JPH10228076A - 熱現像感光性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像色調が良好であり、かつ保存時の色調安
定性が優れた熱現像感光性記録材料を提供する。 【解決手段】 構成層のうちの少なくとも１層に、染料
を含有するポリマー微粒子および／または染料を含有す
るマイクロカプセルを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光性記録材
料に関し、特に保存時の色調安定性の優れた熱現像感光
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱現像処理法を用いて写真画像を形成す
る熱現像感光材料は、例えば米国特許第３１５２９０４
号、同３４５７０７５号、およびＤ．モーガン(Morgan)
とＢ．シェリー(Shely)による「熱によって処理される
銀システム(Thermally Processed Silver System)」、
イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ
(Imaging Processes and Materials)、第８版、スター
ジ(Sturge)、Ｖ．ウオールワース(Walworth)、Ａ．シェ
ップ(Shepp)編集、第２頁、１９６９年）に開示されて
いる。

【０００３】このような熱現像感光材料は、還元可能な
銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えば
ハロゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤および還元
剤を、通常有機バインダーマトリックス中に分散した状
態で含有している。熱現像感光材料は常温で安定である
が、露光後高温（例えば、８０℃以上）に加熱した場合
に還元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤と
の間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還
元反応は露光によって発生した潜像の触媒作用によって
促進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成
した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照を
なし、画像の形成がなされる。

【０００４】近年医療分野においては処理の簡易化、迅
速化、地球へのやさしさをキーワードに技術が進歩して
きており、例えばレーザーにより露光され熱現像する医
療画像記録システムが開発され始め、ますます処理液を
廃液しないドライシステムが普及し始めている。こうし
た中、近年レーザー出力も向上してきてレーザーの選択
の巾も広くなり、可視光レーザーの需要も多くなってき
た。

【０００５】従来このような写真感光材料などでは、画
像全体の色調をより黒色調にみせるため感材中に染料を
含有させ色調を調節する方法、例えば、特開昭60-24365
4号に記載された油溶性染料をハロゲン化銀写真感光材
料中に用いる方法、特開平1-139607号に記載の特定のア
ントラキノン染料を乳化分散して用いる方法、特開平5-
289227号および特開平5-341441号に記載の着色染料をポ
リマーと共に乳化分散して乳剤層中に導入する方法、な
どが知られている。

【０００６】ところが染料を従来の方法で熱現像感光材
料の乳剤層に含有させると現像によるカブリを増大させ
たり、必要以上に感度を減少させたりして、写真性に悪
影響を及ぼすことがあった。

【０００７】またさらに、熱現像用のカブリ防止剤とし
て重要なポリハロゲン化合物の共存により、保存中に染
料が漂白され画像色調が劣化してしまったりあるいは変
色を生じることがあった。

【０００８】

【発明が解決しようする課題】従って、本発明の目的は
画像色調が良好であり、かつ保存時の色調安定性が優れ
た熱現像感光性記録材料を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は鋭意研究の結
果、下記の本発明によって達成された。 （１） 支持体およびバインダーを有する熱現像感光性
記録材料において、その構成層中の少なくとも１層が、
染料を含有するポリマー微粒子および／または染料を含
有するマイクロカプセルを含むことを特徴とする熱現像
感光性記録材料。 （２） 構成層の少なくとも１層が、感光性ハロゲン化
銀および還元剤を含む上記（１）の熱現像感光性記録材
料。 （３） 構成層の少なくとも１層が、非感光性有機銀塩
および色調剤を含む上記（１）または（２）の熱現像感
光性記録材料。 （４） 構成層の少なくとも１層が、ポリハロゲン化合
物を含む上記（１）〜（３）のいずれかの熱現像感光性
記録材料。 （５） 透明支持体上に構成層として感光性ハロゲン化
銀とバインダーとを含む感光性層を有し、感光性層の少
なくとも１層が、染料を含有するポリマー微粒子および
／または染料を含有するマイクロカプセルとポリハロゲ
ン化合物とを含む上記（１）〜（４）のいずれかの熱現
像感光性記録材料。 （６） 500〜700nmに少なくとも１つの吸収極大を有す
る染料を含有するポリマー微粒子および／または500〜7
00nmに少なくとも１つの吸収極大を有する染料を含有す
るマイクロカプセルを含む上記（１）〜（５）のいずれ
かの熱現像感光性記録材料。 （７） バインダーとして水性ラテックスを用いた上記
（１）〜（６）のいずれかの熱現像感光性記録材料。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
の熱現像感光性記録材料は、支持体上に設けられた構成
層の少なくとも１層に染料を含有するポリマー微粒子お
よび／または染料を含有するマイクロカプセルを含有さ
せたものである。

【００１１】このように染料をポリマー微粒子やマイク
ロカプセルに含有させた形で感材中に添加することによ
って、画像色調が良好になり、画像色調の光照射による
変退色がなく光堅牢性に優れたものとなる。また、写真
性に対する悪影響がない。

【００１２】このような効果は、構成層の少なくとも１
層中にカブリ防止剤としてポリハロゲン化合物を含有さ
せたとき、特に構成層のうち感光性ハロゲン化銀を含む
感光性層の少なくとも１層に染料を含有するポリマー微
粒子および／または染料を含有するマイクロカプセルを
含有させたときに増大する。

【００１３】これに対し、染料をそのまま添加すると画
像色調の光安定性が十分でなく、特にポリハロゲン化合
物の共存下では光照射により染料の漂白が起きるなどし
て変退色が著しいものとなってしまう。

【００１４】本発明の感光性記録材料に用いる染料とし
てはいかなるものでもよいが、例えばピラゾロアゾール
染料、アントラキノン染料、アゾ染料、アゾメチン染
料、オキソノール染料、カルボシアニン染料、スチリル
染料、トリフェニルメタン染料、インドアニリン染料、
インドフェノール染料、スクワリリウム染料などが挙げ
られる。本発明に用いられる好ましい染料としてはアン
トラキノン染料(例えば特開平5-341441号記載の化合物1
〜9、特開平5-165147号記載の化合物3-6〜18および3-23
〜38など)、アゾメチン染料(特開平5-341441号記載の化
合物17〜47など)、インドアニリン染料(例えば特開平5-
289227号記載の化合物11〜19、特開平5-341441号記載の
化合物47、特開平5-165147号記載の化合物2-10〜11な
ど)およびアゾ染料(特開平5-341441号記載の化合物10〜
16)が挙げられる。これらの染料の使用量は目的の吸収
量によって決められるが、一般的に感光性記録材料1m²
当たり1μg以上1g以下の範囲で用いることが好ましい。

【００１５】本発明に用いる染料は所望の波長範囲での
最大吸収が0.1以上2以下であることが好ましい。 本発明に用いる染料はアンチハレーションもしくはイラ
ジエーション防止の機能を有し、その含有層がアンチハ
レーション層もしくはイラジエーション防止層であって
もよい。

【００１６】本発明でハレーション防止やイラジエーシ
ョン防止の目的で染料を使用する場合、このような染料
は波長範囲で目的の吸収を有し、アンチハレーション層
もしくはイラジエーション防止層の好ましい吸光度スペ
クトルの形状が得られればいかなる化合物でも良い。例
えば以下に挙げるものが開示されているが本発明はこれ
に限定されるものではない。単独の染料としては特開昭
59-56458号、特開平2-216140号、同7-13295号、同7-114
32号、米国特許第5,380,635号、特開平2-68539号公報第
13頁左下欄1行目から同第14頁左下欄9行目、同3-24539
号公報第14頁左下欄から同第16頁右下欄記載の化合物が
あり、処理で消色する染料としては特開昭52-139136
号、同53-132334号、同56-501480号、同57-16060号、同
57-68831号、同57-101835号、同59-182436号、特開平7-
36145号、同7-199409号、特公昭48-33692号、同50-1664
8号、特公平2-41734号、米国特許第4,088,497号、同4,2
83,487号、同4,548,896号、同5,187,049号記載の化合物
がある。

【００１７】本発明に用いる染料は５００〜７００nmの
波長域に少なくとも１つの極大吸収を有するものである
ことが好ましく、これによりハレーション防止やイラジ
エーション防止の効果が得られる。

【００１８】本発明に用いられる有用な染料の具体例を
以下に挙げるが、本発明はこれに限定されない。

【００１９】

【化１】

【００２０】

【化２】

【００２１】

【化３】

【００２２】本発明において、染料を含有するポリマー
微粒子に用いられるポリマーとしては、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマーが好ましい。

【００２３】本発明に用いられる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーとしては、下記のものが好ましいが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２４】本発明では次に述べるようなモノマーから
得られたビニル重合体が好ましく用いられる。このよう
なビニル重合体を形成するモノマーとしては、 アクリル酸エステル類：具体的には、エチルアクリレー
ト、 ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レートなど； メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレートなど； ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、安息香酸ビニルなど； アクリルアミド類：例えば、tert−ブチルアクリルアミ
ド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジルアクリル
アミドなど； メタクリルアミド類：例えば、メトキシエチルメタクリ
ルアミドなど； オレフイン：例えば、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエンな
ど； スチレン類；例えば、スチレン、ビニル安息香酸メチル
エステルなど； ビニルエーテル類：例えば、メトキシエチルビニルエー
テルなど；その他として、クロトン酸ブチル、イタコン
酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、フェニルビニルケト
ン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、などを挙げることができる。

【００２５】本発明の重合体に使用されるモノマー（例
えば、上記のモノマー）は、種々の目的（例えば、溶解
性改良）に応じて、２種以上のモノマーを互いにコモノ
マーとして使用される。また、溶解性調節等のために、
共重合体が水溶性にならない範囲において、コモノマー
として下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも
用いられる。アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；
マレイン酸；イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコ
ン酸モノメチルなど；マレイン酸モノアルキル、例え
ば、マレイン酸モノメチルなど；シトラコン酸；スチレ
ンスルホン酸など； これらの酸はアルカリ金属（例え
ば、Na、Ｋなど）またはアンモニウムイオンの塩であっ
てもよい。

【００２６】ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本
発明に用いられるその他のビニルモノマーの中の親水性
のモノマー（ここでは、単独重合体にした場合に水溶性
になるものをいう。）をコモノマーとして用いる場合、
共重合体が水溶性にならない限りにおいて、共重合体中
の親水性モノマーの割合に特に制限はないが、通常、好
ましくは40モル％以下、より好ましくは、20％モル以
下、更に好ましくは、10モル％以下である。また、本発
明のモノマーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有
する場合には、酸基をもつコモノマーの共重合体中の割
合は、通常、20モル％以下、好ましくは、10モル％以下
であり、最も好ましくはこのようなコモノマーを含まな
い場合である。

【００２７】重合体中の本発明のモノマーは、好ましく
は、メタクリルレート系、アクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。特に好ましくはアクリルアミド
系およびメタクリルアミド系である。

