JPH1090848A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】簡易、迅速で環境に対する負荷が少なく、高感
度、被りの少ない良好なディスクリミネーションを与え
る新規画像形成法のカラー感光材料を提供する。 【解決手段】支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像主
薬、現像主薬の酸化体とのカップリング反応によって色
素を形成する化合物及びバインダーよりなる写真構成層
を有するカラー写真感光材料で、該感光材料と支持体上
に塩基および／または塩基プレカーサーを含有する処理
層を有する処理材料とを、感光材料の露光後、これら材
料の全塗布膜の最大膨潤に要する水の１／１０から１倍
に相当する水を感光材料と処理材料との間に存在させた
状態で貼り合わせて加熱することにより感光材料中に画
像を形成させるカラー写真感光材料において、少なくと
も一層の構成層中にメルカプトアゾール化合物を含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像を記録する新規
なハロゲン化銀カラー写真感光材料と、それを用いたカ
ラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀を利用した写真感光材料は
近年ますます発展し、現在では簡易に高画質のカラー画
像を入手することが可能となっている。たとえば通常カ
ラー写真と呼ばれる方式ではカラーネガフィルムを用い
て撮影を行い、現像後のカラーネガフィルムに記録され
た画像情報を光学的にカラー印画紙に焼き付けることで
カラープリントを得る。近年ではこのプロセスは高度に
発達し、大量のカラープリントを高効率で生産する大規
模な集中拠点であるカラーラボあるいは店舗に設置され
た小型、簡易のプリンタプロセッサである所謂ミニラボ
の普及により誰でもがカラー写真を手軽に楽しめるよう
になっている。

【０００３】現在普及しているカラー写真の原理は、減
色法による色再現を採用している。一般的なカラーネガ
では透過支持体上に青、緑、そして赤色領域に感光性を
付与した感光素子であるハロゲン化銀乳剤を用いた感光
性層を設け、それらの感光性層中には各々が補色となる
色相であるイエロー、マゼンタそしてシアンの色素を形
成する所謂カラーカプラーを組合せて含有させてある。
撮影により像様の露光を施されたカラーネガフィルムは
芳香族第一級アミン現像主薬を含有するカラー現像液中
で現像される。この時、感光したハロゲン化銀粒子は現
像主薬によって現像すなわち還元され、同時に生成する
現像主薬の酸化体と上記のカラーカプラーのカップリン
グ反応によって各色素が形成される。現像によって生じ
た金属銀（現像銀）と、未反応のハロゲン化銀とをそれ
ぞれ漂白および定着処理によって取り除くことで色素画
像を得る。同様な感光波長領域と発色色相の組合せを有
する感光性層を反射支持体上に塗設したカラー感光材料
であるカラー印画紙に現像処理後のカラーネガフィルム
を通して光学的な露光を与え、これも同様の発色現像と
漂白、定着処理とを施すことでオリジナルの光景を再現
した、色素画像よりなるカラープリントを得ることがで
きる。

【０００４】これらのシステムは現在広く普及している
が、その簡易性を高める要求はますます強くなりつつあ
る。第一には、上述した発色現像および漂白、定着処理
を行うための処理浴は、その組成や温度を精密に制御す
る必要があり、専門的な知識と熟練した操作を必要とす
る。第二に、これらの処理液中には発色現像主薬や漂白
剤である鉄キレート化合物など環境的にその排出の規制
が必要な物質が含有されており、現像機器類の設置には
専用の設備を必要とする場合が多い。第三に、近年の技
術開発によって短縮されたとはいえ、これらの現像処理
には時間を要し、迅速に記録画像を再現する要求に対し
ては未だ不十分といわざるを得ない。こうした背景か
ら、現存のカラー画像形成システムにおいて用いられて
いる発色現像主薬や漂白剤を使用しないシステムを構築
することで環境上の負荷を軽減し、簡易性を改良するこ
とへの要求はますます高まりつつある。

【０００５】これらの観点に鑑み、多くの改良技術の提
案がなされている。例えば、ＩＳ＆Ｔ’ｓ ４８ｔｈ
Ａｎｎｕａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄ
ｉｎｇｓ １８０頁には、現像反応で生成した色素を媒
染層に移動させた後、剥離することで現像銀や未反応の
ハロゲン化銀を除去し、従来カラー写真処理に必須であ
った漂白定着浴を不要にするシステムが開示されてい
る。しかしながら、ここで提案されている技術では発色
現像主薬を含有する処理浴での現像処理は依然として必
要であり、環境上の問題は解決されているとは言い難
い。

