JPH1062936A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】簡易、迅速な現像で、良好な粒状性を与える未
定着のまま使用する感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上に感光性ハロゲン化銀、カプラー
およびバインダーを含み、露光後、処理材料を貼り合わ
せて加熱し画像を感光材料側に形成させ、未反応のハロ
ゲン化銀を定着せず、未反応のハロゲン化銀を実質的に
残存させたままネガ原稿として使用するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、感光材料の総塗布銀量が0.
1g／m²以上で、(100) 高塩化銀粒子で、投影面の縦横比
が１：１から１：２の矩形であるようなアスペクト比２
以上の平板状粒子で全投影面積の５０％以上が占められ
ている乳剤を含有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像を記録する新規
なハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を利用した写真感光材料は
近年ますます発展し、現在では簡易に高画質のカラー画
像を入手することが可能となっている。たとえば通常カ
ラー写真と呼ばれる方式ではカラーネガフィルムを用い
て撮影を行い、現像後のカラーネガフィルムに記録され
た画像情報を光学的にカラー印画紙に焼き付けることで
カラープリントを得る。近年ではこのプロセスは高度に
発達し、大量のカラープリントを高効率で生産する大規
模な集中拠点であるカラーラボあるいは店舗に設置され
た小型、簡易のプリンタプロセッサである所謂ミニラボ
の普及により誰でもがカラー写真を手軽に楽しめるよう
になっている。

【０００３】現在普及しているカラー写真の原理は、減
色法による色再現を採用している。一般的なカラーネガ
では透過支持体上に青、緑、そして赤色領域に感光性を
付与した感光素子であるハロゲン化銀乳剤を用いた感光
性層を設け、それらの感光性層中には各々が補色となる
色相であるイエロー、マゼンタそしてシアンの色素を形
成する所謂カラーカプラーを組合せて含有させてある。
撮影により像様の露光を施されたカラーネガフィルムは
芳香族第一級アミン現像主薬を含有するカラー現像液中
で現像される。この時、感光したハロゲン化銀粒子は現
像主薬によって現像すなわち還元され、同時に生成する
現像主薬の酸化体と上記のカラーカプラーのカップリン
グ反応によって各色素が形成される。現像によって生じ
た金属銀（現像銀）と、未反応のハロゲン化銀とをそれ
ぞれ漂白および定着処理によって取り除くことで色素画
像を得る。同様な感光波長領域と発色色相の組合せを有
する感光性層を反射支持体上に塗設したカラー感光材料
であるカラー印画紙に現像処理後のカラーネガフィルム
を通して光学的な露光を与え、これも同様の発色現像と
漂白、定着処理とを施すことでオリジナルの光景を再現
した、色素画像よりなるカラープリントを得ることがで
きる。

【０００４】これらのシステムは現在広く普及している
が、その簡易性を高める要求はますます強くなりつつあ
る。第一には、上述した発色現像および漂白、定着処理
を行うための処理浴は、その組成や温度を精密に制御す
る必要があり、専門的な知識と熟練した操作を必要とす
る。第二に、これらの処理液中には発色現像主薬や漂白
剤である鉄キレート化合物など環境的にその排出の規制
が必要な物質が含有されており、現像機器類の設置には
専用の設備を必要とする場合が多い。第三に、近年の技
術開発によって短縮されたとはいえ、これらの現像処理
には時間を要し、迅速に記録画像を再現する要求に対し
ては未だ不十分といわざるを得ない。

【０００５】これらの観点に鑑み、多くの改良技術の提
案がなされている。特に現像処理の簡易迅速性を目的と
して、塩化銀含有量の高い所謂高塩化銀乳を利用する技
術が種々提案されている。高塩化銀乳剤を用いることで
現像速度が速まり、かつ処理液の再利用性が高まるなど
の利点が得られる。このため、近年ではカラー印画紙等
のプリント用感光材料は高塩化銀乳剤を用いるタイプが
主流を占めるに至っている。

【０００６】これらとは別の試みとして、現存のカラー
画像形成システムにおいて用いられている発色現像主薬
や漂白剤を使用しないシステムを構築することで環境上
の負荷を軽減し、簡易性を改良する技術も報告されてい
る。例えば、ＩＳ＆Ｔ’ｓ４８ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｃ
ｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ １８０
頁には、現像反応で生成した色素を媒染層に移動させた
後、剥離することで現像銀や未反応のハロゲン化銀を除
去し、従来カラー写真処理に必須であった漂白定着浴を
不要にするシステムが開示されている。しかしながら、
ここで提案されている技術では発色現像主薬を含有する
処理浴での現像処理は依然として必要であり、環境上の
問題は解決されているとは言い難い。

【０００７】発色現像主薬を含む処理液の不要なシステ
ムとして、富士写真フイルム株式会社よりピクトログラ
フィーシステムやピクトロスタットシステムが提供され
ている。このシステムは、塩基プレカーサーを含有する
感光材料に少量の水を供給し、受像材料と貼り合わせ、
加熱することで現像反応を生じさせている。この方式
は、先に述べた処理浴を用いない点で環境上有利であ
る。しかしながら、この方式は形成された色素を色素固
定層に固定し、これを色素画像として鑑賞する用途に用
いるものであるため、撮影用の記録材料として利用でき
るシステムの開発が望まれていた。

【０００８】本発明者らは、撮影用の記録材料として、
簡易迅速でしかも処理液を使用しない、または、可能な
限り処理液の使用を低減する目的で、未定着のまま撮影
した感光材料を使用する方法を検討した。その結果、残
存するハロゲン化銀の光学的散乱による画質の劣化が問
題となった。

【０００９】撮影用のハロゲン化銀感光材料は、高い感
度が必要である。感度を高くするためには、ハロゲン化
銀粒子の感度を高くすることやハロゲン化銀の塗布量を
多くすることが有効である。高塩化銀乳剤の持つ迅速現
像性の利点を撮影用感光材料に応用する技術として、Ｕ
Ｓ５２６４３３７号、ＵＳ５２９２６３２号、ＵＳ５３
１０６３５号あるいはＷＯ９４／２２０５４号等の特許
明細書には（１００）面で構成された平板状の高塩化銀
乳剤を撮影用写真感光材料に用いる技術が開示されてい
る。高塩化銀乳剤を用いることで高い現像速度が得ら
れ、かつ撮影用感光材料とプリント用感光材料を同一の
処理液を用いて処理することができる等の利点も得られ
る。しかしながら、これらの文献においては感光材料を
未定着で使用した時の作用や効果については何ら述べら
れていない。また、１辺の長さが他の２辺の長さの算術
平均の２倍以上または０．５倍以下の（１００）面から
なるハロゲン化銀粒子は、熱現像感光材料において高感
度でかぶりが低い性能が得られることが特公平７−１２
００１４に記載されている。しかしながら、未定着の感
光材料を使用したときの作用と効果については記載され
ていない。

【００１０】その他にも（１００）面を有する塩化銀平
板粒子に関して多数報告されている。 例えば、ＵＳ−５
３１４７９８、ＥＰ−５３４３９５Ａ、ＥＰ−６１７３
２１Ａ、ＥＰ−６１７３１７Ａ、ＥＰ−６１７３１８
Ａ、ＥＰ−６１７３２５Ａ、ＷＯ９４／２２０５１、Ｅ
Ｐ−６１６２５５Ａ、ＵＳ−５３５６７６４、ＵＳ−５
３２０９３８、ＵＳ−５２７５９３０などに記載されて
いる。

【００１１】また、主として（１１１）面からなる平板
粒子については、以前から種々の報告がなされていてた
とえば、ＵＳ４、４３９、５２０などに詳しく記載され
ている。また、ＵＳ５、２５０、４０３には等価円相当
径０．７μｍ以上でかつ厚みが０．０７μｍ以下の所謂
極薄平板粒子について記載されている。 さらにＵＳ４、
４３５、５０１には平板粒子表面にエピタキシャルに銀
塩を成長させる技術について開示している。 また最近平
板粒子の性能向上のために、ＥＰ０６９９９４７Ａ、Ｅ
Ｐ０６９９９５１Ａ、ＥＰ０６９９９４５Ａ、ＥＰ０７
０１１６４Ａ、ＥＰ０６９９９４４Ａ、ＥＰ０７０１１
６５Ａ、ＥＰ０６９９９４８Ａ、ＥＰ０６９９９４６
Ａ、ＥＰ０６９９９４９Ａ、ＥＰ０６９９９５０Ａなど
多数の発明が開示されている。しかしながら、これらに
も未定着で感光材料を使用した時の作用や効果について
は何ら記述されていない。

【００１２】ハロゲン化銀の塗布量を多くすることにつ
いては、例えば、IMGING PROCESS AND MATERIALS NEBLE
TTES EIGHTH EDITION (1989)の２８７頁の図９−８など
に記載されているように、現像する作用面積を考慮する
と容易に理解できる。しかしながら、塗布銀量を多くす
ると、未定着の感光材料を使用した時には、未定着のハ
ロゲン化銀の量も必然的に多くなるため、画質の劣化が
著しい。従って、未定着の感光材料を使用する場合の画
質の向上は、従来の定着済の感光材料を使用する場合と
は異なった新たな解決すべき課題がある。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】これまでに述べてきた
ことから明らかなように、本発明の第一の目的は、簡
易、迅速で環境に対する負荷の少ない画像形成が可能な
撮影用感光材料を提供することにある。さらに、簡易、
迅速な処理であっても良好な粒状性と露光ラチチュード
を与えることのできる優れたカラー写真感光材料を提供
することにある。特に、未定着のまま感光材料を使用す
る時の画質の向上が最大の目的である。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 １）支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像主薬の酸化体
とのカップリング反応によって色素を形成する化合物、
およびバインダーよりなる少なくとも一層の感光性層を
含むハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該感光
材料の露光後、支持体上に塩基および／または塩基プレ
カーサーを含有する処理層を含む構成層を塗設した処理
材料を、感光材料の感光性層面と処理材料の処理層面で
貼り合わせて加熱することによりカラー画像を感光材料
側に形成させ、かつ処理時に未反応のハロゲン化銀を定
着せず、未反応のハロゲン化銀を実質的に残存させたま
まネガ原稿として使用するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、感光材料の総塗布銀量が0.1g／m²以上で
あり、少なくとも一層の感光性層中に、５０モル％以上
の塩化銀よりなるハロゲン化銀粒子であって、かつ、粒
子の主たる外表面が（１００）面で構成され、さらに投
影面の縦横比が１：１から１：２の矩形であるようなア
スペクト比２以上の平板状粒子で全投影面積の５０％以
上が占められている乳剤を含有していることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】２）支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像
主薬の酸化体とのカップリング反応によって色素を形成
する化合物およびバインダーよりなる少なくとも一層の
感光性層を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料であっ
て、該感光材料の露光後、支持体上に塩基および／また
は塩基プレカーサーを含有する処理層を含む構成層を塗
設した処理材料を、感光材料の感光性層面と処理材料の
処理層面で貼り合わせて加熱することによりカラー画像
を感光材料側に形成させ、かつ処理時に未反応のハロゲ
ン化銀を定着せず、未反応のハロゲン化銀を実質的に残
存させたままネガ原稿として使用するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、感光材料の総塗布銀量が0.1g
／m²以上であり、かつ少なくとも一層の感光性層中に、
７０モル％以上の臭化銀よりなるハロゲン化銀粒子であ
って、かつ、粒子の主たる外表面が（１１１）面で構成
され、平均等価円直径が少なくとも0.７μm であり、か
つ平均厚さが0.07μm 未満である極薄平板状粒子よりな
る乳剤を含有していることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１６】３）総塗布銀量が１．０g/m²以上であるこ
とを特徴とする１）又は２）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１７】４）処理時に現像銀を漂白することなく、
現像銀を残存させたまま感光材料側を使用することを特
徴とする１）ないし３）のいずれか１項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１８】

