JPH10228085A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 簡易、迅速で環境に対する負荷が少なく、
形成された画像に濃度ムラが生じない優れたカラー写真
感光材料及びこれを用いた簡易、迅速で環境に対する負
荷の少ない画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、現
像主薬、現像主薬の酸化体とのカップリング反応によっ
て色素を形成する化合物およびバインダーよりなる少な
くとも一層の写真感光性層を有する感光材料であって、
感光材料の露光後、支持体上に塩基及び／または塩基プ
レカーサーを含有する処理層を含む構成層を塗設した処
理材料の処理層面と感光材料の感光性層面とを貼り合わ
せて加熱現像することにより感光材料側にカラー画像を
形成させるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該感光材料の感光性層面の全塗布膜の乾燥膜厚が６〜２
１μｍであり、かつ水温４０Ｃ゜での水による飽和膨潤
膜厚が５〜４０μｍであり、該感光性層中に平均粒子厚
みが０．０１ないし０．３μｍである平板状ハロゲン化
銀粒子よりなる乳剤を含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像を記録する新規
なハロゲン化銀カラー写真感光材料と、それを用いたカ
ラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を利用した写真感光材料は
近年ますます発展し、現在では簡易に高画質のカラー画
像を入手することが可能となっている。たとえば通常カ
ラー写真と呼ばれる方式ではカラーネガフィルムを用い
て撮影を行い、現像後のカラーネガフィルムに記録され
た画像情報を光学的にカラー印画紙に焼き付けることで
カラープリントを得る。近年ではこのプロセスは高度に
発達し、大量のカラープリントを高効率で生産する大規
模な集中拠点であるカラーラボあるいは店舗に設置され
た小型、簡易のプリンタプロセッサである所謂ミニラボ
の普及により誰でもがカラー写真を手軽に楽しめるよう
になっている。

【０００３】現在普及しているカラー写真の原理は、減
色法による色再現を採用している。一般的なカラーネガ
では透過支持体上に青、緑、そして赤色領域に感光性を
付与した感光素子であるハロゲン化銀乳剤を用いた感光
性層を設け、それらの感光性層中には各々が補色となる
色相であるイエロー、マゼンタそしてシアンの色素を形
成する所謂カラーカプラーを組合せて含有させてある。
撮影により像様の露光を施されたカラーネガフィルムは
芳香族第一級アミン現像主薬を含有するカラー現像液中
で現像される。この時、感光したハロゲン化銀粒子は現
像主薬によって現像すなわち還元され、同時に生成する
現像主薬の酸化体と上記のカラーカプラーのカップリン
グ反応によって各色素が形成される。現像によって生じ
た金属銀（現像銀）と、未反応のハロゲン化銀とをそれ
ぞれ漂白および定着処理によって取り除くことで色素画
像を得る。同様な感光波長領域と発色色相の組合せを有
する感光性層を反射支持体上に塗設したカラー感光材料
であるカラー印画紙に現像処理後のカラーネガフィルム
を通して光学的な露光を与え、これも同様の発色現像と
漂白、定着処理とを施すことでオリジナルの光景を再現
した、色素画像よりなるカラープリントを得ることがで
きる。

【０００４】これらのシステムは現在広く普及している
が、その簡易性を高める要求はますます強くなりつつあ
る。第一には、上述した発色現像および漂白、定着処理
を行うための処理浴は、その組成や温度を精密に制御す
る必要があり、専門的な知識と熟練した操作を必要とす
る。第二に、これらの処理液中には発色現像主薬や漂白
剤である鉄キレート化合物など環境的にその排出の規制
が必要な物質が含有されており、現像機器類の設置には
専用の設備を必要とする場合が多い。第三に、近年の技
術開発によって短縮されたとはいえ、これらの現像処理
には時間を要し、迅速に記録画像を再現する要求に対し
ては未だ不十分といわざるを得ない。こうした背景か
ら、現在のカラー画像形成システムにおいて用いられて
いる発色現像主薬や漂白剤を使用しないシステムを構築
することで環境上の負荷を軽減し、簡易性を改良するこ
とへの要求はますます高まりつつある。

【０００５】これらの観点に鑑み、多くの改良技術の提
案がなされている。例えば、IS & T's 48th Annual Con
ference Proceedings １８０頁には、現像反応で生成し
た色素を媒染層に移動させた後、剥離することで現像銀
や未反応のハロゲン化銀を除去し、従来カラー写真処理
に必須であった漂白定着浴を不要にするシステムが開示
されている。しかしながら、ここで提案されている技術
では発色現像主薬を含有する処理浴での現像処理は依然
として必要であり、環境上の問題は解決されているとは
言い難い。発色現像主薬を含む処理液の不要なシステム
として、富士写真フイルム株式会社よりピクトログラフ
ィーシステムが提供されている。このシステムは、塩基
プレカーサーを含有する感光部材に少量の水を供給し、
受像部材と貼り合わせ、加熱することで現像反応を生じ
させている。この方式は、先に述べた処理浴を用いない
点で環境上有利である。しかしながら、この方式は形成
された色素を色素固定層に固定し、これを色素画像とし
て観賞する用途に用いるものであるため、撮影用の記録
材料として利用できるシステムの開発が望まれていた。
特に近年急速に発達したデジタルラボシステムにより、
撮影した画像情報を簡易・迅速にデジタル化するシステ
ムや記録媒体のニーズが高くなっている。例えば富士写
真フィルム株式社製デジタルラボシステムフロンティア
（入力機「高速スキャナー／画像処理ワークステーショ
ン」Scannrer＆Image Processor ＳＰ−１０００及
び出力機「レーザープリンター／ペーパープロセサー」
LaserProcessor ＬＰ−１０００Ｐなどの入力情報の
撮影ネガがもっと簡易、迅速に処理出来れば、システム
のパフォーマンスが高くなると考えられる。

【０００６】一方、上記システムは撮影材料であるた
め、使用するハロゲン化銀乳剤にはさらなる高感度が求
められていた。ハロゲン化銀乳剤の高感化技術の１つと
して平板粒子の使用がある。常用の液現像写真システム
において平板粒子に関しては既に米国特許第４，４３
４，２２６号、同第４，４３９，５２０号、同第４，４
１４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，
４１４，３０６号、同第４，４５９，３５３号、特開昭
５９−９９４３３号、同６２−２０９４４５号等にその
製法および使用技術が開示されている。また、最近、平
均粒子厚みが０．０７μｍ未満である粒子厚みの薄い平
板粒子（極薄平板粒子と言う）の使用技術に関する記載
が、欧州特許０７０１１６４Ａ号、同０６９９９４５Ａ
号、同０６９９９４８Ａ号、同０６９９９４６Ａ号、同
０６９９９４９Ａ号、同０６９９９５１Ａ号、同０６９
９９５０Ａ号、同０６９９９４７Ａ号、米国特許５５０
３９７１号、同５５０３９７０号、同５４９４７８９
号、特開平８−１０１４７６号、同８−１０１４７５号
同８−１０１４７３号、同８−１０１４７２号、同８−
１０１４７４号、同８−６９０６９号等に開示されてい
る。しかしながら、上記の点に鑑み、環境負荷の少な
い、簡易な画像記録が可能な撮影材料である発色現像主
薬を内蔵した加熱方式のハロゲン化銀カラー写真感光材
料に対して、上記の技術にある平板粒子の使用を検討し
たところ、この系では感光材料の乾燥膜圧と水による飽
和膨潤が現像性に影響を与えて画像に濃度ムラが生じる
という新たな問題があることがわかった。撮影材料はそ
の使用法として最終プリント感材に拡大して露光されて
使用されたり、スキャナーにより高解像度で読み取るこ
とがほとんどであり、僅かな濃度ムラが最終画像に及ぼ
す影響が大きく、実用上大きな欠点となる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】これまでに述べてきた
ことから明らかなように、本発明の第一の目的は、簡
易、迅速で環境に対する負荷が少なく、かつ、形成され
た画像に濃度ムラが生じない優れたカラー写真感光材料
を提供することにある。さらに、本発明の第二の目的
は、このカラー写真感光材料を用いた簡易、迅速で環境
に対する負荷の少ない画像形成方法を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の本発明により効果的に達成された。

【０００９】（１）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
剤、現像主薬、現像主薬の酸化体とのカップリング反応
によって色素を形成する化合物およびバインダーよりな
る少なくとも一層の写真感光性層を有する感光材料であ
って、感光材料の露光後支持体上に塩基及び／または塩
基プレカーサーを含有する処理層を含む構成層を塗設し
た処理材料の処理層面と感光材料の感光性層面とを貼り
合わせて加熱現像することにより感光材料側にカラー画
像を形成させるハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該感光材料の感光性層面の全塗布膜の乾燥膜厚が６
〜２１μｍであり、かつ水温４０℃での水による飽和膨
潤膜厚が５〜４０μｍであり、該感光性層中に平均粒子
厚みが０．０１ないし０．３μｍである平板状ハロゲン
化銀粒子よりなる乳剤を含むことを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００１０】（２）該現像主薬が下記一般式（１）〜
（５）で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合
物であることを特徴とする上記（１）記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１１】

【化６】

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】

【化９】

【００１５】

【化１０】

【００１６】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド
基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を
表し、Ｒ₅ はアルキル基、アリール基または複素環基を
表す。Ｚは芳香環（複素芳香環を含む）を形成する原子
群を表し、Ｚがベンゼン環である場合、その置換基のハ
メット定数（σ）の合計値は１以上である。Ｒ₆ はアル
キル基を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子ま
たはアルキル置換もしくはアリール置換の３級窒素原子
を表す。Ｒ₇ 、Ｒ₈ は水素原子または置換基を表し、Ｒ
₇ 、Ｒ₈ が互いに結合して２重結合または環を形成して
もよい。

【００１７】（３）上記（１）において該平板状ハロゲ
ン化銀粒子の平均厚みが０．０１〜０．２μｍであるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１８】（４）上記（１）において該平板状ハロゲ
ン化銀粒子の平均厚みが０．０１〜０．１μｍであるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】（５）上記（１）において該平板状ハロゲ
ン化銀粒子の平均厚みが０．０１〜０．０７μｍである
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】（６）上記（１）において該全塗布膜の乾
燥膜厚が６〜１５μであり、かつ、該飽和膨潤膜厚が５
〜２５μであることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【００２１】（７）上記（１）ないし（６）に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の加熱現像が、該感光材
料と処理材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水量の合計
の１／１０〜１倍に相当する水を感光材料の感光性層面
または処理材料の処理層面に供給した後、感光材料の感
光性層面と処理材料の処理層面とを貼り合わせて６０℃
以上１００℃以下の温度で５秒以上６０秒以内加熱する
ことにより画像を形成させる工程を含むことを特徴とす
るカラー画像形成方法。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明においてオリジナルのシー
ンを記録し、カラー画像として再現するのに用いる感光
材料を構成するには、基本的に減色法の色再現を用いる
ことができる。すなわち、青、緑そして赤の領域に感光
性を有する少なくとも３種の感光層を設置し、各感光層
には自身の感光波長領域とは補色の関係であるイエロ
ー、マゼンタそしてシアンの色素を形成しうるカラーカ
プラーを含有させることで原シーンのカラー情報を記録
することができる。このようにして得られた色素画像を
通して同様の感光波長と発色色相の関係を有するカラー
印画紙に露光することでオリジナルのシーンを再現する
ことができる。また、オリジナルのシーンの撮影によっ
て得られた色素画像の情報をスキャナー等によって読み
取り、この情報を基に観賞用の画像を再現することもで
きる。

【００２３】また、感光波長領域と発色色相との間に上
記のような補色以外の関係を持たせることも可能であ
る。このような場合には、上述のように画像情報を取り
込んだ後、色相変換等の画像処理を施すことでオリジナ
ルの色情報を再現することができる。本発明の感光材料
として、３種以上の波長領域に感光度を有する感光層を
設けことも可能である。