【０００６】発色現像主薬を含む処理液の不要なシステ
ムとして、富士写真フイルム株式会社よりピクトログラ
フィーシステムが提供されている。このシステムは、塩
基プレカーサーを含有する感光部材に少量の水を供給
し、受像部材と貼り合わせ、加熱することで現像反応を
生じさせている。この方式は、先に述べた処理浴を用い
ない点で環境上有利である。

【０００７】しかしながら、高感度の撮影用感光材料を
用いて、上記の塩基発生方式による加熱現像による迅速
な画像形成を試みたところ、重大な問題の発生すること
が明らかになった。すなわち、撮影用に高感度を付与さ
れた乳剤を高温で現像すると被りを生じ易く、実用的な
ディスクリミネーションを得ることが困難であった。撮
影用感光材料にとって高感度と低被りを両立させること
は設計上の必須要件であり、こうした問題は撮影用感光
材料を迅速かつ環境負荷の少ない方式で処理する上での
重大な障害となっていた。

【０００８】一方、現像処理の迅速化、簡易化を狙って
高塩化銀乳剤を撮影用感光材料に応用する技術として、
ＵＳ５２６４３３７号、ＵＳ５２９２６３２号、ＵＳ５
３１０６３５号あるいはＷＯ９４／２２０５４号等の特
許明細書には（１００）面で構成された平板状の高塩化
銀乳剤を撮影用写真感光材料に用いる技術が開示されて
いる。高塩化銀乳剤を用いることで高い現像速度が得ら
れる。上記の明細書に開示された技術を応用して感光材
料を構成し、既に述べた塩基発生法を用いた加熱現像に
より画像を形成することを試みたが、上記の被りの問題
はさらに悪化する傾向にあった。迅速・簡易な画像形成
方法を実現する上で、現像速度や感度を損なうことなく
被りを抑制する技術の開発が望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】これまでに述べてきた
ことから明らかなように、本発明の第一の目的は、簡
易、迅速で環境に対する負荷の少ない画像形成が可能な
撮影用感光材料を提供することにある。さらに、簡易、
迅速な処理であっても高感度が得られ、被りの少ない良
好なディスクリミネーションを与えることのできる優れ
たカラー写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記１）〜４）によって効果的に達成された。 １）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、現像主薬、現
像主薬の酸化体とのカップリング反応によって色素を形
成する化合物、およびバインダーよりなる少なくとも一
層の写真感光性層を含む写真構成層を塗設したハロゲン
化銀カラー写真感光材料であって、該感光材料と、支持
体上に塩基および／または塩基プレカーサーを含有する
処理層を含む構成層を塗設した処理材料とを、感光材料
の露光後、これら材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水
の１／１０から１倍に相当する水を感光材料と処理材料
との間に存在させた状態で貼り合わせて加熱することに
より感光材料中にカラー画像を形成させるハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、少なくとも一層の写真構
成層中に下記一般式（Ａ）で表される化合物を含有して
いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１１】

【化３】

【００１２】式中、Ｒ_a は炭素原子数４以上のアルキル
基、炭素原子数７以上のアラルキル基、炭素原子数６以
上のアリール基または炭素数４以上の複素環基を表す。
Ｒ_bはアルキル基、アラルキル基、アリール基または複
素環基を表す。Ｍは水素原子、銀原子またはアルカリ金
属原子を表す。

【００１３】２）該ハロゲン化銀乳剤として同一の波長
領域に感光性を有し、かつ平均粒子投影面積の異なる少
なくとも二種類のハロゲン化銀乳剤が含まれており、こ
れら各乳剤の感光材料の単位面積当たりのハロゲン化銀
粒子個数の比が、平均粒子投影面積の大きい乳剤ほど、
乳剤の塗布銀量を平均粒子投影面積の３／２乗で除した
値の比よりも大きくなっていることを特徴とする上記
１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】３）該現像主薬が下記一般式Ｉ、II、III
あるいはIVで表される化合物であることを特徴とする
１）あるいは２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド
基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を
表し、Ｒ₅ はアルキル基、アリール基または複素環基を
表す。Ｚは芳香環を形成する原子群を表し、Ｚがベンゼ
ン環である場合、その置換基のハメット定数（σ）の合
計値は１以上である。Ｒ₆ はアルキル基を表す。Ｘは酸
素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もし
くはアリール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ₇ 、Ｒ₈ は
水素原子または置換基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が互いに結合
して２重結合または環を形成してもよい。さらに、一般
式Ｉ〜IVの各々には分子に油溶性を付与するため、炭素
数８以上のバラスト基を少なくとも１つ含む。