【発明の実施の形態】まず、１）に記載されている本発
明の第一の形態である（１００）面を有する５０％以上
の塩化銀について述べる。

【００１９】本発明の第一の形態においては、少なくと
も一層の感光性層中に、５０モル％以上の塩化銀よりな
るハロゲン化銀粒子であって、かつ、粒子の主たる外表
面が（１００）面で構成され、さらに投影面の縦横比が
１：１から１：２の矩形であるようなアスペクト比２以
上の平板状粒子で全投影面積の５０％以上が占められて
いる乳剤を用いるが、乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒
子の投影面積の５０％以上が上記の規定を満たせばよ
い。さらに、投影面積の７０％以上が上記の規定を満た
すことが好ましい。

【００２０】本発明にいうアスペクト比とは、投影面積
と等価な円の直径を粒子厚みで除した値をいう。本発明
の第一の形態においてハロゲン化銀粒子は、粒子の主た
る外表面が（１００）面で構成されるため、投影面は矩
形を呈する。このとき、投影面である矩形の縦横の辺の
比が１：１から１：２の範囲にあることも必要である。
すなわち、棒状や立方体に近い直方体の粒子からなる乳
剤を用いると、本発明の効果は得られない。本発明にお
いては投影面が正方形に近い、投影面である矩形の縦横
の辺の比が１：１から１：１．５の範囲にある平板状の
粒子が好ましい。

【００２１】これらハロゲン化銀粒子の形状は、ハロゲ
ン化銀粒子と、大きさの標準として用いる参照用のラテ
ックス球とを同時に重金属などでシャドゥイングを施し
たカーボンレプリカ法で電子顕微鏡観察することで測定
できる。

【００２２】本発明の第一の形態に用いる乳剤のハロゲ
ン組成は塩化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀、塩
沃化銀、塩沃臭化銀もしくは塩化銀が用いられる。本発
明の第一の形態の乳剤は沃化銀を含んでもよいが、沃化
銀含有率は好ましくは６モル％以下、より好ましくは２
モル％以下である。ハロゲン化銀粒子の内部にハロゲン
組成の異なる複数の層よりなる積層構造を有する粒子よ
りなるハロゲン化銀乳剤を用いることも好ましい。本発
明の第一の形態において用いられるハロゲン化銀粒子の
大きさは、投影面積と等しい円の直径で表したときに好
ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜５
μｍ、特に好ましくは０．５〜４μｍである。

【００２３】本発明の第一の形態に用いる、５０モル％
以上の塩化銀よりなるハロゲン化銀粒子であってかつ粒
子の主たる外表面が（１００）面で構成され、さらに投
影面の縦横比が１：１から１：２の矩形であるようなア
スペクト比２以上の平板状粒子よりなる乳剤を製造する
には公知の製法を始めとして種々の方法を用いることが
できる。例えば特開平５−２０４０７３号、特開昭５１
−８８０１７号、特開昭６３−２４２３８号および、特
願平５−２６４０５９号などに記載されている方法を任
意に用いることができる。

【００２４】本発明の第一の形態の平板状粒子を調製す
るうえでは、平板成長する核を生成する方法がポイント
であり、上記の文献の製造方法にあるように、粒子形成
の初期に沃化物イオンや臭化物イオンを添加したり、特
定の面に選択吸着性を呈する化合物を添加したりするこ
とが有用である。

【００２５】次に２）に記載されている本発明の第二の
形態である極薄平板粒子について述べる。

【００２６】本発明の第二の形態で使用する極薄平板粒
子（以下「平板粒子」と言う）とは２つの対向する平行
な主平面を有するハロゲン化銀粒子である。

【００２７】本発明の第二の形態の平板粒子は１枚の双
晶面あるいは２枚以上の平行な双晶面を有する。

【００２８】双晶面とは（１１１）面の両側ですべての
格子点のイオンが鏡像関係にある場合にこの（１１１）
面のことをいう。本発明の第二の形態では、双晶面間隔
は、米国特許第５、２１９、７２０号に記載の様に、
０．０１２μ以下にしたり、特開平５−２４９５８５号
に記載の様に（１１１）主平面間距離／双晶面間隔を１
５以上にしてもよい。

【００２９】この平板粒子は、粒子を上から見た時、三
角形状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状
をしており、それぞれ互いに平行な外表面を有してい
る。

【００３０】本発明の第二の形態の乳剤は平板粒子が全
投影面積の５０ないし１００％を占めることが好まし
く、より好ましくは８０ないし１００％、特に好ましく
は９０ないし１００％を占める。

【００３１】５０％未満では平板粒子のメリット（感度
／粒状比、鮮鋭度の向上）を活かし切れず好ましくな
い。

【００３２】本発明のの第二の形態平板粒子の平均粒子
厚みとしては０．０１ないし０．０７μｍであることが
好ましく、より好ましくは０．０１ないし０．０６μ
ｍ、特に好ましくは０．０１ないし０．０５μｍであ
る。

【００３３】平均粒子厚みとは該乳剤中の全平板粒子の
粒子厚みの算術平均である。

【００３４】平均粒子厚みが０．０１μｍ未満では圧力
性が悪化し好ましくない。０．０７μｍを超えると本発
明の効果が得られにくく好ましくない。

【００３５】本発明の第二の形態の平板粒子の平均等価
円相当直径としては０．７ないし５μｍであることが好
ましくより好ましくは１ないし４．５μｍ、特に好まし
くは１ないし４μｍである。

【００３６】平均等価円相当直径とは該乳剤中の全平板
粒子の等価円相当直径の算術平均である。

【００３７】平均等価円相当直径が０．７μｍ未満では
本発明の効果が得られにくく好ましくない。５μｍを超
えると圧力性が悪化するので好ましくない。

【００３８】ハロゲン化銀粒子の厚みに対する等価円相
当直径の比をアスペクト比という。すなわち、個々のハ
ロゲン化銀粒子の投影面積の円相当直径を粒子厚みで割
った値である。

【００３９】アスペクト比の測定法の一例としては、レ
プリカ法による透過電子顕微鏡写真を撮影して個々の粒
子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（等価円相
当直径）と厚みを求める方法がある。この場合、厚みは
レプリカの影（シャドー）の長さから算出する。本発明
の第二の形態の乳剤は全平板粒子に対する平均アスペク
ト比が１０ないし１００、より好ましくは１２ないし８
０、特に好ましくは１５ないし５０である。

【００４０】平均アスペクト比とは該乳剤中の全平板粒
子のアスペクト比の算術平均である。平均アスペクト比
が比が１０未満では本発明の効果が得られにくく好まし
くない。１００を超えると圧力性が悪化し好ましくな
い。

【００４１】本発明の第二の形態に用いる、粒子厚みが
薄くアスペクト比の高い平板粒子の粒子形成法には種々
の方法を用いることが出来るが、例えば米国特許第５、
４９４、７８９号に記載の粒子形成法を用いることがで
きる。高アスペクト比の平板粒子を形成するには、小サ
イズの双晶核を生成させることが重要である。そのため
に、低温，高ｐＢｒ，低ｐＨで、ゼラチンは、量を少な
くしてメチオニン量の少ないものや、低分子のものや、
フタル化したゼラチン誘導体を使用したり、核形成時間
を短くして核形成を行なうことが好ましい。核形成後
は、物理熟成により平板粒子（平行多重双晶核）のみ成
長させ、他の正常晶の核、一重双晶核，非平行多重双晶
核を消失させて、選択的に平行多重双晶の核を形成させ
る。その後、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を添加し
て、粒子成長を行なって，平板粒子からなる乳剤が調製
される。

【００４２】本発明の第二の形態の乳剤は最小の長さを
有する辺の長さに対する、最大の長さを有する辺の長さ
の比が２ないし１である六角形の平板粒子が乳剤中の全
粒子の投影面積の１００ないし５０％を占めることが好
ましく、より好ましくは１００ないし７０％、特に好ま
しくは１００ないし９０％を占める。上記六角形以外の
平板粒子が混入すると粒子間の均質性の点で好ましくな
い。

【００４３】本発明の第二の形態の乳剤は単分散性であ
ることが好ましい。本発明の第二の形態の全ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径の変動係数は３０ないし
３％であることが好ましく、より好ましくは２５ないし
３％、特に好ましくは２０ないし３％である。２０％を
超えると粒子間の均質性の点で好ましくない。円相当直
径の変動係数とは個々のハロゲン化銀粒子の円相当直径
の標準偏差を平均円相当直径で割った値である。

【００４４】本発明の第二の形態の平板粒子の組成とし
ては、臭化銀を７０モル％以上含有する臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を用いることができるが、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を用いることが好ましく、
沃臭化銀、臭化銀が特に好ましく用いられる。臭化銀含
有率は８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がよ
り好ましい。本発明の第二の形態の乳剤は塩化銀を含ん
でもよいが、塩化銀含有率はこのましくは８モル％以
下、より好ましくは３モル％以下である。ハロゲン化銀
粒子の内部にハロゲン組成の異なる複数の層よりなる積
層構造を有する沃臭化銀よりなり、自身より粒子内部側
に隣接した層および粒子表面側に隣接したのいずれより
も沃度含有率が高い層を少なくとも一つ有する粒子より
なるハロゲン化銀を用いることがさらに好ましい。

【００４５】沃化物、あるいは塩化物を含む相を有する
場合、これらの相は粒子内に均一に分布させても良い
し、局在させても良い。本発明の第二の形態の平板粒子
の好ましい沃化銀含有率の範囲は０．１ないし２０モル
％であり、より好ましくは０．１ないし１５モル％、特
に好ましくは０．２ないし１０モル％である。０．１モ
ル％未満では色素吸着の強化、固有感度の上昇などの効
果が得にくく好ましくない。１０モル％を超えると一般
に現像速度が遅れるため好ましくない。

【００４６】本発明の第二の形態の乳剤粒子の好ましい
粒子間沃化銀含有率分布の変動係数は３０ないし３％で
あり、より好ましくは２５ないし３％、特に好ましくは
２０ないし３％である。個々の乳剤粒子の沃化銀含有率
はＸ線マイクロアナライザーを用いて、１個１個の粒子
の組成を分析することにより測定できる。沃化銀含有率
分布の変動係数とは個々の粒子の沃化銀含有のばらつき
（標準偏差）を平均沃化銀含有率で割った値である。

【００４７】その他の銀塩、例えばロダン銀、硫化銀、
セレン化銀、炭酸銀、リン酸銀、有機酸銀が別粒子とし
て、あるいはハロゲン化銀粒子の一部分として含まれて
いても良い。