【００２４】従来写真撮影の用いられてきたカラーネガ
ティブフィルムにおいては、目的の粒状度を達成するた
めにハロゲン化銀乳剤の改良もさることながら、現像主
薬の酸化体とのカップリング反応に際して現像抑制性の
化合物を放出する所謂ＤＩＲカプラーを用いるなどの技
術を組み込んできた。本発明の感光材料においては、Ｄ
ＩＲカプラーを用いない場合でも優れた粒状度が得られ
る。さらにＤＩＲ化合物を組み合わせるならば粒状度は
ますます優れたものになる。

【００２５】以下に本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料に用いる乳剤について説明する。

【００２６】本発明において平板状粒子（以下「平板粒
子」と言う）とは、２つの対向する平行な主平面を有す
るハロゲン化銀粒子を指す。

【００２７】本発明の平板粒子は１枚の双晶面あるいは
２枚以上の平行な双晶面を有する。双晶面とは（１１
１）面の両側ですべての格子点のイオンが鏡像関係にあ
る場合に、この（１１１）面のことをいう。

【００２８】本発明の平板粒子では、双晶面間隔は米国
特許第５２１９７２０号に記載の様に０．０１２μｍ以
下にしたり、特開平５−２４９５８５号に記載の様に
（１１１）主平面間距離／双晶面間隔を１５以上にして
も良い。

【００２９】この平板粒子は、粒子を上から見た時、三
角形状、六角形状もしくはこれらの角が丸みを帯びた形
状をしており、それぞれ互いに平行な外表面を有してい
る。

【００３０】本発明に係る乳剤は平板粒子の投影面積が
全粒子の全投影面積の１００ないし５０％を占めること
が好ましく、より好ましくは１００ないし８０％、特に
好ましくは１００ないし９０％を占めることである。５
０％未満では平板粒子のメリット（感度／粒状比、鮮鋭
度の向上）を活かし切れず好ましくない。

【００３１】本発明の平板粒子の平均粒子厚みとしては
０．０１ないし０．３μｍであることが好ましく、より
好ましくは０．０１ないし０．２μｍ、さらに好ましく
は０．０１ないし０．１μｍ、特に好ましくは０．０１
ないし０．０７μｍである。ここで、平均粒子厚みとは
該乳剤中の全平板粒子の粒子厚みの算術平均を指すもの
とする。平均粒子厚みが０．０１μｍ未満では圧力性が
悪化し好ましくない。０．３μｍを超えると本発明の効
果が得られにくく好ましくない。

【００３２】本発明の平板粒子の平均等価円相当直径と
しては０．３ないし５μｍであることが好ましくより好
ましくは０．４ないし４μｍ、特に好ましくは０．５な
いし３μｍである。平均等価円相当直径とは該乳剤中の
全平板粒子の等価円相当直径の算術平均である。平均等
価円相当直径が０．３μｍ未満では本発明の効果が得ら
れにくく好ましくない。５μｍを超えると圧力性が悪化
するので好ましくない。

【００３３】ハロゲン化銀粒子の厚みに対する等価円相
当直径の比をアスペクト比という。すなわち、個々のハ
ロゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径を粒子厚みで割
った値である。

【００３４】アスペクト比の測定法の一例としては、レ
プリカ法による透過電子顕微鏡写真を撮影して個々の粒
子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（等価円相
当直径）と厚みを求める方法がある。この場合、厚みは
レプリカの影（シャドー）の長さから算出する。

【００３５】本発明にい係る乳剤は全平板粒子に対する
平均アスペクト比が２ないし１００であることが好まし
く、より好ましくは５ないし８０、さらに好ましくは８
ないし５０、特に好ましくは１２ないし５０である。こ
こで、平均アスペクト比とは該乳剤中の全平板粒子のア
スペクト比の算術平均である。平均アスペクト比が比が
２未満では平板粒子のメリットを生かし切れず好ましく
ない。１００を超えると圧力性が悪化し好ましくない。

【００３６】本発明では上記の範囲の粒子厚みとアスペ
クト比を目的に応じて選んで良いが、粒子厚みが薄くア
スペクト比の高い平板粒子を用いること好ましく、その
粒子形成法には種々の方法を用いることが出来るが、例
えば米国特許第５，４９４，７８９号に記載の粒子形成
法を用いることができる。

【００３７】高アスペクト比の平板粒子を形成するに
は、小サイズの双晶核を生成させることが重要である。
そのために低温、高ｐＢｒ、低ＰＨ、低ゼラチン量で短
時間のうちに核形成を行うことが好ましく、ゼラチンの
種類としては低分子量のものやメチオニン含有量の少な
いもの、フタル化を施したものなどが好ましい。核形生
後は物理熟成により平板粒子核（平行多重双晶核）のみ
成長させ、他の正常晶の核、一重双晶の核、非平行多重
双晶核を消失させて、選択的に平行多重双晶の核を残
す。 その後、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を添加し
粒子成長を行って平板粒子からなる乳剤が調製される。
あらかじめ別に調製した、あるいは別の反応容器で同時
に調製したハロゲン化銀微粒子を添加することで銀とハ
ライドを供給し粒子を成長させることも好ましい。

【００３８】本発明の感光材料に用いられる乳剤は最小
の長さを有する辺の長さに対する、最大の長さを有する
辺の長さの比が２ないし１である六角形の平板粒子が乳
剤中の全粒子の投影面積の１００ないし５０％を占める
ことが好ましく、より好ましくは１００ないし７０％、
特に好ましくは１００ないし９０％を占める。上記六角
形以外の平板粒子が混入すると粒子間の均質性の点で好
ましくない。

【００３９】本発明の乳剤は単分散性であることが好ま
しい。本発明の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の粒径分
布の変動係数は３５ないし３％であることが好ましく、
より好ましくは２５ないし３％、特に好ましくは２０な
いし３％である。３５％を超えると粒子間の均質性の点
で好ましくない。粒径分布の変動係数とは個々のハロゲ
ン化銀粒子の球相当直径の標準偏差を平均球相当直径で
割った値である。

【００４０】本発明の平板粒子の組成としては臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いることができ
るが、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀（塩化銀は５０モ
ル％未満）を用いることが好ましい。沃化物、あるいは
塩化物を含む相を有する場合、これらの相は粒子内に均
一に分布させても良いし、局在させても良い。

【００４１】その他の銀塩、例えばロダン銀、硫化銀、
セレン化銀、炭酸銀、リン酸銀、有機酸銀が別粒子とし
て、あるいはハロゲン化銀粒子の一部分として含まれて
いても良い。

【００４２】本発明に係る平板粒子の好ましい沃化銀含
有率の範囲は０．１ないし２０モル％であり、より好ま
しくは０．１ないし１５モル％、特に好ましくは０．２
ないし１０モル％である。０．１モル％未満では色素吸
着の強化、固有感度の上昇などの効果が得にくく好まし
くない。２０モル％を超えると一般に現像速度が遅れる
ため好ましくない。

【００４３】本発明の乳剤粒子の好ましい粒子間沃化銀
含有率分布の変動係数は３０ないし３％であり、より好
ましくは２５ないし３％、特に好ましくは２０ないし３
％である。３０％を超えると粒子間の均質性の点で好ま
しくない。

【００４４】個々の乳剤粒子の沃化銀含有率はＸ線マイ
クロアナライザーを用いて、１個１個の粒子の組成を分
析することにより測定できる。ここで、沃化銀含有率分
布の変動係数とは個々の粒子の沃化銀含有のばらつき
（標準偏差）を平均沃化銀含有率で割った値である。

【００４５】本発明の平板粒子は転位線を有していても
良い。転位線とは結晶のすべり面上で、すでにすべった
領域とまだすべらない領域の境界にある線状の格子欠陥
のことである。

【００４６】ハロゲン化銀結晶の転位線に関しては、
１）Ｃ．Ｒ．Ｂｅｒｒｙ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，
２７，６３６（１９５６），２）Ｃ．Ｒ．Ｂｅｒｒｙ，
Ｄ．Ｃ．Ｓｋｉｌｍａｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，
３５，２１６５（１９６４），３）Ｊ．Ｆ．Ｈａｍｉｌ
ｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１，５７（１
９６７），４）Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐ
ｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐ．，３４，１６（１９７１），
５）Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓ
ｃｉ．Ｊａｐ．，３５，２１３（１９７２）等の文献が
あり、Ｘ線回折法または低温透過型電子顕微鏡を用いた
直接的観察方法により解析できる。

【００４７】透過型電子顕微鏡を用いて転位線を直接観
察する場合、粒子に転位線が発生するほどの圧力をかけ
ないよう注意して乳剤から取り出したハロゲン化銀粒子
を電子顕微鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による損
傷（例えばプリントアウト）を防ぐように試料を冷却し
た状態で透過法により観察を行う。

【００４８】この場合、粒子の厚みが厚いほど電子線が
透過しにくくなるので、高圧型（０．２５μｍの厚さに
対して、２００ｋＶ以上）の電子顕微鏡を用いたほうが
より鮮明に観察することができる。

【００４９】特開昭６３−２２０２３８号にはハロゲン
化銀粒子中に転位線をコントロールして導入する技術に
関して記載がある。転位線を導入した平板状粒子は転位
線のない平板状粒子と比較して、感度、相反則等の写真
特性に優れていることが示されている。

【００５０】平板粒子の場合、前述のように電子顕微鏡
を用いて撮影した粒子の写真より、主平面に対して垂直
方向から見た場合の各粒子についての転位線の位置と本
数を求めることができる。

【００５１】本発明の平板粒子が転位線を有する場合、
その位置は例えば粒子の頂点部、フリンジ部に限定す
る、あるいは主平面部全体に渡って導入するなどの中か
ら選ぶことができ任意であるが、特にフリンジ部に限定
することが好ましい。本発明で言うフリンジ部とは平板
粒子の外周のことを指し、詳しくは平板粒子の辺から中
心にかけての沃化銀の分布において、辺側から見て初め
てある点の沃化銀含有率が粒子全体の平均沃化銀含有率
を超えた点、もしくは下回った点の外側を指す。

【００５２】本発明の平板粒子が転位線を有する場合、
転位線の密度は任意であり１粒子当たり１０本以上、３
０本以上、５０本以上など場合に応じて選んで良い。

【００５３】また本発明の平板粒子はホスト平板粒子表
面上に少なくとも１種の銀塩エピタキシーを形成したエ
ピタキシャルハロゲン化銀粒子であっても良い。

【００５４】本発明において銀塩エピタキシーをホスト
平板粒子の表面の選択された部位に形成しても良く、ホ
スト平板粒子のコーナーやエッジ（平板粒子を上から見
た時、粒子の側面及び各辺の辺上の部位）に限定しても
良い。

【００５５】銀塩エピタキシーを形成する場合、粒子内
及び粒子間で均質にホスト平板粒子の表面の選択された
部位に銀塩エピタキシーを形成することが好ましい。

【００５６】具体的な銀塩エピタキシーのサイトダイレ
クトの方法には米国特許４，４３５，５０１号に記載の
銀塩エピタキシー形成前にホスト粒子に分光増感色素
（例えばシアニン色素）やアミノデザイン類（例えばア
デニン）を吸着させる方法あるいはホスト粒子に沃化銀
を含有させる方法などがありこれらの方法を用いても良
い。また、銀塩エピタキシー形成前に沃化物イオンを添
加しホスト粒子に沈積させてもよい。これらのサイトダ
イレクト方法は場合に応じて選んで良く、また複数組み
合わせて用いても良い。

【００５７】銀塩エピタキシーを形成する場合、銀塩エ
ピタキシーがホスト平板粒子表面積に対して占有する割
合は１ないし５０％であることが好ましく、より好まし
くは２ないし４０％未満、特に好ましくは３ないし３０
％である。

【００５８】銀塩エピタキシーを形成する場合、銀塩エ
ピタキシーの銀量はハロゲン化銀平板粒子の総銀量に対
して０．３ないし５０モル％であることが好ましく、よ
り好ましくは０．３ないし２５モル％、特に好ましくは
０．５ないし１５モル％である。