【００２８】上記に記載された本発明の重合体は２種以
上を任意に併用しても良い。なお、本発明における水不
溶性ポリマーとは100gの蒸留水に対するポリマーの溶解
度が3g以下好ましくは1g以下であるポリマーである。ま
た本発明に用いる上記のような油溶性のポリマーは、分
子量が４万以下の成分を30〜70重量％含有するものが好
ましい。

【００２９】本発明に用いられる重合体の具体例の一部
を以下に記すが本発明は、これらに限定されるものでは
ない。なお、カッコ内の数値は重量％である。

【００３０】 具体例 ポリマー種 P-1） ポリビニルアセテート P-2） ポリメチルメタクリレート P-3） ポリエチルメタクリレート P-4） 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（95:5） P-5） ポリブチルアクリレート P-6） ポリブチルメタクリレート P-7） ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合体（95:5） P-8） メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（70:30） P-9） メチルメタクリレート−スチレン共重合体（90:10） P-10） 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（85:15） P-11） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（65:35） P-12） メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重合体（65:35） P-13） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体（50:50 ） P-14） メチルメタクリレート−シクロヘキシルメタクリレート共重合体（50 :50） P-15） メチルメタクリレート−スチレン−ビニルスルホンアミド共重合体（ 70:20:10） P-16） ブチルアクリレート−ペンチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ ロリドン共重合体（38:38:24） P-17） メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート−イソブチルメタクリ レート−アクリル酸重合体（37:29:25:9） P-18） ブチルメタクリレート−アクリル酸（95:5） P-19） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体（95:5） P-20） ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体（90:10） P-21） ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−アクリルアミド共重 合体（35:35:30） P-22） ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体 （37:36:27） P-23） ブチルメタクリレート−スチレン共重合体（90:10） P-24） メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（90:1 0） P-25） ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（90:19） P-26） ブチルメタクリレート−スチレン共重合体（70:30） P-27） ポリ（N-tert−ブチルアクリルアミド） P-28） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体（62:38 ） P-29） tert−ブチルアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体（60:4 0） P-30） メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重合体（70:30） P-31） ポリ（tert−ブチルアクリレート） P-32） ポリ（４−クロロフエニルアクリレート） P-33） ポリ（ヘキサデシルアクリレート） P-34） ポリビニル−tert−ブチレート P-35） ポリ（ベンジルメタクリレート） P-36） ポリ（α−ピロリドン） P-37） ポリ（ε−カプロラクタム） P-38） ポリ（ビニルアセタール）

【００３１】これらの化合物は公知の方法、例えば米国
特許第3,392,022号、特公昭49-17367号等に記載の方法
で製造することができる。

【００３２】本発明の染料をポリマー微粒子中に含有さ
せる方法は、染料およびポリマーを水に不溶性（水に対
して溶解度が30％以下）の低沸点有機溶媒に溶解させ、
水相に乳化分散（このとき必要に応じて界面活性剤等の
乳化助剤、およびゼラチンなどを用いても良い）させる
方法、などがある。染料をポリマー微粒子中に含有させ
た後、不要の有機溶媒を除去することが保存安定性上好
ましい。

【００３３】本発明の染料を含有するポリマー微粒子の
分散物は、以下のように調製される。染料およびポリマ
ーを低沸点有機溶媒に共に完全溶解させた後、この溶液
を水中、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ま
しくはゼラチン水溶液中に、必要に応じ、界面活性剤の
ような分散助剤を用い、超音波、コロイドミル、デイゾ
ルバー等により、微粒子状に分散し、塗布液中に含有さ
せる。調製された分散物から、低沸点有機溶媒を除去す
ることが、分散物の安定性、特に保存時の染料の析出防
止に有効である。低沸点有機溶媒を除去する方法として
は、加熱減圧蒸留、窒素やアルゴンなどのガス雰囲気下
での加熱常圧蒸留、ヌードル水洗、あるいは限外濾過な
どが挙げられる。ここでいう、低沸点有機溶媒とは、乳
化分散時に有用な有機溶媒で、塗布時の乾燥工程や、上
記の方法等によって実質上感光材料中から最終的には、
除去されるものであり、低沸点の有機溶媒、あるいは、
水に対して、ある程度溶解度を有し、水洗等で除去可能
な溶媒をいう。低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、β
−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテ
ートやシクロヘキサノン等が挙げられる。更には、必要
に応じ水と完全に混合する有機溶媒、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトンやテトラヒドロ
フラン等を一部併用することもできる。またこれらの有
機溶媒は２種以上を組み合せて用いることができる。乳
化物のpHは、化合物自身の化学的安定性、分散物の安定
性上中性から酸性が好ましい分散にゼラチンを用いた場
合、ゼラチンの等電点より0.3以上、好ましくは0.5以
上、より好ましくは０．５以上５以下高い値に調節する
とゲルを放置すると自然に液体を分離して収縮するいわ
ゆる離漿水の発生を防止できる点で好ましい。pHの調節
には、有機酸（例えばクエン酸、蓚酸、酢酸、酒石酸、
コハク酸やリンゴ酸など）やアルカリ（例えばKOH,NaOH
など）を用いるとよい。

【００３４】本発明においては、染料を上記のようにポ
リマーラテツクス粒子中に含有させる際に、融点降下剤
を存在させることが極めて好ましい。本発明に用いられ
る融点降下剤とは、実質的に耐拡散性で、かつ油溶性で
ある染料と混合したときに、その融点を低下させる作用
を持つ実質的に水に不溶性の有機化合物を意味する。

【００３５】このようにして得られる乳化物中の粒子の
平均粒子サイズは、0.02μm 〜２μm が好ましく、より
好ましくは、0.04μm 〜0.4μm である。乳化物中の、
粒子の粒子サイズは、例えば米国コールター社製ナノサ
イザー等の測定装置にて測定できる。本発明の乳化物中
のポリマー微粒子中には、染料が、その使用目的が充分
に果たせる範囲において、各種の写真用疎水性物質を含
有させることができる。写真用疎水性物質の例として
は、高沸点有機溶媒、カラードカプラー、無呈色カプラ
ー、現像剤、現像剤プレカーサー、現像抑制剤、現像抑
制剤プレカーサー、紫外線吸収剤、現像促進剤、ハイド
ロキノン類等の階調調節剤、染料、染料放出剤、酸化防
止剤、蛍光増白剤、カブリ抑制剤、等がある。また、こ
れらの疎水性物質を互に併用して用いても良い。また染
料は、単独あるいは２種以上を組み合せて用いても良
い。

【００３６】本発明において前記の融点降下剤は、通常
染料に対して10〜200wt％、特に20〜100wt％の範囲で用
いるのが好ましい。本発明において前記のポリマーは、
通常染料に対して10〜400wt％、特に20〜300wt％の範囲
で用いるのが好ましい。

【００３７】本発明で使用する染料を含有するマイクカ
プセルの製造には界面重合法、内部重合法、外部重合法
のいずれの方法をも採用することができるが、特に染料
を有機溶剤に溶解または分散させた芯物質を、水溶性高
分子を溶解した水溶液中で乳化した後、その油滴の周囲
に高分子の壁を形成させる界面重合法を採用することが
好ましい。

【００３８】上記有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のカルボン酸エステル、トルエン、キシレン、
りん酸エステル等の沸点が１５０℃以下、好ましくは６
０℃以上１５０℃以下の非水溶媒を使うことが好まし
い。高分子物質を形成するリアクタントは油滴の内部お
よび／または油滴の外部に添加される。

【００３９】高分子物質の具体例としては、ポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリアミック酸、ポリスチレン、
スチレン−メタクリレート共重合体、スチレン−アクリ
レート共重合体等が挙げられる。好ましい高分子物質は
ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリカーボネートであり、特に、ポリウレタン、ポ
リウレアが好ましい。高分子物質は２種以上併用するこ
ともできる。

【００４０】一方、前記水溶性高分子の具体例として
は、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアル
コール等が挙げられる。

【００４１】例えば、ポリウレアまたはポリウレタンを
カプセル壁材として用いる場合には、ジイソシアナー
ト、トリイソシアナート、テトライソシアナート、ポリ
イソシアナートプレポリマー等の多価イソシアナート
と、ジアミン、トリアミン、テトラミン等のポリアミ
ン、アミノ基を２個以上含むプレポリマー、ピペラジン
もしくはその誘導体、多価アルコール等、あるいは水と
を、水系溶媒中で界面重合法によって反応させることに
より、容易にマイクロカプセル壁を形成させることがで
きる。この場合のマイクロカプセルは壁が緻密であるの
で特に好ましい。

【００４２】ポリウレアとポリアミドからなる複合壁も
しくはポリウレタンとポリアミドからなる複合壁は、例
えば、ポリイソシアナートと酸クロライドもしくはポリ
アミンと多価アルコールを用い、反応液となる乳化媒体
のｐＨを調節した後加温することにより調製することが
できる。これらのポリウレアとポリアミドとからなる複
合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８−６６９
４８号公報に記載されている。ポリアミック酸からなる
カプセルは、例えばポリスチレン−無水マレイン酸共重
合体と多価アミンの界面反応から形成されるものであ
る。

【００４３】染料を含有するマイクロカプセルの粒径は
０．３〜５μm の範囲にある。また、染料に対する壁と
なる高分子の使用量は３０〜９９wt% 、特に５０〜９９
wt%であることが好ましい。

【００４４】上述の製法により、染料の乳化物を内包し
たマイクロカプセルが得られることになるが、熱現像感
光性記録材料において、染料の乳化物中の有機溶剤は塗
布後の乾燥によって塗膜中にはほとんど残存しない。

【００４５】本発明にはカブリ防止剤として有機ハロゲ
ン化物、例えば、特開昭５０―１１９６２４号、同５０
―１２０３２８号、同５１―１２１３３２号、同５４―
５８０２２号、同５６―７０５４３号、同５６―９９３
３５号、同５９―９０８４２号、同６１―１２９６４２
号、同６２―１２９８４５号、特開平６―２０８１９１
号、同７―５６２１号、同７―２７８１号、同８―１５
８０９号、米国特許第５３４０７１２号、同５３６９０
００号、同５４６４７３７号、米国特許第３８７４９４
６号、同４７５６９９９号、同５３４０７１２号、欧州
特許第６０５９８１Ａ１号、同６２２６６６Ａ１号、同
６３１１７６Ａ１号、特公昭５４−１６５号、特開平７
−２７８１号、米国特許第４,１０８,６６５号および同
第４,４４２,２０２号に記載されている化合物、などを
用いることができる。

【００４６】さらにまた下記一般式（I）で表されるポ
リハロゲン化合物も好ましく用いられる。

【００４７】

【化４】

【００４８】一般式（Ｉ）中、Ｑはアルキル基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表し、Ｘ₁、Ｘ₂はそれぞれハロ
ゲン原子を表す。Ｚは水素原子、または電子吸引性基を
表す。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂−
を表す。ｎは０または１を表す。