【００１７】４）該ハロゲン化銀乳剤として、少なくと
も一層の感光性層中に、５０モル％以上の塩化銀よりな
るハロゲン化銀粒子であってかつ粒子の主たる外表面が
（１００）面で構成され、さらに投影面の縦横比が１：
１から１：２の矩形であるような平均アスペクト比２以
上の平板状粒子よりなる乳剤を含有していることを特徴
とする前記１）、２）または３）記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１８】５）前記１）、２）、３）あるいは４）の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を感光材料とし、像様
露光した後、感光材料と処理材料の最大膨潤に要する水
量の合計の１／１０から１倍に相当する水を感光材料ま
たは処理材料に供給後、貼り合わせて６０℃以上１００
℃以下の温度で５秒以上６０秒以内加熱することにより
カラー画像を形成させるカラー画像形成方法。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明の感光材料には、その写真
構成層中に前記一般式（Ａ）で表される３−メルカプト
−１、２、４−トリアゾール類を少なくとも一種含有さ
せることが必要である。従来、写真感光材料には被りを
防止する、あるいは保存中の性能を安定化する目的で種
々のメルカプト化合物を含有させることが行われてき
た。しかしながら、本発明のように現像主薬を内蔵させ
た感光材料を高温短時間で現像することで画像形成を行
う系においては、通常知られた被り防止剤では十分なデ
ィスクリミネーションを得ることは困難であった。すな
わち、現像抑制作用が弱く、減感作用の小さい被り防止
剤では高温現像時の被り防止が十分でなく、一方、高温
現像においても十分な被り防止作用を呈する化合物は感
度を損ない易いという欠点があった。本発明者らが鋭意
検討した結果、現像主薬を内蔵させた感光材料を高温短
時間で現像する際のディスクリミネーションの向上に対
して、前記一般式（Ａ）で表される化合物が特異的に優
れた作用を呈することを見いだした。以下、一般式
（Ａ）の化合物に関して詳細に説明する。式（Ａ）にお
いて、Ｒ_a はアルキル基、アラルキル基、アリール基ま
たは複素環基である。アルキル基、アラルキル基または
アリール基が好ましい。上記アルキル基、アラルキル
基、アリール基または複素環基の炭素原子数は、アルキ
ル基においては４以上、アラルキル基においては７以
上、アリール基においては６以上、そして、複素環基に
おいては４以上とすることが必要である。本発明では、
このようにＲ_a （５位の置換基）に比較的大きな基を導
入した化合物を使用する。なお、上記炭素原子数に特に
上限はないが、いずれの基においても４０以下であるこ
とが好ましく、３０以下であることがさらに好ましく、
そして２０以下であることが最も好ましい。

【００２０】上記アルキル基は、直鎖、分岐あるいは環
状のいずれの構造を有していてもよい。アルキル基の例
としては、ノルマルヘキシル、ノルマルヘプチル、ノル
マルオクチル、ノルマルノニル、ウンデシル、トリデシ
ル、ペンタデシル、ヘプタデシル、ネオペンチル、１−
エチルペンチル、tert−ブチルおよびシクロヘキシルを
挙げることができる。上記アラルキル基の例としては、
ベンジルおよびフェネチルを挙げることができる。上記
アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ビフェ
ニリルおよびアントリルを挙げることができる。上記複
素環基の複素環には、芳香族環、脂肪族環あるいは他の
複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子とし
ては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。
複素環の例としては、ピリジン環、チオフェン環、オキ
サゾール環、チアゾール環、キノリン環、ベンゾオキサ
ゾール環およびベンゾチアゾール環を挙げることができ
る。

