JPH10226754A

JPH10226754A - 結晶性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JPH10226754A
Application number: JP3182097A
Authority: JP
Inventors: Junji Tan; 淳二丹; Tetsushi Kasai; 井徹志笠; Masao Maeda; 田正雄前; Eisuke Natsuhara; 原英介夏; Hiroshi Matsumoto; 本寛松
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc; Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc; Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 1997-02-17
Filing date: 1997-02-17
Publication date: 1998-08-25

Abstract

(57)【要約】【課題】より少ない核剤の添加量で機械的性質および／
または光学的性質に優れた成形体が得られるような結晶
性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法を提供するこ
と。【解決手段】（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部
と、（Ｂ）ロジン酸マグネシウム塩；０．００１〜３０
重量部と、（Ｃ）ロジン酸マグネシウム塩以外のマグネ
シウム含有化合物；０．００１〜３０重量部とからなる
結晶性熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性熱可塑性樹
脂組成物とその製造方法に関し、さらに詳しくは、結晶
性熱可塑性樹脂と、ロジン酸マグネシウム塩と、前記ロ
ジン酸マグネシウム塩以外のマグネシウム含有化合物か
らなる結晶性熱可塑性樹脂組成物、および前記各成分を
溶融混練する結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関
するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂
は、優れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質
などを有しているため、射出成形品、中空成形品、フィ
ルム、シート、繊維などに加工され各種用途に用いられ
ている。しかしながら用途によっては、剛性、耐熱剛
性、透明性などが充分とはいえない場合がある。

【０００３】このような結晶性熱可塑性樹脂からなる成
形体の剛性、耐熱剛性、透明性を向上させるには、成形
加工時に微細な結晶を急速に生成させればよいことが知
られている。このため従来から結晶性熱可塑性樹脂の結
晶化速度を速めるために、たとえばタルクなどの結晶核
剤が用いられている。

【０００４】しかしながら従来の結晶核剤では、結晶化
速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得られる成形
体の剛性、耐熱剛性などの機械的性質、および／また
は、透明性、光沢などの光学的性質が必ずしも満足する
ものではなかった。

【０００５】このような問題点を解決するため、本願出
願人らは特定のロジン酸金属塩からなる結晶性熱可塑性
樹脂用結晶核剤を特開平７−３３０９６７号などとして
提案した。この発明は、成形体の機械的性質および／ま
たは光学的性質を著しく改良したが、特定量以上核剤を
添加しないと充分な効果を得にくいという欠点も有して
いた。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような状況のもとなさ
れたものであって、より少ない核剤の添加量で機械的性
質および／または光学的性質に優れた成形体が得られる
ような結晶性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法を
提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部と、
（Ｂ）ロジン酸マグネシウム塩；０．００１〜３０重量
部と、（Ｃ）ロジン酸マグネシウム塩以外のマグネシウ
ム含有化合物；０．００１〜３０重量部とからなること
を特徴としている。

【０００８】本発明では前記結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）
としては、たとえばポリオレフィン、ポリアミド、ポリ
エステルまたはポリアセタールが挙げられる。本発明で
は前記ロジン酸マグネシウム塩（Ｂ）としては、たとえ
ばデヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸もしく
はジヒドロピマル酸、またはこれらの誘導体から選ばれ
る少なくとも１種のロジン酸が挙げられる。

【０００９】本発明では前記金属元素含有化合物（Ｃ）
としては、たとえば高級脂肪酸のマグネシウム塩、芳香
族カルボン酸のマグネシウム塩、ハイドロタルサイト、
タルク、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムなどが
挙げられる。

【００１０】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物の
製造方法は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、（Ｂ’）ロ
ジン酸、金属塩以外のロジン酸誘導体およびロジン酸マ
グネシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の
化合物と、（Ｃ）ロジン酸マグネシウム塩以外のマグネ
シウム含有化合物とを溶融混練することを特徴としてい
る。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る結晶性熱可塑
性樹脂組成物およびその製造方法について具体的に説明
する。

【００１２】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、（Ｂ）ロジン酸マグ
ネシウム塩と、（Ｃ）ロジン酸マグネシウム塩以外のマ
グネシウム含有化合物とから形成されている。

【００１３】まず、本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組
成物を形成する各成分について説明する。（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂結晶性熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリアミドおよびポリアセタールなどが挙げら
れる。

【００１４】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体などのオレフィン
共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体が特に好ましい。なお、ポリオレフィン
が炭素原子数３以上のオレフィンから得られるポリオレ
フィンである場合には、アイソタクチック重合体であっ
てもよく、シンジオタクチック重合体であってもよい。
また、ポリオレフィンは、どのような製造方法、触媒で
得られたものであってもよい。たとえば、従来のチーグ
ラー・ナッタ型触媒により得られたポリオレフィンだけ
でなく、メタロセン触媒により得られたポリオレフィン
も好適に使用できる。このようなポリオレフィンは、単
独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよ
い。

【００１５】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどを挙げるこ
とができ、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。このようなポリエステルは、単独で用いてもよく、
２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００１６】ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイ
ロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロ
ン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミドなどを
挙げることができ、ナイロン−６が特に好ましい。この
ようなポリアミドは、単独で用いてもよく、２種以上組
み合わせて用いてもよい。