【００４８】本発明の第二の形態の平板粒子は転位線を
有していても良い。転位線とは結晶のすべり面上で、す
でにすべった領域とまだすべらない領域の境界にある線
状の格子欠陥のことである。ハロゲン化銀結晶の転位線
に関しては、１）Ｃ．Ｒ．Ｂｅｒｒｙ，Ｊ．Ａｐｐｌ．
Ｐｈｙｓ．，２７，６３６（１９５６），２）Ｃ．Ｒ．
Ｂｅｒｒｙ，Ｄ．Ｃ．Ｓｋｉｌｍａｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．
Ｐｈｙｓ．，３５，２１６５（１９６４），３）Ｊ．
Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，
１１，５７（１９６７），４）Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，
Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐ．，３４，１６
（１９７１），５）Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏ
ｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐ．，３５，２１３（１９
７２）等の文献があり、Ｘ線回折法または低温透過型電
子顕微鏡を用いた直接的観察方法により解析できる。

【００４９】透過型電子顕微鏡を用いて転位線を直接観
察する場合、粒子に転位線が発生するほどの圧力をかけ
ないよう注意して乳剤から取り出したハロゲン化銀粒子
を電子顕微鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による損
傷（例えばプリントアウト）を防ぐように試料を冷却し
た状態で透過法により観察を行う。この場合、粒子の厚
みが厚いほど電子線が透過しにくくなるので、高圧型
（０．２５μｍの厚さに対して、２００ｋＶ以上）の電
子顕微鏡を用いたほうがより鮮明に観察することができ
る。

【００５０】特開昭６３−２２０２３８号にはハロゲン
化銀粒子中に転位線をコントロールして導入する技術に
関して記載がある。転位線を導入した平板状粒子は転位
線のない平板状粒子と比較して、感度、相反則等の写真
特性に優れていることが示されている。平板粒子の場
合、前述のように電子顕微鏡を用いて撮影した粒子の写
真より、主平面に対して垂直方向から見た場合の各粒子
についての転位線の位置と本数を求めることができる。

【００５１】本発明の第二の形態の平板粒子が転位線を
有する場合、その位置は例えば粒子の頂点部、フリンジ
部に限定する、あるいは主平面部全体に渡って導入する
などの中から選ぶことができ任意であるが、特にフリン
ジ部に限定することが好ましい。本発明の第二の形態で
言うフリンジ部とは平板粒子の外周のことを指し、詳し
くは平板粒子の辺から中心にかけての沃化銀の分布にお
いて、辺側から見て初めてある点の沃化銀含有率が粒子
全体の平均沃化銀含有率を超えた点、もしくは下回った
点の外側を指す。

【００５２】本発明の第二の形態の平板粒子が転位線を
有する場合、転位線の密度は任意であり１粒子当たり１
０本以上、３０本以上、５０本以上など場合に応じて選
んで良い。

【００５３】本発明の第一および第二の形態の乳剤及び
これと併用する本発明以外の写真乳剤についての説明を
これ以下に述べる。

【００５４】具体的には、米国特許第４，５００，６２
６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，
０２９（１９７８年）、同No. １７，６４３（１９７８
年１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７
９年１１月）６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８
９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，
１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３
６，５４６号、同３−１１０，５５５号およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie etPhisque Photographique, Paul Monte
l, 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chem
istry, Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikm
an et al., Making and Coating Photographic Emulusi
on,Focal Press, 1964)等に記載されている方法を用い
て調製したハロゲン化銀乳剤の中から選ぶことができ
る。

【００５５】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００５６】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子は均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。

【００５７】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオ尿素化合物や特公昭４７−１１，
３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭５
３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。

【００５８】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie et Phisque Photographique, Paul Mont
el,1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chem
istry, Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikm
an et al., Making and Coating Photographic Emulusi
on, Focal Press, 1964)等の記載を参照すれば良い。す
なわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わ
せのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るために
は、同時混合法か好ましく用いられる。粒子を銀イオン
過剰の下において形成させる逆混合法も用いることがで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコント
ロールドダブルジェット法も用いることができる。

【００５９】また、粒子成長を速めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの
攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、ｐＨは目的に応じてどのように選定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜７．０、より好ましく
は２．５〜６．０である。

【００６０】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀の総塗設量
は、銀換算１００mg／ｍ² ないし１０ｇ／ｍ² の範囲が
好ましく、１ｇ／ｍ² ないし５ｇ／ｍ² の範囲がより好
ましい。

【００６１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性等の感色性を持たせるためには、感光性
ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増
感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分
光増感を施してもよい。用いられる色素には、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包
含される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７
号、特開昭５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５
４６号、特開平５−４５，８２８号、同５−４５，８３
４号などに記載の増感色素が挙げられる。これらの増感
色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせを用い
てもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感や分光
増感の波長調節の目的でしばしば用いられる。増感色素
とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増
感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特
許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３，１４５
号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加
する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米
国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６
号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。ま
たこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの
有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活
性剤の１液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル程度である。

【００６２】このような工程で使用される添加剤および
本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、前記のＲＤ
No. １７，６４３、同No. １８，７１６および同No. ３
０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の
表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １. 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２. 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３. 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４. 増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５. カブリ防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６. 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７. 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８. 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９. バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10. 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11. 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12. スタチツク防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 13. マツト剤 ８７８〜８７９頁

【００６３】本発明の第一及び第二の形態の感光材料
は、支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像主薬の酸化体
とのカップリング反応によって色素を形成する化合物
（以下、カプラー）、およびバインダーよりなる少なく
とも一層の写真感光性層を含む写真構成層を塗設して構
成する。

【００６４】本発明においてオリジナルのシーンを記録
し、カラー画像として再現するのに用いる感光材料を構
成するには、基本的に減色法の色再現を用いることがで
きる。すなわち、青、緑そして赤の領域に感光性を有す
る少なくとも３種の感光層を設置し、各感光層には自身
の感光波長領域とは補色の関係であるイエロー、マゼン
タそしてシアンの色素を形成しうるカラーカプラーを含
有させることで原シーンのカラー情報を記録することが
できる。このようにして得られた色素画像を通して同様
の感光波長と発色色相の関係を有するカラー印画紙に露
光することでオリジナルのシーンを再現することができ
る。また、オリジナルのシーンの撮影によって得られた
色素画像の情報をスキャナー等によって読み取り、この
情報を基に観賞用の画像を再現することもできる。

【００６５】本発明の感光材料として、３種以上の波長
領域に感光度を有する感光層を設けることも可能であ
る。また、感光波長領域と発色色相との間に上記のよう
な補色以外の関係を持たせることも可能である。このよ
うな場合には、上述のように画像情報を取り込んだ後、
色相変換等の画像処理を施すことでオリジナルの色情報
を再現することができる。

【００６６】本発明においては、同一の波長領域に感光
性を有しかつ平均粒子投影面積の異なる少なくとも二種
類のハロゲン化銀乳剤を含有させることが好ましい。本
発明にいう同一の波長領域に感光性を有するというの
は、実効的に同一の波長領域に感光度を有することを指
す。従って、分光感度分布が微妙に異なる乳剤であって
も主たる感光領域が重なっている場合には同一の波長領
域に感光性を有する乳剤と見なす。

【００６７】このとき、乳剤間の平均粒子投影面積の差
は少なくとも１．２５倍の差を有するように使用するこ
とが好ましい。さらに好ましくは１．４倍以上である。
最も好ましくは１．６倍以上である。用いる乳剤が３種
類以上の場合は、最も平均粒子投影面積の小さい乳剤と
最も大きい乳剤との間で上記の関係を満足することが好
ましい。

【００６８】本発明においてこれらの同一の波長領域に
感光性を有し、かつ平均粒子投影面積の異なる複数の乳
剤を含有させるには、乳剤ごとに別個の感光層を設けて
もよいし、一つの感光層に上記複数の乳剤を混合して含
有せしめてもよい。

【００６９】これらの乳剤を別個の層に含有させた場合
は、平均粒子投影面積の大きい乳剤を上層（光の入射方
向に近い位置）に配置することが好ましい。

【００７０】これらの乳剤を別個の感光層中に含有させ
た場合、組み合せるカラーカプラーは同一の色相を有す
るものを用いるのが好ましいが、異なる色相に発色する
カプラーを混合して感光層ごとの発色色相を異なるもの
としたり、それぞれの感光層に発色色相の吸収プロファ
イルの異なるカプラーを用いることもできる。

【００７１】本発明においては、これらの同一の波長領
域に感光性を有する乳剤を塗布するに当たって、これら
の乳剤の感光材料の単位面積当たりのハロゲン化銀粒子
個数の比が、平均粒子投影面積の大きい乳剤ほど、乳剤
の塗布銀量をその乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平
均粒子投影面積の３／２乗で除した値の比よりも大きく
なるように構成することが好ましい。こうした構成をと
ることで高温に加熱した現像条件においても良好な粒状
性を有する画像を得ることができる。また、高い現像性
と広い露光ラチチュードを同時に満足することもでき
る。

【００７２】従来写真撮影に用いられてきたカラーネガ
ティブフィルムにおいては、目的の粒状度を達成するた
めにハロゲン化銀乳剤の改良もさることながら、現像主
薬の酸化体とのカップリング反応に際して現像抑制性の
化合物を放出する所謂ＤＩＲカプラーを用いるなどの技
術を組み込んできた。本発明の感光材料においては、Ｄ
ＩＲカプラーを用いない場合でも優れた粒状度が得られ
る。さらにＤＩＲ化合物を組み合わせるならば粒状度は
ますます優れたものになる。

【００７３】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜
１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用すること
ができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計
は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは０．１〜
４ｇ／m²が適当である。

【００７４】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その令としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質ま
たはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキスト
ラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物とポリビ
ニールアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。また、
米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６２−２４
５，２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−
ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこ
のビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの
共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミタゲルＬ−５
Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組み
合わせて用いることもてきる。特にゼラチンと上記バイ
ンダーの組み合わせが好ましい。またゼラチンは、種々
の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カ
ルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチン
から選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好まし
い。本発明において、バインダーの塗布量は１m²あたり
１ｇ以上２０ｇ以下が好ましく、特に２ｇ以上１０ｇ以
下にするのが適当である。

【００７５】本発明に使用できるカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
がポリマー鎖をなしていてもよい。カプラーの具体例
は、T.H.James 「The Theory of the Photographic Pro
cess」第４版２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１
頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８
号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号、特願平６−２７０７００号、同６−３０７０
４９号、同６−３１２３８０号等に詳しく記載されてい
る。

【００７６】また、以下のようなカプラーを用いること
が好ましい。 イエローカプラー：ＥＰ５０２，４２４Ａ号の式
（Ｉ）、（II）で表わされるカプラー：ＥＰ５１３，４
９６Ａ号の式（1)、(2) で表わされるカプラー、特願平
４−１３４５２３号の請求項１の一般式（Ｉ）で表わさ
れるカプラー：ＵＳ５，０６６，５７６号のカラム１の
４５、５５行の一般式Ｄで表わされるカプラー、特開平
４−２７４４２５号の段落０００８の一般式Ｄで表わさ
れるカプラー：ＥＰ４９８，３８Ａ１号の４０頁のクレ
ーム１に記載のカプラー、ＥＰ４４７，９６９Ａ１号の
４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー、ＵＳ４，４７
６，２１９のカラム７の３６、５８行の式（Ｉ）〜（I
V）で表わされるカプラー。 マゼンタカプラー：特開平３−３９７３７号、同６−４
３６１１号、同５−２０４１０６号、特開平４−３６２
６号に記載のカプラー。 シアンカプラー：特開平４−２０４８４３号、特開平４
−４３３４５号、特願平４−２３６３３号。 ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５号。

