリックスを設けるオンアレイ
（ｇｌａｓｓ−ｏｎ−ａｒｒａｙ）構造の液晶パネルが
提案されたが、液晶保持率（液晶の不純物添加による劣
化防止性）が低く、長期間、信頼性高く使用することが
きなかった。

【０００５】こうした現状に鑑み、本発明者等は鋭意研
究を続けた結果、光重合性化合物、光重合開始剤および
顔料を含有する感光性組成物にさらに架橋剤と酸発生剤
とを含有することで、耐熱性、密着性および耐薬品性に
優れた色フィルタ用感光性組成物が得られること、およ
び該感光性組成物を用いることで高輝度でかつコントラ
ストの強調された色フィルタが製造できることを見出
し、本発明を完成したものである。すなわち、

【０００６】本発明は、耐熱性、密着性および耐薬品性
に優れた色フィルタ用感光性組成物を提供することを目
的とする。

【０００７】また、本発明は、高輝度でかつコントラス
トの優れた色フィルタの製造方法を提供することを目的
とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、（ａ）光重合性化合物、（ｂ）光重合開始剤、
（ｃ）顔料、（ｄ）架橋剤および（ｅ）酸発生剤を含有
することを特徴とする色フィルタ用感光性組成物、およ
び該感光性組成物を基板上に塗布、乾燥したのち、ネガ
マスクを介して露光、現像し、次いで加熱し架橋硬化す
ることを特徴とする色フィルタの製造方法に係る。

【０００９】以下に本発明を詳述する。本発明で用いら
れる光重合開始剤（以下（ａ）成分という）は、感光性
組成物が活性エネルギー線の照射を受けたとき、光重合
開始剤の作用により付加重合硬化するようなエチレン性
不飽和二重結合を１個以上有する化合物であって、例え
ばエチレン性不飽和二重結合を有する単量体、または側
鎖若しくは主鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重
合体等が挙げられる。前記「単量体」とは、狭義の単量
体にとどまらず、二量体、三量体、オリゴマーをも包含
するものである。

【００１０】上記エチレン性不飽和二重結合を有する単
量体としては、例えば不飽和カルボン酸；脂肪族（ポ
リ）ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステ
ル；芳香族（ポリ）ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン
酸とのエステル；不飽和カルボン酸と多価カルボン酸お
よび前述の脂肪族（ポリ）ヒドロキシ化合物、芳香族
（ポリ）ヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物と
のエステル；不飽和カルボン酸アミド；不飽和カルボン
酸ニトリル等が挙げられる。具体的には、アクリル酸、
メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸；メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレング
リコールモノメチルエーテルアクリレート、エチレング
リコールモノメチルエーテルメタクリレート、エチレン
グリコールモノエチルエーテルアクリレート、エチレン
グリコールモノエチルエーテルメタクリレート、グリセ
ロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメ
タリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリ
レート、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリ
コールジメタクリレート、プロピレングリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、トリメチロール
エタントリメタリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパン
トリアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロ
ールプロパントリメタリレート、テトラメチロールプロ
パンテトラアクリレート、テトラメチロールプロパンテ
トラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート；前記化合物のア
クリレート、メタクリレートを、フマレート、マレエー
ト、クロトネート、イタコネートに換えた，フマル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、クロトン酸エステル、イ
タコン酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、ヒドロキノ
ンモノアクリレート、ヒドロキノンモノメタクリレー
ト、ヒドロキノンジアクリレート、ヒドロキノンジメタ
クリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジ
メタクリレート、ピロガロールジアクリレート、ピロガ
ロールトリアクリレート；アクリル酸とフタル酸および
ジエチレングリコールとの縮合物，アクリル酸とマレイ
ン酸およびジエチレングリコールとの縮合物、メタクリ
ル酸とテレフタル酸およびペンタエリスリトールとの縮
合物、アクリル酸とアジピン酸およびブタンジオールと
グリセリンとの縮合物；エチレンビスアクリルアミド、
エチレンビスメタクリルアミド、フタル酸ジアリルのア
リルエステル、ジビニルフタレート；下記一般式化３

【００１１】

【化３】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立して水素原子、炭素数
１〜５のアルキル基、ハロゲン原子の何れかであり、Ｒ
₃は水素原子又はメチル基であり、Ｘは側鎖に炭素数１
〜３のアルキル基を有してもよい炭素数１〜５のアルキ
レン基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）
−、−ＳＯ₂−又は下記化４

【００１２】

【化４】 で表わされる残基、若しくは不存在を示し、Ｙは無水マ
レイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル
酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタ
ル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル
酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
酸などの酸無水物残基を示し、ｎは１〜２０の整数を表
わす。］が挙げられる。前記一般式化３で表わされる化
合物において、Ｘが−ＣＯ−である具体例としてはビス
（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）ケトン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ケトン等が、
Ｘが−ＣＨ₂−である具体例としてはビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジブロモフェニル）メタン等が、Ｘが−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）−である具体例としては２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
−クロロフェニル）プロパン等が、Ｘが−Ｏ−である具
体例としてはビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル
エーテル等が、Ｘが−ＳＯ₂−である具体例としてビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）スルホン等が挙げられる。また、Ｘが化４
で表わされる残基の具体例としては、フルオレン、９，
９−ビスフルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−
ヒドロキシ−３−クロロフェニル）フルオレン、９，９
−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）フルオ
レン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−
３−メトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ
フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジブロモフェニル）フルオレン等が挙げられ
る。

【００１３】上記一般式化３で表わされる化合物は、例
えば特開平５−３３９３５６号公報に記載するように、
一般式化５

【００１４】

【化５】 で表わされるエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを
反応させたのち、セルソルブ系溶剤中で加熱し、酸無水
物と反応させることで製造できる。