【００４９】Ｑで表されるアリール基は、単環または縮
環していてもよく、好ましくは炭素数６〜３０の単環ま
たは二環のアリール基（例えばフェニル、ナフチル等）
であり、より好ましくはフェニル基、ナフチル基であ
り、更に好ましくはフェニル基である。

【００５０】Ｑで表されるヘテロ環基は、Ｎ、Ｏまたは
Ｓの少なくとも一つの原子を含む３ないし１０員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環基であり、これらは単環であ
っても良いし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。

【００５１】ヘテロ環基として好ましくは、縮合環を有
していてもよい５ないし６員の不飽和ヘテロ環基であ
り、より好ましくは縮合環を有していてもよい５ないし
６員の芳香族ヘテロ環基である。更に好ましくは窒素原
子を含む縮合環を有していてもよい５ないし６員の芳香
族ヘテロ環基であり、特に好ましくは窒素原子を１ない
し４原子含む縮合環を有していてもよい５ないし６員の
芳香族ヘテロ環基である。このようなヘテロ環基におけ
るヘテロ環として好ましくは、イミダゾール、ピラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ト
リアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、
プリン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリ
ン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾ
リン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナン
トロリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オ
キサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾー
ル、ベンズチアゾール、インドレニン、テトラザインデ
ンであり、より好ましくはイミダゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリ
アジン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリ
ン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾ
リン、シンノリン、テトラゾール、チアゾール、オキサ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベ
ンズチアゾール、テトラザインデンであり、更に好まし
くはイミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、
ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、チアジアゾー
ル、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、テトラゾール、チアゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンズチアゾールであり、特
に好ましくはピリジン、チアジアゾール、キノリン、ベ
ンズチアゾールである。

【００５２】Ｑで表されるアリール基およびヘテロ環基
は−（Ｙ）_n −ＣＺ（Ｘ₁ ）（Ｘ₂）の他に置換基を有
していても良く、置換基として好ましくはアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル
基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハロゲン原子、シア
ノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環
基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、ウレイド基、リン酸アミド
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基で
あり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環
基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、ハ
ロゲン原子である。

【００５３】Ｑで表されるアルキル基は直鎖、分岐、ま
たは環状であってもよく、好ましくは炭素数１〜３０の
ものであり、より好ましくは炭素数１〜１５のものであ
り、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、３級オクチル基などが挙げられる。

【００５４】Ｑで表されるアルキル基は−（Ｙ）_n −Ｃ
Ｚ（Ｘ₁ ）（Ｘ₂ ）の他に置換基を有していても良く、
置換基としては、Ｑがヘテロ環基、あるいはアリール基
の場合にとり得る置換基と同様なものが挙げられる。置
換基として好ましくは、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、リン酸アミ
ド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基であ
り、より好ましくはアリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハロゲン原
子であり、更に好ましくはアリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、ウレイド基、リン酸アミド基である。

【００５５】Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−または−Ｓ
Ｏ₂ −を表すが、好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂
−であり、より好ましくは−ＳＯ₂ −である。

【００５６】ｎは０または１を表すが、好ましくは１で
ある。

【００５７】Ｘ₁ 、Ｘ₂ はハロゲン原子を表すが、Ｘ
₁ 、Ｘ₂ で表されるハロゲン原子は同一または互いに異
なっていてもよくフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子であり、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子であり、より好ましくは塩素原子、臭素原子であ
り、特に好ましくは臭素原子である。

【００５８】Ｚは水素原子または電子吸引性基を表す
が、Ｚで表される電子吸引性基として好ましくは、σｐ
値が０．０１以上の置換基であり、より好ましくは０．
１以上の置換基である。ハメットの置換基定数に関して
は、Journal of Medicinal Chemistry, １９７３,Vol.1
6,No.11,1207-1216 等を参考にすることができる。

【００５９】Ｚは、好ましくは電子吸引性基であり、よ
り好ましくはハロゲン原子、脂肪族・アリールもしくは
複素環スルホニル基、脂肪族・アリールもしくは複素環
アシル基、脂肪族・アリールもしくは複素環オキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基であり、
特に好ましくはハロゲン原子である。ハロゲン原子の中
でも、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であ
り、更に好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に好
ましくは臭素原子である。

【００６０】上記ポリハロゲン化合物のうち、一般式
（Ｉ−a）で表される化合物がより好ましく用いられ
る。

【００６１】

【化５】

【００６２】一般式（Ｉ−ａ）中、 Ｑ、Ｘ₁ 、Ｘ₂、Ｚ
は一般式（Ｉ）におけるものと同義であり、また好まし
い範囲も同様である。

【００６３】以下に本発明に用いられるポリハロゲン化
合物の具体例を挙げるが、もちろんこれらに限定される
ものではない。

【００６４】

【化６】

【００６５】

【化７】

【００６６】

【化８】

【００６７】本発明においてポリハロゲン化合物は、記
録材料１m²当たりの塗布量で示して、１０mg/m²〜３g/m
²で含有することが好ましく、５０mg/m²〜１g/m²がより
好ましい。

【００６８】本発明においてポリハロゲン化合物は、溶
液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加し
てもよく、特に感光性層中に固体微粒子分散されている
ことが好ましい。固体微粒子分散は公知の微細化手段
（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、
コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）で行
われる。分散の際に分散助剤を用いてもよい。また、増
感色素、還元剤、色調剤など他の添加剤と混合した溶液
として添加してもよい。

【００６９】本発明の熱現像感光性記録材料は感光性ハ
ロゲン化銀を含むことが好ましい。

【００７０】本発明に使用する感光性ハロゲン化銀は、
有機銀塩の1〜50モル％、好ましくは3〜20モル％の範囲
で使用できる。

【００７１】ハロゲン化銀は、臭化銀、ヨウ化銀、塩化
銀、臭化ヨウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀、塩化臭化銀など
の任意の感光性ハロゲン化銀であってよい。ハロゲン化
銀は、感光性であって、立方体状、斜方晶状、板状、四
面体状などを含む任意の形状であってよいが、これらに
限定されず、この上に結晶がエピタキシャルに成長して
よい。ハロゲン化銀の使用量としては非感光性銀塩の
０．１モル％以上５０モル％以下が好ましく、０．５モ
ル％以上 20モル％以下がさらに好ましい。

【００７２】本発明において使用するハロゲン化銀は、
改良を加えずに使用することができる。しかしながら、
硫黄、セレン、テルルなどを含む化合物のような化学的
増感剤、金、プラチナ、パラジウム、ロジウムもしくは
イリジウムなどを含む化合物、ハロゲン化スズなどの還
元剤またはこれらの組合せにより、化学的に増感させる
ことができる。これらの手順の詳細は、ティー・エヌ・
ジェームズの「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフ
ィック・プロセス、第４版、第５章、第１４９〜１６９
頁に記載されている。

【００７３】ハロゲン化銀は、非感光性銀塩に触媒とし
て作用するよう近接して位置させる任意の様式でエマル
ジョン層に加えることができる。バインダー中に別々に
形成され、または「予め形成され」たハロゲン化銀およ
び有機銀塩は、使用前に混合して被覆溶液を調製するこ
とができるが、両者をボールミル内で長時間混合しても
効果的である。更に、ハロゲン含有化合物を調製した非
感光性銀塩中に加えて、非感光性銀塩の銀の一部をハロ
ゲン化銀に転化させることを含んでなる方法を用いるこ
とも効果的である。これらのハロゲン化銀および有機銀
塩の調製方法ならびにこれらを混合する方法は、この技
術分野において既知であり、「リサーチ・ディスクロー
ジャー」１９７８年６月、項目番号第１７０２９号およ
び米国特許第３,７００,４５８号に記載されている。

【００７４】本発明の予め形成されたハロゲン化銀乳剤
は、洗浄しなくともよいし、或いは洗浄して可溶性塩を
除去してもよい。後者の場合、例えば、米国特許第２,
６１８,５５６号、同第２,６１４,９２８号、同第２,５
６５,４１８号、同第３,２４１,９６９号、および同第
２,４８９，３４１号に記載されている手順によって、
可溶性塩を冷却凝固および浸出により除去してもよい
し、或いはエマルジョンを凝固洗浄してもよい。

【００７５】ハロゲン化銀粒子は、いかなる結晶質でも
よく、立方体状、四面体状、斜方晶状、板状、層状、プ
レート状などを含むがこれらに限定されない。

【００７６】ハロゲン化銀の含有量は、記録材料１m²当
たりの塗布量で示して、１g/m²以下0.03g/m²以上が好ま
しく、0.5g/m²以下0.1g/m²以上が特に好ましい。

【００７７】本発明には非感光性有機銀塩を用いること
が好ましい。

【００７８】本発明に用いることができる非感光性有機
銀塩は、光に対して比較的安定であるが、露光された光
触媒（写真用銀塩など）および還元剤の存在下で、８０
℃またはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成する
銀塩である。このような銀塩は、銀イオンを還元できる
源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩と
しては、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜
２８の）長鎖脂肪カルボン酸が好ましい。また、配位子
が４.０〜１０.０の範囲の全安定度定数を有する有機ま
たは無機銀塩の錯体も望ましい。記録材料中に非感光性
銀塩は、好ましくは画像形成層の約５〜３０重量％含有
される。好ましい有機銀塩は、カルボキシル基を有する
有機化合物の銀塩であり、脂肪族カルボン酸の銀塩およ
び芳香族カルボン酸の銀塩をあげられるが、これらに限
定されない。脂肪族カルボン酸銀塩の好ましい例は、ベ
ヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸
銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、
マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、
酪酸銀および樟脳酸銀、これらの混合物などである。こ
れら非感光性銀塩の塗布量としては、銀量として記録材
料１m²当たり０．１g 以上５g 以下が好ましく、0.5g
以上3g 以下がさらに好ましい。

【００７９】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。感光性ハロゲン化銀感材でよく知られ
ているように銀塩結晶粒子のサイズとその被覆力の間の
反比例の関係は本発明における熱現像感光性記録材料に
おいても成立するため、即ち熱現像感光性記録材料の画
像形成部である有機銀塩粒子が大きいと被覆力が小さく
画像濃度が低くなることを意味することから有機銀塩の
サイズを小さくすることが必要である。本発明において
は短軸0.01μm m以上0.20μm以下、長軸0.10μm以上5.0
μm以下が好ましく、短軸0.01μm以上0.15μm以下、長
軸0.10μm以上4.0μm以下がより好ましい。有機銀塩の
粒子サイズ分布は単分散であることが好ましい。単分散
とは短軸、長軸それぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸
それぞれで割った値の百分率が好ましくは100%以下、よ
り好ましくは80%以下、更に好ましくは50%以下である。
有機銀塩の形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透
過型電子顕微鏡像より求めることができる。単分散性を
測定する別の方法として、有機銀塩の体積荷重平均直径
の標準偏差を求める方法があり、体積荷重平均直径で割
った値の百分率(変動係数)が好ましくは100%以下、より
好ましくは80%以下、更に好ましくは50%以下である。測
定方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザ
ー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する
自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ
(体積荷重平均直径)から求めることができる。