【００５９】銀塩エピタキシーの組成は場合に応じて選
ぶことが出来、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オンのいずれかを含むハロゲン化銀であってもよいが、
少なくとも塩化物イオンを含むハロゲン化銀であること
が好ましい。

【００６０】銀塩エピタキシーを形成する場合、好まし
いハロゲン化銀エピタキシーは塩化銀含有エピタキシー
である。塩化銀はホスト粒子である臭化銀、沃臭化銀と
同じ面心立方格子構造を形成するのでエピタキシー形成
は容易である。しかしながら、２種のハロゲン化銀によ
り形成される格子間隔に差があり、この差により写真感
度増加に寄与するエピタキシー接合が形成される。

【００６１】ハロゲン化銀エピタキシーに含まれる塩化
銀含有率はホスト平板粒子に含まれる塩化銀含有率より
も少なくとも１０モル％高いことが好ましく、１５モル
％以上高いことがより好ましく、特に好ましくは２０モ
ル％以上高い。両者の差が１０モル％未満では本発明の
効果が得られにくく好ましくない。

【００６２】また、ハロゲン化銀エピタキシーに沃化物
イオンを導入することは高感化のために好ましい。ハロ
ゲン化銀エピタキシーを形成する場合、ハロゲン化銀エ
ピタキシー中の総銀量に対し、このハロゲン化銀エピタ
キシーに沃化銀として含まれる銀量の割合は少なくとも
１モル％であることが好ましく、１．５モル％以上であ
ることがより好ましい。

【００６３】ハロゲン化銀エピタキシーにハロゲン化物
イオンを導入する際、その導入量を増やすために、エピ
タキシーの組成に応じた順序でハロゲン化物イオンを導
入することが好ましい。

【００６４】例えば、内部に塩化銀が多く含まれ、中間
部に臭化銀が多く含まれ、外部に沃化銀が多く含まれる
エピタキシーを形成する場合には、塩化物イオン、臭化
物イオン、沃化物イオンの順にこれらのハロゲン化物を
添加して、添加されたハロゲン化物イオンを含むハロゲ
ン化銀の溶解度を他のハロゲン化銀の溶解度より低下さ
せて、そのハロゲン化銀を沈殿させ、該ハロゲン化銀に
富んだ層を形成する。ハロゲン化銀以外の銀塩、例えば
ロダン銀、硫化銀、セレン化銀、炭酸銀、リン酸銀、有
機酸銀が銀塩エピタキシーに含まれていても良い。

【００６５】銀塩エピタキシーを形成する方法はハロゲ
ン化物イオンを添加する方法、硝酸銀水溶液とハロゲン
化物水溶液をダブルジェット法で添加する方法、ハロゲ
ン化銀微粒子を添加する方法などがあり、これらの方法
は場合に応じて選んで良く、また複数組み合わせて用い
ても良い。

【００６６】銀塩エピタキシーを形成する時の系の温
度、ＰＨ、ｐＡｇ、ゼラチンなど保護コロイド剤の種
類、濃度、ハロゲン化銀溶剤の有無、種類及び濃度など
は広範に変化し得る。

【００６７】銀塩エピタキシーをホスト平板粒子表面に
形成したハロゲン化銀平板粒子乳剤に関しては、最近例
えば欧州特許０６９９９４４Ａ号、同０７０１１６５Ａ
号、同０７０１１６４Ａ号、同０６９９９４５Ａ号、同
０６９９９４８Ａ号、同０６９９９４６Ａ号、同０６９
９９４９Ａ号、同０６９９９５１Ａ号、同０６９９９５
０Ａ号、同０６９９９４７Ａ号、米国特許５５０３９７
１号、同５５０３９７０号、同５４９４７８９号、特開
平８−１０１４７６号、同８−１０１４７５号、同８−
１０１４７３号、同８−１０１４７２号、同８−１０１
４７４号、同８−６９０６９号に開示されているがこれ
らに記載の粒子形成法を本発明では用いることが出来
る。

【００６８】エピタキシャルハロゲン化銀粒子の場合、
ホスト粒子の形態保持あるいは銀塩エピタキシーの粒子
エッジ／コーナー部へのサイトダイレクトの為に、ホス
ト粒子の外側領域（最後に沈殿する部分であり、粒子の
エッジ／コーナー部を形成する）は中央領域の沃化銀含
有率より少なくとも１モル％高い沃化銀含有率であるこ
とが好ましい。

【００６９】その時の外側領域の沃化銀含有率は１ない
し２０モル％であることが好ましく、より好ましくは５
ないし１５モル％である。１モル％未満では上記の効果
が得られにくく、２０モル％超えると現像速度が遅れる
ので好ましくない。

【００７０】この場合、ホスト粒子の総銀量に対する沃
化銀を含有する外側領域の総銀量の割合は１０ないし３
０％であることが好ましく、１０ないし２５％であるこ
とがより好ましい。１０％未満または３０％を超えると
上記の効果が得られにくく好ましくない。また、その時
の中央領域の沃化銀含有率は０ないし１０モル％が好ま
しく、より好ましくは１ないし８モル％、特に好ましく
は１ないし６モル％である。１０モル％を超えると現像
速度が遅れるため好ましくない。

【００７１】本発明の乳剤及びこれと併用する本発明以
外の写真乳剤について説明をこれ以下に述べる。 具体
的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄、同
４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロージャー
誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，０２９（１９７８
年）、同No. １７，６４３（１９７８年１２月）２２〜
２３頁、同No. １８，７１６（１９７９年１１月）６４
８頁、同No. ３０７，１０５（１９８９年１１月）８６
３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，１５９号、同６４
−１３，５４６号、特開平２−２３６，５４６号、同３
−１１０，５５５号およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」、ポールモンテ社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisque Photographique, Paul Montel, 1967) 、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Pres
s, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al., M
aking and Coating Photographic Emulusion,Focal Pre
ss, 1964)等に記載されている方法を用いて調製したハ
ロゲン化銀乳剤の中から選ぶことができる。

【００７２】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００７３】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子は均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６５４２号、同１−１１６６３７号、特願平
４−１２６６２９号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。

【００７４】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオ尿素化合物や特公昭４７−１１３
８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭５３
−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合物等を用
いることができる。

【００７５】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie et Phisque Photographique, Paul Mont
el,1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chem
istry, Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikm
an et al., Making and Coating Photographic Emulusi
on, Focal Press, 1964)等の記載を参照すれば良い。す
なわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わ
せのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るために
は、同時混合法か好ましく用いられる。粒子を銀イオン
過剰の下において形成させる逆混合法も用いることがで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコント
ロールドダブルジェット法も用いることができる。

【００７６】また、粒子成長を速めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５
５−１５８１２４号、米国特許第３，６５０，７５７号
等）。さらに反応液の撹拌方法は、公知のいずれの撹拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは目的に応じてどのように選定してもよい。
好ましいｐＨ範囲は２．２〜７．０、より好ましくは
２．５〜６．０である。

【００７７】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０５５５
号、特願平４−７５７９８号など）。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。また後述するかぶり防止
剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的に
は、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４６
号記載の方法を用いることができる。化学増感時のｐＨ
は好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５
〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．
５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明にお
いて使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算
１mg／m²ないし１０ｇ／m²の範囲である。

【００７８】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性等の感色性を持たせるためには、感光性
ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増
感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分
光増感を施してもよい。用いられる色素には、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包
含される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６
号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号など
に記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素は単
独に用いてもよいが、それらの組合わせを用いてもよ
く、増感色素の組合わせは特に、強色増感や分光増感の
波長調節の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。またこれ
らの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの有機溶
媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活性剤の
１液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン化銀１
モル当り１０^-8ないし１０^-2モル程度である。

【００７９】このような工程で使用される添加剤および
本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、前記のＲＤ
No. １７，６４３、同No. １８，７１６および同No. ３
０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の
表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １. 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２. 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３. 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４. 増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５. カブリ防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６. 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７. 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８. 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９. バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10. 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11. 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12. スタチツク防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 13. マツト剤 ８７８〜８７９頁

【００８０】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜
１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用すること
ができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計
は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは０．１〜
４ｇ／m²が適当である。

【００８１】感光材料や構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前述のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３５
４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが挙
げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダ
ーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋
白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デ
キストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と
ポリビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール（例
えば、（株）クラレ製の末端アルキル変成ポバールＭＰ
１０３，ＭＰ２０３等）、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。
また、米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６２−
２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち
−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３Ｍ（Ｍは水素原子またはアル
カリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体または
このビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーと
の共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−
５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組
み合わせて用いることもできる。特にゼラチンと上記バ
インダーの組み合わせが好ましい。またゼラチンは、種
々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、
カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチ
ンから選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好まし
い。本発明において、バインダーの塗布量は１〜２０ｇ
／ｍ² 、好ましくは２〜１５ｇ／ｍ² 、更に好ましくは
３〜１２ｇ／ｍ² が適当である。この中でゼラチンは５
０％〜１００％、好ましくは７０％〜１００％の割合で
用いる。

【００８２】発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジ
アミン類またはｐ−アミノフェノール類でも良いが、カ
ブリの低減及び画像濃度の観点から、好ましくは前記の
一般式（１）〜（５）で表される化合物を用いる。

【００８３】一般式（１）で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物である。式中、Ｒ
₁ 〜Ｒ₄ は各々水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル
基、ブロム基）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、
アリール基（たとえばフェニル基、トリル基、キシリル
基）、アルキルカルボンアミド基（例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基）、
アリールカルボンアミド基（例えばベンゾイルアミノ
基）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基）、アリール
スルホンアミド基（例えばベンゼンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイ
ル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基（例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基）、アリールスル
ファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基（例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、アリー
ルスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、４−ク
ロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、アリールカル
ボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基）、またはアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）を表
す。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の中で、Ｒ₂ およびＲ₄ は好ましくは水
素原子である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のハメット定数σ_p 値
の合計は０以上となることが好ましい。

【００８４】Ｒ₅ はアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、４−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３，５−ジ−
（メトキシカルボニル）基）、または複素環基（例えば
ピリジル基）を表す。

【００８５】一般式（２）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般式
（４）で表される化合物はカルバモイルヒドラジンと総
称される化合物である。一般式（２）および一般式
（４）中、Ｒ₅ はアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基）、アリール基（例えば、フェニル基、ト
リル基、キシリル基、４−メトキシフェニル基、ドデシ
ルフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、トリクロロフェニル基、ニトロクロロフェニル基、
トリイソプロピルフェニル基、４−ドデシルオキシフェ
ニル基、３，５−ジ（メトキシ）カルボニル基）、また
は複素環基（例えば、ピリジル基）を表す。Ｚは芳香環
を形成する原子群を表す。Ｚによって形成される芳香環
は、本化合物に銀現像活性を付与するため、十分に電子
吸引的であることが必要である。このため、含窒素芳香
環を形成するか、或いはベンゼン環に電子吸引性基を導
入したような芳香環が好ましく使用される。このような
芳香環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン
環、キノリン環、キノキサリン環等が好ましい。

【００８６】Ｚがベンゼン環の場合、その置換基として
は、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、エタンスルホニル基）、ハロゲン原子（例えばクロ
ル基、ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例えばメ
チルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチル
カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカ
ルバモイル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリル
カルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフ
ェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル
基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニル
カルバモイル基）、カルバモイル基、アルキルスルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルス
ルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルス
ルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジ
ルスルファモイル基、モルホリルスルファモイル基）、
アリールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモ
イル基、メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェ
ニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイ
ル基）、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル
基）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニ
ル基、４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例え
ばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、また
はアリールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキ
ルベンゾイル基）等が挙げられるが、上記置換基のハメ
ット定数σ値の合計は１以上である。