【００１７】ポリアセタールとしては、ポリホルムアル
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。このようなポリアセタールは、単独で用いて
もよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００１８】これらのうちでは、ポリオレフィン、特に
ポリプロピレンが機械的性質および／または光学的性質
の改善効果が大きいため好ましい。（Ｂ）ロジン酸マグネシウム塩ロジン酸マグネシウム塩は、ロジン酸とマグネシウム化
合物との反応生成物である。

【００１９】ロジン酸としては、ガムロジン、トール油
ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；不均化ロジ
ン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α,
β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種
変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、変性ロジンの精
製物などを例示できる。なお、前記α, β-エチレン性
不飽和カルボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和
カルボン酸としては、たとえばマレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラ
コン酸、アクリル酸、メタクリル酸などを挙げることが
できる。これらの中では、天然ロジン、変性ロジン、天
然ロジンの精製物および変性ロジンの精製物からなる群
より選ばれる少なくとも一種のロジン酸であることが好
ましい。

【００２０】前記ロジン酸と反応してマグネシウム塩を
形成するマグネシウム化合物としては、マグネシウムな
どの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩する化合
物が挙げられる。具体的には、マグネシウムの塩化物、
硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物な
どが挙げられる。

【００２１】このようなロジン酸マグネシウム塩の製造
方法としては、従来公知の方法が採用できる。本発明で
は、ロジン酸マグネシウム塩は、水素化ロジンのマグネ
シウム塩、不均化ロジンのマグネシウム塩および脱水素
化ロジンのマグネシウム塩からなる群より選ばれる化合
物であることが好ましく、中でもデヒドロアビエチン
酸、ジヒドロアビエチン酸およびジヒドロピマル酸なら
びにこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロジ
ン酸のマグネシウム塩からなる群より選ばれる化合物で
あることが好ましい。

【００２２】本発明では、ロジン酸マグネシウム塩とし
て下記式（Ｉａ）で表されるロジン酸〔化合物（Ｉ
ａ）〕および下記式（Ｉｂ）で表されるロジン酸〔化合
物（Ｉｂ）〕から選ばれる少なくとも１種のロジン酸の
マグネシウム塩を用いることがとくに好ましい。

【００２３】

【化２】

【００２４】式（Ｉａ）および式（Ｉｂ）中、Ｒ¹、Ｒ
²およびＲ³は、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基である。

【００２５】アルキル基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、
tert-ブチル、ペンチル、ヘプチル、オクチルなどの炭
素原子数が１〜８のアルキル基が挙げられ、これらの基
はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハ
ロゲンなどの置換基を有していてもよい。

【００２６】シクロアルキル基として具体的には、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素原子数が５〜８のシクロアルキル基が挙げれ、これら
の基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。

【００２７】アリール基としては、フェニル基、トリル
基、ナフチル基などの炭素原子数が６〜１０のアリール
基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有して
いてもよい。

【００２８】このような化合物（Ｉａ）および化合物
（Ｉｂ）のなかでは、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³がそれぞ
れ、同一または異なるアルキル基である化合物が好まし
く、Ｒ¹がi-プロピル基であり、Ｒ²およびＲ³がメチ
ル基である化合物がより好ましい。このような化合物の
マグネシウム塩は、特に結晶性樹脂の結晶化速度の向上
効果が優れる。

【００２９】化合物（Ｉａ）として具体的には、デヒド
ロアビエチン酸などが挙げられ、化合物（Ｉｂ）で表さ
れる化合物として具体的には、ジヒドロアビエチン酸な
どが挙げられる。

【００３０】このような化合物（Ｉａ）および化合物
（Ｉｂ）のうちで、たとえば式（Ｉａ）で表されるデヒ
ドロアビエチン酸は、ガムロジン、トール油ロジン、ウ
ッドロジンなどの天然ロジンを不均化または脱水素化
し、次いで精製することにより得られる。なお、天然ロ
ジンには、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリ
ン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチ
ン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロ
アビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などの樹脂酸
が、通常複数種類含まれている。

【００３１】前記化合物（Ｉａ）のマグネシウム塩とし
ては、下記式（IIａ）で表される化合物〔化合物（II
ａ）〕が挙げられ、前記化合物（Ｉｂ）のマグネシウム
塩としては、下記式（IIｂ）で表される化合物〔化合物
（IIｂ）〕が挙げられる。

【００３２】

【化３】

【００３３】式（IIａ）および（IIｂ）中、Ｒ¹、Ｒ²
およびＲ³は、前記式（Ｉａ）および式（Ｉｂ）と同様
である。化合物（IIａ）および化合物（IIｂ）のなかで
は、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³がそれぞれ、同一もしくは異
なるアルキル基であるロジン酸マグネシウム塩が好まし
く、Ｒ¹がi-プロピル基であり、Ｒ²およびＲ³がメチ
ル基であるロジン酸マグネシウム塩が特に好ましい。こ
のような化合物は、特に結晶化速度の向上効果が優れ
る。