【００８０】銀の半石鹸が便利であることもわかってお
り、中でも市販のベヘン酸の水溶液から沈殿により調製
された銀含有率が約１４.５％であるベヘン酸銀および
ベヘン酸の等モル混合物が好ましい例である。透明フィ
ルム材料は透明被覆を必要とし、そのために約40％を越
えない量の遊離ベヘン酸を含み、分析による銀が約２
５.２％であるベヘン酸全石鹸を使用してもよい。銀石
鹸分散液をつくるために使用される方法はこの技術分野
においてよく知られており、「リサーチ・ディスクロー
ジャー」１９８３年４月、項目番号第２２８１２号、
「リサーチ・ディスクロージャー」１９８３年１０月、
項目番号第２３４１９号および米国特許第３,９８５,５
６５号に開示されている。

【００８１】メルカプトまたはチオン基を含む化合物の
銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。こ
れらの化合物の好ましい例は、３−メルカプト−４−フ
ェニル−１,２,４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプ
トベンズイミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−ア
ミノチアジアゾールの銀塩、２−(エチルグリコールア
ミド）ベンゾチアゾールの銀塩、Ｓ−アルキルチオグリ
コール酸（ここで、アルキル基の炭素数は１２〜２２で
ある）の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢
酸の銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、チオアミドの
銀塩、５−カルボキシル−１−メチル−２−フェニル−
４−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀
塩、２−メルカプトベンズオキサゾールの銀塩、米国特
許第４,１２３,２７４号に記載の銀塩、例えば、３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１,２,４−チアゾールの銀塩
などの１,２,４−メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、
米国特許第３,３０１,６７８号に記載の３−(３−カル
ボキシエチル)−４−メチル−４−チアゾリン−２−チ
オンの銀塩などのチオン化合物の銀塩を含む。さらに、
イミノ基を含む化合物の銀塩を使用することができる。
これらの化合物の好ましい例は、ベンゾトリアゾールの
銀塩およびそれらの誘導体、例えばメチルベンゾトリア
ゾール銀などのベンゾトリアゾールの銀塩、５−クロロ
ベンゾトリアゾール銀などのハロゲン置換ベンゾトリア
ゾールの銀塩、米国特許第４,２２０,７０９号に記載の
ような１,２,４−トリアゾールまたは１−Ｈ−テトラゾ
ールの銀塩、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体の
銀塩などを含む。例えば、米国特許第４,７６１,３６１
号および同第４,７７５,６１３号に記載のような種々の
銀アセチリド化合物を使用することもできる。

【００８２】本発明の感光性層（乳剤層）に用いられる
バインダーは、周知の天然または合成樹脂、例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセテート、セル
ロースアセテート、ポリオレフィン、ポリエステル、ポ
リスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート
などから任意のものを選択することができる。当然なが
ら、コポリマーおよびターポリマーもこのような定義に
含まれる。好ましいポリマーは、ポリビニルブチラー
ル、ブチルエチルセルロース、メタクリレートコポリマ
ー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびブタジエン−
スチレンコポリマーである。必要に応じて、これらのポ
リマーを２種またはそれ以上組合せて使用することがで
きる。そのようなポリマーは、成分をその中に保持する
のに十分な量で使用される。即ち、バインダーとして機
能するのに効果的な範囲で使用される。効果的な範囲
は、当業者が適切に決定することができる。少なくとも
有機銀塩を保持する場合の目安として、バインダー対有
機銀塩の割合は、重量比で１５：１〜１：５、特に１
０：１〜１：２の範囲が好ましい。

【００８３】本発明における乳剤層のバインダーとして
は、疎水性ポリマーを水系溶媒に分散したものを用いて
も良い。ここでいう水系溶媒とは水または水に70wt%以
下の水混和性有機溶剤を混合したものである。水混和性
有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノール、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、メチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブなどを挙げることがで
きる。具体的な溶媒組成としては、水／メチルアルコー
ル＝９０／１０または７０／３０または５０／５０、水
／イソプロピルアルコール＝９０／１０、水／ブチルセ
ロソルブ＝９５／５、水／ジメチルホルムアミド＝９５
／５、水／メチルアルコール／ジメチルホルムアミド＝
９０／５／５または８０／１５／５（以上重量比）など
がある。

【００８４】また、ここでいう「分散」とはポリマーが
溶媒に熱力学的に溶解しておらず、ラテックス、ミセル
状態、分子分散状態で水系溶媒に分散している状態をい
う。

【００８５】本発明では、このような分散状態の水性ラ
テックス（ポリマーラテックス）を用いることが好まし
い。

【００８６】なお、本発明のポリマーラテックスについ
ては「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高
分子刊行会発行(1978)）」、「合成ラテックスの応用
（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分
子刊行会発行(1993)）」、「合成ラテックスの化学（室
井宗一著、高分子刊行会発行(1970)）」などに記載され
ている。分散粒子の平均粒径は1 〜50000nm 、より好ま
しくは5 〜1000nm程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒
径分布に関しては特に制限はなく、広い粒径分布をもつ
ものでも単分散の粒径分布をもつものでもよい。

【００８７】本発明のポリマーラテックスとしては通常
の均一の構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア
／シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェ
ルはガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。

【００８８】本発明のポリマーラテックスの最低造膜温
度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましくは０℃
〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコントロール
するために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は可塑
剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度を低下
させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前述の
「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発
行（１９７０））」に記載されている。

【００８９】本発明のバインダーとしては、これらポリ
マーのうち「25℃60%RHにおける平衡含水率」が2wt%以
下のものが特に好ましい。平衡含水率の下限には特に制
限はないが、好ましくは０．０１wt% であり、より好ま
しくは０．０３wt% である。ここで「25℃60%RHにおけ
る平衡含水率」とは25℃60%RHの雰囲気で調湿平衡に達
したポリマーの重量W₁と25℃で絶乾状態にあるポリマー
の重量W₀を用いて次式のように表すことができる。 「25℃60%RHにおける平衡含水率」= {(W₁-W₀)/W₀}×100
(wt%)

【００９０】本発明のポリマーは前述の水系溶媒に分散
可能であれば特に制限はないが、例えば、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ゴム系樹脂(例えばSBR樹
脂、NBR樹脂など)、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂などがある。ポリマーと
してはホモポリマー、2種以上のモノマーが重合したコ
ポリマーいずれでも良い。ポリマーとしては直鎖状のも
のでも分枝状のものでも良い。さらに、ポリマー同士が
架橋されているものでも良い。ポリマーの数平均分子量
としては1,000〜1,000,000、好ましくは3,000〜500,000
のものが望ましい。数平均分子量が1,000未満のものは
一般に塗布後の皮膜強度が小さく、感光材料のひび割れ
などの不都合を生じる場合がある。このなかで、上記の
ＳＢＲ樹脂に包含されるものでもあるが、スチレン−ブ
タジエン共重合体も好ましい。

【００９１】本発明に用いられる「スチレン−ブタジエ
ン共重合体」とは、分子鎖中にスチレンとブタジエンを
含むポリマーである。スチレン−ブタジエンのモル比は
９９：１〜４０：６０、さらには９５：５〜５０：５
０、特には９０：１０〜６０：４０が好ましい。

【００９２】本発明の「スチレン−ブタジエン共重合
体」としては、これ以外にメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸
のエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸な
どの酸、またはアクリロニトリル、ジビニルベンゼンな
どのその他のビニルモノマーを共重合してもよい。スチ
レン−ブタジエンは５０重量％以上、さらには５０〜９
９重量％、特には６０〜９７重量％存在することが好ま
しい。

【００９３】本発明で用いられる、スチレン−ブタジエ
ン共重合体の分子量は数平均分子量が２，０００〜１，
０００，０００、より好ましくは５，０００〜５００，
０００の範囲が好ましい。

【００９４】本発明のスチレン−ブタジエン共重合体
は、通常はランダム共重合体であるが、これらの共重合
体は直鎖ポリマーでもよいし、枝分れしたものでも架橋
したものでもよい。そして、通常、０．０１〜１μm 程
度の平均粒径の粒子として用いる。

【００９５】本発明のポリマーの具体例としては、アク
リル樹脂ではセビアンA-4635、46583、4601(以上ダイセ
ル化学工業(株)製)、Nipol LX811、814、820、821、857
(以上日本ゼオン(株)製)などがあり、ポリエステル樹脂
としてはFINETEX ES650、611、679、675、525、801、85
0(以上大日本インキ化学(株)製)、Wdsize WMS（イース
トマンケミカル製)などがある。また、ゴム系(SBR)樹脂
ないしスチレン−ブタジエン共重合体の具体例として
は、まず以下のようなものがある。

【００９６】 Ｐ−１ −Ｓｔ₇₀−Ｂｕ₃₀−のラテックス（Ｍｎ＝３０
０００） Ｐ−２ −Ｓｔ₆₀−Ｂｕ₃₇−ＭＡＡ₃−のラテックス
（Ｍｎ＝４５０００） Ｐ−３ −Ｓｔ₅₀−Ｂｕ₄₀−ＡＮ₇−ＡＡ₃−のラテック
ス（Ｍｎ＝７００００） Ｐ−４ −Ｓｔ₇₀−Ｂｕ₂₀−ＤＶＢ₅−ＭＡＡ₅−のラテ
ックス（Ｍｎ＝１０００００） Ｐ−５ −Ｓｔ₅₀−Ｂｕ₃₀−ＡＮ₁₅−ＩＡ₅−のラテッ
クス（Ｍｎ＝６００００）

【００９７】ここでの略号は以下に示すモノマーから誘
導される構成単位を表し、数値は重量％であり、Ｍｎは
数平均分子量である。

【００９８】Ｓｔ：スチレン，Ｂｕ：ブタジエン，ＭＡ
Ａ：メタクリル酸、ＡＮ：アクリロニトリル，ＡＡ：ア
クリル酸、ＤＶＢ：ジビニルベンゼン ＩＡ：イタコン酸

【００９９】さらには、ラックスター3307B、DS-205、6
02、ラックスターＤＳ２０３、７１３２Ｃ、ＤＳ８０７
（以上大日本インキ化学（株）製）、ニッポール2507、
Ｌｘ４１６、Ｌｘ４３３、Ｌｘ４１０、Ｌｘ４３０、Ｌ
ｘ４３５（以上日本ゼオン（株）製）、ＤＬ−６７０、
Ｌ−５７０２、１２３５（以上旭化成工業（株）製）な
どがある。

【０１００】本発明において、好ましく用いられるスチ
レン−ブタジエン共重合体をバインダーとするときの塗
布液は上記の溶媒を用い固形分濃度が０．５〜１２wt%
、より好ましくは１〜８wt% の範囲とすることが好ま
しい。