【００２１】以上の各基は置換基を有していてもよい。
なお、以上の各基の炭素原子数は、置換基を含む炭素原
子の総数を意味する。置換基の例としては、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アミノ、置換アミノ基、アミド基、カルバモイル、
Ｎ−置換カルバモイル基、ウレイド、Ｎ−置換ウレイド
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、スルファモイル、シアノ、ニトロ、トリフルオロメ
チル、ハロゲン原子、ヒドロキシル、メルカプト、カル
ボキシルおよびスルホを挙げることができる。各基はさ
らに置換されていてもよい。カルボキシルおよびスルホ
は、塩を形成していてもよい。以上の置換基の置換位置
および置換個数について特に制限はない。

【００２２】式（Ａ）において、Ｒ_b はアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基または複素環基である。アルキ
ル基、アラルキル基またはアリール基が好ましく、アラ
ルキル基またはアリール基がさらに好ましい。上記アル
キル基、アラルキル基、アリール基または複素環基の炭
素原子数は、アルキル基においては２以上、アラルキル
基においては７以上、アリール基においては６以上、そ
して、複素環基においては４以上が好ましい。また、こ
れらの基の炭素数の上限は特にないが、いずれの基にお
いても４０以下が好ましく、３０以下がさらに好まし
く、２０以下が最も好ましい。

【００２３】上記アルキル基は、直鎖、分岐あるいは環
状のいずれの構造を有していてもよい。アルキル基の例
としては、エチル、プロピル、イソプロピル、ノルマル
ヘプチル、イソブチル、tert−ブチルおよびシクロヘキ
シルを挙げることができる。上記アラルキル基の例とし
ては、ベンジルおよびフェネチルを挙げることができ
る。上記アリール基の例としては、フェニル、ナフチ
ル、ビフェニリルおよびアントリルを挙げることができ
る。上記複素環基の複素環には、芳香族環、脂肪族環あ
るいは他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテ
ロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が
好ましい。複素環の例としては、ピリジン環、チオフェ
ン環、オキサゾール環、チアゾール環、キノリン環、ベ
ンゾオキサゾール環およびベンゾチアゾール環を挙げる
ことができる。Ｒ_b の置換基の例は、前述したＲ_a の置
換基の例と同様である。

【００２４】式（Ａ）において、Ｍは水素原子、銀原子
またはアルカリ金属原子である。水素原子または銀原子
が好ましく、水素原子が特に好ましい。

【００２５】なお、複素環化合物は通常、互変異性を有
している。式（Ａ）で表される３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール類（Ｍが水素原子の場合）は、以
下のようにエノール型とケト型がある。本明細書では、
エノール型について定義および例を示した。もちろん、
ケト型も本発明の範囲に含まれる。

【００２６】

【化５】

【００２７】式（Ａ）で表される化合物の例を以下に示
す。

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】式（Ａ）で表される化合物は、以下に示さ
れる経路で合成することができる。

【００３７】

【化１４】

【００３８】すなわち、イソチオシアネート（１）とヒ
ドラジド（２）との反応によって、化合物（３）を合成
する。また、化合物（３）は、塩基の存在下においてチ
オセミカルバジド（４）とハロゲン化（例、塩化）アシ
ル（５）との反応によっても合成することができる。化
合物（３）を脱水反応により閉環して、式（Ａ）で表さ
れる化合物（６）が合成できる。以下に合成例を示す。
合成例１では、イソチオシアネート（１）およびヒドラ
ジド（２）を出発物質とする。合成例２では、チオセミ
カルバジド（４）およびハロゲン化アシル（５）を出発
物質とする。式（Ａ）で表される他の化合物も、合成例
１または２と同様な方法で合成することができる。

【００３９】〔合成例１〕 化合物（Ａ−１７）の合成 ベンゾイルヒドラジン６．８ｇ（０．０５モル）をアセ
トニトリル１００ml中に分散した。この溶液にイソチオ
シアン酸ベンジルエステル７．４５ｇ（０．０５モル）
を室温下で滴下した。滴下終了後、ベンゾイルヒドラジ
ンが完全に溶解し、しばらくして白色結晶が析出した。
室温で６時間攪拌した後、結晶を濾取し、少量のアセト
ニトリルで洗浄し、乾燥した。次に、得られた結晶を１
０％水酸化ナトリウム水溶液３５ミリリットル中に溶解
し、１００℃で１時間加熱、攪拌した。次いで、室温ま
で冷却した後、反応生成物を０．６リットルの氷水中に
注ぎ、希塩酸で中和した。析出した白色結晶を、濾取、
水洗した後、乾燥し、粗結晶を得た。粗結晶をエタノー
ルから再結晶し、白色針状晶を得た。収量は８．８ｇ、
収率は６６％、融点は１９２〜１９４℃であった。この
化合物の質量分析スペクトルは＋２６７に分子イオンピ
ークを示した。