【００３４】化合物（IIａ）としては、たとえばデヒド
ロアビエチン酸マグネシウム塩が挙げられ、化合物（II
ｂ）としては、たとえばジヒドロアビエチン酸マグネシ
ウム塩が挙げられる。

【００３５】このようなロジン酸マグネシウム塩は、単
独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。ロジン酸
マグネシウム塩を２種以上組み合わせて用いる場合の２
種以上のロジン酸マグネシウム塩の量比は任意である
が、ロジン酸マグネシウム塩の合計量に対して、１種の
ロジン酸マグネシウム塩が１モル％以上、好ましくは５
〜９５モル％、他の１種以上のロジン酸マグネシウム塩
が９９モル％以下、好ましくは９５〜５モル％の割合と
なるように組み合わせることが望ましい。

【００３６】本発明では、ロジン酸マグネシウム塩は、
ロジン酸マグネシウム塩と未反応のロジン酸との混合物
として用いることもできる。さらに本発明では、ロジン
酸マグネシウム塩とマグネシウム塩以外の他のロジン酸
金属塩とを組み合わせて用いることができる。

【００３７】マグネシウム塩以外の他のロジン酸金属塩
（以下「他のロジン酸金属塩」という。）としては、た
とえば下記式（IIIa）で表される化合物〔化合物（III
a）〕および下記式（IIIb）で表される化合物〔化合物
（IIIb）〕が挙げられる。

【００３８】

【化４】

【００３９】式（IIIa）および（IIIb）中、Ｒ¹、Ｒ²
およびＲ³は、前記式（Ｉａ）および式（Ｉｂ）と同様
である。Ｍは、マグネシウム以外の１〜３価の金属イオ
ンであり、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウムなどの１価の金属イオン；ベ
リリウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛などの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の
金属イオンが挙げられる。これらのうち１価または２価
の金属イオンであることが好ましく、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンであることがより好ましい。

【００４０】ｎは、前記金属イオンＭの価数と同一の整
数である。化合物（IIIa）および化合物（IIIb）のなか
では、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³がそれぞれ、同一もしくは
異なるアルキル基である化合物、または、Ｍが１価もし
くは２価の金属イオンである化合物が好ましく、Ｒ¹が
i-プロピル基であり、Ｒ²およびＲ³がメチル基である
化合物が特に好ましい。このような化合物は、特に結晶
化速度の向上効果が優れる。

【００４１】化合物（IIIa）としては、たとえばデヒド
ロアビエチン酸金属塩が挙げられ、化合物（IIIb）とし
ては、たとえばジヒドロアビエチン酸金属塩が挙げられ
る。これらのなかでは、化合物（IIIa）としては、デヒ
ドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カ
リウムが好ましく用いられ、化合物（IIIb）としては、
ジヒドロアビエチン酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン
酸カリウムが好ましく用いられる。

【００４２】このような他のロジン酸金属塩の製造方法
としては、従来公知の方法が採用できる。ロジン酸マグ
ネシウム塩と他のロジン酸金属塩とを組み合わせて用い
る場合のロジン酸マグネシウム塩と他のロジン酸金属塩
とを組み合わせとしては、ロジン酸が同一であるロジン
酸マグネシウム塩と他のロジン酸金属塩との組み合わ
せ、ロジン酸が異なるロジン酸マグネシウム塩と他のロ
ジン酸金属塩との組み合わせが挙げられる。これらの中
では、ロジン酸が同一であるロジン酸マグネシウム塩と
他のロジン酸金属塩とを組み合わせて用いることが好ま
しい。

【００４３】ロジン酸マグネシウム塩と他のロジン酸金
属塩の組み合わせとしてより具体的には、ロジン酸マグ
ネシウム塩と、ロジン酸ナトリウム塩および／またはロ
ジン酸カリウム塩との組み合わせが好ましい。

【００４４】ロジン酸マグネシウム塩と他のロジン酸金
属塩とは、ロジン酸マグネシウム塩が５モル％以上、好
ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以
上、他のロジン酸金属塩が９５モル％以下、好ましくは
９０モル％以下、より好ましくは８０モル％以下の割合
となるように組み合わせることが望ましい。

【００４５】このようにロジン酸マグネシウム塩と他の
ロジン酸金属塩とを組み合わせて用いると、ロジン酸マ
グネシウム塩を単独で用いる場合に比べて熱可塑性樹脂
への分散性に優れ、剛性、耐熱剛性などの機械的性質お
よび／または透明性、光沢などの光学的性質により優れ
た成形体を製造することができる。

【００４６】上記したような他のロジン酸金属塩は、ロ
ジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物として用い
ることができる。また、ロジン酸マグネシウム塩および
他のロジン酸金属塩は、ロジン酸マグネシウム塩と、他
のロジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物として
用いることができる。

【００４７】（Ｃ）マグネシウム含有化合物マグネシウム含有化合物は、前記ロジン酸マグネシウム
以外の有機マグネシウム含有化合物および無機マグネシ
ウム含有化合物が挙げられる。