【０１０１】このように、環境面、コスト面から、水系
溶媒による塗布は好ましく、水性ラテックス、特に平衡
含水率２wt% 以下のポリマーのラテックスを用いた場
合、高湿雰囲気下でのカブリ上昇が抑制されるので好ま
しい。

【０１０２】本発明のハロゲン化銀乳剤のような光熱写
真エマルジョンは、種々の基材上に被覆させることがで
きる。典型的な基材は、ポリエステルフィルム、下塗り
ポリエステルフィルム、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルム、硝酸セルロースフィルム、セルロースエ
ステルフィルム、ポリ（ビニルアセタール）フィルム、
ポリカーボネートフィルムおよび関連するまたは樹脂状
の材料、ならびにガラス、紙、金属などを含む。可撓性
基材、特に、部分的にアセチル化された、もしくはバラ
イタおよび／またはα−オレフィンポリマー、特にポリ
エチレンテレフタレートが、典型的に用いられる。支持
体は、透明であってもやや不透明であってもよいが、透
明であることがより好ましい。

【０１０３】本発明の熱現像感光性記録材料は、感光性
乳剤層の上に表面保護層を設けることができる。

【０１０４】本発明の表面保護層のための好適なバイン
ダーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然ポ
リマー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フ
ィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デ
ンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）およびポリ（ビニルブチラール））、
ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ
樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）
類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテー
ト）、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類があ
る。バインダーは水または有機溶媒またはラテックス、
エマルジョンから被覆形成してもよい。

【０１０５】通常用いるマット剤は、有機または無機化
合物の微粒子である。マット剤としては任意のものを使
用でき、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同
２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同
３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同
３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット
剤、同１，２６０，７７２号、同２，１９２，２４１
号、同３，２５７，２０６号、同３，３７０，９５１
号、同３，５２３，０２２号、同３，７６９，０２０号
等の各明細書に記載の無機マット剤など当業界で良く知
られたものを用いることができる。例えば具体的にはマ
ット剤として用いることのできる有機化合物の例として
は、水分散性ビニル重合体の例としてポリメチルアクリ
レート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニト
リル、アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合
体、ポリスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合
体、ポリビニルアセテート、ポリエチレンカーボネー
ト、ポリテトラフルオロエチレンなど、セルロース誘導
体の例としてはメチルセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネートなど、澱粉誘
導体の例としてカルボキシ澱粉、カルボキシニトロフェ
ニル澱粉、尿素−ホルムアルデヒド−澱粉反応物など、
公知の硬化剤で硬化したゼラチンおよびコアセルベート
硬化して微少カプセル中空粒体とした硬化ゼラチンなど
好ましく用いることができる。無機化合物の例としては
二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化マグネシウム、、酸
化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、公知
の方法で減感した塩化銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻
土などを好ましく用いることができる。上記のマット剤
は必要に応じて異なる種類の物質を混合して用いること
ができる。マット剤の大きさは特に限定はなく、任意の
粒径のものを用いることができるが、本発明の実施に際
しては０．１μm〜３０μmの粒径のものを用いるのが好
ましく、０．３μm〜１５μmの粒径のものがさらに好ま
しい。また、マット剤の粒径分布は狭くても広くても良
い。一方、マット剤は塗布膜のヘイズ、表面光沢に大き
く影響することから、マット剤作製時あるいは複数のマ
ット剤の混合により、粒径、形状および粒径分布を必要
に応じた状態にすることができるが、球状のものを用い
るのが好ましく、さらに例えば、洞海化学社製シルデッ
クスH-31、H-51、H-121や東芝シリコーン社製トスパー
ル145、120などの真球状のものが特に好ましい。

【０１０６】本発明において、マット剤は感光性記録材
料の最外表面層もしくは最外表面層として機能する層、
あるいは外表面に近い層に含有されるのが好ましい。マ
ット度を制御するには、マット剤粒径／添加量を変える
ことで実現できる。マット剤の粒径を大きくすること、
あるいはマット剤の添加量を多くすることでマット度は
小さい数値となる。特に、マット剤の粒径を大きくする
ことがマット度を小さい数値とするのに有効である。マ
ット度としてはベック平滑度が250秒以下10秒以上が好
ましく、さらに好ましくは180秒以下50秒以上である。

【０１０７】本発明の熱現像感光性記録材料は、支持体
のハロゲン化銀乳剤層（感光性層）の反対側の面にバッ
キング層（バック層）を有していても良い。

【０１０８】本発明のバッキング層の好適なバインダー
としては、透明または半透明で一般に無色な天然ポリマ
ー合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フィル
ムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、
ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）およびポリ（ビニルブチラール））、
ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ
樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）
類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテー
ト）、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類などが
ある。バインダーは水または有機溶媒またはエマルジョ
ンから被覆形成してもよい。

【０１０９】本発明では還元剤を用いることが好まし
い。

【０１１０】非感光性銀塩のための還元剤は、銀イオン
を金属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質で
あってよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコ
ールなどの従来の写真現像剤は有用であるが、ビスフェ
ノール還元剤およびヒンダードフェノール還元剤が好ま
しい。還元剤は、画像形成層の２〜３０重量％として存
在するのが好ましい。

【０１１１】非感光性銀塩のための還元剤が開示されて
おり、それには、フェニルアミドオキシム、２−チエニ
ルアミドオキシムおよびｐ−フェノキシフェニルアミド
オキシムなどのアミドオキシム；例えば４−ヒドロキシ
−３,５−ジメトキシベンズアルデヒドアジンなどのア
ジン；２,２'−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオニル
−β−フェニルヒドラジンとアスコルビン酸との組合せ
のような脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドとアスコ
ルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシベンゼンと、ヒド
ロキシルアミン、レダクトンおよび／またはヒドラジン
の組合せ（例えばヒドロキノンと、ビス（エトキシエチ
ル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソースレダク
トンまたはホルミル−４−メチルフェニルヒドラジンの
組合せなど）；フェニルヒドロキサム酸、ｐ−ヒドロキ
シフェニルヒドロキサム酸およびβ−アリニンヒドロキ
サム酸などのヒドロキサム酸；アジンとスルホンアミド
フェノールとの組合せ（例えば、フェノチアジンと２,
６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール
など）；エチル−α−シアノ−２−メチルフェニルアセ
テート、エチル−α−シアノフェニルアセテートなどの
α−シアノフェニル酢酸誘導体；２,２'−ジヒドロキシ
−１,１'−ビナフチル、６,６'−ジブロモ−２,２'−ジ
ヒドロキシ−１,１'−ビナフチルおよびビス（２−ヒド
ロキシ−１−ナフチル）メタンに例示されるようなビス
−β−ナフトール；ビス−β−ナフトールと１,３−ジ
ヒドロキシベンゼン誘導体（例えば、２,４−ジヒドロ
キシベンゾフェノンまたは２',４'−ジヒドロキシアセ
トフェノンなど）の組合せ；３−メチル−１−フェニル
−５−ピラゾロンなどの５−ピラゾロン；ジメチルアミ
ノヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘ
キソースレダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリド
ンヘキソースレダクトンに例示されるようなレダクト
ン；２,６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフ
ェノールおよびｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノール
などのスルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニル
インダン−１,３−ジオンなど； ２,２−ジメチル−７
−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマンなどのクロマ
ン；２,６−ジメトキシ−３,５−ジカルボエトキシ−
１,４−ジヒドロピリジンなどの１,４−ジヒドロピリジ
ン；ビスフェノール（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−
３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、２,２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、４,４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−
メチルフェノール）および２,２−ビス（３,５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど）；アスコ
ルビン酸誘導体（例えば、パルミチン酸１−アスコルビ
ル、ステアリン酸アスコルビルなど）；ならびにベンジ
ルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン；３
−ピラゾリドンおよびある種のインダン−１,３−ジオ
ンを含む。

【０１１２】これらの還元剤は画像形成層中またはその
隣接層中に固体として含有されていても良い。固体粒子
のサイズは視覚的に認識できない範囲が好ましく、直径
平均５μm以下が好ましく、１μm以下が特に好ましい。
その下限は特に制限されないが、通常０．１μm 程度で
ある。

【０１１３】本発明では色調材を用いることが好まし
い。

【０１１４】本発明に用いられる色調剤は、米国特許第
３,０８０,２５４号、同第３,８４７,６１２号および同
第４,１２３,２８２号に示されるような、熱現像感光材
料として一般的な色調剤を用いることができる。

【０１１５】例えば、フタルイミドおよびＮ−ヒドロキ
シフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン−５−オ
ン、ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
および２,４−チアゾリジンジオンのような環状イミ
ド；ナフタルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１,８
−ナフタルイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルト
ヘキサミントリフルオロアセテート）；３−メルカプト
−１,２,４−トリアゾール、２,４−ジメルカプトピリ
ミジン、３−メルカプト−４,５−ジフェニル−１,２,
４−トリアゾールおよび２,５−ジメルカプト−１,３,
４−チアジアゾールに例示されるメルカプタン；Ｎ−
(アミノメチル）アリールジカルボキシイミド、（例え
ば、（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタルイミドお
よびＮ,Ｎ−(ジメチルアミノメチル)−ナフタレン−２,
３−ジカルボキシイミド）；ならびにブロック化ピラゾ
ール、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退色剤
（例えば、Ｎ,Ｎ'−ヘキサメチレンビス（１−カルバモ
イル−３,５−ジメチルピラゾール)、１,８−(３,６−
ジアザオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロ
アセテート）および２−トリブロモメチルスルホニル)-
(ベンゾチアゾール))；ならびに３−エチル−５[(３−
エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン)−１−メチルエ
チリデン］−２−チオ−２,４−オキサゾリジンジオ
ン；フタラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金属
塩、または４−(１−ナフチル）フタラジノン、６−ク
ロロフタラジノン、５,７−ジメトキシフタラジノンお
よび２,３−ジヒドロ−１,４−フタラジンジオンなどの
誘導体；フタラジンとフタル酸誘導体（例えば、フタル
酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテ
トラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；キナゾリン
ジオン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導
体；トーン調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化
銀生成のためのハライドイオンの源としても機能するロ
ジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム(III)酸アン
モニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサク
ロロロジウム(III)酸カリウムなど；無機過酸化物およ
び過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび
過酸化水素；１,３−ベンズオキサジン−２,４−ジオ
ン、８−メチル−１,３−ベンズオキサジン−２,４−ジ
オンおよび６−ニトロ−１,３−ベンズオキサジン−２,
４−ジオンなどのベンズオキサジン−２,４−ジオン；
ピリミジンおよび不斉−トリアジン（例えば、２,４−
ジヒドロキシピリミジン、２−ヒドロキシ−４−アミノ
ピリミジンなど)、アザウラシル、およびテトラアザペ
ンタレン誘導体（例えば、３,６−ジメルカプト−１,４
−ジフェニル−１Ｈ,４Ｈ−２,３ａ,５,６ａ−テトラア
ザペンタレン、および１,４−ジ（ｏ−クロロフェニル)
−３,６−ジメルカプト−１Ｈ,４Ｈ−２,３ａ,５,６ａ
−テトラアザペンタレンなど）などがある。