【００１５】また、側鎖若しくは主鎖にエチレン性不飽
和二重結合を有する重合体としては、例えば、不飽和ジ
カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反応により
得られるポリエステル、不飽和ジカルボン酸とジアミン
との重縮合反応により得られるポリアミド、イタコン
酸、プロピリデンコハク酸、エチリデンマロン酸とジヒ
ドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエス
テル、イタコン酸、プロピリデンコハク酸、エチリデン
マロン酸とジアミンとの重縮合反応により得られるポリ
アミド、フェノールノボラック型エポキシアクリレー
ト、フェノールノボラック型エポキシメタクリレート、
クレゾールノボラック型エポキシアクリレート、クレゾ
ールノボラック型エポキシメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ型エポキシアクリレート、ビスフェノールＳ型エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレートオリゴマ
ー、ウレタンメタクリレートオリゴマー等が挙げられ
る。前記エポキシ（メタ）アクリレート樹脂にさらに多
塩基酸無水物を反応させたものも使用できる。その他、
側鎖にヒドロキシ基やハロゲン化アルキル基などの反応
活性を有する官能基を有する重合体、例えばポリビニル
アルコール、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）、ポリエピクロルヒドリン等と、アクリル酸、メタ
クリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコ
ン酸等の不飽和カルボン酸との高分子反応により得られ
る重合体なども使用できる。

【００１６】上記例示光重合性化合物のうち、一般式化
３で表わされる化合物を含有する色フィルタ用感光性組
成物は、耐熱性、透明性、密着性等に優れた被膜を形成
できて好ましく、特にカルドエポキシジアクリレート、
カルドエポキシジメタクリレート、ビスフェノールＡ型
エポキシアクリレートが重合密度の高いパターンを得る
ことができて好ましい。中でもカルドエポキシジアクリ
レートは露光時に感度の大幅な向上がみられ好適であ
る。

【００１７】上記（ａ）成分は、感光性組成物中の、
（ａ）〜（ｅ）成分の総和１００重量部に対し２０〜５
０重量部の範囲で含有することができる。（ａ）成分が
２０重量部未満では露光硬化後の被膜の耐摩耗性や耐薬
品性が低下するため好ましくなく、また、５０重量部を
超えるとブラックマトリックス形成において遮光性が低
下したり、或はカラーフィルタ形成にあっては透過領域
以外の透過率が上昇することがあり好ましくない。

【００１８】本発明に用いられる光重合開始剤（以下
（ｂ）成分という）としては、特に限定されるものでな
く、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−
１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェ
ニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベ
ンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノ
フェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシ
ド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕
−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オ
ン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオ
キントン、２，４−ジメチルチオキサントン、３，３−
ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾフェノ
ン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、４−ベンゾイル−４’−メチルジメチルスルフィ
ド、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ
安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、
４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸−２−エチルヘキシル、４−ジメチルアミノ
安息香酸−２−イソアミル、２，２−ジエトキシアセト
フェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−
メトキシエチルアセタール、１−フェニル−１，２−プ
ロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシ
ム、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）ケトン、４，４’−ビスジエチルア
ミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノ
ン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾ
インイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、
ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
ジクロロアセトフェノン、２−（ｏ−クロロフェニル）
−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、チオキサン
トン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチ
オキサントン、ジベンゾスベロン、α，α−ジクロロ−
４−フェノキシアセトフェノン、ペンチル−４−ジメチ
ルアミノベンゾエート、９−フェニルアクリジン、１，
７−ビス−（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビ
ス−（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス−
（９−アクリジニル）プロパンなどが挙げられる。中で
も、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニル
イミダゾリル二量体と２−メチル−１−〔４−（メチル
チオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン
または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−
モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンを組み合わ
せて使用したものは高感度であり好ましく用いることが
できる。

【００１９】上記（ｂ）成分は、（ａ）〜（ｅ）成分の
総和１００重量部に対し０．５〜３０重量部の範囲で含
有することができる。前記（ｂ）成分が０．５重量部未
満では露光硬化不良を起こすことがあり、また３０重量
部を超えるとブラックマトリックス形成にあっては遮光
性が低下し、カラーフィルタ形成にあっては透過領域以
外の可視光の透過率が上昇してしまうことがあり好まし
くない。

【００２０】本発明で用いられる顔料（以下（ｃ）成分
という）としては、カラーフィルタの形成には、黄、
橙、赤、紫、青、緑および茶色等の顔料から選ばれた１
種、または２種以上が用いられ、また、ブラックマトリ
ックス形成には、カーボンブラック、樹脂被覆カーボン
ブラック或は有色有機顔料を調合して得た疑似黒色顔料
などが用いられる。前記カーボンブラックとしてはチャ
ンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラッ
ク、ランプブラックなど公知のカーボンブラックを用い
ることができるが、特にチャンネルブラックは遮光性に
優れるところから好適に用いることができる。また、樹
脂被覆カーボンブラックとしては、カーボンブラックと
カーボンブラック表面に存在するカルボキシル基、ヒド
ロキシル基、カルボニル基と反応性を有する樹脂とを混
合し、５０〜３８０℃で加熱して得た樹脂被覆カーボン
ブラックや、水−有機溶剤混合系または水−界面活性剤
混合系にエチレン性モノマーを分散し、重合開始剤の存
在下でラジカル重合、またはラジカル共重合させて得た
樹脂被覆カーボンブラックなどが挙げられる。前記樹脂
被覆カーボンブラックは樹脂被覆のないカーボンブラッ
クに比べて導電性が低いところから、液晶ディスプレイ
の形成時に電流のリークが少なく、信頼性の高い低消費
電力のディスプレイが形成できる。