【００４０】 元素分析値（Ｃ₁₅Ｈ₁₃Ｎ₃ Ｓ） 計算値：Ｃ ６７．３９％ 実測値：Ｃ ６７．５３％ Ｈ ４．９０％ Ｈ ５．０２％ Ｎ １５．７２％ Ｎ １５．６９％ Ｓ １１．９９％ Ｓ １１．７６％

【００４１】〔合成例２〕 化合物（Ａ−３４）の合成 ４−フェニル−３−チオセミカルバジド８．３６ｇ
（０．０５モル）をテトラヒドロフラン１００ml中に溶
解し、この溶液にペラルゴン酸クロリド８．８３ｇ
（０．０５モル）を氷冷下、滴下した。滴下終了後、室
温で６時間攪拌した。その後、反応混合物を１リットル
の氷水中に注ぎ、析出した結晶を濾取し、水洗し、乾燥
した。次に、得られた結晶を１０％水酸化ナトリウム水
溶液３０ミリリットル中に溶解し、１００℃で１時間加
熱、攪拌した。次いで、室温まで冷却した後、反応生成
物を０．６リットルの氷水中に注ぎ、希塩酸で中和し
た。析出した白色結晶を、濾取、水洗した後、乾燥し、
粗結晶を得た。粗結晶をエタノール−水混合液から再結
晶し、白色針状晶を得た。収量は８．９ｇ、収率は６２
％、融点は１０１〜１０３℃であった。この化合物の質
量分析スペクトルは＋２８９に分子イオンピークを示し
た。

【００４２】 元素分析値（Ｃ₁₆Ｈ₂₃Ｎ₃ Ｓ） 計算値：Ｃ ６６．３９％ 実測値：Ｃ ６６．５２％ Ｈ ８．０１％ Ｈ ７．８３％ Ｎ １４．５２％ Ｎ １４．４５％ Ｓ １１．０８％ Ｓ １１．２０％

【００４３】式（Ａ）で表される化合物は、感光材料の
いずれの層に添加してもよい。ハロゲン化銀を含む層に
添加することが好ましい。式（Ａ）で表される化合物を
２以上併用してもよい。式（Ａ）で表される化合物の使
用量は、感光材料に含まれる銀１モルに対して、１０^-6
乃至１０^-1モルの範囲であることが好ましい。より好ま
しくは１０^-5乃至１０^-1モル、最も好ましくは１０^-4乃
至１０^-2モルの範囲である。

【００４４】本発明においてオリジナルのシーンを記録
し、カラー画像として再現するのに用いる感光材料を構
成するには、基本的に減色法の色再現を用いることがで
きる。すなわち、青、緑そして赤の領域に感光性を有す
る少なくとも３種の感光層を設置し、各感光層には自身
の感光波長領域とは補色の関係であるイエロー、マゼン
タそしてシアンの色素を形成しうるカラーカプラーを含
有させることで原シーンのカラー情報を記録することが
できる。このようにして得られた色素画像を通して同様
の感光波長と発色色相の関係を有するカラー印画紙に露
光することでオリジナルのシーンを再現することができ
る。また、オリジナルのシーンの撮影によって得られた
色素画像の情報をスキャナー等によって読み取り、この
情報を基に観賞用の画像を再現することもできる。

【００４５】本発明の感光材料として、３種以上の波長
領域に感光度を有する感光層を設けることも可能であ
る。また、感光波長領域と発色色相との間に上記のよう
な補色以外の関係を持たせることも可能である。このよ
うな場合には、上述のように画像情報を取り込んだ後、
色相変換等の画像処理を施すことでオリジナルの色情報
を再現することができる。

【００４６】本発明においては、同一の波長領域に感光
性を有しかつ平均粒子投影面積の異なる少なくとも二種
類のハロゲン化銀乳剤を含有させることが好ましい。本
発明にいう同一の波長領域に感光性を有するというの
は、実効的に同一の波長領域に感光度を有することを指
す。従って、分光感度分布が微妙に異なる乳剤であって
も主たる感光領域が重なっている場合には同一の波長領
域に感光性を有する乳剤と見なす。