【０１１６】これらのうち、最も好ましい色調剤はフタ
ルイミド類、フタラジノン類、フタラジン類とフタル酸
類の組み合わせなどである。

【０１１７】これらの色調剤は画像形成層中またはその
隣接層中に固体として含有されていても良い。固体粒子
のサイズは視覚的に認識できない範囲が好ましく、直径
平均５μm以下が好ましく、１μm以下が特に好ましい。
その下限は特に制限されないが、通常０．０１μm 程度
である。

【０１１８】本発明における増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロホーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばRESEARCH DISCLOSURE Item17
643IV-A項(1978年12月p.23)、同Item1831X項(1979年8月
p.437)に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。特に各種レーザーイメージャー、スキャナー、イメ
ージセッターや製版カメラの光源の分光特性に適した分
光感度を有する増感色素を有利に選択することができ
る。

【０１１９】赤色光への分光増感の例としては、He-Ne
レーザー、赤色半導体レーザーやLEDなどのいわゆる赤
色光源に対しては、特開昭54-18726号に記載のＩ-1から
Ｉ-38の化合物、特開平6-75322号に記載のＩ-1からＩ-3
5の化合物および特開平7-287338号に記載のＩ-1からＩ-
34の化合物、特公昭55-39818号に記載の色素1から20、
特開昭62-284343号に記載のＩ-1からＩ-37の化合物およ
び特開平7-287338号に記載のＩ-1からＩ-34の化合物な
どが有利に選択される。

【０１２０】750〜1400ｎｍの波長領域の半導体レーザ
ー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールお
よびキサンテン色素を含む種々の既知の色素により、ス
ペクトル的に有利に増感させることができる。有用なシ
アニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン
核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核およびイミダゾール核などの塩
基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニ
ン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チ
オヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオ
ン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾ
リノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核などの
酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニン色素
において、イミノ基またはカルボキシル基を有するもの
が特に効果的である。例えば、米国特許第3,761,279
号、同3,719,495号、同3,877,943号、英国特許第1,466,
201号、同1,469,117号、同1,422,057号、特公平3-10391
号、同6-52387号、特開平5-341432号、同6-194781号、
同6-301141号に記載されたような既知の色素から適当に
選択してよい。

【０１２１】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素(例としては特開昭62-58239号、同3-13863
8号、同3-138642号、同4-255840号、同5-72659号、同5-
72661号、同6-222491号、同2-230506号、同6-258757
号、同6-317868号、同6-324425号、特表平7-500926号、
米国特許5,541,054号に記載された色素) 、カルボン酸
基を有する色素(例としては特開平3-163440号、同6-301
141号、米国特許第5,441,899号に記載された色素)、メ
ロシアニン色素、多核メロシアニン色素や多核シアニン
色素(特開昭47-6329号、同49-105524号、同51-127719
号、同52-80829号、同54-61517号、同59-214846号、同6
0-6750号、同63-159841号、特開平6-35109号、同6-5938
1号、同7-146537号、同7-146537号、特表平55-50111
号、英国特許第1,467,638号、米国特許第5,281,515号に
記載された色素)が挙げられる。

【０１２２】また、J-bandを形成する色素として米国特
許第5,510,236号、同3,871,887号の実施例5記載の色
素、特開平2-96131号、特開昭59-48753号が開示されて
おり、本発明に好ましく用いることができる。

【０１２３】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
2種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Research Disclosure176巻17643(1978年12月発行)第23
頁IVのJ項、あるいは特公昭49-25500号、同43-4933号、
特開昭59-19032号、同59-192242号等に記載されてい
る。

【０１２４】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
させるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、
あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、
アセトン、メチルセロソルブ、2,2,3,3-テトラフルオロ
プロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-メト
キシ-1-プロパノール、3-メトキシ-1-ブタノール、1-メ
トキシ-2-プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド等
の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加し
てもよい。

【０１２５】また、米国特許第3,469,987号明細書等に
開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、この溶液を水または親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭44-23389号、
同44-27555号、同57-22091号等に開示されているよう
に、色素を酸に溶解し、この溶液を乳剤中に添加した
り、酸または塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添
加する方法、米国特許第3,822,135号、同4,006,025号明
細書等に開示されているように界面活性剤を共存させて
水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中に添
加する方法、特開昭53-102733号、同58-105141号に開示
されているように親水性コロイド中に色素を直接分散さ
せ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭51-746
24号に開示されているように、レッドシフトさせる化合
物を用いて色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添加する
方法を用いることもできる。また、溶解に超音波を用い
ることもできる。

【０１２６】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許第2,735,766号、同3,628,960
号、同4,183,756号、同4,225,666号、特開昭58-184142
号、同60-196749号等の明細書に開示されているよう
に、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および脱塩前
の時期、脱銀工程中および／または脱塩後から化学熟成
の開始前までの時期、特開昭58-113920号等の明細書に
開示されているように、化学熟成の直前または工程中の
時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される
前ならばいかなる時期、工程において添加されてもよ
い。また、米国特許第4,225,666号、特開昭58-7629号等
の明細書に開示されているように、同一化合物を単独
で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例えば粒
子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了後と
に分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後とに分
けるなどして分割して添加してもよく、分割して添加す
る化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて添加
してもよい。

【０１２７】増感色素の添加時期は上記のどこで添加し
ても良いが、好ましくは塗布液にハロゲン化銀を添加す
る前が好ましい。また本発明における増感色素の使用量
としては感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量で
よいが、感光性層のハロゲン化銀1モル当たり１０^-6〜
１モルが好ましく、１０^-4〜１０^-1モルがさらに好まし
い。

【０１２８】本発明のハロゲン化銀乳剤は、付加的なカ
ブリの生成に対して更に保護され、在庫貯蔵中における
感度の低下に対して安定化することができる。単独でま
たは組合せて使用することができる適当なカブリ防止
剤、安定剤および安定剤前駆体は、米国特許第２,１３
１,０３８号および同第２,６９４,７１６号に記載のチ
アゾニウム塩、米国特許第２,８８６,４３７号および同
第２,４４４,６０５号に記載のアザインデン、米国特許
第２,７２８,６６３号に記載の水銀塩、米国特許第３,
２８７,１３５号に記載のウラゾール、米国特許第３,２
３５,６５２号に記載のスルホカテコール、英国特許第
６２３,４４８号に記載のオキシム、ニトロン、ニトロ
インダゾール、米国特許第２,８３９,４０５号に記載の
多価金属塩、米国特許第３,２２０,８３９号に記載のチ
ウロニウム塩、ならびに米国特許第２,５６６,２６３号
および同第２,５９７,９１５号に記載のパラジウム、白
金および金塩、米国特許第４,１２８,５５７号および同
第４,１３７,０７９号、同第４,１３８,３６５号および
同第４,４５９,３５０号に記載のトリアジンならびに米
国特許第４,４１１,９８５号に記載のリン化合物を含
む。

【０１２９】本発明における乳剤は、多価アルコール
（例えば、米国特許第２,９６０,４０４号に記載された
種類のグリセリンおよびジオール）などの可塑剤および
潤滑剤、米国特許第２,５８８,７６５号および同第３,
１２１,０６０号に記載の脂肪酸またはエステル、英国
特許第９５５,０６１号に記載のシリコーン樹脂を含む
ものであってもよい。

【０１３０】本発明の熱現像感光性記録材料は画像染料
安定剤を含むことができる。そのような画像染料安定剤
は、英国特許第１,３２６,８８９号、米国特許第３,４
３２,３００号、同第３,６９８,９０９号、同第３,５７
４,６２７号、同第３,５７３,０５０号、同第３,７６
４,３３７号および同第４,０４２,３９４号に例示され
ている。

【０１３１】本発明の熱現像感光性記録材料は、帯電防
止または導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、
硝酸塩など)、蒸着金属層、米国特許第２,８６１,０５
６号および同第３,２０６,３１２号に記載のようなイオ
ン性ポリマーまたは米国特許第３,４２８,４５１号に記
載のような不溶性無機塩などを含んでなる層などを含む
ものであってもよい。

【０１３２】

【実施例】以下、本発明を実施例をもって説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１３３】まず、本発明の染料を含有するポリマー微
粒子分散物、マイクロカプセル分散物の調製について示
す。

【０１３４】《染料を含有するポリマー微粒子分散物の
調製》先に示した本発明の例示染料Ｄ−７（２ｇ）、メ
チルメタクリレート−メタクリル酸共重合体（85:15)
（６ｇ）、および酢酸エチル４０ｍｌからなる溶液を６
０℃に加温、溶解した後、ポリビニルアルコール５ｇを
含む水溶液１００ｍｌに加え、高速攪拌機（ホモジナイ
ザー、日本精機製作所製）にて１２０００ｒｐｍ、５分
間、微細分散して平均粒径０．３μｍのポリマー微粒子
乳化分散物Ｐ−１を得た。

【０１３５】Ｐ−１の染料Ｄ−７にかえて本発明の例示
染料Ｄ−１０（２ｇ）を使用し、全く同様にしてポリマ
ー微粒子乳化分散物Ｐ−２を得た。

【０１３６】Ｐ−１の染料Ｄ−７にかえて本発明の例示
染料Ｄ−１4（２ｇ）を使用し、全く同様にしてポリマ
ー微粒子乳化分散物Ｐ−３を得た。

【０１３７】Ｐ−１のメチルメタクリレート−メタクリ
ル酸共重合体にかえてポリブチルメタクリレート（６
ｇ）を使用し、全く同様にしてポリマー微粒子乳化分散
物Ｐ−４を得た。

【０１３８】《染料を含有するマイクロカプセル分散物
の調製》先に示した本発明の例示染料Ｄ−７（２ｇ）、
酢酸エチル24ｍｌ、タケネードＤ１１０Ｎ（２２ｇ）か
らなる溶液に、ポリビニルアルコール５ｇを含む水溶液
８５ｍｌを加え、高速攪拌機（ホモジナイザー、日本精
機製作所製）にて６０００ｒｐｍ、５分間乳化分散し
た。得られた乳化分散液に水１５ｍｌを加えて均一に混
合し、４０℃で３時間攪拌してマイクロカプセル分散物
Ｃ−１を得た。