【００７７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、ＵＳ４，３６６，２３７号、ＧＢ２，１２
５，５７０号、ＥＰ９６，５７０号、ＤＥ３，２３４，
５３３号に記載のものが好ましい。

【００７８】また、本発明の感光材料には、以下のよう
な機能性カプラーを含有しても良い。発色色素の不要な
吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ４５６，２５７
Ａ１号に記載のイエローカラードシアンカプラー、該Ｅ
Ｐに記載のイエローカラードマゼンタカプラー、ＵＳ
４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラードシアン
カプラー、ＵＳ４，８３７，１３６号の（2)、ＷＯ９２
／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表わされる無色
のマスキングカプラー（特に３６−４５頁の例示化合
物）。

【００７９】本発明には現像主薬の酸化体との反応によ
り、写真的に有用な化合物を放出するカプラーあるいは
他の化合物を用いるのが好ましい。現像主薬酸化体と反
応して写真的に有用な化合物残査を放出する化合物（カ
プラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。現
像抑制剤放出化合物：ＥＰ３７８，２３６Ａ１号の１１
頁に記載の式（Ｉ）〜（IV）で表わされる化合物、ＥＰ
４３６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式（Ｉ）で表わさ
れる化合物、特開平５−３０７２４８号の式（1)で表わ
される化合物、ＥＰ４４０，１９５Ａ２の５、６頁に記
載の式（Ｉ）、（II）、(III) で表わされる化合物、特
開平６−５９４１１号の請求項１の式（Ｉ）で表わされ
る化合物−リガンド放出化合物、ＵＳ４，５５５，４７
８号のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合
物。

【００８０】本発明において、カプラーの使用量として
は、ハロゲン化銀１モルあたり１／１０００モル〜１モ
ルが好ましく、１／５００モル〜１／５モルがより好ま
しい。

【００８１】本発明の感光材料では、銀現像によって生
成した酸化体が前述のカプラーとカップリングして色素
を生成する事の出来る現像主薬を内蔵することが必要で
ある。この場合、米国特許第３，５３１，２５６号の、
ｐ−フェニレンジアミン類現像主薬とフェノールまたは
活性メチレンカプラー、同第３，７６１，２７０号の、
ｐ−アミノフェノール系現像主薬と活性メチレンカプラ
ーの組合せを使用することが出来る。米国特許第４，０
２１，２４０号、特開昭６０−１２８４３８号等に記載
されているようなスルホンアミドフェノールと４当量カ
プラーの組合せは、感光材料に内蔵する場合、生保存に
優れており、好ましい組合せである。現像主薬を内蔵す
る場合は、発色現像主薬のプレカーサーを用いても良
い。例えば、ＵＳ３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、ＵＳ３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャーNo. １４，８５０及び同No.１
５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２
４記載のアルドール化合物、ＵＳ３，７１９，４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。

【００８２】また、特願平７−１８０，５６８号に記載
のスルホンアミドフェノール系主薬、特願平７−４９２
８７号、同７−６３５７２号に記載のヒドラジン系主薬
とカプラーの組合せも、本発明の感光材料に使用するの
に好ましい。

【００８３】本発明においては、感光材料に含有させる
現像主薬として一般式Ｉ、II、IIIあるいはIVで表され
る化合物を用いることが好ましい。これらの中でも特に
一般式ＩあるいはIIの化合物が好ましく用いられる。以
下にこれらの現像主薬について詳細に説明する。

【００８４】

【化１】

【００８５】

【化２】

【００８６】

【化３】

【００８７】

【化４】

【００８８】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド
基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を
表し、Ｒ₅ はアルキル基、アリール基または複素環基を
表す。Ｚは（複素）芳香環を形成する原子群を表し、Ｚ
がベンゼン環である場合、その置換基のハメット定数
（σ）の合計値は１以上である。Ｒ₆ はアルキル基を表
す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキ
ル置換もしくはアリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ
₇ 、Ｒ₈ は水素原子または置換基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が
互いに結合して２重結合または環を形成してもよい。さ
らに、一般式Ｉ〜IVの各々には分子に油溶性を付与する
ため、炭素数８以上のバラスト基を少なくとも１つ含
む。

【００８９】一般式Ｉで表される化合物はスルホンアミ
ドフェノールと総称される化合物であり、当該分野では
公知の化合物である。本発明に使用する場合、置換基Ｒ
₁ 〜Ｒ₅ の少なくとも１つに炭素数８以上のバラスト基
を有するものが好ましい。

【００９０】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原
子（例えばクロル基、ブロム基）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔ−ブチル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基）、アルキルカルボンアミド基（例え
ばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイ
ルアミノ基）、アリールカルボンアミド基（例えばベン
ゾイルアミノ基）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ
基）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスル
ホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチ
ルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、
トリルチオ基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカル
バモイル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカ
ルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェ
ニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、
エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカル
バモイル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイ
ル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルフ
ァモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルフ
ァモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルス
ルファモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリ
ールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル
基、メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニル
スルファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル
基）、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル
基）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニ
ル基、４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例え
ばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、アリ
ールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基）、またはアシルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）
を表す。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の中で、Ｒ₂ およびＲ₄ は好ましく
は水素原子である。また、Ｒ₁〜Ｒ₄ のハメット定数σ
_p 値の合計は、０以上となることが好ましい。Ｒ₅ はア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、オク
チル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基）、アリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、４
−メトキシフェニル基、ドデシルフェニル基、クロロフ
ェニル基、トリクロロフェニル基、ニトロクロロフェニ
ル基、トリイソプロピルフェニル基、４−ドデシルオキ
シフェニル基、３，５−ジ−（メトキシカルボニル）
基）、または複素環基（例えばピリジル基）を表す。

【００９１】一般式IIで表される化合物はカルバモイル
ヒドラジンと総称される化合物である。両者とも、当該
分野では公知の化合物である。本発明に使用する場合、
Ｒ₅又は環の置換基に炭素数８以上のバラスト基を有す
るものが好ましい。

【００９２】式中、Ｚは芳香環を形成する原子群を表
す。Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノ
キサリン環等が好ましい。ベンゼン環の場合、その置換
基としては、アルキルスルホニル基（例えばメタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基）、ハロゲン原子（例え
ばクロル基、ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例
えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブ
チルカルバモイル基、ピペリジンカルバモイル基、モル
ホリノカルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例
えばフェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモ
イル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェ
ニルカルバモイル基）、カルバモイル基、アルキルスル
ファモイル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチ
ルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペ
リジルスルファモイル基、モリホリルスルファモイル
基）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスル
ファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、エチ
ルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスルフ
ァモイル基）、スルファモイル基、シアノ基、アルキル
スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスル
ホニル基）、アリールスルホニル基（例えばフェニルス
ルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−ト
ルエンスルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル基）、アルキルカルボニル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル
基）、またはアリールカルボニル基（例えばベンゾイル
基、アルキルベンゾイル基）等が挙げられるが、上記置
換基のハメット定数σ値の合計は、１以上となることが
好ましい。

【００９３】一般式III で表される化合物はカルバモイ
ルヒドラジンと総称される化合物である。一般式IVで表
される化合物はスルホニルヒドラジンと総称される化合
物である。両者とも、当該分野では公知の化合物であ
る。本発明に使用する場合、Ｒ₅ 〜Ｒ₈ の少なくとも１
つに炭素数８以上のバラスト基を有するものが好まし
い。

【００９４】式中、Ｒ₆ はアルキル基（例えばメチル
基、エチル基）を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、またはアルキル置換もしくはアリール置換の３
級窒素原子を表すが、アルキル置換の３級窒素原子が好
ましい。Ｒ₇ 、Ｒ₈ は水素原子、または置換基（上記Ｚ
のベンゼン環の置換基として挙げたものをその例として
挙げることができる）を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が互いに結合
して２重結合または環を形成してもよい。なお、一般式
Ｉ〜IVの化合物の中でも、特に生保存性の観点から本発
明ではＩ、IIの化合物が好ましい。

【００９５】上記においてＲ₁ 〜Ｒ₈ の各基は可能な置
換基を有しているものを含み、置換基としては上記Ｚの
ベンゼン環の置換基として列挙したものが挙げられる。
以下に、一般式Ｉ〜IVで表される化合物の具体例を示す
が、本発明の化合物はもちろんこれによって限定される
ものではない。

【００９６】

【化５】

【００９７】

【化６】

【００９８】

【化７】

【００９９】

【化８】

【０１００】

【化９】

【０１０１】

【化１０】

【０１０２】

【化１１】

【０１０３】

【化１２】

【０１０４】

【化１３】

【０１０５】

【化１４】

【０１０６】

【化１５】

【０１０７】上記の化合物は、一般的に公知の方法で合
成することが可能である。以下に簡単な合成ルートを列
挙する。

【０１０８】

【化１６】

【０１０９】

【化１７】

【０１１０】

【化１８】

【０１１１】耐拡散性の現像主薬を使用する場合には、
耐拡散性現像主薬と現像可能なハロゲン化銀との間の電
子移動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤およ
び／または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いるこ
とができる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３
９，９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号記載の
ものが用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、
同２−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入
する方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはその
プレカーサーは、前記した現像主薬またはそのプレカー
サーの中から選ぶことができる。電子伝達剤またはその
プレカーサーはその移動性が耐拡散性の現像主薬（電子
供与体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝
達剤は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフ
ェノール類である。また特開平３−１６０，４４３号記
載のような電子供与体プレカーサーも好ましく用いられ
る。さらに中間層や保護層に混色防止、色再現改善など
種々の目的で種々の還元剤を用いることができる。具体
的には、欧州特許公開第５２４，６４９号、同３５７，
０４０号、特開平４−２４９，２４５号、同２−４６，
４５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤
が好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３
号、特開平１−１５０，１３５号、同２−４６，４５０
号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧
州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤
放出還元剤化合物も用いられる。

【０１１２】それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する現像主薬プ
レカーサーも用いることができる。その他、下記の様な
還元剤を感材に内蔵しても良い。本発明に用いられる還
元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の
第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，３３
０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０１
７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０−
１４０，３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４０，２
４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９−１７８，
４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９−１８２，
４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６０−１１
９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同６０−１
２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、同６０−
１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３号、同６２
−２４４，０４４号、同６２−１３１，２５３号、同６
２−１３１，２５６号、同６４−１３，５４６号の第(4
0)〜(57)頁、特開平１−１２０，５５３号、欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元
剤や還元剤プレカーサーがある。また、米国特許第３，
０３９，８６９号に開示されているもののような種々の
還元剤の組合せも用いることができる。現像主薬あるい
は還元剤は、後述する処理シートに内蔵しても良いが、
感光材料に内蔵しても良い。本発明に於いては現像主薬
および、還元剤の総添加量は銀１モルに対して０．０１
〜２０モル、特に好ましくは０．０１〜１０モルであ
る。