【００４８】有機マグネシウム含有化合物としては、マ
グネシウム塩が好ましく、たとえばステアリン酸、デカ
ン酸、ラウリン酸、パルチミン酸、ミリスチン酸、モン
タン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エルカ酸、12-ヒドロ
キシステアリン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、
マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ
酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカ
ルボン酸、ナフテン酸、シクロペンタンカルボン酸、1-
メチルシクロペンタンカルボン酸、2-メチルシクロヘキ
サンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘ
キサンカルボン酸、1-メチルシクロヘキサンカルボン
酸、4-メチルシクロヘキサンカルボン酸、3,5-ジメチル
シクロヘキサンカルボン酸、4-ブチルシクロヘキサンカ
ルボン酸、4-オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シク
ロヘキセンカルボン酸、4-シクロヘキセン-1,2-ジカル
ボン酸のマグネシウム塩などの脂肪酸マグネシウム塩、
安息香酸、p-t-ブチル安息香酸、トルイル酸、キシリル
酸、エチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸のマグネシウム塩などの芳香族
カルボン酸マグネシウム塩、β-ドデシルメルカプト酢
酸、β-ドデシルメルカプトプロピオン酸、β-N-ラウリ
ルアミノプロピオン酸、β-N-メチル-N-ラウロイルアミ
ノプロピオン酸のマグネシウム塩などが挙げられる。

【００４９】また、有機マグネシウム含有化合物は２種
類の有機酸のマグネシウム塩、例えば、ステアリン酸ラ
ウリン酸マグネシウム、ステアリン酸パルチミン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸オレイン酸マグネシウム、p-t-
ブチル安息香酸トルイル酸マグネシウムなどであっても
よく、有機酸塩基性マグネシウム塩、例えば、ステアリ
ン酸ヒドロキシマグネシウム、ラウリン酸ヒドロキシマ
グネシウム、パルチミン酸ヒドロキシマグネシウム、p-
t-ブチル安息香酸ヒドロキシマグネシウムなどであって
もよい。

【００５０】これらの有機マグネシウム含有化合物の中
では、ステアリン酸、デカン酸、ラウリン酸、パルチミ
ン酸、ミリスチン酸、モンタン酸、ベヘン酸、オレイン
酸、エルカ酸、12-ヒドロキシステアリン酸などの高級
脂肪酸マグネシウム塩および芳香族カルボン酸マグネシ
ウム塩が好ましく、特にステアリン酸マグネシウム、p-
t-ブチル安息香酸マグネシウムが好ましい。

【００５１】無機マグネシウム含有化合物としては、マ
グネシウム単体の他、マグネシウムの硫酸塩、硝酸塩、
炭酸塩、リン酸塩、水酸化物塩、硫化物塩、酸化物塩な
どが挙げられる。また、無機マグネシウム含有化合物と
しては、マグネシウム元素の他に、他の金属元素と複塩
となっているようなもの、たとえばマグネシウムとアル
ミニウムの水酸化物塩であるハイドロタルサイトのよう
な化合物も含まれる。

【００５２】これらの無機マグネシウム含有化合物の中
では、ハイドロタルサイト、タルク、水酸化マグネシウ
ム、酸化マグネシウムが好ましい。このようなマグネシ
ウム含有化合物は、単独で用いてもよく、２種類以上組
み合わせて用いることができる。

【００５３】結晶性熱可塑性樹脂組成物本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）結晶性熱
可塑性樹脂；１００重量部と、（Ｂ）ロジン酸マグネシ
ウム塩；０．００１〜３０重量部、好ましくは０．００
５〜５重量部、より好ましくは０．０１〜２重量部と、
（Ｃ）ロジン酸マグネシウム塩以外のマグネシウム含有
化合物；０．００１〜３０重量部、好ましくは０．００
５〜５重量部、より好ましくは０．０１〜２重量部とか
らなる。

【００５４】このような組成の結晶性熱可塑性樹脂組成
物は、結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が本来有する優れた特
性を有し、かつ、結晶化速度が速い。このような結晶性
熱可塑性樹脂組成物は、剛性、耐熱剛性などの機械的性
質、および／または、透明性、光沢などの光学的性質に
優れた成形体を製造することができる。

【００５５】また、本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、架橋剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、離型剤、
無機充填剤、顔料分散剤、顔料あるいは染料などの各種
配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で含有してい
てもよい。

【００５６】本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物は、家
庭用品から工業用品に至る広い用途、たとえば、食品や
洗剤などの容器、ボトル、ボトルキャップ、衣装缶など
の透明ケース、注射器シリンジなどの医療器具、電気部
品、電子部品、バンパーなどの自動車部品、機械機構部
品、フィルム、シート、繊維などの素材として好適に使
用される。

【００５７】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、下記のような方法により製造することができる。結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、前記
（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、（Ｂ’）ロジン酸、金属
塩以外のロジン酸誘導体およびロジン酸マグネシウム塩
からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と、前
記（Ｃ）マグネシウム含有化合物とを、押出機、ニーダ
ーなどを用いて、結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）の融点以上
の温度で溶融混練する。