【００２１】上記カラーフィルタ形成に使用する顔料、
又は疑似黒色顔料の調合に使用する顔料としてはカラー
インデックスナンバーで、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ ２０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ ２４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８
３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ８６、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９３、Ｃ． Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １１０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １２５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ １３７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ １３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１３９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １４
７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５３、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ １５４、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＯｒａｎｇｅ ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏ
ｒａｎｇｅ ４３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎ
ｇｅ ５１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ ５
５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ５９、
Ｃ． Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６１、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ ９７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２
２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ １７７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８
０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９２、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ２１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ ２１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ ２１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２
０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２３、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２２４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ ２２６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅ
ｄ ２２７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２
８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２４０、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＶｉｏｌｅｔ２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉ
ｏｌｅｔ ３０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅ
ｔ ３７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ４
０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ５０、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５−６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌｕｅ ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌ
ｕｅ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６
４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ ７、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｒｏｗｎ２５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ
２６などを挙げることができる。

【００２２】上記（ｃ）成分の添加量は、（ａ）〜
（ｅ）成分の総和１００重量部に対して１０〜７０重量
部の範囲が選ばれる。前記（ｃ）成分が１０重量部未満
では形成したブラックマトリックスの遮光性能が低くな
る、或は形成したカラーフィルターの透過領域以外の可
視光の透過率が上昇することが起ることがある。また、
（ｃ）成分が７０重量部を超えると露光時に硬化不良を
起こすことがあり好ましくない。

【００２３】本発明で使用される架橋剤（以下（ｄ）成
分という）としては、アミノ化合物が用いられるが、特
にアルコキシメチル化メラミン樹脂やアルコキシメチル
化尿素樹脂等のアルコキシメチル化アミノ樹脂等が好適
に使用できる。前記アルコキシメチル化アミノ樹脂は、
例えば、沸騰水溶液中でメラミンまたは尿素をホルマリ
ンと反応させて得た縮合物を、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類でエ
ーテル化させ、次いで反応液を冷却して析出させること
で製造できる。前記アルコキシメチル化アミノ樹脂とし
ては、具体的にメトキシメチル化メラミン樹脂、エトキ
シメチル化メラミン樹脂、プロポキシメチル化メラミン
樹脂、ブトキシメチル化メラミン樹脂、メトキシメチル
化尿素樹脂、エトキシメチル化尿素樹脂、プロポキシメ
チル化尿素樹脂、ブトキシメチル化尿素樹脂等が挙げら
れる。前記アルコキシメチル化アミノ樹脂の単独、また
は２種以上の組合わせが用いられる。特にアルコキシメ
チル化メラミン樹脂は、放射線の照射量の変化に対する
レジストパターンの寸法変化量が小さく安定したレジス
トパターンを形成できて好ましい。中でも、メトキシメ
チル化メラミン樹脂、エトキシメチル化メラミン樹脂、
プロポキシメチル化メラミン樹脂およびブトキシメチル
化メラミン樹脂が好適である。

【００２４】上記（ｄ）成分は、（ａ）および（ｂ）成
分の総量１００重量部に対して１〜３０重量部の範囲で
含有することができる。前記（ｄ）成分が１重量部未満
では、得られた色フィルタの耐熱性、耐薬品性、耐候
性、密着性が低下することがあり好ましくなく、また３
０重量部を超えると現像時に現像不良を起こすことがあ
り好ましくない。

【００２５】本発明で用いられる酸発生剤（以下（ｅ）
成分という）としては、熱または光により直接若しくは
間接的に酸を発生する化合物であれば特に限定されない
が、具体的には、ジフェニルヨードニウム塩、トリフェ
ニルスルホニウム塩、フェニルジアゾニウム塩、ベンジ
ルトシレート、ニトロベンジルトシレート、ジニトロベ
ンジルトシレート、ベンジルスルホネート、ニトロベン
ジルスルホネート、ベンジルカルボネート、ニトロベン
ジルカルボネート、ジニトロベンジルカルボネートや、
２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（２−
フリル）エテニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチル−２−
フリル）エテニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（トリクロロメチル）−６−［２−（５−エチル−２−
フリル）エテニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（トリクロロメチル）−６−［２−（５−プロピル−２
−フリル）エテニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（トリクロロメチル）−６−［２−（３，５−ジメトキ
シフェニル）エテニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビ
ス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，５−ジエト
キシフェニル）エテニル］−ｓ−トリアジン、２，４−
ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，５−ジプ
ロポキシフェニル）エテニル］−ｓ−トリアジン、２，
４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３−メト
キシ−５−エトキシフェニル）エテニル］−ｓ−トリア
ジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−
（３−メトキシ−５−プロポキシフェニル）エテニル］
−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）
−６−［２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）エ
テニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロ
メチル）−６−（３，４−メチレンジオキシフェニル）
−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−
６−（３−ブロモ−４メトキシ）フェニル−ｓ−トリア
ジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブ
ロモ−４メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン、２，４
−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブロモ−４メト
キシ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビ
ス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４メトキ
シ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジン等のトリアジン
化合物、α−（ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノ）
−フェニルアセトニトリル、α−（ベンゼンスルホニル
オキシイミノ）−２，４−ジクロロフェニルアセトニト
リル、α−（ベンゼンスルホニルオキシイミノ）−２，
６−ジクロロフェニルアセトニトリル、α−（２−クロ
ロベンゼンスルホニルオキシイミノ）−４−メトキシフ
ェニルアセトニトリル、α−（エチルスルホニルオキシ
イミノ）−１−シクロペンテニルアセトニトリル等のオ
キシムスルホネート化合物等が挙げられる。特に、トリ
アジン化合物は光または熱による酸発生剤としての性能
が高く、光重合開始剤としての性能も有し、かつ溶剤を
用いる場合においても溶解性が良好であることから好ま
しく用いることができる。中でも、２，４−ビス−トリ
クロロメチル−６−（３−ブロモ−４メトキシ）フェニ
ル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル
−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）スチリル−ｓ−ト
リアジンが好適に使用できる。