【００８７】一般式（３）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般式
（５）で表される化合物はカルバモイルヒドラゾンと総
称される化合物である。

【００８８】一般式（３）および一般式（５）中、Ｒ₅
はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ブチル
基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル
基）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キ
シリル基、４−メトキシフェニル基、ドデシルフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロ
ロフェニル基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロ
ピルフェニル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３，
５−ジ（メトキシ）カルボニル基）、または複素環基
（例えば、ピリジル基）を表す。Ｒ₆ は置換または無置
換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基）を表す。
Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表すが、アル
キル置換の３級窒素原子が好ましい。Ｒ₇ 、Ｒ₈ は水素
原子または置換基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が互いに結合して
２重結合または環を形成してもよい。

【００８９】以下に、一般式（１）〜（５）で表される
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこ
れによって限定されるものではない。

【００９０】

【化１１】

【００９１】

【化１２】

【００９２】

【化１３】

【００９３】

【化１４】

【００９４】

【化１５】

【００９５】

【化１６】

【００９６】

【化１７】

【００９７】

【化１８】

【００９８】

【化１９】

【００９９】

【化２０】

【０１００】

【化２１】

【０１０１】

【化２２】

【０１０２】発色現像主薬は、上記の化合物を１種類も
しくは複数種類を組み合わせて用いる。各層で別々の現
像主薬を用いても良い。それらの現像主薬の総使用量は
０．０５〜２０ｍｍｏｌ／ｍ² 、好ましくは０．１〜１
０ｍｍｏｌ／ｍ² である。次にカプラーについて説明す
る。本発明におけるカプラーとは、前記の発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応し、色素を形成する化合物
である。本発明に好ましく使用されるカプラーとして
は、活性メチレン、５−ピラゾロン、ピラゾロアゾー
ル、フェノール、ナフトール、ピロロトリアゾールと総
称される化合物である。これらのカプラーはリサーチ・
ディスクロージャー( 以下RDと略す) No.38957(1996 年
９月) ，616 〜624 頁，”ｘ．Dye image formers and
modifiers ”に引用されているの化合物を好ましく使用
することができる。

【０１０３】これらのカプラーはいわゆる２当量カプラ
ーと４当量カプラーとに分けることができる。２当量カ
プラーのアニオン性離脱基として作用する基としては、
ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、
４−アルコキシカルボニルフェニル基）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ
基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリル
チオ基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモ
イル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイ
ル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモ
イル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチル
フェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイ
ル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルキルカルボニルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ
基）、アリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾイル
オキシ基、トルイルオキシ基、アニシルオキシ基）、含
窒素複素環基（例えばイミダゾリル基、ベンゾトリアゾ
リル基）等が挙げられる。

【０１０４】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【０１０５】上記RD No.38957 に記載の化合物以外に
も、以下に記載のカプラーを好ましく用いることができ
る。

【０１０６】活性メチレン系カプラーとしては、EP 50
2,424A の式(I),(II)で表わされるカプラー; EP 513,49
6A の式(1),(2) で表わされるカプラー ; EP 568,037A
のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US 5,06
6,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされる
カプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表
わされるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に
記載のカプラー; EP 447,969A1の４頁の式(Y) で表わさ
れるカプラー; US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式
(II)〜(IV)で表わされるカプラーを用いることができ
る。

【０１０７】５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとして
は、特開昭５７−３５８５８号および特開昭５１−２０
８２６号に記載の化合物が好ましい

【０１０８】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載の
ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類
が好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
い。

【０１０９】また特開昭６１−６５２４５号に記載され
ているような分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール基
の２、３または６位に直結したピラゾロアゾールカプラ
ー、特開昭６１−６５２４５号に記載されている分子内
にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラ
ー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されるアルコキ
シフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロア
ゾールカプラー、特開昭６２−２０９４５７号もしくは
同６３−３０７４５３号に記載されている６位にアルコ
キシ基やアリールオキシ基を持つピラゾロトリアゾール
カプラー、および特開平２−２０１４４３号に記載され
る分子内にカルボンアミド基を持つピラゾロトリアゾー
ルカプラーも好ましく用いることができる。

【０１１０】フェノール系カプラーの好ましい例として
は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，７７２，００２号等に記載の
２−アルキルアミノ−５−アルキルフェノール系、米国
特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，０１
１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，
３２９，７２９号、特開昭５９−１６６９５６号等に記
載の２，５−ジアシルアミノフェノール系、米国特許第
３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同
第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号等
に記載の２−フェニルウレイド−５−アシルアミノフェ
ノール系等を挙げることができる。

【０１１１】ナフトールカプラーの好ましい例として
は、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号、同第４，２９６，２００号等に記載の
２−カルバモイル−１−ナフトール系および米国特許
４，６９０，８８９号等に記載の２−カルバモイル−５
−アミド−１−ナフトール系等を挙げることができる。

【０１１２】ピロロトリアゾール系カプラーの好ましい
例としては、欧州特許第４８８，２４８Ａ１号、同第４
９１，１９７Ａ１号、同第５４５，３００号に記載のカ
プラーが挙げられる。

【０１１３】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【０１１４】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使
用できる。

【０１１５】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のカプラーが使用できる。

【０１１６】ピロール系カプラーとしては特開平４−１
８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプラ
ーが使用できる。

【０１１７】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。

【０１１８】活性メチン系カプラーとしては米国特許第
５，１０４，７８３号、同第５，１６２，１９６号等に
記載のカプラーが使用できる。

【０１１９】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【０１２０】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６，７０
０号に記載のカプラー等が使用できる。

【０１２１】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同３２２６１号、特開平２
−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−１１０
５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４０号、
同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、同４−
１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−１８４
４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８１３９
号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２号、同
４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に記載さ
れているカプラーも使用できる。これらのカプラーは各
色０．０５〜１０mmol／ｍ² 、好ましくは０．１〜５mm
ol／ｍ² 用いる。

【０１２２】また、以下のような機能性カプラーを含有
しても良い。発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
な吸収を補正するためのカプラーとして、ＥＰ４５６，
２５７Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラ
ー、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラ
ー、ＵＳ４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラー
ドシアンカプラー、ＵＳ４，８３７，１３６号の(2) 、
ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表わさ
れる無色のマスキングカプラー（特に３６−４５頁の例
示化合物）。

【０１２３】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残査を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
ＥＰ３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記載の式（Ｉ）〜
（IV）で表わされる化合物、ＥＰ４３６，９３８Ａ２号
の７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物、EP 568,0
37A の式(1) で表わされる化合物、EP 440,195A2の５〜
６頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物。 漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の５頁の式(I),
(I')で表わされる化合物及び特開平6-59411 の請求項１
の式(I) で表わされる化合物。 リガンド放出化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載
のLIG-X で表わされる化合物。 ロイコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の
化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレ
ーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物。 現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US 4,656,123の
カラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる化合物及び
EP 450,637A2の75頁36〜38行目のExZK-2。 離脱して初めて色素となる基を放出する化合物: US 4,8
57,447のクレーム１の式(I) で表わされる化合物、特願
平４−１３４５２３号の式(1) で表わされる化合物、Ｅ
Ｐ４４０，１９５Ａ２の５、６頁に記載の式（Ｉ)(II）
(III）で表わされる化合物、特願平４−３２５５６４号
の請求項１の式（Ｉ）で表わされる化合物−リガンド放
出化合物、ＵＳ４，５５５，４７８号のクレーム１に記
載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物。 このような機能性カプラーは、先に述べた発色に寄与す
るカプラーの０．０５〜１０倍モル、好ましくは０．１
〜５倍モル用いることが好ましい。

【０１２４】カプラー、発色現像主薬などの疎水性添加
剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの
公知の方法により感光材料の層中に導入することができ
る。この場合には、米国特許第４，５５５，４７０号、
同４，５３６，４６６号、同４，５３６，４６７号、同
４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７６号、同
４，５９９，２９６号、特公平３−６２２５６号などに
記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０
℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いること
ができる。またこれら色素供与性カプラー、高沸点有機
溶媒などは２種以上併用することができる。高沸点有機
溶媒の量は用いられる疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ
以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．
１ｇである。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、
更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。
特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法や特開昭６２−３
０２４２号等に記載されている微粒子分散物にして添加
する方法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場
合には、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分
散含有させることができる。疎水性化合物を親水性コロ
イドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いること
ができる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の第(37)
〜(38)頁、前記のリサーチ・ディスクロージャー記載の
界面活性剤として挙げたものを使うことができる。ま
た、特願平５−２０４３２５号、同６−１９２４７号、
西独公開特許第１，９３２，２９９Ａ号記載のリン酸エ
ステル型界面活性剤も使用できる。

【０１２５】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、前述のカプ
ラー、現像主薬、及びＤＩＲ化合物、混色防止剤、染料
等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複
数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 9
23,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳
剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 、
同62- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例とし
て支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（BL）
／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層（GH）／
低感度緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低
感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH
／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置
することができる。また特公昭 55-34932 公報に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から青感光性層
／GH／RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特
開昭56-25738、同62-63936に記載されているように、支
持体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの
順に配列することもできる。 また特公昭49-15495に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭59-202464 に記載されているように、同
一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳
剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されても
よい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳
剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳
剤層の順に配置されていてもよい。 また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,70
7,436、特開昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記
載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる
重層効果のドナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近
接して配置することが好ましい。本発明においては、ハ
ロゲン化銀と色素供与性カプラー及び発色現像主薬は同
一層に含まれていても良いが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することもできる。例えば発色現像
主薬を含む層とハロゲン化銀を含む層とを別層にすると
感材の生保存性の向上がはかれる。各層の分光感度及び
カプラーの色相の関係は任意であるが、赤色感光性層に
シアンカプラー、緑色感光性層にマゼンタカプラー、青
色感光性層にイエローカプラーを用いると、従来のカラ
ーペーパー等に直接投影露光できる。感光部材には、上
記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上層、最下層に
は、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、ア
ンチハレーション層などの各種の非感光性層を設けても
良く、支持体の反対側にはバック層などの種々の補助層
を設けることができる。具体的には、上記特許記載のよ
うな層構成、米国特許第５，０５１，３３５号記載のよ
うな下塗り層、特開平１−１６７８３８号、特開昭６１
−２０９４３号記載のような固体顔料を有する中間層、
特開平１−１２０５５３号、同５−３４８８４号、同２
−６４６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有
する中間層、米国特許第５，０１７，４５４号、同５，
１３９，９１９号、特開平２−２３５，０４４号記載の
ような電子伝達剤を有する中間層、特開平４−２４９２
４５号記載のような還元剤を有する保護層またはこれら
を組み合わせた層などを設けることができる。

【０１２６】黄色フィルター層、アンチハレーション層
に用いる事の出来る染料としては、現像時に消色あるい
は除去され、処理後の濃度に寄与しないものが好まし
い。黄色フィルター層、アンチハレーション層の染料が
現像時に消色あるいは除去されるとは、処理後に残存す
る染料の量が、塗布直前の１／３以下、好ましくは１／
１０以下となることであり、現像時に染料の成分が感光
部材から処理部材に転写しても良いし、現像時に反応し
て無色の化合物に変わっても良い。

【０１２７】具体的には、欧州特許出願ＥＰ５４９，４
８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２１２９号のＥ
ｘＦ２〜６の染料が挙げられる。特願平６−２５９８０
５号に記載されているような、固体分散した染料を用い
ることもできる。また、媒染剤とバインダーに染料を媒
染させておくことも出来る。この場合媒染剤と染料は写
真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，５０
０，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５
６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開
昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を上げること
ができる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放出す
る化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可働性色
素を放出させ、処理部材に転写除去させることもでき
る。具体的には、米国特許第４，５５９，２９０号、同
４，７８３，３９６号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２
号、公開技報８７−６１１９号に記載されている他、特
願平６−２５９８０５号の段落番号００８０〜００８１
に記載されている。