【０１１３】本発明においてはカプラーとして、４当量
カプラーと２当量カプラーを主薬の種類によって使い分
けることができる。まず、一般式Ｉの現像主薬に対して
は４当量カプラーを使用する。一般式Ｉの現像主薬は、
カップリング部位がスルホニル基によって置換されてお
り、カップリング時に、このスルホニル基がスルフィン
酸として離脱するため、カプラー側の離脱基はカチオン
として離脱しなければならない。このため、カップリン
グ時にプロトンを離脱基として放出可能な４当量カプラ
ーとは反応するが、離脱基がアニオンである２当量カプ
ラーとは反応しない。逆に、一般式II、III の現像主薬
に対しては２当量カプラーを使用する。一般式II、III
の現像主薬は、カップリング部位がカルバモイル基によ
って置換されており、カップリング時に窒素原子上の水
素原子がプロトンとして離脱するため、カプラー側の離
脱基はアニオンとして離脱しなければならない。このた
め、カップリング時にアニオンを離脱基として放出可能
な２当量カプラーとは反応するが、離脱基がプロトンで
ある４当量カプラーとは反応しない。この組合せを用い
ることによって、現像主薬の酸化体の層間移動に由来す
る色にごりを防止することができる。カプラーの具体例
は、４当量、２当量の両者ともセオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス（4th Ed. T.H.James 編
集、Macmillan,1977) ２９１頁〜３３４頁、および３５
４頁〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３号、同５８−
１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１
１１１４号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４
８３５号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５
４０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、
同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号及び前掲
した文献・特許に詳しく記載されている。

【０１１４】カプラー、現像主薬、耐拡散性還元剤など
の疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載
の方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入す
ることができる。この場合には、米国特許第４，５５
５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５
ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、
バインダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc以
下、特に０．３cc以下が適当である。特公昭５１−３
９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載され
ている重合物による分散法や特開昭６２−３０，２４２
号等に記載されている微粒子分散物にして添加する方法
も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、
前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有さ
せることができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分
散する際には、種々の界面活性剤を用いることができ
る。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(3
8)頁、前記のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。また、特
願平５−２０４３２５号、同６−１９２４７号、西独公
開特許第１，９３２，２９９Ａ号記載のリン酸エステル
型界面活性剤も使用できる。

【０１１５】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。

【０１１６】感光材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層
の間および最上層、最下層には、保護層、下塗り層、中
間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層などの
各種の非感光性層を設けても良く、支持体の反対側には
バック層などの種々の補助層を設けることができる。具
体的には、上記特許記載のような層構成、米国特許第
５，０５１，３３５号記載のような下塗り層、特開平１
−１６７，８３８号、特開昭６１−２０，９４３号記載
のような固体顔料を有する中間層、特開平１−１２０，
５５３号、同５−３４，８８４号、同２−６４，６３４
号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、
米国特許第５，０１７，４５４号、同５，１３９，９１
９号、特開平２−２３５，０４４号記載のような電子伝
達剤を有する中間層、特開平４−２４９，２４５号記載
のような還元剤を有する保護層またはこれらを組み合わ
せた層などを設けることができる。

【０１１７】黄色フィルター層、アンチハレーション層
に用いる事の出来る染料としては、現像時に消色、ある
いは溶出し、処理後の濃度に寄与しないものが好まし
い。黄色フィルター層、アンチハレーション層の染料が
現像時に消色あるいは除去されるとは、処理後に残存す
る染料の量が、塗布直前の１／３以下、好ましくは１／
１０以下となることであり、現像時に染料の成分が感材
から溶出あるいは処理材料中に転写しても良いし、現像
時に反応して無色の化合物に変わっても良い。

【０１１８】本発明の感光材料中に使用できる染料とし
ては、公知の染料を用いることができる。例えば、現像
液のアルカリに溶解する染料や、現像液中の成分、亜硫
酸イオンや主薬、アルカリと反応して消色するタイプの
染料も用いることができる。具体的には、欧州特許出願
ＥＰ５４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５
２１２９号のＥｘＦ２〜６の染料が挙げられる。特願平
６−２５９８０５号に記載されているような、固体分散
した染料を用いることもできる。この染料は、感光材料
が、処理液で現像される場合にも用いることができる
が、感光材料が後述する処理シートを用いて熱現像する
場合に特に好ましい。また、媒染剤とバインダーに染料
を媒染させておくことも出来る。この場合媒染剤と染料
は写真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，
５０，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２
５６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特
開昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げるこ
とができる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放出
する化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可動性
色素を放出させ、処理液に溶出あるいは、処理シートに
転写除去させることもできる。具体的には、米国特許第
４，５５９，２９０号、同４，７８３，３６９号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１１９
号に記載されている他、特願平６−２５９８０５号の段
落番号００８０−００８１に記載されている。

【０１１９】消色するロイコ染料などを用いることもで
き、具体的には特開平１−１５０，１３２号に有機酸金
属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ
色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロ
イコ色素と顕色剤錯体は熱あるいはアルカリ剤と反応し
て消色するため、本発明において感光材料が熱現像を行
い場合には、このロイコ色素と顕色剤の組み合わせが好
ましい。ロイコ色素は、公知のものが利用でき、森賀、
吉田「染料と薬品」９、８４頁（化成品工業協会）、
「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、R.Garn
er「Reports on the Progress of Appl.Chem」５６、１
９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１９、２３０頁
（化成品工業協会、１９７４）、「色材」６２、２８８
頁（１９８９）、「染料工業」３２、２０８等に記載が
ある。顕色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェノール
ホルムアルデヒドレジンの他、有機酸の金属塩が好まし
く用いられる。有機酸の金属塩としてはサリチル酸類の
金属塩、フェノール−サリチル酸−ホルムアルデヒドレ
ジンの金属塩、ロダン塩、キサントゲン酸塩の金属塩等
が有利であり、金属としては特に亜鉛が好ましい。上記
の顕色剤のうち、油溶性のサリチル酸亜鉛塩について
は、米国特許第３，８６４，１４６号、同４，０４６，
９４１号各明細書、及び特公昭５２−１３２７号公報等
に記載されたものを用いることができる。

【０１２０】本発明の感光材料は硬膜剤で硬膜されてい
ることが好ましい。硬膜剤の例としては米国特許第４，
６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４２号、
特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４５，２６
１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２１８，０
４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニ
ルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤
（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、親水
性バインダー１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは
０．００５〜０．５ｇが用いられる。

【０１２１】感光材料には、種々のカブリ防止剤または
写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用すること
ができる。その具体例としては、前記リサーチ・ディス
クロージャー、米国特許第５，０８９，３７８号、同
４，５００，６２７号、同４，６１４，７０２号、特開
昭６４−１３，５６４号(7) 〜(9) 頁、(57)〜(71)頁お
よび(81)〜(97)頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８
号、特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５
７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６４３号
（１９７８年）(24)〜(25)頁等記載の化合物が挙げられ
る。これらの化合物は、銀１モルあたり５×１０^-6〜１
×１０^-1モルが好ましく、さらに１×１０^-5〜１×１０
^-2モルが好ましく用いられる。

【０１２２】本発明の第一及び第二の形態の感光材料
は、像様に露光した後、画像を形成するには、露光後の
感光材料と、支持体上に塩基および／または塩基プレカ
ーサーを含有する処理材料とを、感光材料の感光性層面
と処理材料の処理層面で貼り合わせて熱現像し、画像形
成する。現像時に感光材料および処理材料を構成する全
塗布膜の最大膨潤に要する水の１／１０から１倍に相当
する水を感光材料または処理材料に供給後、貼り合わせ
て加熱することにより発色現像を行う方法は好ましく用
いられるが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。また、現像主薬を必要に応じて感光材料または処
理材料に内蔵する方法が好ましく用いられるが、本発明
はこれによって限定されるものではない。

【０１２３】本発明の第一及び第二の形態の感光材料
は、処理時に未反応のハロゲン化銀を定着しない。従っ
て、感光材料側は、カラー画像が形成されるが、ハロゲ
ン化銀が残存したままである。本発明に規定する未定着
で、つまり残存するハロゲン化銀を残したまま感光材料
を使用する場合において、本発明の第一の形態である
（１００）面で構成された平板状の高塩化銀乳剤を含む
感光材料及び第二の形態である極薄平板乳剤を含む感光
材料は、シャープネスに優れる画質が得られる。

【０１２４】本発明は、上記のような熱現像において良
好な粒状性と露光ラチチュードを達成する目的でなされ
たものであり、液現像を行うことによる環境負荷を軽減
することを目指すものであるが、本発明の感光材料をア
ルカリ処理液を用いたアクチベータ法あるいは現像主薬
／塩基を含む処理液で現像することで画像を形成するこ
とも可能である。

【０１２５】感光材料の加熱処理は当該技術分野では公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎（１９７０年、コロナ社発行）
の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４
０頁、Nabletts Handbook ofPhotography and Reprogra
phy 7th Ed.(Vna Nostrand and Reinhold Company)の３
２〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第
３，３０１，６７８号、同第３，３９２，０２０号、同
第３，４５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０
８号、同第１，１６７，７７７号およびリサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−
１７０２９）に記載されている。

【０１２６】アクチベーター処理とは、発色現像主薬を
感光材料の中に内蔵させておき、発色現像主薬を含まな
い処理液で現像処理を行う処理方法をさしている。この
場合の処理液は通常の現像処理液成分に含まれている発
色現像主薬を含まないことが特徴で、その他の成分（例
えばアルカリ、補助現像主薬など）を含んでいても良
い。アクチベーター処理については欧州特許第５４５，
４９１Ａ１号、同第５６５，１６５Ａ１号などの公知文
献に例示されている。

【０１２７】現像主薬／塩基を含む処理液で現像する方
法は、ＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、同No. １
８７１６の６５１左欄〜右欄、および同No. ３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載されている。次に、本発明
において、熱現像処理の場合に用いられる処理素材及び
処理方法について詳細に説明する。

【０１２８】本発明の感光材料には銀現像及び色素形成
反応を促進する目的で塩基又は塩基プレカーサーを用い
ることが好ましい。塩基プレカーサーとしては、熱によ
り脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、
ロッセン転移またはベックマン転移によりアミン類を放
出する化合物などがある。その具体例は、米国特許第
４，５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号および
公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有
限会社発行）の５５頁から８６頁等に記載されている。
また、後述する欧州特許公開２１０，６６０号、米国特
許第４，７４０，４４５号に記載されているような、水
に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物
を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応しう
る化合物（錯形成化合物という）の組合せで塩基を発生
させる方法でも良い。塩基又は塩基プレカーサーの使用
量は０．１〜２０ｇ／m²、好ましくは１〜１０ｇ／m²で
ある。

【０１２９】本発明の感光材料には、熱現像を促進する
目的で熱溶剤を添加しても良い。その例としては、米国
特許第３，３４７，６７５号および同第３，６６７，９
５９号に記載されているような極性を有する有機化合物
が挙げられる。具体的にはアミド誘導体（ベンズアミド
等）、尿素誘導体（メチル尿素、エチレン尿素等）、ス
ルホンアミド誘導体（特公平１−４０９７４号および特
公平４−１３７０１号に記載されている化合物等）、ポ
リオール化合物ソルビトール類）、およびポリエチレン
グリコール類が挙げられる。熱溶剤が水不溶性の場合
は、固体分散物として用いることか好ましい。添加する
層は目的に応じ、感光層、非感光性層のいずれでも良
い。熱溶剤の添加量は、添加する層のバインダーの１０
重量％〜５００重量％、好ましくは２０重量％〜３００
重量％である。