【００２６】上記（ｅ）成分は、（ａ）〜（ｅ）成分の
総和１００重量部に対して０．１〜１５重量部の範囲で
含有することができる。（ｅ）成分が０．１重量部未満
では、熱や光による架橋硬化が十分に行われず色フィル
タの耐熱性、耐薬品性、耐候性、密着性が低下すること
があり、また１５重量部を超えると現像時に現像不良を
起こしたりスカムが発生することがある上に、色フィル
タの遮光性を低下し好ましくない。

【００２７】上記各成分に加えて、本発明の色フィルタ
用感光性組成物は、塗布時の基材への塗膜性を調整する
ために、高分子バインダーを含有することができる。前
記高分子バインダーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸のいずれか１種以上と、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステルのいずれか１種以上との共重合体などが
挙げられる。前記アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステルとしては、具体的には、メチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリ
レート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタ
クリレート、Ｎ−ブチルアクリレート、Ｎ−ブチルメタ
クリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、、ベンジルアクリレート、ベンジル
メタクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシ
メタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボル
ニルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、スチ
レン、アクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられる。前記
アクリル酸、メタクリル酸のいずれか１種以上と、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルのいずれか１種
以上との共重合体は、慣用の方法で製造される。また、
側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース変性物、
ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリ酢
酸ビニル、アクリロニトリルとスチレンとの共重合体、
アクリロニトリルとスチレン、ブタジエンとの共重合
体、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルアルキル
ケトン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポ
リエチレンテレフタレートイソフタレート、アセチルセ
ルロースおよびポリビニルブチラールなども含有でき
る。前記高分子バインダーは、重量平均分子量が５，０
００〜１００，０００の範囲の重合体が好ましく、より
好ましくは７，０００〜８０，０００の範囲の重合体が
よい。重量平均分子量が低すぎると膜形成能に乏しく、
現像時に膜減りが大きくなり、また、重量平均分子量が
高すぎると現像時間が長時間となり、基板に悪影響を及
ぼすことがある。

【００２８】上記高分子バインダーは、（ａ）〜（ｅ）
成分の総和１００重量部に対して１００重量部を超えな
い範囲で含有することができる。

【００２９】さらに、本発明の色フィルタ用感光性組成
物は粘度調整のため有機溶剤を適宜配合することができ
る。前記有機溶剤としては、具体的にはエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリ
コールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリ
コールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールモノフェニルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリ
コールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノフェニルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノプロピルエーテルアセテート、２−メト
キシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテー
ト、４−メトキシブチルアセテート、２−メチル−３−
メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシ
ブチルアセテート、３−エチル−３−メトキシブチルア
セテート、２−エトキシブチルアセテート、４−エトキ
シブチルアセテート、４−プロポキシブチルアセテー
ト、２−メトキシペンチルアセテート、３−メトキシペ
ンチルアセテート、４−メトキシペンチルアセテート、
２−メチル−３−メトキシペンチルアセテート、３−メ
チル−３−メトキシペンチルアセテート、３−メチル−
４−メトキシペンチルアセテート、４−メチル−４−メ
トキシペンチルアセテート、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、メチルシソブチルケトン、エチ
ルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキ
サノン、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プ
ロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、２−
ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピ
オン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチル、メチル−
３−メトキシプロピオネート、エチル−３−メトキシプ
ロピオネート、エチル−３−エトキシプロピオネート、
エチル−３−プロポキシプロピオネート、プロピル−３
−メトキシプロピオネート、イソプロピル−３−メトキ
シプロピオネート、エトキシ酢酸エチル、オキシ酢酸エ
チル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、炭酸メチル、炭酸エ
チル、炭酸プロピル、炭酸ブチル、ピルビン酸メチル、
ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、ピルビン酸ブ
チル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、ベンジル
メチルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシル
エーテル、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、シュウ酸ジ
エチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキ
サノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、グリセリンなどを挙げることが
できる。

【００３０】上記有機溶剤は、（ａ）〜（ｅ）成分の総
和１００重量部に対して２０００重量部以下、好ましく
は１０００重量部以下の範囲で配合することができる。

【００３１】必要に応じて可塑剤、界面活性剤、消泡
剤、その他の添加剤を添加することができる。前記可塑
剤としては、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレ
ート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチ
ルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、
ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセ
チルグリセリンなどが挙げられ、また界面活性剤として
は、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の各種活性剤
が挙げられる。消泡剤としてはシリコーン系、フッ素系
各種消泡剤などが挙げられる。

【００３２】本発明の色パターンの製造方法を図１に基
づいて以下に説明する。図１において、１は基板、２は
色フィルタ用感光性組成物層、３はマスクパターン、４
は色フィルタパターン、５は色フィルタである。

【００３３】（ｉ）色フィルタ用感光性組成物の調製 先ず（ａ）〜（ｅ）成分、さらに必要により塗膜形成能
を有する高分子バインダー、熱重合禁止剤、消泡剤、界
面活性剤、有機溶剤等を３本ロールミル、ボールミル、
サンドミル等でよくかくはんして色フィルタ用感光性組
成物を調製する。