【０１２８】消色するロイコ染料などを用いることもで
き、具体的には特開平１−１５０１３２号に有機酸金属
塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ色
素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロイ
コ色素と顕色剤錯体は熱あるいはアルカリ剤と反応して
消色する。ロイコ色素は、公知のものが利用でき、森
賀、吉田「染料と薬品」９巻、８４頁（化成品工業協
会）、「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、
R.Garner「Reports on the Progress of Appl. Chem 」
５６巻、１９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１９
巻、２３０頁（化成品工業協会、１９７４）、「色材」
６２巻、２８８頁（１９８９）、「染色工業」３２巻、
２０８等に記載がある。顕色剤としては、酸性白土系顕
色剤、フェノールホルムアルデヒドレジンの他、有機酸
の金属塩が好ましく用いられる。有機酸の金属塩として
はサリチル酸類の金属塩、フェノール−サリチル酸−ホ
ルムアルデヒドレジンの金属塩、ロダン塩、キサントゲ
ン酸塩の金属塩等が有用であり、金属としては特に亜鉛
が好ましい。上記の顕色剤のうち、油溶性のサリチル酸
亜鉛塩については、米国特許第３，８６４，１４６号、
同４，０４６，９４１号各明細書、及び特公昭５２−１
３２７号公報等に記載されたものを用いることができ
る。

【０１２９】本発明の感光部材の塗布層は硬膜剤で硬膜
されていることが好ましい。硬膜剤の例としては米国特
許第４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０
４２号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５
２６１号、同６１−１８９４２号、特開平４−２１８０
４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニ
ルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤
（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、親水性
バインダー１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは
０．００５〜０．５ｇが用いられる。

【０１３０】感光部材には、種々のカブリ防止剤または
写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用すること
ができる。その具体例としては、前記リサーチ・ディス
クロージャー、米国特許第５，０８９，３７８号、同
４，５００，６２７号、同４，６１４，７０２号、特開
昭６４−１３５６４号（7)〜(9) 頁、(57)〜(71)頁およ
び(81)〜(97)頁、米国特許第４，７７５，６１０号、同
４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特開
昭６２−１７４７４７号、同６２−２３９１４８号、特
開平１−１５０１３５号、同２−１１０５５７号、同２
−１７８６５０号、ＲＤ１７，６４３号（１９７８年)
(24)〜(25)頁等記載の化合物が挙げられる。これらの化
合物は、銀１モルあたり５×１０^-6〜１×１０^-1モルが
好ましく、さらに１×１０^-5〜１×１０^-2モルが好まし
く用いられる。

【０１３１】感光部材には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有
限会社発行）の１３６〜１３８頁、特開昭６２−１７３
４６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されてい
る。感光部材には、スベリ性防止、帯電防止、剥離性改
良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有
機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０
５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６
２−１３５８２６号等に記載されているフッ素系界面活
性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物も
しくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物
樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。感光部材
のぬれ性と帯電防止を両立する目的で親水性基を有する
フッ素系界面活性剤も好ましく用いられる。

【０１３２】感光部材には滑り性がある事が好ましい。
滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが
好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２
５以下０．０１以上である。この時の測定は直径５mmの
ステンレス球に対し、６０cm／分で搬送した時の値を表
す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材と
して感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、
高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高
級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキ
サンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチル
シロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチ
ルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層
としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポ
リジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステ
ルが好ましい。ハロゲン化銀の圧力カブリや減感を防止
するために、シリコンオイルや塩化パラファインは好ま
しく用いられる。

【０１３３】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O 、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が１０⁷ Ω・cm以下、より好ましくは１０⁵ Ω・cm以下
である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Sb P,B InS,Si,
Cなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量と
しては５〜５００mg／m²が好ましく、特に好ましくは１
０〜３５０mg／m²である。導電性の結晶性酸化物又はそ
の複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１０
０／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１００
／５である。感光部材の支持体の裏面には、特開平８−
２９２５１４号に記載された耐水性のポリマーを塗布す
ることも好ましい。

【０１３４】感光部材または後述する処理部材の構成
（バック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接
着防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性
改良の目的で種々のポリマーラテックスを含有させるこ
とができる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８
号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号
等に記載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。
特に、ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテ
ックスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止する
ことができ、またガラス転移点が高いポリマーラテック
スをバック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１３５】本発明の感光部材にはマット剤が有る事が
好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちら
でもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリス
チレン粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０
μｍが好ましく、その粒径分布も狭い方が好ましく、平
均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上
が含有されることが好ましい。又、マット性を高めるた
めに０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好
ましく、例えばポリメチルメタクリレート（０．２μ
ｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９
／１（モル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子
（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）
が挙げられる。具体的には、特開昭６１−８８２５６号
（29）頁に記載されている。その他、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７
４９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・
ディスクロージャーに記載の化合物が使用できる。これ
らのマット剤は、必要に応じて前記バインダーの項に記
載の各種バインダーで分散して、分散物として使用する
ことができる。特に各種のゼラチン、例えば、酸処理ゼ
ラチン分散物は安定な塗布液を調製しやすく、このと
き、ｐＨ、イオン強度、バインダー濃度を必要に応じて
最適化する事が好ましい。

【０１３６】また、以下に記載の化合物も使用すること
ができる。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁);油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US 4,199,3
63に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12) （カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2,US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,4
2; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる
素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-46;
ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁のSC
V-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の17頁
のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式(VI
I) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214
852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),
特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合物;
現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-24,37,
39(6〜7頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載の化合
物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US 4,92
3,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,9,10,1
8,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,793のカ
ラム6 〜16のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), US 4,
952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36: 化学
増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-
40324 の化合物50; 染料: 特開平3-156450の15〜18頁の
a-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27〜29頁のV
-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-1 〜F
-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28頁のI
II-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26のDye-1
〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の化合
物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ないし
(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,268,6
22の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜10),
US4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31)
(カラム２〜9); UV吸収剤:特開昭46-3335 の式(1) で表
わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜９頁),EP
520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜
44頁) 及び式(III)で表わされる化合物HBT-1 〜10(14
頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(3
1) (カラム２〜９）。ここまでに述べてきた各種の添加
剤、具体的には、硬膜剤、カブリ防止剤、界面活性剤、
滑り剤、帯電防止剤、ラテックス、マット剤などは必要
に応じて処理部材に添加したり、感光部材と処理部材の
両方に添加することができる。

【０１３７】本発明において感光部材の支持体として
は、透明かつ処理温度に耐えることのできるものが用い
られる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎
−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４年）(2
23) 〜(240) 頁記載の紙、合成高分子（フィルム）等の
写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチル
セルロース）等が挙げられる。この他に、特開昭６２−
２５３，１５９号(29)〜(31)頁、特開平１−１６１，２
３６号(14)〜(17)頁、特開昭６３−３１６，８４８号、
特開平２−２２，６５１号、同３−５６，９５５号、米
国特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体を用い
ることができる。これらの支持体は、光学的特性、物理
的特性を改良するために、熱処理（結晶化度や配向制
御）、一軸及び二軸延伸（配向制御）、各種ポリマーの
ブレンド、表面処理等を行うことができる。

【０１３８】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、感光部材の支持体として特開平６−４１２８１号、
同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−５１
４３７号、同６−５１４４２号、特願平４−２５１８４
５号、同４−２３１８２５号、同４−２５３５４５号、
同４−２５８８２８号、同４−２４０１２２号、同４−
２２１５３８号、同５−２１６２５号、同５−１５９２
６号、同４−３３１９２８号、同５−１９９７０４号、
同６−１３４５５号、同６−１４６６６号各公報に記載
の支持体が好ましく用いることができる。また、主とし
てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体で
ある支持体も好ましく用いることができる。支持体の厚
みは、好ましくは５〜２００μ、より好ましくは４０〜
１２０μである。

【０１３９】また、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上で
もよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた
単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエ
チレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニ
トロセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、及
びこれらの変成ポリマーが挙げられる。支持体を膨潤さ
せる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールが
ある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（ク
ロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、
グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性
ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。Si
O²、TiO²、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート
共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤とし
て含有させてもよい。

【０１４０】また、支持体として例えば、特開平４−１
２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２
号、同６−３１７８７５号記載の磁気記録層を有する支
持体を用い、撮影情報などを記録することが好ましい。

【０１４１】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの
強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、
Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金
属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライ
ト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co
被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形
状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いず
れでもよい。比表面積ではＳＢＥＴで２０m²／ｇ以上が
好ましく、３０m²／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の
飽和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．
０×１０⁵ A/m であり、特に好ましくは４．０×１０⁴
〜２．５×１０⁵ A/m である。強磁性体粒子を、シリカ
および／またはアルミナや有機素材による表面処理を施
してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０
３２号に記載された如くその表面にシランカップリング
剤またはチタンカップリング剤で処理されてもよい。又
特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載
の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用でき
る。

【０１４２】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol と
トリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどが挙げられ、例えば特開平６−５９３５
７号に記載されている。

【０１４３】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好まし
くは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜
３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／m²、好ましくは０．０１
〜２ｇ／m²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／m²
である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜
０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好まし
く、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層
は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面ま
たはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を
塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エア
ナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスフ
ァロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディ
ップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開
平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。

【０１４４】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９号、同
５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載さ
れている。

【０１４５】上述の磁気記録層を有する感材に好ましく
用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感
材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協
会；１９９４．３．１５）に記載されている。ポリエス
テルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として
形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン２，６−ナフタレートである。平均分
子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。ポリエステルのＴｇ（ガラス転移温度）は５０℃以
上であり、さらに９０℃以上が好ましい。

【０１４６】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO₂やSb₂O₅ 等）の導電性無機微粒子を塗布する）、面
状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は
支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。 この
ポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又
ライトパイピング防止のため、三菱化成製のダイヤレジ
ン（Diaresin）、日本化薬製のカヤセット（Kayaset ）
等ポリエステル用として市販されている染料または顔料
を練り込むことにより目的を達成することが可能であ
る。

【０１４７】次に、感光部材を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５
％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω／□以下が好ましい。通常プ
ラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカー
ボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使
って製作される。パトローネのサイズは現在の１３５サ
イズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１
３５サイズの２５mmのカートリッジの径を２２mm以下と
することも有効である。パトローネのケースの容積は３
０cm³ 以下、好ましくは２５cm³ 以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。

【０１４８】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵ
Ｓ４，８３４，３０６号、同５，２２６，６１３号に開
示されている。以上の感光部材は特公平２−３２６１５
号、実公平３−３９７８４号に記載されているレンズ付
フィルムユニットにも好ましく用いることができる。

【０１４９】レンズ付きフィルムユニットとは、撮影レ
ンズおよびシャッターをあらかじめ備えた包装ユニット
本体に、未露光のカラー感光材料を、シート状又はロー
ル状に、直接又は容器に入れて収納し、光密接合した方
法ユニットであって更に外装してなるものをいう。

【０１５０】さらに包装ケース本体には、ファインダ
ー、〜感光材料のコマ送り機構、撮影済みカラー感光材
料の収納、及び取り出し機構などを備え、ファインダー
にはパララックス修正支持を、また撮影機構には、例え
ば、実開平１−９３７２３号、同１−５７７３８号、同
１−５７７４０号、特開平１−９３７２３および同１−
１５２４３７号明細書に記載の補助照明機構を設けるこ
とができる。

【０１５１】本発明における包装ユニット本体とは、感
光材料が収納されているので、包装ユニット内の湿度は
２５℃において相対湿度４０〜７０％になるように調湿
し、好ましくは５０〜６５％であるのがよい。外装用材
料には、不透湿性材料または例えば、ＡＳＴＭ試験法Ｄ
−５７０で０．１％以下の非吸水性材料を用い、特にア
ルミニウム箔ラミネート・シート又はアルミニウム箔を
用いることが好ましい。