【０１３０】熱現像工程の加熱温度は、約５０℃から２
５０℃であるが、特に６０℃から１５０℃が有用であ
る。

【０１３１】熱現像工程において必要とされる塩基を供
給するために、塩基又は塩基プレカーサーを含有する処
理層を有する処理材料が用いられる。処理材料にはこの
他に加熱現像時に空気を遮断したり、感材からの素材の
揮散を防止したり、塩基以外の処理用の素材を感光材料
に供給したり、現像後に不要になる感光材料中の素材
（ＹＦ染料、ＡＨ染料等）あるいは現像時に生成する不
要成分を除去したりする機能を持たせても良い。処理材
料の支持体とバインダーには、感光材料と同様のものを
用いることが出来る。処理材料には、前述の染料の除去
その他の目的で、媒染剤を添加しても良い。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，５
０，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５
６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開
昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げること
が出来る。また、ＵＳ４，４６３，０７９号記載の色素
受容性の高分子化合物を用いても良い。また前記した熱
溶剤を含有させてもよい。

【０１３２】処理材料の処理層には、塩基又は塩基プレ
カーサーを含有させる。塩基としては有機塩基、無機塩
基のいずれでもよく、塩基プレカーサーとしては前述し
たものが使用しうる。塩基又は塩基プレカーサーの使用
量は０．１〜２０ｇ／m²、好ましくは１〜１０ｇ／m²で
ある。

【０１３３】処理材料を用いて熱現像するに際し、現像
促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促
進の目的で少量の水を用いる。具体的には、米国特許第
４，７０４，２４５号、同４，４７０，４４５号、特開
昭６１−２３８０５６号等に記載されている。水には無
機のアルカリ金属塩や有機の塩基、低沸点溶媒、界面活
性剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、
防黴剤、防菌剤を含ませてもよい。水としては一般に用
いられる水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留
水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等を用いるこ
とができる。また本発明の感光材料および処理材料を用
いる熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良
いし、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料
から溶出した成分を含む水を使用することになる。また
特開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５
５号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５
５５号等に記載の装置や水を用いても良い。水は感光材
料、処理材料またはその両者に付与する方法を用いるこ
とができる。その使用量は感光材料および処理材料の
（バック層を除く）全塗布膜を最大膨潤させるに要する
量の１／１０〜１倍に相当する量である。この水を付与
する方法としては、例えば特開昭６２−２５３，１５９
号（5)頁、特開昭６３−８５，５４４号等に記載の方法
が好ましく用いられる。また、溶媒をマイクロカプセル
に閉じ込めたり、水和物の形で予め感光材料もくしは処
理材料またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。付与する水の温度は前記特開昭６３−８５，５４４
号等に記載のように３０℃〜６０℃であれば良い。

【０１３４】少量の水の存在下に熱現像を行う場合、欧
州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，
４４５号に記載されているように、水に難溶な塩基性金
属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成する金属イ
オンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せで塩基を発生させる方法を採用
するのが効果的である。この場合、水に難溶な塩基性金
属化合物は感光材料に、錯形成化合物は処理材料に添加
するのが、生保存性の点で望ましい。

【０１３５】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。
感光材料と処理材料を感光層と処理層が向かい合う形で
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特
開昭６１−１４７，２４４号(27)頁記載の方法が適用で
きる。加熱温度としては７０℃〜１００℃が好ましい。

【０１３６】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特願平４−２７７，５１７号、同４
−２４３，０７２号、同４−２４４，６９３号、同６−
１６４，４２１号、同６−１６４，４２２号等に記載さ
れている装置などが好ましく用いられる。また市販の装
置としては富士写真フイルム（株）製ピクトロスタット
１００、同ピクトロスタット２００、同ピクトロスタッ
ト３００、同ピクトロスタット３３０、同ピクトロスタ
ット５０、同ピクトログラフィー３０００、同ピクトロ
グラフィー２０００などが使用できる。

【０１３７】本発明の感光材料およびまたは処理シート
は加熱現像のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であっても良い。この発熱の発熱要素に
は、特開昭６１−１４５，５４４号等に記載のものを利
用できる。

【０１３８】本発明の感光材料は現像と同時に感光材料
中の現像銀を除去したり、処理材料に漂白剤として作用
する銀の酸化剤を含有させておき、熱現像時にこれらの
反応を生じさせることができる。また、画像形成の現像
終了後に銀の酸化剤を含有させた第二の材料を感光材料
と貼り合わせて現像銀の除去を行うこともできる。しか
しながら、処理時に現像銀を漂白しない方が、処理が簡
易であり好ましい。

【０１３９】本発明の処理材料において使用できる漂白
剤としては、常用されている銀漂白剤を任意に使用でき
る。このような漂白剤は米国特許第１，３１５，４６４
号および同１，９４６，６４０号、およびPhotographic
Chemistry ol2,chapter30,Foundation Press London
England に記載されている。これらの漂白剤は写真銀
像を効果的に酸化しそして可溶化する。有用な銀漂白剤
の例には、アルカリ金属重クロム酸塩、アルカリ金属フ
ェリシアン化物がある。好ましい漂白剤は水に可溶な物
であり、そしてニンヒドリン、インダンジオン、ヘキサ
ケトシキロヘキサン、２，４−ジニトロ安息香酸、ベン
ゾキノン、ベンゼンスルホン酸、２，５−ジニトロ安息
香酸を包含する。また、金属有機錯体、たとえばシキロ
ヘキシルジアルキルアミノ４酢酸の第２鉄塩およびエチ
レンジアミン４酢酸の第２鉄塩、クエン酸の第２鉄塩が
ある。第二の処理材料に用いうるバインダー、支持体、
その他の添加剤に関しても、前記の感光材料を現像する
処理材料（第一の処理材料）と同じ物を用いることが出
来る。漂白剤の塗布量は、張り合わせられる感光材料の
含有銀量に応じて変えられるべきであるが、感光材料の
単位面積当たりの塗布銀量の０．０１モル〜１０モル／
感光材料の塗布銀モルの範囲で使用される。好ましくは
０．１から３モル／感光材料の塗布銀モルであり、さら
に好ましくは０．１〜２モル／感光材料の塗布銀モルで
ある。

【０１４０】第一の処理材料、第二の処理材料ともに、
最低一つの重合性タイミング層を有することが出来る。
この重合性タイミング層は、所望とするハロゲン化銀と
色素供与性化合物、あるいは現像主薬の反応が実質的に
完了するまでの間、漂白反応を一時的に遅延させること
が可能である。タイミング層は、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、または、ポリビニルアルコール−ポリビニ
ルアセテートからなることが出来る。この層はまた、例
えば米国特許第４，０５６，３９４号、同第４，０６
１，４９６号および、同第４，２２９，５１６号に記載
されているようなバリアータイミング層であっても良
い。このタイミング層を塗布する場合、５〜５０ミクロ
ン、好ましくは１０〜３０ミクロンの膜厚で塗布され
る。

【０１４１】本発明においては、現像後の感光材料を第
２の処理材料を用いて漂白する方法として、感光材料及
び第２の処理材料双方のバック層を除く全塗布膜を最大
膨潤させるに要する量の０．１から１倍に相当する水を
感光材料または第２の処理材料に与えた後、感光材料と
第２の処理材料を感光層と処理層が向かい合う形で重ね
合わせ、４０℃から１００℃の温度で５秒から６０秒間
加熱する。水の量、水の種類、水の付与方法、および感
光材料と処理材料を重ね合わせる方法については第一の
処理材料と同様のものを用いることができる。

【０１４２】より具体的には特開昭５９−１３６７３３
号、米国特許第４，１２４，３９８号、特開昭５５−２
８０９８号に記載されている漂白シートを用いることが
出来る。本発明の感光材料は、熱現像の後、未反応のハ
ロゲン化銀を定着せず、未反応のハロゲン化銀を実質的
に感光材料側に残存させたままネガ原稿として使用し、
ペーパー等への画像を形成するために用いられる。本発
明において、「未反応のハロゲン化銀を定着せず」と
は、熱現像のあと付加的工程として、定着工程を有しな
いことをいう。本発明において、未反応のハロゲン化銀
を「実質的に残存させたまま」とは、未反応のハロゲン
化銀の５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、よ
り好ましくは８０モル％以上残存させたままをいう。

【０１４３】感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有
限会社発行）の１３６〜１３８頁、特開昭６２−１７
３，４６３号、同６２−１８３，４５７号等に記載され
ている。感光材料には、スベリ性防止、帯電防止、剥離
性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよ
い。有機フロオロ化合物の代表例としては、特公昭５７
−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４
号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフッ素
系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系
化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ
素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１４４】感材には滑り性がある事が好ましい。滑り
剤含有量は感光層面、バック面ともに用いることが好ま
しい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以
下０．０１以上である。この時の測定は直径５mmのステ
ンレス球に対し、６０cm／分で搬送した時の値を表す
（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材とし
て感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１４５】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O 、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が１０⁷ Ω・cm以下、より好ましくは１０⁵ Ω・cm以下
である粒子サイズ０．００１〜１．０μm 結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Sb P,B InS,Si,
C など）の微粒子、更にはゾル状や金属酸化物あるい
はこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有量
としては５〜５００mg／m²が好ましく、特に好ましくは
１０〜３５０mg／m²である。導電性の結晶性酸化物又は
その複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１
００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１０
０／５である。

【０１４６】感光材料または処理シートの構成（バック
層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、
膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目
的で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１４７】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン
粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μm が
好ましく、その粒径分布も狭い方が好ましく、平均粒径
の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有
させることが好ましい。又、マット性を高めるために
０．８μm 以下の微粒子を同時に添加することも好まし
く、例えばポリメチルメタクリレート（０．２μm ）、
ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１
（モル比）０．３μm ））、ポリスチレン粒子（０．２
５μm ）、コロイダルシリカ（０．０３μm ）が挙げら
れる。具体的には、特開昭６１−８８２５６号(29)頁に
記載されている。その他、ベンゾグアナミン樹脂ビー
ズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなど
の特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７４９５２
号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物が使用できる。

【０１４８】本発明において感光材料および処理シート
の支持体としては、処理温度に耐えることのできるもの
が用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真工学
の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４
年）(223) 〜(240) 頁記載の紙、合成高分子（フィル
ム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリ
アセチルセルロース）等が挙げられる。これらは、単独
で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高分子
で片面または両面をラミネートされた支持体として用い
ることもできる。この他に、特開昭６２−２５３，１５
９号(29)〜(31)頁、特開平１−１６１，２３６号(14)〜
(17)頁、特開昭６３−３１６，８４８号、特開平２−２
２，６５１号、同３−５６，９５５号、米国特許第５，
００１，０３３号等に記載の支持体を用いることができ
る。

【０１４９】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、感光材料用の支持体として特開平６−４１２８１
号、同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−
５１４３７号、同６−５１４４２号、特願平４−２５１
８４５号、同４−２３１８２５号、同４−２５３５４５
号、同４−２５８８２８号、同４−２４０１２２号、同
４−２２１５３８号、同５−２１６２５号、同５−１５
９２６号、同４−３３１９２８号、同５−１９９７０４
号、同６−１３４５５号、同６−１４６６６号各公報に
記載の支持体が好ましく用いることができる。また、主
としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体である支持体も好ましく用いることができる。