【００４７】このとき、乳剤間の平均粒子投影面積の差
は少なくとも１．２５倍の差を有するように使用するこ
とが好ましい。さらに好ましくは１．４倍以上である。
最も好ましくは１．６倍以上である。用いる乳剤が３種
類以上の場合は、最も平均粒子投影面積の小さい乳剤と
最も大きい乳剤との間で上記の関係を満足することが好
ましい。本発明においてこれらの同一の波長領域に感光
性を有し、かつ平均粒子投影面積の異なる複数の乳剤を
含有させるには、乳剤ごとに別個の感光層を設けてもよ
いし、一つの感光層に上記複数の乳剤を混合して含有せ
しめてもよい。これらの乳剤を別個の層に含有させた場
合は、平均粒子投影面積の大きい乳剤を上層（光の入射
方向に近い位置）に配置することが好ましい。

【００４８】これらの乳剤を別個の感光層中に含有させ
た場合、組み合せるカラーカプラーは同一の色相を有す
るものを用いるのが好ましいが、異なる色相に発色する
カプラーを混合して感光層ごとの発色色相を異なるもの
としたり、それぞれの感光層に発色色相の吸収プロファ
イルの異なるカプラーを用いることもできる。本発明に
おいては、これらの同一の波長領域に感光性を有する乳
剤を塗布するに当たって、これらの乳剤の感光材料の単
位面積当たりのハロゲン化銀粒子個数の比が、平均粒子
投影面積の大きい乳剤ほど、乳剤の塗布銀量をその乳剤
に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子投影面積の３／
２乗で除した値の比よりも大きくなるように構成するこ
とが好ましい。これら同一の波長領域に感光性を有し、
かつ平均粒子投影面積の異なる乳剤の塗布粒子個数の比
を、上記のように構成するのは、平均粒子投影面積の大
きい乳剤ほど、投影面積あたりの粒子体積を小さく設計
することで実現できる。具体的には、たとえば投影面が
六角形や矩形の平板状のハロゲン化銀粒子よりなる乳剤
を用い、平均粒子投影面積の大きい乳剤ほど、投影面積
と等価な円の直径を粒子厚みで除した値、すなわちアス
ペクト比を大きくすることで達成できる。また、直方体
や棒状のハロゲン化銀粒子よりなる乳剤を用い、平均粒
子投影面積の大きい乳剤ほど、短辺に対する長辺の比を
大きくすることで達成できる。こうした構成をとること
で高温に加熱した現像条件においても良好な粒状性を有
する画像を得ることができる。また、高い現像性と広い
露光ラチチュードを同時に満足することもできる。

【００４９】従来写真撮影に用いられてきたカラーネガ
ティブフィルムにおいては、目的の粒状度を達成するた
めにハロゲン化銀乳剤の改良もさることながら、現像主
薬の酸化体とのカップリング反応に際して現像抑制性の
化合物を放出する所謂ＤＩＲカプラーを用いるなどの技
術を組み込んできた。本発明の感光材料においては、Ｄ
ＩＲカプラーを用いない場合でも優れた粒状度が得られ
る。さらにＤＩＲ化合物を組み合わせるならば粒状度は
ますます優れたものになる。

【００５０】本発明に用いる乳剤のハロゲン組成は沃臭
化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀あるい
は塩化銀など任意の組成のものを好ましく用いることが
できる。例えば、現用のカラーネガティブフィルムと同
様に、沃臭化銀を主体とした乳剤を用いることができ
る。このような場合には塩化銀を含んでもよいが、塩化
銀含有率は好ましくは８モル％以下、より好ましくは３
モル％以下である。ハロゲン化銀粒子の内部にハロゲン
組成の異なる複数の層よりなる積層構造を有する沃臭化
銀よりなり、自身より粒子内部側に隣接した層および粒
子表面側に隣接した層のいずれよりも沃度含有率が高い
層を少なくとも一つ有する粒子よりなるハロゲン化銀乳
剤を用いることがさらに好ましい。