【００３４】（ｉｉ）色フィルタパターンの形成 上記調製した色フィルタ用感光性組成物をロールコータ
ー、リバースコーター、バーコーターなどの接触転写型
塗布装置やスピンナー、カーテンフローコータなどの非
接触型塗布装置を用いて基板１上に塗布し、乾燥して色
フィルタ感光性組成物層２を形成する（図１（ａ））。
次いで、所定のマスクパターン３を介して、色フィルタ
用感光性組成物層２を選択的に露光したのち（図１
（ｂ））、基板１を現像液に浸漬し、未露光部を選択的
に溶解除去する（図１（ｃ））。前記基板としては例え
ば液晶パネルの製造においては偏光板が用いられるが、
他に必要によりブラックマトリックス層やカラーフィル
タ層を設け、その上に透明導電回路層を設けたガラス基
板なども有用に使用される。また、露光には、低圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、エキ
シマレーザー発生装置などを用いて、ネガ画像が形成さ
れるに十分な量のエネルギー線が照射される。前記現像
処理においては浸漬法、スプレー法などが用いられ、使
用する現像液として、リチウム、ナトリウム、カリウム
等アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸
塩、ピロリン酸塩；ベンジルアミン、ブチルアミン等の
第１級アミン；ジメチルアミン、ジベンジルアミン、ジ
エタノールアミン等の第２級アミン；トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の第３
級アミン；モルホリン、ピペラジン、ピリジン等の環状
アミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等
のポリアミン；テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ト
リメチルフェニルベンジルアンモニウムヒドロキシド等
のアンモニウムヒドロキシド類；トリメチルスルホニウ
ムヒドロキシド、ジエチルメチルスルホニウムヒドロキ
シド、ジメチルベンジルスルホニウムヒドロキシド等な
どスルホニウムヒドロキシド類；その他コリンなどの１
〜１０重量％水溶液が挙げられる。

【００３５】（ｉｉｉ）色フィルタの製造 上記の現像処理で形成した色フィルタパターン４をホッ
トプレート上などで加熱し架橋硬化する。前記加熱温度
および時間は、色フィルタパターン４が硬化するに十分
な温度および時間であればよく、とくに限定されない
が、通常は１２５〜２５０℃、特に１６０〜１９５℃で
１〜６０分間程度が採用される。前記加熱により、架橋
剤と酸発生剤とが反応して架橋硬化し、密着性に優れ、
強靱な色フィルタ５が製造される（図１（ｄ））。

【００３６】

【発明の実施の形態】次に発明を実施例に基づいて詳細
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００３７】実施例１ ・構造式化６

【００３８】

【化６】 で表わされる化合物 １００重量部 ・トリメチロールプロパントリアクリレート ２０重量部 ・２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォ リノフェニル）−ブタン−１−オン（チバガイギー社製 ：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９） ３０重量部 ・２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ ゾリル二量体 １５重量部 ・樹脂被覆カーボンブラック（御国色素社製ＥＸ−１４５５−９０、 カーボンブラック：被覆樹脂重量比＝１０：１．１） １００重量部 ・メトキシメチル化メラミン樹脂 ２５重量部 ・２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ −４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン ５重量部 ・３−メトキシブチルアセテート ３００重量部 をボールミルを用いて２時間分散、混練してブラックマ
トリックス用感光性組成物を調製した。

【００３９】得られた感光性組成物を厚さ１．１ｍｍの
清浄な表面を有するガラス基板上にリバースコーター
（大日本スクリーン社製「ラウンドコーター」）を用い
て乾燥膜厚１μｍとなるように塗布し８０℃で１分間乾
燥させた。次いで超高圧水銀灯により１２００ｍＪ／ｃ
ｍ²の紫外線を全面照射して露光し、ホットプレート上
で２００℃、１５分間加熱した。前記基板のＯＤ値（光
学濃度）を測定器「ＰＤＡ−６５」（コニカ社製）で測
定したところ２．８であった。しかる後、該基板上にス
ピンナーを用いて保護膜「オプトマー」（日本合成ゴム
社製、アクリル−エポキシ系樹脂）を乾燥膜厚が２μｍ
となるように塗布、乾燥し、さらにホットプレート上で
２００℃、１５分間加熱した。この基板を湿度９５％、
８０℃の恒温室内で１００時間保持したのち、ＪＩＳＤ
０２０２の試験方法に従って、碁盤目状にクロスカット
を入れて１００個の桝目を作り、次いでセロハンテープ
を用いてピーリング試験を３回行い、桝目の剥離状態を
拡大鏡を用い観察し、併せてＪＩＳ０２０２に準じて１
００個の桝目中剥離した桝目の数を調べて評価した。結
果を表１に示す。

【００４０】また、得られた色フィルタ用感光性組成物
を上記ガラス基板上にリバースコーターを用いて乾燥膜
厚１μｍとなるように塗布し、乾燥した後、６０μｍラ
イン／６０μｍスペースを再現できるネガマスクを介
し、８００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して露光し、そ
れを２５℃、０．５％炭酸ナトリウム水溶液により９０
秒間スプレー現像し、５００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を全
面照射しホットプレート上で２００℃、１５分間加熱し
た。得られた基板を３枚用意し、Ｎ−メチルビロリド
ン、γ−ブチロラクトンおよび４％ＮａＯＨ水溶液にそ
れぞれ４０℃、１時間浸漬しパターンの欠け、剥がれに
ついて観察した。その結果を表１に示す。