【０１５０】また、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上で
もよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた
単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエ
チレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニ
トロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤
させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノール
がある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩
（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、
活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。
SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレー
ト共重合体微粒子（０．０１〜１０μm ）をマット剤と
して含有させてもよい。

【０１５１】また、支持体として例えば、特開平４−１
２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２
号、特願平５−５８２２１号、同５−１０６９７９号記
載の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報などを
記録することが好ましい。

【０１５２】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γFe₂O₂ などの
強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、
Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金
属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライ
ト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co
被着γFe₂O₂ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形
状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いず
れでもよい。比表面積ではＳ_BET で２０m²／ｇ以上が好
ましく、３０m²／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽
和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．０
×１０⁵ A/m であり、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜
２．５×１００⁵ A/m である。強磁性体粒子を、シリカ
および／またはアルミナや有機素材による表面処理を施
してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０
３２号に記載された如くその表面にシランカップリング
剤またはチタンカップリング剤で処理されてもよい。又
特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載
の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用でき
る。

【０１５３】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol と
トリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどが挙げられ、例えば特開平６−５９３５
７号に記載されている。

【０１５４】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μm 〜１０μm 、好まし
くは０．２μm 〜５μm 、より好ましくは０．３μm 〜
３μm である。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／m²、好ましくは０．０１
〜２ｇ／m²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／m²
である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜
０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好まし
く、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層
は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面ま
たはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を
塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エア
ナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスフ
ァロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディ
ップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開
平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。

【０１５５】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化硅素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化硅素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９号、同
５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載さ
れている。

【０１５６】上述の磁気記録層を有する感材に好ましく
用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感
材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技術、公技番号９４−６０２３（発明協
会；１９９４．３．１５）に記載されている。ポリエス
テルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として
形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均
分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９
０℃以上が好ましい。

【０１５７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO₂やSb₂O₅ 等）の導電性無機微粒子を塗布する）、面
状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は
支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパンピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を塗り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。

【０１５８】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５
％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通常プラス
チックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズの
ままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サ
イズの２５mmのカートリッジの径を２２mm以下とするこ
とも有効である。パトローネのケースの容積は、３０cm
³ 以下、好ましくは２５cm³ 以下とすることが好まし
い。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプ
ラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。

【０１５９】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵ
Ｓ４，８３４，３０６号、同５，２２６，６１３号に開
示されている。

【０１６０】本発明においては、現像によって生じた現
像銀や未現像のハロゲン化銀はこれらを除去することな
くスキャナー等により画像情報をデジタルデータとして
取り込むことを主な目的としているが、従来の方法であ
る撮影した情報をカラーペーパーのようなプリント材料
にアナログ的に光学露光して使用することもできる。

【０１６１】本発明においては、撮影とそれに続く画像
形成現像の後で画像情報を読み取る障害を低減するその
他の方法を組み合わせることができる。特に未現像のハ
ロゲン化銀はゼラチン膜中では高いヘイズを生じ、画像
のバックグラウンドの濃度を上昇させるため、本発明の
ハロゲン化銀はその効果を減少させる効果が顕著である
と考えられるが、 その作用の詳細な機構は今後の研究に
より明らかになるであろう。

【０１６２】このカラー撮影材料を用いてカラーペーパ
ーや熱現像感光材料にプリントを作製する方法として、
特開平５−２４１２５１号、同５−１９３６４号、同５
−１９３６３号記載の方法を用いることができる。

【０１６３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１６４】実施例１ 立方体塩化銀乳剤（比較）Ｒ−１、Ｒ−２、Ｒ−３の調
整方法について説明する。ゼラチン３０．０ｇ、塩化ナ
トリウム３．４ｇおよび硫酸（１Ｎ）２０．０ｍｌを含
む蒸留水１０００ｍｌを反応容器中に入れ、５５℃に昇
温した。この溶液にＮ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン
−２−チオン（１％）水溶液１．７ｍｌを加え、強く攪
拌しながら硝酸銀７．１ｇを含む水溶液２０００ｍｌと
塩化ナトリウム２．４１ｇを含む水溶液２００ｍｌとを
２４分間で添加した。次いで硝酸銀１６２．８ｇを含む
水溶液５００ｍｌと塩化ナトリウム５９．８８ｇを含む
水溶液５００ｍｌとを添加流量を加速しながら、８０分
間にわたって添加した。これらの反応液の添加開始から
６０分経過した時点で六塩化イリジウム酸カリウム０．
０４ｍｇを添加した。反応液添加終了から５分間５５℃
で保った後、温度を下げ、定法に従って脱塩を行った。

【０１６５】得られた乳剤は円相当の直径で表した平均
粒子サイズ０．６９μｍの立方体粒子よりなる乳剤であ
った。この乳剤を乳剤Ｒ−１とした。また、反応容器の
温度をそれぞれ４５℃、４０℃にした以外は乳剤Ｒ−１
と全く同様にして乳剤Ｒ−２およびＲ−３を作成して実
施例２で使用した。 得られた乳剤の平均粒子サイズはそ
れぞれ０．５１μｍおよび０．３３μｍであった。

【０１６６】（１００）面からなる高塩化銀平板乳剤
（本発明）Ｈ−１、Ｈ−２，Ｈ−３の調整方法について
述べる。平均分子量１５０００のゼラチン２１．２ｇ、
塩化ナトリウム０．８５ｇおよび硫酸（１Ｎ）３．８ｍ
ｌを含む蒸留水１０００ｍｌを反応容器中に入れ、４０
℃に昇温した。この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀６．
１ｇを含む水溶液３０ｍｌと塩化ナトリウム２．００ｇ
および臭化カリウム０．２１ｇを含む水溶液３０ｍｌと
を４５秒間で添加した。次いで臭化カリウム０．５５ｇ
を含む水溶液４０ｍｌを添加した。さらに硝酸銀１８．
３ｇを含む水溶液１００ｍｌと塩化ナトリウム６．３０
ｇを含む水溶液１００ｍｌとを３分間で添加した。水酸
化ナトリウム（１Ｎ）６．０ｍｌを添加し、反応溶液の
温度を７５℃に上昇させた。ゼラチン１０．０ｇを蒸留
水１００ｍｌと共に加えた後、硝酸銀１４５．４ｇを含
む水溶液７５０ｍｌと塩化ナトリウムの７．０％水溶液
とを添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が飽
和カロメル電極に対して１２０ｍＶとなるように４５分
間にわたって添加した。六塩化イリジウム酸カリウム
０．０４ｍｇを添加し、７５℃で３０分間保った後、温
度を下げ、定法に従って脱塩を行った。

【０１６７】得られた乳剤は臭化銀含率０．６４モル％
の塩臭化銀よりなり、円相当の直径で表した平均粒子サ
イズ０．６９μｍ、平均の粒子投影面積と等価な円の直
径を平均粒子厚みで除した比が７．１、投影面は平均縦
横比が１：１．２５の矩形である平板状粒子よりなる
（１００）塩臭化銀乳剤であった。この乳剤を乳剤Ｈ−
１とした。また、反応の最初に用いるゼラチンの分子量
およびゼラチン量を調節して球相当平均粒子サイズがそ
れぞれ０．５１μｍおよび０．３３μｍである乳剤Ｈ−
２およびＨ−３を作成して実施例２で使用した。これら
乳剤Ｒ−１〜３とＨ−１〜３の粒子特性の比較を表１に
示す。

【０１６８】

【表１】

【０１６９】次に、沃臭化銀平板状粒子（比較）の調整
方法について述べる。平均分子量１５０００のゼラチン
０．７４ｇ及び臭化カリウム０．７ｇを含む蒸留水９３
０mlを反応容器中に入れ、４２℃に昇温した。この溶液
に強く攪拌しながら硝酸銀１．２ｇを含む水溶液３０ml
と臭化カリウム０．８２ｇを含む水溶液３０mlとを３０
秒間で添加した。添加終了後１分間４０℃に保った後、
反応溶液の温度を７５℃に上昇させた。ゼラチン２７．
５ｇを蒸留水２００mlと共に加えた後、硝酸銀２２．５
ｇを含む水溶液１００mlと臭化カリウム１５．４３ｇを
含む水溶液８０mlとを添加流量を加速しながら１１分間
にわたって添加した。

【０１７０】次いで硝酸銀７５．１ｇを含む水溶液２５
０mlと沃化カリウムを硝酸カリウムとのモル比３：９７
で含む水溶液（臭化カリウムの濃度２６％）とを添加流
量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル
電極に対して２mVとなるように２０分間で添加した。さ
らに硝酸銀１８．７ｇを含む水溶液７５mlと臭化カリウ
ムの２１．９％水溶液とを４分間にわたって、かつ反応
液の銀電位が飽和カロメル電極に対して０mVとなるよう
に添加した。添加終了後１分間７３℃に保った後、反応
液の温度を５５℃に下降させた。次いで、硝酸銀８．１
ｇを含む水溶液１２０mlと沃化カリウム７．２６ｇを含
む水溶液３２０mlとを５分間にわたって添加した。添加
終了後臭化カリウム５．５ｇおよび六塩化イリジウム酸
カリウム０．０４mgを加え、５５℃で１分間保った後、
さらに硝酸銀４４．３ｇを含む水溶液１８０mlと臭化カ
リウム３４．０ｇを含む水溶液１６０mlとを１０分間に
わたって添加した。温度を下げ、定法に従って脱塩を行
った。

【０１７１】得られた乳剤は円相当の直径で表した平均
等価円直径１．８１μm の六角平板状粒子よりなる沃臭
化銀乳剤（沃化銀含有率５．７モル％）であった。この
乳剤を乳剤Ａ−１とした。乳剤Ａ−１とは、最初のゼラ
チン量及び臭化カリウムの量を変えることで粒子等価円
直径１．２１μ及び０．７６μの粒子を調製し、乳剤Ａ
−２およびＡ−３とした。乳剤Ａ−２およびＡ−３は実
施例２で使用する。

【０１７２】平板沃臭化銀乳剤Ｂ−１ 酸化処理ゼラチン０．５ｇ及びＫＢｒ０．４１ｇを含む
水溶液１０００ｃｃにＨ₂ ＳＯ₄ を加えてｐＨ＝２に調
整し４０℃に保ちながら攪拌し、０．３ＭのＡｇＮＯ₃
水溶液５５ｃｃと０．３ＭのＫＢｒ水溶液５５ｃｃをダ
ブルジェットで同時に１１０秒間添加した。その後Ｎａ
ＯＨを加えてＰＨを５．０に調整して３５分間で７５℃
まで昇温し、酸化処理ゼラチン３３ｇを添加した後、
１．２ＭのＡｇＮＯ₃ 水溶液５１２ｃｃと１．４ＭのＫ
Ｂｒ水溶液４４０ｃｃをｐＡｇを８．５８に保って流量
を加速しながら（終了時の流量が開始時の５．２倍）３
３分間添加した。