【００５８】ロジン酸およびロジン酸マグネシウム塩と
しては、前述のような化合物が挙げられる。金属塩以外
のロジン酸誘導体とは、アルコール、アミン、アミドな
どにより前記ロジン酸の酸の部分が化学的に修飾された
ものを指し、たとえば、ロジン酸のグリセリンエステ
ル、ロジン酸の高級アルキルエステル、ロジン酸の高級
アルキルアミドなどが挙げられる。具体的には精製不均
化ロジンのグリセリンエステル、精製不均化ロジンの高
級アルキルエステル、精製不均化ロジンの高級アルキル
アミドが挙げられ、さらに具体的にはデヒドロアビエチ
ン酸のグリセリンエステル、デヒドロアビエチン酸の高
級アルキルエステル、デヒドロアビエチン酸の高級アル
キルアミド、ジヒドロアビエチン酸のグリセリンエステ
ル、ジヒドロアビエチン酸の高級アルキルエステル、ジ
ヒドロアビエチン酸の高級アルキルアミド、テトラヒド
ロアビエチン酸のグリセリンエステル、テトラヒドロア
ビエチン酸の高級アルキルエステル、テトラヒドロアビ
エチン酸の高級アルキルアミドなどが例示できる。

【００５９】ロジン酸、金属塩以外のロジン酸誘導体お
よびロジン酸マグネシウム塩からなる群より選ばれる少
なくとも１種の化合物は、単独で用いてもよく、２種以
上組み合わせて用いてもよい。

【００６０】また、溶融混練の際には、前記各成分に加
えて前記マグネシウム塩以外の他のロジン酸金属塩、前
記各種配合剤を添加することができる。溶融混練する際
には、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部に対し
て、（Ｂ’）ロジン酸、金属塩以外のロジン酸誘導体お
よびロジン酸マグネシウム塩からなる群より選ばれる少
なくとも１種の化合物は、通常０．００１〜３０重量
部、好ましくは０．００５〜５重量部、より好ましくは
０．０１〜２重量部の量で用いられ、（Ｃ）マグネシウ
ム含有化合物は、通常０．００１〜３０重量部、好まし
くは０．００５〜１０重量部、より好ましくは０．０１
〜２重量部の量で用いられる。

【００６１】結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造条件は、
結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）がポリオレフィンである場合
には、溶融混練時の温度は通常１７０〜３００℃、好ま
しくは１８０〜２５０℃の範囲であり、溶融混練時間は
通常０．２〜２０分、好ましくは０．５〜１０分であ
る。

【００６２】ポリエステルである場合には、溶融混練時
の温度は通常２６０〜３３０℃、好ましくは２７０〜３
００℃の範囲であり、溶融混練時間は通常０．２〜２０
分、好ましくは０．５〜１０分である。

【００６３】ポリアミドである場合には、溶融混練時の
温度は通常２２０〜３３０℃、好ましくは２６０〜３３
０℃の範囲であり、溶融混練時間は通常０．２〜２０
分、好ましくは０．５〜１０分である。

【００６４】ポリアセタールである場合には、溶融混練
時の温度は通常１８０〜３００℃、好ましくは１８０〜
２５０℃の範囲であり、溶融混練時間は通常０．２〜２
０分、好ましくは０．５〜１０分である。

【００６５】結晶性熱可塑性樹脂と、ロジン酸および／
または金属塩以外のロジン酸誘導体と、マグネシウム含
有化合物とを溶融混練すると、溶融樹脂中においてロジ
ン酸および／または金属塩以外のロジン酸誘導体と、マ
グネシウム含有化合物との間でイオン交換が起こり、上
述したようなロジン酸マグネシウム塩が生成するため、
前記のような組成を有する結晶性熱可塑性樹脂組成物が
得られる。

【００６６】

【発明の効果】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
によれば、少ない結晶核剤添加量で、機械的性質および
／または光学的性質に優れた成形体が得られる。

【００６７】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物の
製造方法によれば、上記のような優れた性質を有する結
晶性熱可塑性樹脂組成物が得られる。

【００６８】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００６９】なお、結晶性熱可塑性樹脂組成物の性能評
価は次の方法によった。結晶化温度（Ｔｃ）得られたペレットを、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により
溶融状態から一定速度（１０℃／分）で冷却し、結晶化
発熱ピーク温度〔結晶化温度（Ｔｃ）〕を測定すること
により結晶化速度を評価した。結晶化温度（Ｔｃ）の上
昇効果の高いものほど結晶化速度が速い。

【００７０】曲げ弾性率（ＦＭ）長さ５インチ、巾１／２インチ、厚み１／８インチの射
出成形試験片を用い、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して曲
げ弾性率を測定した。

【００７１】熱変形温度（ＨＤＴ）長さ５インチ、巾１／４インチ、厚み１／２インチの射
出成形試験片を用い、ＡＳＴＭＤ６４８に準拠して熱
変形温度を測定した。熱変形温度が高い物ほど耐熱性が
大きい。

【００７２】透明性（Ｈａｚｅ）厚み１．０ｍｍの圧縮成形試験片を用い、ＪＩＳＫ６
７１４に準拠したＨａｚｅを測定した。Ｈａｚｅの低い
ものは透明性が高い。

【００７３】結晶核剤実施例中で用いた結晶核剤（ロジン酸金属塩）は、それ
ぞれ以下の化合物を示す。なお、塩含有率とは、（金属
の当量）／（カルボキシル基の当量）（％）を意味す
る。