【００４１】実施例２ ・メタクリル酸／メタクリル酸メチル共重合体 （２５／７５重量％比、重量平均分子量約２００００） １００重量部 ・構造式化７

【００４２】

【化７】 で表わされる化合物 ４０重量部 ・トリメチロールプロパントリアクリレート ２０重量部 ・２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォ リノフェニル）−ブタン−１−オン（チバガイギー社製 ：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９） １８重量部 ・２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ ゾリル二量体 ５重量部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７ ８０重量部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３ ２０重量部 ・エトキシメチル化メラミン樹脂 ５０重量部 ・２，４−ビス−トリクロロメチル−６−〔３−ブロモ−４− ジ−（エトキシカルボニルメチル）アミノ〕フェニル−ｓ− トリアジン ２５重量部 ・３−メトキシブチルアセテート ３００重量部 をボールミルを用いて２時間分散、混練して赤色フィル
タ用感光性組成物を調製した。

【００４３】得られた感光性組成物を実施例１と同様に
してガラス基板上に乾燥膜厚１μｍとなるように塗布し
８０℃で１分間乾燥させ、超高圧水銀灯により８００ｍ
Ｊ／ｃｍ²の紫外線を全面照射して露光し、ホットプレ
ート上で２００℃、１５分間加熱した。しかる後、前記
基板上にスピンナーを用いて保護膜「オプトマー」（日
本合成ゴム社製、アクリル−エポキシ系樹脂）を乾燥膜
厚が２μｍとなるように塗布、乾燥し、さらにホットプ
レート上で２００℃、１５分間加熱した。得られた赤色
フィルタの透過率を測定器「ＭＣＰＤ−１０００」（大
塚電子社製）で測定したところ、波長６２０ｎｍにおい
て９０．８％であった。この基板を湿度９５％、８０℃
の恒温室内で１００時間保持したのち、ＪＩＳＤ０２０
２の試験方法に従って、碁盤目状にクロスカットを入れ
て１００個の桝目を作り、次いでセロハンテープを用い
てピーリング試験を３回行い、桝目の剥離状態を拡大鏡
を用い観察し、併せてＪＩＳＤ０２０２に準じて１００
個の桝目中剥離した桝目の数を調べて評価した。結果を
表１に示す。

【００４４】また、上記に調製した色フィルタ用感光性
組成物をガラス基板上にリバースコーターを用いて乾燥
膜厚１μｍとなるように塗布、乾燥した後、６０μｍラ
イン／６０μｍスペースを再現し得るネガマスクを介
し、５００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して露光した。
露光後基板を、それを２５℃、０．５％炭酸ナトリウム
水溶液により９０秒間スプレー現像し、５００ｍＪ／ｃ
ｍ²の紫外線を全面照射しホットプレート上で２００
℃、１５分間加熱した。得られた基板を３枚用意し、Ｎ
−メチルビロリドン、γ−ブチロラクトン、および４％
ＮａＯＨ水溶液にそれぞれ４０℃、１時間浸漬しパター
ンの欠け、剥がれについて観察した。その結果を表１に
示す。

【００４５】実施例３ ・メタクリル酸／メタクリル酸メチル共重合体 （２５／７５重量％比、重量平均分子量約２００００） １００重量部 ・構造式化８

【００４６】

【化８】 で表わされる化合物 ４０重量部 ・トリメチロールプロパントリアクリレート ２０重量部 ・２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォ リノフェニル）−ブタン−１−オン（チバガイギー社製 ：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９） １８重量部 ・２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ ゾリル二量体 ５重量部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６ １３５重量部 ・メトキシメチル化メラミン樹脂 １０重量部 ・２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（４−メトキシ） フェニル−ｓ−トリアジン １重量部 ・３−メトキシブチルアセテート ３００重量部 をボールミルを用いて２時間分散、混練して緑色フィル
タ用感光性組成物を調製した。

【００４７】得られた感光性組成物を実施例１と同様に
してガラス基板上に乾燥膜厚１μｍとなるように塗布し
８０℃で１分間乾燥させ、超高圧水銀灯により８００ｍ
Ｊ／ｃｍ²の紫外線を全面照射して露光し、ホットプレ
ート上で２００℃、１５分間加熱した。しかる後、前記
基板上にスピンナーを用いて保護膜「オプトマー」（日
本合成ゴム社製、アクリル−エポキシ系樹脂）を乾燥膜
厚が２μｍとなるように塗布、乾燥し、さらにホットプ
レート上で２００℃、１５分間加熱した。得られた緑色
フィルタの透過率を測定器「ＭＣＰＤ−１０００」（大
塚電子社製）で測定したところ、波長５３０ｎｍにおい
て８３．５％であった。この基板を湿度９５％、８０℃
の恒温室内で１００時間保持したのち、ＪＩＳＤ０２０
２の試験方法に従って、碁盤目状にクロスカットを入れ
て１００個の桝目を作り、次いでセロハンテープを用い
てピーリング試験を３回行い、桝目の剥離状態を拡大鏡
を用い観察し、併せてＪＩＳＤ０２０２に準じて１００
個の桝目中剥離した桝目の数を調べて評価した。その結
果を表１に示す。

【００４８】また、上記調製した色フィルタ用感光性組
成物をガラス基板上にリバースコーターを用いて乾燥膜
厚１μｍとなるように塗布、乾燥した。その後６０μｍ
ライン／６０μｍスペースを再現し得るネガマスクを介
し、５００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して露光し、そ
れを２５℃、０．５％炭酸ナトリウム水溶液により９０
秒間スプレー現像したのち、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外
線を全面照射しホットプレート上で２００℃、１５分間
加熱した。この基板を３枚用意し、Ｎ−メチルビロリド
ン、γ−ブチロラクトン、および４％ＮａＯＨ水溶液に
それぞれ４０℃、１時間浸漬しパターンの欠け、剥がれ
について観察した。結果を表１に示す。