【０１７３】その後、５４℃に降温し０．４ＭのＡｇＮ
Ｏ₃ 水溶液１０４ｃｃと０．１２ＭのＫＩ水溶液２７９
ｃｃを５分間定量で添加し、引き続きＫＢｒ水溶液を添
加してｐＡｇを８．８に合わせた後１．８ＭのＡｇＮＯ
₃ 水溶液１１０ｃｃと１．８ＭのＫＢｒ水溶液１２５ｃ
ｃを添加した。この後、この乳剤を３５℃に冷却し常法
のフロキュレーション法で水洗しゼラチン７５ｇを加え
ｐＨ＝５．５、ｐＡｇ＝８．２に調整した。

【０１７４】得られた粒子は平板粒子が全粒子の全投影
面積の９９％を超える割合を占め、平均等価円直径は
１．９２μm 、平均粒子厚みが０．０５μm の平板状粒
子よりなる沃臭化銀乳剤（沃化銀含有率３．９モル％）
であった。この乳剤を乳剤Ｂ−１とした。また、ｐＡｇ
等を適当に変更し、平均等価円直径が１．２７μ、０．
８１μ、平均粒子厚みが、０．０６μ、０．０５μの乳
剤Ｂ−２、Ｂ−３を調製した。乳剤の特性の比較を表２
に示す。

【０１７５】

【表２】

【０１７６】これらの乳剤に下記の分光増感色素、化合
物Ｉ、チオシアン酸カリウム、塩化金酸およびチオ硫酸
ナトリウムを添加して分光増感および化学増感を施し
た。このとき、分光増感色素は各乳剤の粒子表面積に比
例させて変化させた。また、化学増感剤時のｐＡｇおよ
び化学増感剤の量は各々の乳剤の化学増感の程度が最適
になるように調節した。こうして調製した緑感性乳剤は
Ａ−１ｇのようにｇの添え字を付けて表した。

【０１７７】

【化１９】

【０１７８】次に塩基プレカーサーとして用いる水酸化
亜鉛の分散物を調製した。一次粒子の粒子サイズが０．
２μm の水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボ
キシメチルセルロース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソ
ーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水
１５８．５mlを混合し、この混合物をガラスビーズを用
いたミルで１時間分散した。分散後、ガラスビーズを濾
別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。

【０１７９】さらに、マゼンタカプラーの乳化分散物を
調製した。マゼンタカプラー（ａ）７．８０ｇ、現像主
薬（ｂ）５．４５ｇ、被り防止剤（ｃ）２mg、高沸点有
機溶媒（ｄ）８．２１ｇおよび酢酸エチル２４．０mlを
６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチン１２．０ｇおよび
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇを溶解
した水溶液１５０ｇ中に先の溶液を混合し、ディゾルバ
ー攪拌機を用いて１０，０００回転で２０分間かけて乳
化分散した。分散後、全量が３００ｇとなるように蒸留
水を加え、２０００回転で１０分間混合した。これらの
分散物と、先に調製したハロゲン化銀乳剤を組み合わせ
て表３に示す試料１０１から１０４の４種類の熱現像カ
ラー写真感光材料を作成した。

【０１８０】

【表３】

【０１８１】

【化２０】

【０１８２】

【化２１】

【０１８３】

【化２２】

【０１８４】さらに、表４、表５のような処理材料Ｐ−
１、Ｐ−２を作成した。

【０１８５】

【表４】

【０１８６】

【表５】

【０１８７】

【表６】

【０１８８】

【化２３】

【０１８９】

【化２４】

【０１９０】これらの感光材料に、光学楔と緑フィルタ
ーを介して１０００ｌｕｘで１／１００秒の露光を施し
た。露光後の感光材料の表面に４０℃の温水を１５ｍｌ
／m²付与し、処理材料と互いの膜面どうしを重ね合わせ
た後、ヒートドラムを用いて８３℃で１５秒間熱現像し
た。処理後感光材料を剥離するとマゼンタ発色の楔形画
像が得られた。

【０１９１】この試料に対して、定着後の感光材料との
差を評価するために、以下に示す処理材料Ｐ−２を用い
て第二工程の処理を施した。第二工程の処理は、処理材
料Ｐ−２に１０cc／m²の水を塗布し、第一の処理を施し
た後の感光材料と貼り合わせ、６０℃で３０秒加熱し
た。得られた発色試料の透過濃度を測定し、所謂特性曲
線でそれぞれの感光材料の感度を測定したところ、被り
濃度よりも０．１５高い濃度に対応する露光量の逆数を
もって相対感度としたときに、感光材料１０１、１０
２、１０３、１０４は定着なしの前記の処理でいずれも
±０．１以内で一致した。従って、これらの感光材料は
ほぼ等しい感度であり、ＲＭＳ粒状度の差は、そこに使
用したハロゲン化銀による効果であると見なすことがで
きる。

【０１９２】これらの試料の粒状度を調べるために、そ
れぞれの処理（定着ありとなし）においてマゼンタ発色
濃度が被りプラス１．０となるように露光を施し、同様
の熱現像を行い発色片を作成し、ディフューズ光源を用
いて４８μｍ径のアパーチャーでＲＭＳ粒状度を測定し
た。定着なしとありの差の比較は、処理材料Ｐ−１のみ
の処理（未定着）と処理材料Ｐ−１による処理に引き続
いて処理材料Ｐ−２による処理を行った（定着あり）試
料のＲＭＳ粒状度の測定により行った。いずれの場合も
ハロゲン化銀の漂白は行わなかった。これらの結果を表
７にまとめた。

【０１９３】

【表７】

【０１９４】実施例２ 実施例１で作成したハロゲン化銀乳剤の分光増感に使用
する分光増感色素を以下に示すものに変更することで青
感性および赤感性の乳剤を調製した。

【０１９５】

【化２５】

【０１９６】

【化２６】

【０１９７】また、実施例１のカプラー分散物の調製方
法に従ってシアンおよびイエローのカプラー分散物も調
製した。さらに、熱現像処理時に脱色可能な着色層を形
成する目的で下記のイエロー、マゼンタそしてシアンの
ロイコ色素と亜鉛錯体とを組合せて着色剤の分散物も調
製した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤、カ
プラー分散物および着色剤分散物を使用して表８〜表１
１に示す多層構成の熱現像カラー感光材料（２１１〜２
１４）を作成した。

【０１９８】

【表８】

【０１９９】

【表９】

【０２００】

【表１０】

【０２０１】

【表１１】

【０２０２】

【化２７】

【０２０３】

【化２８】

【０２０４】

【化２９】

【０２０５】

【化３０】

【０２０６】ここで、各層に使用する乳剤を表１２にま
とめた。

【０２０７】

【表１２】

【０２０８】これらの感光材料の写真特性を実施例１と
同様に試験した。まず、各感光材料に光学楔と青、緑そ
して赤フィルターを介して１０００lux で１／１００秒
の露光を施した。露光後の感光材料の表面に４０℃の温
水を１５ml／m²付与し、実施例１で用いた処理材料と互
いの膜面どうしを重ね合わせた後、ヒートドラムを用い
て８３℃で３０秒間熱現像した。処理後に感光材料を剥
離すると青フィルターを用いて露光した試料ではイエロ
ー発色の楔形画像が、緑フィルターを用いて露光した試
料ではマゼンタ発色の楔形画像が、そして赤フィルター
を用いて露光した試料ではシアン発色の楔形画像が得ら
れた。これらの試料の粒状度を調べるのに、イエロー、
マゼンタそしてシアン発色濃度が１．０となるように露
光を施し、同様の熱現像を行って発色片を作成し、ディ
フューズ光源を用いて４８μm 径のアパーチャーでＲＭ
Ｓ粒状度を測定した。結果を表１３にまとめた。

【０２０９】

【表１３】

【０２１０】結果から、本発明の効果が顕著であること
がわかる。即ち、イエロー、マゼンタ、シアンがそれぞ
れＢ、Ｇ、Ｒ光に対応するそれぞれＯ，Ｍ，Ｕ層の３層
づつの構成からなる本発明のカラー撮影用感材としたと
きでも、実施例１に見られた粒状性の良さが同様に効果
が見られた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年１１月２０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７０】次いで硝酸銀７５．１ｇを含む水溶液２５
０mlと沃化カリウムを臭化カリウムとのモル比３：９７
で含む水溶液（臭化カリウムの濃度２６％）とを添加流
量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル
電極に対して２mVとなるように２０分間で添加した。さ
らに硝酸銀１８．７ｇを含む水溶液７５mlと臭化カリウ
ムの２１．９％水溶液とを４分間にわたって、かつ反応
液の銀電位が飽和カロメル電極に対して０mVとなるよう
に添加した。添加終了後１分間７３℃に保った後、反応
液の温度を５５℃に下降させた。次いで、硝酸銀８．１
ｇを含む水溶液１２０mlと沃化カリウム７．２６ｇを含
む水溶液３２０mlとを５分間にわたって添加した。添加
終了後臭化カリウム５．５ｇおよび六塩化イリジウム酸
カリウム０．０４mgを加え、５５℃で１分間保った後、
さらに硝酸銀４４．３ｇを含む水溶液１８０mlと臭化カ
リウム３４．０ｇを含む水溶液１６０mlとを１０分間に
わたって添加した。温度を下げ、定法に従って脱塩を行
った。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像主
   薬の酸化体とのカップリング反応によって色素を形成す
   る化合物およびバインダーよりなる少なくとも一層の感
   光性層を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料であっ
   て、該感光材料の露光後、支持体上に塩基および／また
   は塩基プレカーサーを含有する処理層を含む構成層を塗
   設した処理材料を、感光材料の感光性層面と処理材料の
   処理層面で貼り合わせて加熱することによりカラー画像
   を感光材料側に形成させ、かつ処理時に未反応のハロゲ
   ン化銀を定着せず、未反応のハロゲン化銀を実質的に残
   存させたままネガ原稿として使用するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、感光材料の総塗布銀量が0.1g
   ／m²以上であり、少なくとも一層の感光性層中に、５０
   モル％以上の塩化銀よりなるハロゲン化銀粒子であっ
   て、かつ、粒子の主たる外表面が（１００）面で構成さ
   れ、さらに投影面の縦横比が１：１から１：２の矩形で
   あるようなアスペクト比２以上の平板状粒子で全投影面
   積の５０％以上が占められている乳剤を含有しているこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像主
   薬の酸化体とのカップリング反応によって色素を形成す
   る化合物およびバインダーよりなる少なくとも一層の感
   光性層を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料であっ
   て、該感光材料の露光後、支持体上に塩基および／また
   は塩基プレカーサーを含有する処理層を含む構成層を塗
   設した処理材料を、感光材料の感光性層面と処理材料の
   処理層面で貼り合わせて加熱することによりカラー画像
   を感光材料側に形成させ、かつ処理時に未反応のハロゲ
   ン化銀を定着せず、未反応のハロゲン化銀を実質的に残
   存させたままネガ原稿として使用するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、感光材料の総塗布銀量が0.1g
   ／m²以上であり、かつ少なくとも一層の感光性層中に、
   ７０モル％以上の臭化銀よりなるハロゲン化銀粒子であ
   って、かつ、粒子の主たる外表面が（１１１）面で構成
   され、平均等価円直径が少なくとも0.７μmであり、か
   つ平均厚さが0.07μm 未満である極薄平板状粒子よりな
   る乳剤を含有していることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 総塗布銀量が１．０g/m²以上であること
   を特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
4. 【請求項４】 処理時に現像銀を漂白しないことを特徴
   とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。