【００７４】結晶核剤Ａ：下記式（IV）で示されるロジ
ン酸の金属塩（マグネシウム塩含有率２５モル％）結晶核剤Ｂ：下記式（IV）で示されるロジン酸の金属塩
（マグネシウム塩含有率３０モル％、ナトリウム塩含有
率１０モル％）結晶核剤Ｃ：下記式（IV）で示されるロジン酸の金属塩
（マグネシウム塩含有率５０モル％）結晶核剤Ｄ：下記式（IV）で示されるロジン酸の金属塩
（マグネシウム塩含有率２５モル％、カルシウム塩含有
率５モル％）結晶核剤Ｅ：下記式（IV）で示されるロジン酸の金属塩
（カリウム塩含有率２５モル％）

【００７５】

【化５】

【００７６】

【実施例１】プロピレンホモポリマー（温度２３０℃、
荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート：１２
ｇ／10分）１００重量部に、イルガノックス1010^TM（チ
バガイギー社製）０．１重量部、結晶核剤Ａを０．２重
量部、およびステアリン酸マグネシウム０．１重量部を
添加し、２０ｍｍ一軸押出機により樹脂温度２２０℃で
溶融混練しペレットを製造した。

【００７７】得られたプロピレンホモポリマーペレット
を用いシリンダ温度２００℃、金型温度４０℃で射出成
形、および溶融温度２００℃、冷却温度２０℃で圧縮成
形し各種の試験片を作製した。この試験片を用いて前記
の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表１
に示す。

【００７８】

【実施例２】ステアリン酸マグネシウムの代わりに合成
ハイドロタルサイト（DHT-4A：協和化学社製）を０．１
重量部添加した以外は実施例１と同様にしてペレットを
製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同様に
して各種の試験片を作製した。この試験片を用いて前記
の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表１
に示す。

【００７９】

【実施例３】ステアリン酸マグネシウムの代わりに水酸
化マグネシウムを０．１重量部添加した以外は実施例１
と同様にしてペレットを製造した。得られたペレットを
用い、実施例１と同様にして各種の試験片を作製した。
この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性の測
定を行った。結果を表１に示す。

【００８０】

【実施例４】ステアリン酸マグネシウムの代わりに酸化
マグネシウムを０．１重量部添加した以外は実施例１と
同様にしてペレットを製造した。得られたペレットを用
い、実施例１と同様にして各種の試験片を作製した。こ
の試験片を用いて前記の試験方法により各種物性の測定
を行った。結果を表１に示す。

【００８１】

【実施例５】結晶核剤Ａを０．４重量部添加した以外
は、実施例１と同様にしてペレットを製造した。得られ
たペレットを用い、実施例１と同様にして各種の試験片
を作製した。この試験片を用いて前記の試験方法により
各種物性の測定を行った。結果を表１に示す。

【００８２】

【実施例６】ステアリン酸マグネシウムの代わりに合成
ハイドロタルサイト（DHT-4A：協和化学社製）を０．１
重量部添加した以外は実施例５と同様にしてペレットを
製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同様に
して各種の試験片を作製した。この試験片を用いて前記
の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表１
に示す。

【００８３】

【実施例７】ステアリン酸マグネシウムの代わりに水酸
化マグネシウムを０．１重量部添加した以外は実施例５
と同様にしてペレットを製造した。得られたペレットを
用い、実施例１と同様にして各種の試験片を作製した。
この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性の測
定を行った。結果を表１に示す。

【００８４】

【実施例８】ステアリン酸マグネシウムの代わりに酸化
マグネシウムを０．１重量部添加した以外は実施例５と
同様にしてペレットを製造した。得られたペレットを用
い、実施例１と同様にして各種の試験片を作製した。こ
の試験片を用いて前記の試験方法により各種物性の測定
を行った。結果を表１に示す。

【００８５】

【実施例９】結晶核剤Ａの代わりに結晶核剤Ｂを０．２
重量部添加した以外は、実施例１と同様にしてペレット
を製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同様
にして各種の試験片を作製した。この試験片を用いて前
記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表
２に示す。

【００８６】

【実施例１０】ステアリン酸マグネシウムの代わりに合
成ハイドロタルサイト（DHT-4A：協和化学社製）を０．
１重量部添加した以外は実施例９と同様にしてペレット
を製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同様
にして各種の試験片を作製した。この試験片を用いて前
記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表
２に示す。

【００８７】

【実施例１１】結晶核剤Ａの代わりに結晶核剤Ｂを０．
４重量部添加した以外は、実施例１と同様にしてペレッ
トを製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同
様にして各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を
表２に示す。

【００８８】

【実施例１２】ステアリン酸マグネシウムの代わりに合
成ハイドロタルサイト（DHT-4A：協和化学社製）を０．
１重量部添加した以外は実施例１１と同様にしてペレッ
トを製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同
様にして各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を
表２に示す。

【００８９】

【実施例１３】結晶核剤Ａの代わりに結晶核剤Ｃを０．
２重量部添加した以外は、実施例１と同様にしてペレッ
トを製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同
様にして各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を
表２に示す。