【０１３９】Ｃ−１の染料Ｄ−７にかえて本発明の例示
染料Ｄ−１０（２ｇ）を使用し、全く同様にしてマイク
ロカプセル分散物Ｃ−２を得た。

【０１４０】実施例-1 《ハロゲン化銀粒子の調製》水700mlにフタル化ゼラチ
ン22gおよび臭化カリウム30mgを溶解して温度35℃にてp
Hを5.0に合わせた後、硝酸銀18.6gおよび硝酸アンモニ
ウム0.9gを含む水溶液159mlと臭化カリウムおよび沃化
カリウムを92:8のモル比で含む水溶液をpAg7.7に保ちな
がらコントロールダブルジェット法で10分間かけて添加
した。ついで、硝酸銀55.4gおよび硝酸アンモニウム2g
を含む水溶液476mlおよび六塩化イリジウム酸二カリウ
ムを10μモル/リットルと臭化カリウムを1モル/リット
ルで含む水溶液pAg7.7に保ちながらコントロールダブル
ジェット法で30分間かけて添加した後、4-ヒドロキシ-6
-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン1gを添加し、さら
にpHを下げて凝集沈降させ脱塩処理をした。その後、フ
ェノキシエタノール0.1gを加え、pH5.9、pAg8.2に調整
し沃臭化銀粒子(沃素含量コア8モル%、平均2モル%、平
均サイズ0.05μm、投影面積変動係数8%、(100)面比率88
%の立方体粒子)の調製を終えた。

【０１４１】こうして得たハロゲン化銀粒子を60℃に昇
温して銀1モル当たりチオ硫酸ナトリウム85μm モルと
2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニルジフェニルフォスフ
ィンセレニドを11μm モル、塩化金酸3.5μm モル、チ
オシアン酸270μm モルを添加し、120分間熟成した後30
℃に急冷してハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１４２】《有機酸銀乳剤の調製》ステアリン酸7g、
アラキジン酸4g、ベヘン酸36g、蒸留水850mlを90℃で激
しく攪拌しながら1N-NaOH水溶液187mlを添加し60分反応
させ、1N-硝酸65mlを添加した後、50℃に降温した。次
いで、より激しく攪拌しながらN-ブロモスクシンイミド
0.62gを添加し、10分後にあらかじめ調製したハロゲン
化銀粒子をハロゲン化銀量が6.2mモルとなるように添加
した。さらに、硝酸銀21gの水溶液125ml を100秒かけて
添加し、そのまま10分間攪拌し続け、 N-ブロモスクシ
ンイミド0.62gを添加しさらに10分放置した。その後、
吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝導度が30
μS/cmになるまで水洗した。こうして得た固形分にポリ
酢酸ビニルの0.6重量%の酢酸ブチル溶液150gを加え攪拌
し、攪拌を止めて放置し油層と水層に分離させ含まれる
塩と共に水層を除去し油層を得た。次ぎに、この油層に
ポリビニルブチラール(電気化学工業（株）製デンカブ
チラール#3000-K)の2.5wt%2-ブタノン溶液80gを添加し
攪拌した。さらに、過臭化臭化ピリジニウム0.1mモルと
臭化カルシウム二水和物0.15mモルを0.7gメタノールと
ともに添加した後、2-ブタノン200gとポリビニルブチラ
ール(モンサント社製BUTVAR^TM B-76)の59gを添加しホモ
ジナイザーで分散し、有機酸銀塩乳剤(平均短径0.04μ
m、平均長径1μm、変動係数30%の針状粒子)を得た。

【０１４３】《乳剤層塗布液の調製》上記で得た有機酸
銀乳剤に銀1モル当たり以下の量となるように各薬品を
添加した。25℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウム10
mg、80mgの下記増感色素(1)、2-メルカプト-5-メチルベ
ンゾイミダゾール2g、4-クロロベンゾフェノン-2-カル
ボン酸21.5g と2-ブタノン580g、ジメチルホルムアミド
220gを攪拌しながら添加した。次いで、下記ジスルフィ
ド化合物（１）を2g、1,1-ビス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメ
チルフェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサン140g、メガフ
ァックスF-176P(大日本インキ化学工業（株）製フッ素
系界面活性剤)1.1g、2-ブタノン590g、メチルイソブチ
ルケトン10gを攪拌しながら添加した。

【０１４４】

【化９】

【０１４５】これに、表１に示す種類と量の染料、染料
を含有するポリマー微粒子分散物または染料を含有する
マイクロカプセル分散物を加え、それぞれ塗布液とし
た。なお、染料（１）の構造は下記に示すとおりであ
る。また、表１中の塗布量はいずれも染料としての塗布
量である。

【０１４６】

【化１０】

【０１４７】《乳剤面保護層塗布液》CAB171-15S(イー
ストマンケミカル（株）製酢酸酪酸セルロース)75g、4-
メチルフタル酸5.7g、テトラクロロフタル酸無水物1.5
g、フタラジン10g、テトラクロロフタル酸5.1g、0.3gの
メガファックスF-176P、シルデックスH31(洞海化学社製
真球状シリカ平均サイズ3μm)2g、sumidur N3500(住友
バイエルウレタン社製ポリイソシアネート) 6gを2-ブタ
ノン3000gと酢酸エチル30gに溶解したものを調製した。

【０１４８】《バック面塗布液》まず、固体塩基である
トリシクロヘキシルグアニジン12g、ポリビニルアルコ
ール1.6g、水27gを1/16Gサンドグラインダーミル(アイ
メックス(株)製)で分散し塩基液を得た。

【０１４９】次に、下記塩基性染料前駆体（１）2g、下
記酸性化合物（１）2g、キシリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンの3:1付加物18g、フタル酸ジブ
チル24g、酢酸エチル5gを混合溶解した有機溶媒相をポ
リビニルアルコール5.2gおよび水58gからなる水溶液相
にに混合し、常温で乳化分散した(平均粒径2.5μm)。こ
の乳化液に水100gを加え、攪拌しながら60℃まで昇温
し、2時間放置して着色マイクロカプセル液を得た。

【０１５０】

【化１１】

【０１５１】上記塩基液20g、上記着色マイクロカプセ
ル液20g、ゼラチン21g、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム0.6g、1,3-ジビニルスルホン-2-プロパノール
0.6gを混合しバック面塗布液を得た。

【０１５２】ゼラチン10g、ポリメチルメタクリレート
(平均粒径7μm)0.6g、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム0.4g、1gのX-22-2809(信越シリコーン(株)製シリ
コーン化合物)を水500gに溶解しバック面保護層塗布液
を得た。

【０１５３】《熱現像感光材料の調製》片面が塩化ビニ
リデンを含む防湿下塗りであり、他方の面がゼラチン下
塗りである175μmポリエチレンテレフタレート支持体の
塩化ビニリデン下塗り側に上記のように調製した乳剤層
塗布液を銀が2.3g/m²となるようにそれぞれ塗布した
後、乳剤層と反対の面上に650nmの光学濃度0.5となる塗
布量のバック面塗布液と乾燥厚さが0.9μmとなる量のバ
ック面保護層塗布液をそれぞれ同時重層塗布した。さら
に、乳剤面上に乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ2μmとな
るように塗布した。このようにして得られた熱現像感光
材料の塗布試料を1-1〜1-8とし、以下の評価を行った。

【０１５４】（カブリの評価）塗布試料1-1〜1-8を、未
露光のまま115℃で25秒間現像処理し、常法に従って濃
度を測定し、未現像の濃度を差し引いたものをΔFogと
して表1に示した。

【０１５５】（光照射時の変色の評価）写真性評価と同
様に未露光現像した塗布試料を、紫外線カットフィルタ
ーを通して２４時間キセノンランプ照射し（７万ルク
ス）、吸収スペクトルを測定して吸収極大波長における
吸光度の照射前後の変化を表１に示した。表１には、照
射前の吸収極大濃度をＤ（λmax）(Fresh)、照射後の吸
収極大濃度をＤ（λmax）(Xe 1d)、照射前の吸収極大濃
度Ｄ（λmax）(Fresh)に対する照射後の吸収極大濃度Ｄ
（λmax）(Xe 1d)の比の百分率を残存率（％）で示し
た。

【０１５６】

【表１】

【０１５７】本発明の試料 1-3 〜 1-8 は明らかに光堅
牢性に優れていることがわかる。

【０１５８】実施例-2 ジスルフィド化合物の添加の前にトリブロモメチルスル
フォニルベンゼン（II-2）５ｇ追加添加して乳剤層塗布
液を調製した以外は実施例-１と同様にして塗布試料 2-
1 〜 2-8 を作成した。

【０１５９】得られた試料の評価も実施例-１と全く同
様にして行い、結果を表２に示した。

【０１６０】

【表２】

【０１６１】この場合はさらに効果が著しく、本発明の
試料 2-3 〜 2-8 は光照射に対して非常に安定であるこ
とがわかる。

【０１６２】実施例-3 （ハロゲン化銀粒子Aの調製）水700mlにフタル化ゼラチ
ン22gおよび臭化カリウム30mgを溶解して温度40℃にてp
Hを5.0に合わせた後、硝酸銀18.6gを含む水溶液159mlと
臭化カリウムと沃化カリウムを92：8のモル比で含む水
溶液をpAg7.7に保ちながらコントロールドダブルジェッ
ト法で10分間かけて添加した。ついで硝酸銀55.4ｇを含
む水溶液476mlと六塩化イリジウム酸二カリウムを8μm
モル／リットルと臭化カリウムを１モル／リットルで含
む水溶液をpAg7.7に保ちながらコントロールドダブルジ
ェット法で30分間かけて添加した。その後pHを下げて凝
集沈降させ脱塩処理をし、フェノキシエタノール0.1ｇ
を加え、pH5.9、pAg8.0に調整した。沃化銀含有量コア8
モル％、平均２モル％、粒子サイズ0.07μｍ、投影面積
直径の変動係数8％、（100）面比率86％の立方体粒子で
あった。

【０１６３】調製したハロゲン化銀粒子Aに対し、沃化
カリウムを銀に対して1モル％添加して35℃にて1時間攪
拌した。その後温度を60℃に昇温して下記増感色素Aを
ハロゲン化銀に対して7×10^-4モル、下記増感色素Bを7
×10^-4モル攪拌しながら添加した。その後、銀1モル当
たりチオ硫酸ナトリウム85μm モルと２，３，４，５，
６−ペンタフルオロフェニルジフェニルフォスフィンセ
レニドを11μm モル、2μm モルの下記テルル化合物1、
塩化金酸3.3μm モル、チオシアン酸230μm モルを添加
し、120分間熟成した後、30℃に急冷してハロゲン化銀
粒子Aの調製を終了した。

【０１６４】

【化１２】

【０１６５】（有機酸銀微結晶分散物の調製）ベヘン酸
40ｇ、ステアリン酸7.3ｇ、水500mlを温度90℃で15分間
攪拌し、1NーNaOH187ml15分間かけて添加し、1Nの硝酸水
溶液61mlを添加して50℃に降温した。次に1N硝酸銀水溶
液124mlを2分間かけて添加し、そのまま30分間攪拌し
た。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、濾水の伝導度
30μS／cmになるまで固形分を水洗した。こうして得ら
れた固形分は、乾燥させないでウエットケーキとして取
り扱い、乾燥固形分34.8ｇ相当のウエットケーキに対
し、ポリビニルアルコール12ｇおよび水150ml添加し、
良く混合してスラリーとした。平均直径0.5mmのジルコ
ニアビーズ840ｇ用意してスラリーと一緒にベッセルに
入れ、分散機（1／4Ｇサンドグラインダーミル：アイメ
ックス（株）製）にて5時間分散し、電子顕微鏡観察に
より平均短径0.04μｍ，平均長径0.8μｍ，投影面積変
動係数30％の針状粒子である有機酸銀の微結晶分散物の
調製を終了した。