【０１５２】包装ユニット本体内に設けられる撮影済み
感光材料の収納容器は、外装ユニット用カートリッジ、
常用のパトローネ、例えば、特開昭５４−１１１８２２
号、同６３−１９４２５５号、米国特許第４，８３２，
２７５号、同４，８３４，３０６号、特願昭６３−１８
３３４４号、特願平１−２１８６２号、同１−８５１９
８号明細書に記載される容器が用いられる。用いられる
感光材料のフィルムとしては１１０サイズ、１３５サイ
ズ、そのハーフサイズや１２６サイズが挙げられる。

【０１５３】本発明における包装ユニットの構成に用い
るプラスチック材料は、炭素・炭素二重結合をもつオレ
フィンの不可重合、小員環化合物の開環重合、２種以上
の多官能化合物間の重縮合（縮合重合）、重付加、及び
フェノール誘導体、尿素誘導体、メラミン誘導体とアル
デヒドをもつ化合物との付加縮合などの方法を用いて製
造することができる。

【０１５４】本発明に用いる処理部材の処理材層には、
少なくとも塩基及び／または塩基プレカーサーを含む。
塩基としては、無機あるいは有機塩基を用いることがで
きる。無機の塩基としては、特開昭６２−２０９４４８
号記載のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、リン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、有機酸塩、特開昭６
３−２５２０８号記載のアルカリ金属またはアルカリ土
類金属のアセチリド等が挙げられる。

【０１５５】また有機の塩基としては、アンモニア、脂
肪族あるいは芳香族アミン類（例えば、１級アミン類、
２級アミン類、３級アミン類、ポリアミン類、ヒドロキ
シルアミン類、複素環状アミン類）、アミジン類、ビス
あるいはトリスあるいはテトラアミジン、グアニジン
類、水不溶性のモノあるいはビスあるいはトリスあるい
はテトラグアニジン類、４級アンモニウムの水酸化物類
などが挙げられる。

【０１５６】塩基プレカーサーとしては、脱炭酸型、分
解型、反応型および錯塩形成型などを用いることができ
る。本発明においては、欧州特許公開２１０，６６０
号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されている
ように、塩基プレカーサーとして水に難溶な塩基性金属
化合物およびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオ
ンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成化
合物という）の組み合わせで塩基を発生させる方法を採
用するのが効果的である。この場合、水に難溶な塩基性
金属化合物は感光材料に、錯形成化合物は処理部材に添
加するのが望ましいが、この逆も可能である。

【０１５７】塩基または塩基プレカーサーの使用量は、
０．１〜２０ｇ/m² 好ましくは１〜１０ｇ/m² である。
処理層のバインダーは、感光部材同様の親水性ポリマ
ーを用いることができる。処理部材は感光部材同様に硬
膜材で硬膜されていることが好ましい。硬膜剤は感光部
材と同様のものを用いることができる。

【０１５８】処理部材には前に述べたような、感光部材
の黄色フィルター層やアンチハレーション層に用いる染
料を転写除去する等の目的で媒染剤を含ませることがで
きる。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。そ
の例としては２級および３級アミノ基を含むポリマー、
含窒素複素環部分を持つポリマー、これらの４級カチオ
ン基を含むポリマー等で分子量が５，０００〜２００，
０００、特に１０，０００〜５０，０００のものであ
る。具体的には、米国特許２，５４８，５６４号、同
２，４８４，４３０号、同３，１４８，０６１号、同
３，７５６，８１４号、同３，６２５，６９４号、同
３，８５９，０９６号、同４，１２８，５３８号、同
３，９５８，９９５号、同２，７２１，８５２号、同
２，７９８，０６３号、同４，１６８，９７６号、同
３，７０９，６９０号、同３，７８８，８５５号、同
３，６４２，４８２号、同３，４８８，７０６号、同
３，５５７，０６６号、同３，２７１，１４７号、同
３，２７１，１４８号、同２，６７５，３１６号、同
２，８８２，１５６号、英国特許１２７７４５３号、特
開昭５４−１１５２２８号、同５４−１４５５２９号、
同５４−１２６０２７号、同５０−７１３３２、同５３
−３０３２８号、同５２−１５５５２８号、同５３−１
２５号、同５３−１０２４号、等の明細書に記載されて
いる。媒染剤の添加量は、0.1g/m² 〜10g/m²、好ましく
は0.5g/m² 〜5g/m² である。

【０１５９】本発明においては、処理部材に現像停止剤
あるいは現像停止剤のプレカーサーを含ませておき、現
像と同時あるいはタイミングを遅らせて現像停止剤を働
かせてもよい。ここでいう現像停止剤とは、適正現像
後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩
基濃度を下げ現像を停止する化合物、または銀あるいは
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体
的には加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびそ
の前駆体が挙げられる。詳しくは、特開昭６２−１９０
５２９号の(31)〜(32)頁に記載されている。また、同様
にハロゲン化銀のプリントアウト防止剤を処理部材に含
ませておき、現像と同時にその機能を発現させてもよ
い。プリントアウト防止剤の例としては、特公昭５４−
１６４号、特開昭５３−４６０２０号、同４８−４５２
２８号、特公昭５７−８４５４号等に記載のハロゲン化
合物、英国特許第１，００５，１４４号記載の1-フェニ
ル-5- メルカプトテトラゾール類の化合物、特開平８−
１８４９３６号記載のビオローゲン化合物類が挙げられ
る。プリントアウト防止剤の使用量は、Ａｇ１モルに対
して１０^-4〜１モル、好ましくは１０^-3〜１０^-2モルで
ある。

【０１６０】また、処理部材に物理現像核およびハロゲ
ン化銀溶剤を含ませておき現像と同時に感光部材のハロ
ゲン化銀を可溶化、および処理層に固定してもよい。物
理現像に必要な還元剤は、感光材料の分野で知られてい
るものを用いることができる。また、それ自身は還元性
を持たないが処理過程に求核試薬や熱の作用により還元
性を発現する還元剤プレカーサーも用いることができ
る。還元剤としては、感光部材から拡散してくる感光部
材で現像に用いられなかった現像主薬を利用する事がで
きるし、また還元剤を処理部材にあらかじめ含有させて
おいてもよい。後者の場合、処理部材に含有させておく
還元剤は、感光部材に含まれる還元剤と同じでもよい
し、異なっていてもよい。本発明に用いられる還元剤の
例としては、米国特許４，５００，６２６号の第４９〜
５０欄、同４，４８３，９１４号の第３０〜３１欄、同
４，３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、特開
昭６０−１４０３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４
０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８
４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５
号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９
号まで、同６０−１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６
頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーを用いること
ができる。米国特許第３，０３９，８６９号に開示され
ている種々の還元剤の組み合わせを用いることもでき
る。耐拡散型の現像主薬を使用する場合には、必要に応
じて、電子伝達剤および／または電子伝達剤のプレカー
サーを組み合わせて用いてもよい。電子伝達剤またはそ
のプレカーサーは、前述した還元剤またはそのプレカー
サーの中から選ぶことができる。処理部材に還元剤を添
加する場合の添加量は、０．０１〜１０ｇ／ｍ² であ
り、好ましくは、感光材料の銀のモル数の１／１０〜５
倍である。

【０１６１】物理現像核は、感光部材より拡散してきた
可溶性銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固
定させるものである。物理現像核としては、亜鉛、水
銀、鉛、カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバ
ルト、銅、ルテニウム等の重金属、あるいはパラジウ
ム、白金、金、銀等の貴金属、あるいはこれら重金属、
貴金属の硫黄、セレン、テルル等のカルコゲン化合物、
のコロイド粒子等の公知のものはすべて利用できる。こ
れらの物理現像核の大きさは、２〜２００ｎｍの粒径の
ものが好ましく用いられる。これらの物理現像核は、処
理層に１０^-3ｍｇ／ｍ² 〜１０ｇ／ｍ² 含有させる。

【０１６２】ハロゲン化銀溶剤は、公知のものを使用で
きる。例えば、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、チオシアン酸
塩、特公昭４７−１１３８６記載のチオエーテル化合
物、特開平８−１７９４５８号記載のウラシル、ヒダン
トインの如き５ないし６員環のイミド基を有する化合
物、特開昭５３−１４４３１９記載の炭素−硫黄の２重
結合を有する化合物、アナリティカ・ケミカ・アクタ(A
nalytica Chinica Acta)248巻604 〜614 頁（1991年）
記載のトリメチルトリアゾリウムチオレート等のメソイ
オンチオレート化合物が好ましく用いられる。また、特
開平８−６９０９７号記載のハロゲン化銀を定着して安
定化しうる化合物もハロゲン化銀溶剤として使用しう
る。ハロゲン化銀溶剤は、単独で使用してもよいし、複
数のハロゲン化銀溶剤を併用することも好ましい。

【０１６３】処理層中の、全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、0.01〜100mmol/m²であり、好ましくは、0.1 〜50mm
ol/m² である。感光部材の塗布銀量に対して、モル比で
１／２０〜２０倍で、好ましくは１／１０〜１０倍、よ
り好ましくは１／４〜４倍である。ハロゲン化銀溶剤
は、水、メタノール、エタノール、アセトン、ジメチル
ホルムアルデヒド、メチルプロピルグリコール等の溶媒
あるいはアルカリまたは酸性水溶液として添加してもよ
いし、固体微粒子分散させて塗布液に添加してもよい。

【０１６４】処理部材には、感光部材と同様に保護層、
下塗り層、バック層、その他の種々の補助層があっても
よい。処理部材は連続ウェブ上に処理層が設けられてい
ることが好ましい。ここでいう連続ウェブとは、処理部
材の長さが、処理時対応する感光部材の長辺より長さが
十分に長く、処理に使用するときにその一部を裁断する
ことなく使用し、複数の感光材料を処理できる長さを有
する形態をいう。一般には、その処理部材の長さが、巾
の５倍以上１００００倍以下のことをいう。処理部材の
巾は任意であるが、対応する感光部材の巾以上であるこ
とが好ましい。

【０１６５】また、複数の感光部材を並行し、すなわち
感光部材を複数並べて処理するような形態も好ましい。
この場合感光部材の巾は、感光部材の巾×同時処理数以
上であることが好ましい。このような連続ウェブ処理は
送り出しロールから供給され巻き取りロールに巻き取ら
れて廃棄されることが好ましい。特にサイズが大きい感
光材料の場合、廃棄が容易である。以上のように、連続
ウェブの処理部材は従来のシート部材に比べ、取り扱い
性が著しく向上する。

【０１６６】本発明の処理部材に用いられる支持体の厚
みは任意であるが、薄いほうが好ましく、特に好ましく
は４ミクロン以上１２０ミクロン以下である。支持体厚
みが４０ミクロン以下の処理部材を利用することがとり
わけ好ましく、この場合、単位体積あたりの処理部材の
量が多くなるので、上記の処理部材用ロールをコンパク
トにできる。支持体の素材についても特に限定はなく、
処理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般
的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編
−」、（株）コロナ社刊（昭和５４年）（２２３〜２４
０頁）記載の紙、合成高分子（フイルム）等の写真用支
持体が挙げられる。

【０１６７】支持体用の素材は単独で使用することもで
きるし、ポリエチレン等の合成高分子で片面あるいは両
面をコートあるいはラミネートされた支持体として用い
ることもできる。このほか、特開昭６２−２５３１５９
号（２９）〜（３１）頁、特開平１−１６１２３６号
（１４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６８４８号、
特開平２−２２６５１号、同３−５６９５５号、米国特
許第５，００１，０３３号等に記載の支持体を用いるこ
とができる。また主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体である支持体も好ましく用いるこ
とができる。

【０１６８】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化錫の様な半導性金属酸化物、カー
ボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。ア
ルミニウムを蒸着した支持体も好ましく用いることがで
きる。