【００９０】

【実施例１４】ステアリン酸マグネシウムの代わりに合
成ハイドロタルサイト（DHT-4A：協和化学社製）を０．
１重量部添加した以外は実施例１３と同様にしてペレッ
トを製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同
様にして各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を
表２に示す。

【００９１】

【実施例１５】結晶核剤Ａの代わりに結晶核剤Ｃを０．
４重量部添加した以外は、実施例１と同様にしてペレッ
トを製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同
様にして各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を
表２に示す。

【００９２】

【実施例１６】ステアリン酸マグネシウムの代わりに合
成ハイドロタルサイト（DHT-4A：協和化学社製）を０．
４重量部添加した以外は実施例１５と同様にしてペレッ
トを製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同
様にして各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を
表２に示す。

【００９３】

【実施例１７】結晶核剤Ａの代わりに結晶核剤Ｄを０．
２重量部添加した以外は、実施例１と同様にしてペレッ
トを製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同
様にして各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を
表３に示す。

【００９４】

【実施例１８】ステアリン酸マグネシウムの代わりに合
成ハイドロタルサイト（DHT-4A：協和化学社製）を０．
２重量部添加した以外は実施例１７と同様にしてペレッ
トを製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同
様にして各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を
表３に示す。

【００９５】

【実施例１９】ステアリン酸マグネシウムを０．１重量
部添加する代わりにステアリン酸マグネシウムを０．２
重量部添加した以外は実施例１と同様にしてペレットを
製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同様に
して各種の試験片を作製した。この試験片を用いて前記
の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表３
に示す。

【００９６】

【実施例２０】ステアリン酸マグネシウムを０．１重量
部添加する代わりに合成ハイドロタルサイト（DHT-4A：
協和化学社製）を０．０５重量部添加した以外は実施例
１と同様にしてペレットを製造した。得られたペレット
を用い、実施例１と同様にして各種の試験片を作製し
た。この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性
の測定を行った。結果を表３に示す。

【００９７】

【実施例２１】ステアリン酸マグネシウムを０．１重量
部添加する代わりにステアリン酸マグネシウムを０．０
５重量部と合成ハイドロタルサイト（DHT-4A：協和化学
社製）を０．０５重量部添加した以外は実施例１と同様
にしてペレットを製造した。得られたペレットを用い、
実施例１と同様にして各種の試験片を作製した。この試
験片を用いて前記の試験方法により各種物性の測定を行
った。結果を表３に示す。

【００９８】

【実施例２２】ステアリン酸マグネシウムを０．１重量
部添加する代わりにステアリン酸カルシウムを０．０５
重量部と合成ハイドロタルサイト（DHT-4A：協和化学社
製）を０．０５重量部添加した以外は実施例１と同様に
してペレットを製造した。得られたペレットを用い、実
施例１と同様にして各種の試験片を作製した。この試験
片を用いて前記の試験方法により各種物性の測定を行っ
た。結果を表３に示す。

【００９９】

【実施例２３】プロピレン−エチレンランダムコポリマ
ー（エチレン含量４．０ｍｏｌ％、温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート：１９ｇ／
10分）１００重量部に、イルガノックス1010^TM（チバガ
イギー社製）０．１重量部、結晶核剤Ａを０．２重量
部、およびステアリン酸マグネシウム０．１重量部を添
加し、２０ｍｍ一軸押出機により樹脂温度２２０℃で溶
融混練しペレットを製造した。

【０１００】得られたプロピレン−エチレンランダムコ
ポリマーペレットを用いシリンダ温度２００℃、金型温
度４０℃で射出成形、および溶融温度２００℃、冷却温
度２０℃で圧縮成形し各種の試験片を作製した。この試
験片を用いて前記の試験方法により各種物性の測定を行
った。結果を表３に示す。

【０１０１】

【実施例２４】結晶核剤Ａの代わりに結晶核剤Ｂを０．
２重量部添加した以外は、実施例２３と同様にしてペレ
ットを製造した。得られたペレットを用い、実施例１と
同様にして各種の試験片を作製した。この試験片を用い
て前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果
を表３に示す。

【０１０２】

【比較例１】結晶核剤Ａを用いなかった以外は実施例１
と同様にしてペレットを製造した。得られたペレットを
用い、実施例１と同様にして各種の試験片を作製した。
この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性の測
定を行った。結果を表４に示す。

【０１０３】

【比較例２】ステアリン酸マグネシウムを用いなかった
以外は実施例１と同様にしてペレットを製造した。得ら
れたペレットを用い、実施例１と同様にして各種の試験
片を作製した。この試験片を用いて前記の試験方法によ
り各種物性の測定を行った。結果を表４に示す。

【０１０４】

【比較例３】ステアリン酸マグネシウムを０．１重量部
添加する代わりにステアリン酸カルシウムを０．１重量
部添加した以外は実施例１と同様にしてペレットを製造
した。得られたペレットを用い、実施例１と同様にして
各種の試験片を作製した。この試験片を用いて前記の試
験方法により各種物性の測定を行った。結果を表４に示
す。