【００４９】実施例４ ・メタクリル酸／メタクリル酸メチル共重合体 （２５／７５重量％比、重量平均分子量約２００００） １００重量部 ・構造式化９

【００５０】

【化９】 で表わされる化合物 ４０重量部 ・トリメチロールプロパントリアクリレート ２５重量部 ・２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォ リノフェニル）−ブタン−１−オン（チバガイギー社製 ：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９） １８重量部 ・２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ ゾリル二量体 ５重量部 ・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５−６ ５０重量部 ・メトキシメチル化メラミン樹脂 ２５重量部 ・２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ −４−メトキシ）スチリル−ｓ−トリアジン ５重量部 ・３−メトキシブチルアセテート ３００重量部 をボールミルを用いて２時間分散、混練して青色フィル
タ用感光性組成物を調製した。

【００５１】調製した感光性組成物を実施例１と同様に
してガラス基板上に乾燥膜厚１μｍとなるように塗布し
８０℃で１分間乾燥させ、超高圧水銀灯により８００ｍ
Ｊ／ｃｍ２の紫外線を全面照射して露光し、ホットプレ
ート上で２００℃、１５分間加熱した。しかる後、基板
上にスピンナーを用いて保護膜「オプトマー」（日本合
成ゴム社製、アクリル−エポキシ系樹脂）を乾燥膜厚が
２μｍとなるように塗布、乾燥し、さらにホットプレー
ト上で２００℃、１５分間加熱した。得られた青色フィ
ルタの透過率を測定器「ＭＣＰＤ−１０００」（大塚電
子社製）により測定したところ、波長４６０ｎｍにおい
て８８．７％であった。この基板を湿度９５％、８０℃
の恒温室内で１００時間保持したのち、ＪＩＳＤ０２０
２の試験方法に従って、碁盤目状にクロスカットを入れ
て１００個の桝目を作り、次いでセロハンテープを用い
てピーリング試験を３回行い、桝目の剥離状態を拡大鏡
を用い観察し、併せてＪＩＳＤ０２０２に準じて１００
個の桝目中剥離した桝目の数を調べて評価した。結果を
表１に示す。

【００５２】上記調製した色フィルタ用感光性組成物を
ガラス基板上にリバースコーターを用いて乾燥膜厚１μ
ｍとなるように塗布、乾燥した後、６０μｍライン／６
０μｍスペースを再現し得るネガマスクを介し、５００
ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して露光し、それを２５
℃、０．５％炭酸ナトリウム水溶液により９０秒間スプ
レー現像し、５００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を全面照射し
ホットプレート上で２００℃、１５分間加熱した。得ら
れた基板を３枚用意し、Ｎ−メチルビロリドン、γ−ブ
チロラクトン、および４％ＮａＯＨ水溶液にそれぞれ４
０℃、１時間浸漬しパターンの欠け、剥がれについて観
察した。その結果を表１に示す。

【００５３】比較例１ 実施例１において、メトキシメチル化メラミン樹脂２５
重量部および２，４−ビス−トリクロロメチル−６−
（４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン５重量部を
添加しない以外実施例１と同様にしてボールミルを用い
て２時間分散、混練してブラックマトリックス用感光性
組成物を調製した。

【００５４】得られた感光性組成物を厚さ１．１ｍｍの
清浄な表面を有するガラス基板上にリバースコーター
（大日本スクリーン社製「ラウンドコーター」）を用い
て乾燥膜厚１μｍとなるように塗布し８０℃で１分間乾
燥させた。次いで超高圧水銀灯により１２００ｍＪ／ｃ
ｍ²の紫外線を全面照射して露光し、ホットプレート上
で２００℃、１５分間加熱した。得られた基板のＯＤ値
（光学濃度）を測定器「ＰＤＡ−６５」（コニカ社製）
を用いて測定したところ２．８であった。しかる後、該
基板上にスピンナーを用いて保護膜「オプトマー」（日
本合成ゴム社製、アクリル−エポキシ系樹脂）を乾燥膜
厚が２μｍとなるように塗布、乾燥し、さらにホットプ
レート上で２００℃、１５分間加熱した。この基板を湿
度９５％、８０℃の恒温室内で１００時間保持したの
ち、ＪＩＳＤ０２０２の試験方法に従って、碁盤目状に
クロスカットを入れて１００個の桝目を作り、次いでセ
ロハンテープを用いてピーリング試験を３回行い、桝目
の剥離状態を拡大鏡を用い観察し、併せてＪＩＳ０２０
２に準じて１００個の桝目中剥離した桝目の数を調べて
評価した。その結果を表１に示す。

【００５５】また、上記調製した色フィルタ用感光性組
成物を上記ガラス基板上にリバースコーターを用いて乾
燥膜厚１μｍとなるように塗布、乾燥した後、６０μｍ
ライン／６０μｍスペースを再現し得るネガマスクを介
し、８００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して露光し、そ
れを２５℃、０．５％炭酸ナトリウム水溶液により９０
秒間スプレー現像し、５００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を全
面照射しホットプレート上で２００℃、１５分間加熱し
た。得られた基板を３枚用意し、Ｎ−メチルビロリド
ン、γ−ブチロラクトン、および４％ＮａＯＨ水溶液に
それぞれ４０℃、１時間浸漬しパターンの欠け、剥がれ
について観察した。その結果を表１に示す。

【００５６】比較例２ 実施例２において、メトキシメチル化メラミン樹脂２５
重量部の代わりに、ｏ−クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂（「Ｎ−６７３」大日本インキ化学工業社製）２
５重量部、および２，４−ビス−トリクロロメチル−６
−（４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン５重量部
の代わりにトリフェニルスルホニウム塩５重量部を加え
た他は以下実施例２と同様にして、ボールミルを用いて
２時間分散、混練して赤色フィルタ用感光性組成物を調
製した。