【０１６９】本発明の感光材料は露光を施された後、塩
基及び／または塩基プレカーサーを含有する処理材料
と、感光材料及び処理材料を構成する全塗布膜の最大膨
潤に要する水の１／１０から１倍に相当する水を供給し
た後に張り合わせ、加熱することにより現像される。水
の供給量が全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／１０未
満であると濃度が出にくく、１倍を超えると濃度ムラが
大きくなるためいずれも好ましくない。ここで言う水と
は一般に用いられる水であれば何を用いても良い。具体
的には蒸留水、イオン交換水、水道水、井戸水、ミネラ
ルウォーター等を用いることができる。これらの水には
水垢発生防止、腐敗防止などの目的で防腐剤を少量添加
したり、活性炭フィルターやイオン交換樹脂フィルター
などにより、水を循環濾過する方法も好ましく用いられ
る。最大膨潤に要する水の量は、用いる水の中に測定す
るべき塗布膜をもつ感光部材または処理部材を浸積さ
せ、十分膨潤したところで膜厚を測定し、最大膨潤量を
計算してから塗布膜の重量を減じれば求めることができ
る。また、膨潤度の測定法の例はホトグラフィック・サ
イエンス・エンジニアリング、１６巻、４４９ページ
（１９７２年）にも記載がある。

【０１７０】本発明において感光材料の乾燥膜厚とは、
感光層、中間層、保護層、アンチハレーション層など支
持体上の感光層が存在する側に塗布した全ての感光材料
の構成層を塗布した後の膜厚を言う。感光材料の乾燥膜
厚は例えば、乾燥状態の感光材料切片の断面を走査型電
子顕微鏡で観察するという方法で測定できる。本発明の
感光材料の乾燥膜厚は、６〜２１μｍであり、好ましく
は６〜１８μｍ、より好ましくは６〜１６μｍ、特に好
ましくは６〜１５μｍである。乾燥膜厚が６μｍ未満で
あると圧力性が悪化し、２１μｍを超えると濃度ムラが
大きくなるため、いずれも好ましくない。

【０１７１】本発明において感光材料の水による飽和膨
潤膜厚とは、乾燥後の感光材料の感光層が存在する側の
塗布層表面に４０℃の蒸留水を付与して膨潤を膜厚計で
測定し、膨潤で増加する膜厚が一定に達した時の増加分
の膜厚を言う。本発明の感光材料の水による飽和膨潤膜
厚は、５〜４０μｍであり、好ましくは５〜３５μｍ、
より好ましくは５〜３０μｍ、特に好ましくは５〜２５
μｍである。飽和膨潤膜厚が５μｍ未満であると濃度が
出にくく、４０μｍを超えると濃度ムラが大きくなるた
め、いずれも好ましくない。

【０１７２】水の付与方法としては、感光部材または処
理部材を水に浸積し、スクウィーズローラーで余分な水
を除去する方法と一定量の水を付与する方法があるが、
一定量の水を塗りきりで感光部材または処理部材に付与
する方が好ましい。ここで、水を噴射する複数のノズル
孔が一定の間隔で感光部材または処理部材の搬送方向と
交差する方向に沿って直線状に並べられたノズルと前記
ノズルを搬送経路上の感光部材または処理部材に向かっ
て変位させるアクチュエータとを有する水塗布装置によ
り水を噴射する方法が特に好ましい。また、スポンジ等
により水塗布する方法も装置が簡易であり、好ましく用
いられる。付与する水の温度は、３０℃〜６０℃が好ま
しい。感光部材と処理部材を重ね合わせる方法の例とし
ては特開昭６２−２５３１５９号、特開昭６１−１４７
２４４号記載の方法がある。

【０１７３】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。
加熱条件は６０〜１００℃の温度で５〜６０秒の範囲で
行われることが好ましく、加熱温度が６０℃未満である
と濃度が出にくく、１００℃を超えるとカブリが高くな
りすぎるため好ましくない。また、加熱時間が５秒未満
であると濃度が出にくく、６０秒を超えるとカブリが高
くなりすぎるため好ましくない。本発明の処理には種々
の熱現像装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭
５９−７５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９
−１８１３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２
−２５９４４号、特願平４−２７７５１７号、同４−２
４３０７２号、同４−２４４６９３号、同６−１６４４
２１号、同６−１６４４２２号等に記載されている装置
などが好ましく用いられる。また市販の装置としては富
士写真フイルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピ
クトロスタット２００、同ピクトロスタット３００、同
ピクトロスタット３３０、同ピクトロスタット５０、同
ピクトログラフィー３０００、同ピクトログラフィー２
０００などが使用できる。

【０１７４】本発明に用いる感光部材およびまたは処理
部材は加熱現像のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であっても良い。この発明の発熱要素
には、特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものを利
用できる。

【０１７５】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１７６】実施例１

【０１７７】（１）乳剤の調製平板沃臭化銀乳剤１−Ａ（比較乳剤）

【０１７８】（工程１）低分子量ゼラチン（分子量１万
５千）０．５ｇ及びＫＢｒ０．３７ｇを含む水溶液１０
００ｃｃを４０℃に保ちながら攪拌し、０．３ＭのＡｇ
ＮＯ₃ 水溶液１１ｃｃと０．３ＭのＫＢｒ水溶液１１ｃ
ｃをダブルジェットで同時に４０秒間添加した。その後
ｐＡｇを９．９に調節した後、３５分間で７５Ｃ゜まで
昇温し、ゼラチン３５ｇ（非酸化処理ゼラチン）を添加
した後、１．２ＭのＡｇＮＯ₃ 水溶液５１２ｃｃとＫＩ
を１０モル％含む１．４ＭのＫＢｒ水溶液４４０ｃｃを
ｐＡｇを７．５７に保って流量を加速しながら（終了時
の流量が開始時の５．２倍）３３分間添加した。 （工程２）その後、５５Ｃ゜に降温し０．４ＭのＡｇＮ
Ｏ₃ 水溶液１０４ｃｃと０．１２ＭのＫＩ水溶液２７９
ｃｃを５分間定量で添加し、引き続きＫＢｒ水溶液を添
加してｐＡｇを８．８に合わせた後１．８ＭのＡｇＮＯ
₃ 水溶液１１０ｃｃと１．８ＭのＫＢｒ水溶液１２５ｃ
ｃを添加した。 （工程３）この後、この乳剤を３５Ｃ゜に冷却し常法の
フロキュレーション法で水洗しゼラチン７５ｇを加えＰ
Ｈ＝５．５、ｐＡｇ＝８．２に調整した。

【０１７９】得られた粒子は平板粒子が全粒子の全投影
面積の９８％を超える割合を占め、平均球相当直径は
０．８０ミクロンであった（以下の乳剤１−Ｂ〜１−Ｆ
についても同様であった）。平均粒子厚みは０．３２１
μｍ、平均等価円相当直径は１．０３μｍであった。平
均粒子厚み及び平均等価円相当直径はレプリカ法による
透過型電子顕微鏡写真を撮影して求めた（以下の乳剤１
−Ｂ〜１−Ｆについても同様に測定した）。また、乳剤
粒子２００個について高圧型電子顕微鏡により転位線の
観察を行ったところ、１粒子当たり１０本以上の転位線
を含む粒子の割合（個数）は５０％を超えていた（以下
の乳剤１−Ｂ〜１−Ｅについても同様であった）。

【０１８０】平板沃臭化銀乳剤１−Ｂ（本発明乳剤） 乳剤１−Ａにおける工程１を以下のように変える以外は
乳剤１−Ａと同様に調製した。７５℃でｐＡｇを７．５
７のかわりに８．０１に保って流量を加速しながら同様
に添加した。５５Ｃ゜に降温後のｐＡｇを乳剤１−Ａと
同じに合わせてからその後の添加を行った。得られた粒
子の平均粒子厚みは０．２９０μｍ、平均等価円相当直
径は１．０９μｍであった。

【０１８１】平板沃臭化銀乳剤１−Ｃ（本発明乳剤） 工程１を以下のように変える以外は乳剤１−Ａと同様に
調製した。酸化処理ゼラチン０．５ｇ及びＫＢｒ０．３
７ｇを含む水溶液１０００ｃｃにＨ₂ ＳＯ₄ を加えてＰ
Ｈ＝２に調整し４０Ｃ゜に保ちながら攪拌し、０．３Ｍ
のＡｇＮＯ₃ 水溶液１１ｃｃと０．３ＭのＫＢｒ水溶液
１１ｃｃをダブルジェットで同時に４０秒間添加した。
その後ｐＡｇを９．９に調節した後、ＮａＯＨを加えて
ＰＨを５．０に調整して３５分間で７５Ｃ゜まで昇温
し、酸化処理ゼラチン３５ｇを添加した後、１．２Ｍの
ＡｇＮＯ₃ 水溶液５１２ｃｃと１．４ＭのＫＢｒ水溶液
４４０ｃｃをｐＡｇを７．５７に保って流量を加速しな
がら（終了時の流量が開始時の５．２倍）３３分間添加
した。得られた粒子の平均粒子厚みは０．１７９μｍ、
平均等価円相当直径は１．３８μｍであった。

【０１８２】平板沃臭化銀乳剤１−Ｄ（本発明乳剤） 下記以外は乳剤１−Ｃと同様に調製した。７５℃でｐＡ
ｇを７．５７のかわりに８．１５に保って流量を加速し
ながら同様に添加した。５５Ｃ゜に降温後のｐＡｇを乳
剤１−Ａと同じに合わせてからその後の添加を行った。
得られた粒子の平均粒子厚みは０．０９４μｍ、平均等
価円相当直径は１．９１μｍであった。

【０１８３】平板沃臭化銀乳剤１−Ｅ（本発明乳剤） 下記以外は乳剤１−Ｃと同様に調製した。７５℃でｐＡ
ｇを７．５７のかわりに８．５８に保って流量を加速し
ながら同様に添加した。５５Ｃ゜に降温後のｐＡｇを乳
剤１−Ａと同じに合わせてからその後の添加を行った。
得られた粒子の平均粒子厚みは０．０６１μｍ、平均等
価円相当直径は２．３７μｍであった。

【０１８４】平板沃臭化銀乳剤１−Ｆ（本発明乳剤） 低分子量ゼラチン（分子量１万５千）０．５ｇ及びＫＢ
ｒ０．３７ｇを含む水溶液１０００ｃｃを４０Ｃ゜に保
ちながら攪拌し、０．３ＭのＡｇＮＯ₃ 水溶液１２．３
ｃｃと０．３ＭのＫＢｒ水溶液１２．３ｃｃをダブルジ
ェットで同時に４０秒間添加した。その後ｐＡｇを９．
９に調製した後３５分間で７５Ｃ゜に昇温し、酸化処理
ゼラチン３５ｇを添加した後、１．２ＭのＡｇＮＯ₃ 水
溶液５４９ｃｃを流量を加速しながら（終了時の流量が
開始時の５．４倍）３５分間添加すると同時にＫＩを２
モル％含む１．２Ｍの（ＫＢｒ＋ＫＩ）水溶液をｐＡｇ
を８．５８に保つように添加した。その後、全銀量に対
して２×１０^-8ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇとなる量のＫ₂ Ｉｒ
Ｃｌ₆ を含む溶液を添加した後、１．２ＭのＡｇＮＯ₃
水溶液１８５ｃｃを定量で６分間添加すると同時にＫＩ
を１２モル％含む１．２Ｍの（ＫＢｒ＋ＫＩ）水溶液を
ｐＡｇを８．５８に保つように添加した。この後、この
乳剤を３５Ｃ゜に冷却し常法のフロキュレーション法で
水洗しゼラチン７５ｇを加えＰＨ＝５．５、ｐＡｇ＝
８．２に調整した。得られた粒子の平均粒子厚みは０．
０６５μｍ、平均等価円相当直径は２．２９μｍであっ
た。

【０１８５】（２）化学増感 乳剤１−Ａ〜１−Ｅについて６０Ｃ゜、ＰＨ＝６．２、
ｐＡｇ＝８．４の条件で下記の緑感性分光増感色素、化
合物Ｉ、チオシアン酸カリウム、塩化金酸およびチオ硫
酸ナトリウムを添加して分光増感および化学増感を施し
た。このとき、分光増感色素は各乳剤の粒子表面積に比
例させて変化させた。また、化学増感剤の量は各々の乳
剤の１／１００秒露光の感度が最高になるように調節し
た。