【０１０５】

【比較例４】ステアリン酸マグネシウムを０．１重量部
添加する代わりにステアリン酸カルシウムを０．１重量
部添加した以外は実施例９と同様にしてペレットを製造
した。得られたペレットを用い、実施例１と同様にして
各種の試験片を作製した。この試験片を用いて前記の試
験方法により各種物性の測定を行った。結果を表４に示
す。

【０１０６】

【比較例５】結晶核剤Ａの代わりにマグネシウムを含ま
ない結晶核剤Ｅを０．２重量部添加した以外は、実施例
１と同様にしてペレットを製造した。得られたペレット
を用い、実施例１と同様にして各種の試験片を作製し
た。この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性
の測定を行った。結果を表４に示す。

【０１０７】

【比較例６】ステアリン酸マグネシウムの代わりにステ
アリン酸カルシウムを０．１重量部添加した以外は比較
例５と同様にしてペレットを製造した。得られたペレッ
トを用い、実施例１と同様にして各種の試験片を作製し
た。この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性
の測定を行った。結果を表４に示す。

【０１０８】

【比較例７】結晶核剤を用いなかった以外は実施例２３
と同様にしてペレットを製造した。得られたペレットを
用い、実施例１と同様にして各種の試験片を作製した。
この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性の測
定を行った。結果を表４に示す。

【０１０９】

【比較例８】結晶核剤およびステアリン酸マグネシウム
を用いなかった以外は実施例１と同様にしてペレットを
製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同様に
して各種の試験片を作製した。この試験片を用いて前記
の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表４
に示す。

【０１１０】

【比較例９】結晶核剤およびステアリン酸マグネシウム
を用いなかった以外は実施例２３と同様にしてペレット
を製造した。得られたペレットを用い、実施例１と同様
にして各種の試験片を作製した。この試験片を用いて前
記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果を表
４に示す。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【表３】

【０１１４】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/098 Ｃ０８Ｋ 5/098 5/56 5/56 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 59/00 59/00 67/00 67/00 77/00 77/00 (72)発明者前田正雄大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号荒川化学工業株式会社内 (72)発明者夏原英介大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号荒川化学工業株式会社内 (72)発明者松本寛大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号荒川化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部
と、（Ｂ）ロジン酸マグネシウム塩；０．００１〜３０
重量部と、（Ｃ）ロジン酸マグネシウム塩以外のマグネ
シウム含有化合物；０．００１〜３０重量部とからなる
ことを特徴とする結晶性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】前記結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリ
オレフィン、ポリエステル、ポリアミドおよびポリアセ
タールからなる群より選ばれる１種の結晶性熱可塑性樹
脂である請求項１に記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】前記ロジン酸マグネシウム塩（Ｂ）がデ
ヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸もしくはジ
ヒドロピマル酸、またはこれらの誘導体から選ばれる少
なくとも１種のロジン酸のマグネシウム塩である請求項
１または２に記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】前記ロジン酸マグネシウム塩（Ｂ）が、
下記式（Ｉａ）で表されるロジン酸および下記式（Ｉ
ｂ）で表されるロジン酸から選ばれる少なくとも１種の
ロジン酸のマグネシウム塩である請求項１または２に記
載の結晶性熱可塑性樹脂組成物；【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を示し、各同一
であっても異なっていてもよい）。
【請求項５】前記式（Ｉａ）および前記式（Ｉｂ）に
おいてＲ¹がイソプロピル基であり、Ｒ²およびＲ³が
メチル基である請求項４に記載の結晶性熱可塑性樹脂組
成物。
【請求項６】前記マグネシウム含有化合物（Ｃ）が高
級脂肪酸のマグネシウム塩である請求項１〜５のいずれ
かに記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】前記マグネシウム含有化合物（Ｃ）が芳
香族カルボン酸のマグネシウム塩である請求項１〜５の
いずれかに記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】前記マグネシウム含有化合物（Ｃ）がハ
イドロタルサイト、タルク、水酸化マグネシウムおよび
酸化マグネシウムから選ばれる少なくとも１種の化合物
である請求項１〜５のいずれかに記載の結晶性熱可塑性
樹脂組成物。
【請求項９】（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、（Ｂ’）ロ
ジン酸、金属塩以外のロジン酸誘導体およびロジン酸マ
グネシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の
化合物と、（Ｃ）ロジン酸マグネシウム塩以外のマグネ
シウム含有化合物とを溶融混練することを特徴とする結
晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１０】（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、（Ｂ’）
ロジン酸、金属塩以外のロジン酸誘導体およびロジン酸
マグネシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物と、（Ｃ）ロジン酸マグネシウム塩以外のマグ
ネシウム含有化合物とを溶融混練して、（Ａ）結晶性熱
可塑性樹脂；１００重量部と、（Ｂ）ロジン酸マグネシ
ウム塩；０．００１〜３０重量部と、（Ｃ）ロジン酸マ
グネシウム塩以外のマグネシウム含有化合物；０．００
１〜３０重量部とからなる結晶性熱可塑性樹脂組成物を
製造することを特徴とする結晶性熱可塑性樹脂組成物の
製造方法。