【００５７】得られた感光性組成物を実施例２と同様に
してガラス基板上に乾燥膜厚１μｍとなるように塗布し
８０℃で１分間乾燥させ、超高圧水銀灯により８００ｍ
Ｊ／ｃｍ²の紫外線を全面照射して露光し、ホットプレ
ート上で２００℃、１５分間加熱した。しかる後、該基
板上にスピンナーを用いて保護膜「オプトマー」（日本
合成ゴム社製、アクリル−エポキシ系樹脂）を乾燥膜厚
が２μｍとなるように塗布、乾燥し、さらにホットプレ
ート上で２００℃、１５分間加熱した。得られた赤色フ
ィルタの透過率を測定器「ＭＣＰＤ−１０００」（大塚
電子社製）により測定したところ、波長６２０ｎｍにお
いて７８．１％であった。この基板を湿度９５％、８０
℃の恒温室内で１００時間保持したのち、ＪＩＳＤ０２
０２の試験方法に従って、碁盤目状にクロスカットを入
れて１００個の桝目を作り、次いでセロハンテープを用
いてピーリング試験を３回行い、桝目の剥離状態を拡大
鏡を用い観察し、併せてＪＩＳＤ０２０２に準じて１０
０個の桝目中剥離した桝目の数を調べて評価した。結果
を表１に示す。

【００５８】また、上記調製した色フィルタ用感光性組
成物をガラス基板上にリバースコーターを用いて乾燥膜
厚１μｍとなるように塗布、乾燥した後、６０μｍライ
ン／６０μｍスペースを再現し得るネガマスクを介し、
５００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して露光し、それを
２５℃、０．５％炭酸ナトリウム水溶液により９０秒間
スプレー現像し、５００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を全面照
射しホットプレート上で２００℃、１５分間加熱した。
得られた基板を３枚用意し、Ｎ−メチルビロリドン、γ
−ブチロラクトン、および４％ＮａＯＨ水溶液にそれぞ
れ４０℃、１時間浸漬しパターンの欠け、剥がれについ
て観察した。その結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明の色フィルタ用感光性樹脂組成物
は、耐熱性、密着性、耐薬品性に優れた色フィルタ用感
光性樹脂組成物であり、該感光性組成物で作成した色フ
ィルタは高輝度でかつコントラストに優れ、ＴＦＴ型液
晶パネル、ＳＴＮ型液晶パネル用フィルタとして有用で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の色フィルタの製造方法の概略
図である。

【符号の説明】

１ 基板 ２ 感光性組成物層 ３ マスクパターン ４ 色パターン ５ 色フィルタ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 299/02 Ｃ０８Ｆ 299/02 (72)発明者 駒野 博司 神奈川県川崎市中原区中丸子150番地 東 京応化工業株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）光重合性化合物、（ｂ）光重合開始
   剤、（ｃ）顔料、（ｄ）架橋剤および（ｅ）酸発生剤を
   含有することを特徴とする色フィルタ用感光性組成物。
2. 【請求項２】（ａ）成分が一般式化１ 【化１】 ［式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立して水素原子、炭素数
   １〜５のアルキル基、ハロゲン原子の何れかであり、Ｒ
   ₃は水素原子又はメチル基であり、Ｘは側鎖に炭素数１
   〜３のアルキル基を有してもよい炭素数１〜５のアルキ
   レン基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）
   −、−ＳＯ₂−又は下記化２ 【化２】 で表わされる残基、若しくは不存在を示し、Ｙは無水マ
   レイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル
   酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタ
   ル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル
   酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無水フタル
   酸などの酸無水物残基を示し、ｎは１〜２０の整数を表
   わす。］で表わされる化合物から選ばれた少なくとも１
   種であることを特徴とする請求項１記載の色フィルタ用
   感光性組成物。
3. 【請求項３】（ｃ）成分が樹脂被覆カーボンブラックで
   あることを特徴とする請求項１記載の色フィルタ用感光
   性組成物。
4. 【請求項４】（ｃ）成分が黄色有機顔料、橙色有機顔
   料、赤色有機顔料、紫色有機顔料、青色有機顔料、緑色
   有機顔料および茶色有機顔料から選ばれた少なくとも一
   種であることを特徴とする請求項１記載の色フィルタ用
   感光性組成物。
5. 【請求項５】（ｄ）成分がアルコキシメチル化アミノ樹
   脂であることを特徴とする請求項５記載の色フィルタ用
   感光性組成物。
6. 【請求項６】アルコキシメチル化アミノ樹脂がメトキシ
   メチル化メラミン樹脂、エトキシメチル化メラミン樹
   脂、プロポキシメチル化メラミン樹脂およびブトキシメ
   チル化メラミン樹脂から選ばれた少なくとも一種である
   ことを特徴とする請求項６記載の色フィルタ用感光性組
   成物。
7. 【請求項７】（ｅ）成分がトリアジン化合物であること
   を特徴とする請求項１記載の色フィルタ用感光性組成
   物。
8. 【請求項８】トリアジン化合物が２，４−ビス（トリク
   ロロメチル）−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）フェ
   ニル−ｓ−トリアジンおよび２，４−ビス（トリクロロ
   メチル）−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）スチリル
   −ｓ−トリアジンから選ばれた少なくとも一種であるこ
   とを特徴とする請求項５記載の色フィルタ用感光性組成
   物。
9. 【請求項９】請求項１ないし９のいずれか１に記載の色
   フィルタ用感光性組成物を基材上に塗布、乾燥したの
   ち、ネガマスクを介して露光、現像し、次いで加熱し架
   橋硬化することを特徴とする色フィルタの製造方法。