【０１８６】乳剤１−Ｆについては４０Ｃ゜、ＰＨ＝
６．２、ｐＡｇ＝９．０の条件で０．０６ＭのＫＩ水溶
液５ｃｃを添加してから下記の緑感性増感色素を１．５
×１０^-3ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇだけ添加した後、まず１．
２ＭのＮａＣｌ水溶液３０ｃｃを添加し、次に１．２Ｍ
のＫＢｒ水溶液３０ｃｃを添加し、その次に０．６４Ｍ
のＫＩ水溶液２１ｃｃを添加し、さらに１．２ＭのＡｇ
ＮＯ₃ 水溶液７０ｃｃを添加してからチオシアン酸カリ
ウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、化合物を添加し
て分光増感および化学増感を施した。また、化学増感剤
の量は各々の乳剤の１／１００秒露光の感度が最高にな
るように調節した。走査型電子顕微鏡により乳剤１−Ｆ
の最終粒子を観察すると主に粒子コーナー部と粒子エッ
ジ部にハロゲン化銀エピタキシーが見られた。

【０１８７】こうして調製した緑感性乳剤は１−Ａｇ〜
１−Ｆｇのようにｇの添え字をつけて表した。

【０１８８】

【化２３】

【０１８９】乳剤１−Ａｇ〜１−Ｆｇの分光増感色素を
下記の赤感性及び青感性の分光増感色素に変えることで
それぞれ赤感性乳剤（１−Ａｒ〜１−Ｆｒとする）及び
青感性乳剤（１−Ａｂ〜１−Ｆｂとする）を調製した。

【０１９０】

【化２４】

【０１９１】（３）分散物及び塗布試料の作成、その評
価 塩基プレカーサーとして用いる水酸化亜鉛の分散物を調
製した。一次粒子の粒子サイズが０．２μm の水酸化亜
鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロ
ース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石
灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水１５８．５mlを混
合し、この混合物をガラスビーズを用いたミルで１時間
分散した。分散後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛
の分散物１８８ｇを得た。

【０１９２】さらに、マゼンタカプラーの乳化分散物を
調製した。マゼンタカプラー（ａ）７．８０ｇ、現像主
薬（ｂ）５．４５ｇ、被り防止剤（ｃ）２mg、高沸点有
機溶媒（ｄ）８．２１ｇおよび酢酸エチル２４．０mlを
６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチン１２．０ｇおよび
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇを溶解
した水溶液１５０ｇ中に先の溶液を混合し、ディゾルバ
ー撹拌機を用いて１０，０００回転で２０分間かけて乳
化分散した。分散後、全量が３００ｇとなるように蒸留
水を加え、２０００回転で１０分間混合した。

【０１９３】

【化２５】

【０１９４】また、同様の調製方法に従ってシアン及び
イエローのカプラー分散物も調製した。さらに、熱現像
処理時に脱色可能な着色層を形成する目的で下記のイエ
ロー、マゼンタそしてシアンのロイコ色素と亜鉛錯体と
を組み合わせて着色剤の分散物も調製した。これらの分
散物と、乳剤１−Ａｂ、１−Ａｇ、１−Ａｒを組み合わ
せて表１〜表２に記載の構成で支持体上に塗布し、多層
構成の熱現像カラー写真感光材料試料１０１を作成し
た。

【０１９５】

【表１】

【０１９６】

【表２】

【０１９７】

【化２６】

【０１９８】

【化２７】

【０１９９】

【化２８】

【０２００】

【化２９】

【０２０１】

【化３０】

【０２０２】さらに、表３〜表５のような処理材料Ｐ−
１、Ｐ−２を作成した。

【０２０３】

【表３】

【０２０４】

【表４】

【０２０５】

【表５】

【０２０６】

【化３１】

【０２０７】

【化３２】

【０２０８】感光材料１０１において、ハロゲン化乳剤
及び硬膜剤量を下記表６〜表９の様に変える以外は同様
にして感光材料１０２〜１２４を作成した。さらに全層
のゼラチン量を均一に上げ／下げることで乾燥膜厚を変
えて感光材料１２５〜１４８を作成した。これらの感光
材料の乾燥膜厚と、水温４０Ｃ゜での飽和膨潤膜厚を測
定した結果を表６〜表９に併記した。

【０２０９】これらの感光材料に、発色濃度が１．０の
グレーになるように富士フィルム（株）製ＣＣ光学フィ
ルターを組み合わせて４０００lux で１／１００秒の露
光を施した。露光後の感光材料の表面に４０℃の温水を
１５ml／m²付与し（感光材料１０１〜１４８と処理材料
の全塗布膜の最大膨潤に要する水量の合計の１／１０〜
１倍に相当）、処理材料Ｐ−１と互いの膜面どうしを重
ね合わせた後、ヒートドラムを用いて８３℃で１７秒間
熱現像した。処理後感光材料を剥離するとグレーの楔形
画像が得られた。これらの試料に対して、処理材料Ｐ−
２を用いて第二工程の処理を施した。第二工程の処理
は、処理材料Ｐ−２に１０cc／m²の水を塗布し、処理材
料Ｐ−１を用いた第一の処理を施した後の感光材料と貼
り合わせ、６０℃で３０秒加熱した。これらの発色試料
の透過濃度を測定し、所謂特性曲線を得た。得られた発
色試料を目視判定により濃度ムラを判定した。結果を表
６〜表９に示す。

【０２１０】

【表６】

【０２１１】

【表７】

【０２１２】

【表８】

【０２１３】

【表９】

【０２１４】表６〜表９の結果より明らかな様に本発明
の感光材料は濃度ムラが良いことが分かる。一方、平板
状ハロゲン化銀粒子の厚みが０．３μｍを超える１−Ａ
ｂ、１−Ａｇ、１−Ａｒの各乳剤を含む感光材料１０１
は濃度ムラがあり、さらに、好ましい乳剤を含んでいて
も、感光性層塗膜の乾燥膜厚、飽和膨潤膜厚が本発明の
範囲外である各感光材料も濃度ムラが観察された。

【０２１５】実施例２ 実施例１で作成した多層塗布試料とは、支持体を下記に
示す製法で作成した支持体に変えること以外は同様に試
料を作成し、同様の評価を行ったが、同様に良好な結果
が得られ、支持体を変えても本発明の効果が得られるこ
とが確認された。

【０２１６】１）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてチヌビン（Tinuvin ）P.32
6(商品名：チバ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部と
を乾燥した後、 300℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し、 140℃で 3.3倍の縦延伸を行ない、続いて 130℃で
3.3倍の横延伸を行い、さらに 250℃で６秒間熱固定し
て厚さ90μｍの PENフイルムを得た。なおこの PENフィ
ルムにはブルー染料，マゼンタ染料及びイエロー染料
（公開技報: 公技番号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-
24,I-26,I-27,II-5)を適当量添加した。さらに、直径20
cmのステンレス巻き芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱
履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０２１７】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/ m² 、ソジウムα−スルホジ−２−エチル
ヘキシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、
ｐ−クロロフェノール 0.2g/ m² 、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NH
CO)₂CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン
重縮合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/ m² 、バー
コーター使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾
燥は 115℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬
送装置はすべて 115℃となっている）。

【０２１８】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、透明磁気記録層さらに滑り層を塗設し
た。

【０２１９】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2/m² 、ゼラチン0.05/m² 、(C
H₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02/m² 、ポリ（重合度10）
オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005/m² 及び
レゾルシンと塗布した。

【０２２０】３−２）透明磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43 m² /g、長軸0.14μｍ、
単軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、
表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理さ
れている）0.06g/ m² をジアセチルセルロース1.2g/m²
（酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施
した）、硬化剤として C₂H₅-C(CH₂CONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバ
ーコーターで塗布し、膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得
た。滑り剤として C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀0COOC₄₀H₈₁ 50mg/
m²、マット剤としてシリカ粒子(1.0μm)と３−ポリ（重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％）で処理被覆された研磨剤の酸化アル
ミ（0.20μm および１.0μm)をそれぞれ50mg/m²および
10mg/ m² となるように添加した。乾燥は 115℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 1
15℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録
層のＤB の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽
和磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴ A/m 、
角形比は65％であった。

【０２２１】３−３）滑り層の調製 ヒドロキシエチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C
₁₀H₂₀COOC₄₀H₈₁ (6mg/m² )、シリコーン油ＢＹＫ−３１
０（ビックケミージャパン（株）製）1.5mg/ m2 を塗布
した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレングリ
コールモノメチルエーテル (1/1)中で 105℃で溶融し、
常温のプロピレンモノメチルエーテル（10倍量）に注加
分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.
01μm)にしてから添加した。乾燥は 115℃、６分行なっ
た（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。滑り層は、動摩擦係数0.10(5mmφのステンレス硬
球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩擦係数0.08（ク
リップ法）、また乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.15と
優れた特性であった。

【０２２２】

【発明の効果】本発明のカラー写真感光材料は、簡易、
迅速で環境に対する負荷の少ない画像形成が可能であ
り、かつ、形成された画像に濃度ムラが生じない優れた
効果を奏する。さらに、該カラー写真感光材料を用いた
本発明の画像形成方法によれば、簡易、迅速で環境に対
する負荷の少ない画像形成が可能である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、現
   像主薬、現像主薬の酸化体とのカップリング反応によっ
   て色素を形成する化合物およびバインダーよりなる少な
   くとも一層の写真感光性層を有する感光材料であって、
   感光材料の露光後、支持体上に塩基及び／または塩基プ
   レカーサーを含有する処理層を含む構成層を塗設した処
   理材料の処理層面と感光材料の感光性層面とを貼り合わ
   せて加熱現像することにより感光材料側にカラー画像を
   形成させるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   該感光材料の感光性層面の全塗布膜の乾燥膜厚が６〜２
   １μｍであり、かつ水温４０Ｃ゜での水による飽和膨潤
   膜厚が５〜４０μｍであり、該感光性層中に平均粒子厚
   みが０．０１ないし０．３μｍである平板状ハロゲン化
   銀粒子よりなる乳剤を含むことを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 該現像主薬が下記一般式（１）〜（５）
   で表される化合物のうちの少なくとも１つの化合物であ
   ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリール
   カルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリー
   ルスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバ
   モイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、
   アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
   基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
   アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を表し、Ｒ
   ₅ はアルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｚ
   は芳香環（複素芳香環を含む）を形成する原子群を表
   し、Ｚがベンゼン環である場合、その置換基のハメット
   定数（σ）の合計値は１以上である。Ｒ₆ はアルキル基
   を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはア
   ルキル置換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表
   す。Ｒ₇ 、Ｒ₈ は水素原子または置換基を表し、Ｒ₇ 、
   Ｒ₈ が互いに結合して２重結合または環を形成してもよ
   い。
3. 【請求項３】 該平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚みが
   ０．０１〜０．２μｍであることを特徴とする請求項１
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 該平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚みが
   ０．０１〜０．１μｍであることを特徴とする請求項１
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 該平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚みが
   ０．０１〜０．０７μｍであることを特徴とする請求項
   １記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 該全塗布膜の乾燥膜厚が６〜１５μであ
   り、かつ、該飽和膨潤膜厚が５〜２５μであることを特
   徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
7. 【請求項７】 請求項１ないし６に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の加熱現像が、該感光材料と処理材
   料の全塗布膜の最大膨潤に要する水量の合計の１／１０
   〜１倍に相当する水を感光材料の感光性層面または処理
   材料の処理層面に供給した後、感光材料の感光性層面と
   処理材料の処理層面とを貼り合わせて６０℃以上１００
   ℃以下の温度で５秒以上６０秒以内加熱することにより
   画像を形成させる工程を含むことを特徴とするカラー画
   像形成方法。