【０１６６】（素材固体微粒子分散物の調製）テトラク
ロロフタル酸、４−メチルフタル酸、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン，フタラジン、トリブロモメチ
ルフェニルスルホン（II-2）について固体微粒子分散物
を調製した。テトラクロロフタル酸に対し、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース0.81ｇと水94.2cc添加して良
く攪拌してスラリーとして10時間放置した。その後、平
均直径0.5mmのジルコニア製ビーズを100ml用意し、スラ
リーと一緒にベッセルに入れ、有機酸銀微結晶分散物の
調製に用いたものと同じ分散機で5時間分散してテトラ
クロロフタル酸の固体微粒子分散液を得た。粒子径は70
wt% が1.0μm 以下であった。その他の素材については
適宜分散剤の使用量、および所望の平均粒子径を得るた
めに分散時間を変更し、それぞれの素材について固体微
粒子分散液を得た。

【０１６７】（乳剤層塗布液の調製）先に調製した有機
銀微結晶分散物（銀1モル相当）に対し、ハロゲン化銀
粒子Aをハロゲン化銀10モル％／有機酸銀相当、テトラ
クロロフタル酸を5ｇ、１、１−ビス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチ
ルヘキサンを98ｇ、フタラジンを9.2ｇ、トリブロモメ
チルスルフォニルベンゼンを12ｇ、表３に示す種類と量
の染料、染料を含有するポリマー微粒子分散物または染
料を含有するマイクロカプセル分散物と、ポリマーラテ
ックスとしてラックスター3307B(大日本インキ化学工業
（株）製；SBRラテックス）108ｇを添加して乳剤塗布液
とした。なお、表３中の染料（１）は実施例−１のもの
と同じである。また、ラックスター3307Bはスチレン−
ブタジエン系コポリマーを含有するポリマーラテックス
であり、その分散粒子の平均粒径は０．１〜０．１５μ
m である。

【０１６８】（乳剤面保護層塗布液の調製）イナートゼ
ラチン10ｇに対し、下記界面活性剤Aを0.26g、下記界面
活性剤Bを0.09g、シリカ微粒子（平均粒径2.5μｍ）0.9
ｇ、１，２−（ビスビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン0.3ｇ、水64ｇ添加して表面保護層とした。

【０１６９】

【化１３】

【０１７０】（発色剤分散物の調製）酢酸エチル３５ｇ
に対し、下記化合物１、２をそれぞれ２．５ｇ，７．５
ｇ添加して攪拌して溶解した。その液にあらかじめ溶解
したポリビニルアルコール１０重量％溶液を５０ｇ添加
し、５分間ホモジナイザーで攪拌した。その後、酢酸エ
チルを脱溶媒で揮発させ、最後に水で希釈し、発色剤分
散物を調製した。

【０１７１】

【化１４】

【０１７２】（バック面塗布液の調製）ポリビニルアル
コール３０ｇに対し、先に調製した発色剤分散物３５
ｇ、下記化合物２０ｇ、水２５０ｇおよびシルデックス
Ｈ１２１（洞海化学社製真球シリカ、平均サイズ１２μ
ｍ）１．８ｇ添加してバック面塗布液とした。

【０１７３】

【化１５】

【０１７４】（乳剤層塗布試料の作成）上記のように調
製した乳剤層塗布液を、透明な175μｍポリエチレンテ
レフタレート支持体上に銀が1.9ｇ／m²となるように塗
布した後、乳剤塗布層上に乳剤面保護層塗布液をゼラチ
ンの塗布量が1.8ｇ／m²となるように塗布した。乾燥
後、乳剤層と反対の面上にバック面塗布液を660nmの光
学濃度0.5となるように塗布して試料 3-1 〜 3-8 を作
成した。

【０１７５】得られた試料の評価を実施例-１と全く同
様にして行い、結果を表３に示した。

【０１７６】

【表３】

【０１７７】この場合はさらに効果が著しく、本発明の
試料 3-3 〜 3-8 は光照射に対して非常に安定であるこ
とがわかる。

【０１７８】実施例-４ 《有機酸銀乳剤の調製》ベヘン酸840g、ステアリン酸95
gを12リットルの水に添加し90℃に保ちながら、水酸化
ナトリウム48g、炭酸ナトリウム63gを1.5リットルの水
に溶解したものを添加した。30分攪拌した後50℃とし、
N-ブロモスクシンイミド1％水溶液1.1リットルを添加
し、次いで硝酸銀17%水溶液2.3リットルを攪拌しながら
徐々に添加した。さらに液温を35℃とし、攪拌しながら
臭化カリウム2%水溶液1.5リットルを2分間かけて添加し
た後30分間攪拌し、N-ブロモスクシンイミド1%水溶液2.
4リットルを添加した。この水系混合物に攪拌しながら
1.2重量%ポリ酢酸ビニルの酢酸ブチル溶液3300gを加え
た後10分間静置し2層に分離させ水層を取り除き、さら
に残されたゲルを水で2回洗浄した。こうして得られた
ゲル状のベヘン酸／ステアリン酸銀および臭化銀の混合
物をポリビニルブチラール(電気化学工業（株）製デン
カブチラール#3000-K)の2.6%イソプロピルアルコール溶
液1800gで分散し、さらにポリビニルブチラール(電気化
学工業（株）製デンカブチラール#4000-2)600g、イソプ
ロピルアルコール300gと共に分散し有機酸銀塩乳剤(平
均短径0.05μm、平均長径1.2μm、変動係数25%の針状粒
子)を得た。

【０１７９】《乳剤層塗布液の調製》上記で得た有機酸
銀乳剤に銀1モル当たり以下の量となるように各薬品を
添加した。25℃でフェニルチオスルホン酸ナトリウム10
mg、50mgの増感色素Ｃ、2-メルカプト-5-メチルベンゾ
イミダゾール2g、4-クロロベンゾフェノン-2-カルボン
酸21.5g と2-ブタノン580g、ジメチルホルムアミド220g
を攪拌しながら添加し3時間放置した。ついで、5-トリ
ブロモメチルスルフォニル-2-メチルチアジアゾール（I
I-12）8g、ジスルフィド化合物（１）を2g、1,1-ビス(2
-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,5,5-トリメチル
ヘキサン140g、テトラクロロフタル酸5g、2.1gのヒドラ
ジン化合物Ａ、メガファックスF-176P(大日本インキ化
学工業（株）製フッ素系界面活性剤)1.1g、表４に示す
種類と量の染料、染料を含有するポリマー微粒子分散物
または染料を含有するマイクロカプセル分散物、2-ブタ
ノン590g、メチルイソブチルケトン10gを攪拌しながら
添加した。なお、表４中の染料（１）は実施例−１のも
のと同じである。

【０１８０】《乳剤面保護層塗布液》CAB171-15S(イー
ストマンケミカル（株）製酢酸酪酸セルロース)75g、4-
メチルフタル酸5.7g、テトラクロロフタル酸無水物1.5
g、フタラジン12g、0.3gのメガファックスF-176P、シル
デックスH31（洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ3μ
m）2g、sumidur N3500（住友バイエルウレタン社製ポリ
イソシアネート）5gを2-ブタノン3070gと酢酸エチル30g
に溶解したものを調製した。

【０１８１】《バック面を有した支持体の作成》ポリビ
ニルブチラール(電気化学工業（株）製デンカブチラー
ル#4000-2)6g、シルデックスH121(洞海化学社製真球状
シリカ平均サイズ12μm)0.2g、シルデックスH51(洞海化
学社製真球状シリカ平均サイズ5μm)0.2g 、0.1gのメガ
ファックスF-176P2-プロパノール64gに攪拌しながら添
加し溶解および混合させた。さらに、420mgの染料
（３）のメタノール10gとアセトン20gの溶液および3-イ
ソシアナトメチル-3,5,5-トリメチルヘキシルイソシア
ネート1gの酢酸エチル7gの溶液を添加し塗布液を調製し
た。

【０１８２】両面が塩化ビニリデンを含む防湿下塗りか
らなるポリエチレンテレフタレートフィルム上にバック
面塗布液を633nmの光学濃度0.7となるように塗布した。

【０１８３】上記において用いた化合物の構造式は下記
に示すとおりであり、染料（１）は実施例−１のものと
同じである。

【０１８４】

【化１６】

【０１８５】（乳剤層塗布試料の作成）上記のように調
製した支持体上に乳剤層塗布液を銀が2g/m²となるよう
に塗布した後、乳剤面上に乳剤面保護層塗布液を乾燥厚
さ2μmとなるように塗布して試料 4-1 〜 4-8 を作成し
た。

【０１８６】得られた試料の評価を実施例-１と全く同
様にして行い、結果を表４に示した。

【０１８７】

【表４】

【０１８８】この場合の効果は著しく、本発明の試料４
−３〜４−８は光照射に対して非常に安定であることが
わかる。

【０１８９】

【発明の効果】本発明によれば、画像色調が良好であ
り、光照射による変退色がなく保存時の色調安定性に優
れた熱現像感光性記録材料が得られる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体およびバインダーを有する熱現像
   感光性記録材料において、 その構成層中の少なくとも１層が、染料を含有するポリ
   マー微粒子および／または染料を含有するマイクロカプ
   セルを含むことを特徴とする熱現像感光性記録材料。
2. 【請求項２】 構成層の少なくとも１層が、感光性ハロ
   ゲン化銀および還元剤を含む請求項１の熱現像感光性記
   録材料。
3. 【請求項３】 構成層の少なくとも１層が、非感光性有
   機銀塩および色調剤を含む請求項１または２の熱現像感
   光性記録材料。
4. 【請求項４】 構成層の少なくとも１層が、ポリハロゲ
   ン化合物を含む請求項１〜３のいずれかの熱現像感光性
   記録材料。
5. 【請求項５】 透明支持体上に構成層として感光性ハロ
   ゲン化銀とバインダーとを含む感光性層を有し、感光性
   層の少なくとも１層が、染料を含有するポリマー微粒子
   および／または染料を含有するマイクロカプセルとポリ
   ハロゲン化合物とを含む請求項１〜４のいずれかの熱現
   像感光性記録材料。
6. 【請求項６】 500〜700nmに少なくとも１つの吸収極大
   を有する染料を含有するポリマー微粒子および／または
   500〜700nmに少なくとも１つの吸収極大を有する染料を
   含有するマイクロカプセルを含む請求項１〜５のいずれ
   かの熱現像感光性記録材料。
7. 【請求項７】 バインダーとして水性ラテックスを用い
   た請求項１〜６のいずれかの熱現像感光性記録材料。