【００５１】これらのハロゲン化銀粒子の形状は、粒子
の厚みより直径の大きい所謂平板状粒子が好ましく用い
られる。平板状粒子の形状は、投影面積と等価な円の直
径の平均を粒子厚みの平均で除した比、所謂平均アスペ
クト比が２以上である粒子が好ましく、５以上がさらに
好ましい。

【００５２】また、本発明においては、塩臭化銀や塩化
銀などから構成されるハロゲン化銀粒子を主体とする感
光性乳剤を用いることもできる。このような場合、沃化
銀を含んでもよいが、沃化銀含有率は好ましくは６モル
％以下、より好ましくは２モル％以下である。ハロゲン
化銀粒子の内部にハロゲン組成の異なる複数の層よりな
る積層構造を有する粒子よりなるハロゲン化銀乳剤を用
いることも好ましい。これらのハロゲン化銀粒子は、粒
子の主たる外表面が（１００）面で構成され、さらに投
影面の縦横比が１：１から１：２の矩形であるような平
均アスペクト比２以上の平板状粒子よりなる乳剤が好ま
しく用いられる。これらの乳剤を製造するには公知の製
法を始めとして種々の方法を用いることができる。例え
ば特開平５−２０４０７３号、特開昭５１−８８０１７
号、特開昭６３−２４２３８号および、特願平５−２６
４０５９号などに記載されている方法を任意に用いるこ
とができる。これらの乳剤の調製においては、平板成長
する核を生成する方法がポイントであり、上記の文献の
製造方法にあるように、粒子形成の初期に沃化物イオン
や臭化物イオンを添加したり、特定の面に選択吸着性を
呈する化合物を添加したりすることが有用である。これ
らのハロゲン化銀粒子は、粒子の主たる外表面が（１０
０）面で構成されるため、投影面は矩形を呈する。この
とき、投影面である矩形の縦横の辺の比が１：１から
１：２の範囲にあることが好ましい。すなわち、棒状や
立方体に近い直方体の粒子からなる乳剤よりも、投影面
が正方形に近い平板状の粒子が高感度を得る上では好ま
しい。

【００５３】これらハロゲン化銀粒子の形状は、ハロゲ
ン化銀粒子と、大きさの標準として用いる参照用のラテ
ックス球とを同時に重金属などでシャドゥイングを施し
たカーボンレプリカ法で電子顕微鏡観察することで測定
できる。本発明において用いられるハロゲン化銀粒子の
直径（ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影
面積に等しい円の直径をいう）は、好ましくは０．１〜
１０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍ、特に好まし
くは０．５〜４μｍである。

【００５４】本発明の感光材料は、支持体上に感光性ハ
ロゲン化銀、現像主薬、現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応によって色素を形成する化合物、およびバイン
ダーよりなる少なくとも一層の写真感光性層を含む写真
構成層を塗設して構成する。感光材料を像様に露光した
後、画像を形成するには、露光後の感光材料と、支持体
上に塩基および／または塩基プレカーサーを含有する処
理材料とを、これら部材の全塗布膜の最大膨潤に要する
水の１／１０から１倍に相当する水を感光材料または処
理材料に供給後、貼り合わせて加熱することにより発色
現像を行う。本発明の感光材料に含有させる現像主薬
は、上記の一般式Ｉ、II、III あるいはIVで表される化
合物を用いることが好ましい。

【００５５】本発明は、上記のような熱現像において良
好な粒状性と露光ラチチュードを達成する目的でなされ
たものであり、液現像を行うことによる環境負荷を軽減
することを目指すものであるが、本発明の感光材料をア
ルカリ処理液を用いたアクチベータ法あるいは現像主薬
／塩基を含む処理液で現像することで画像を形成するこ
とも可能である。本発明において、現像によって生じた
現像銀や未現像のハロゲン化銀はこれらを除去すること
なく画像情報を取り込むこともできるが、除去後に画像
を取り込むこともできる。後者の場合には、現像と同時
あるいは現像後にこれらを除去する手段を適用すること
ができる。

【００５６】現像と同時に感光材料中の現像銀を除去し
たり、ハロゲン化銀を錯化ないし可溶化せしめるには、
処理材料に漂白剤として作用する銀の酸化剤や再ハロゲ
ン化剤、あるいは定着剤として作用するハロゲン化銀溶
剤を含有させておき、熱現像時にこれらの反応を生じさ
せることができる。また、画像形成の現像終了後に銀の
酸化剤、再ハロゲン化剤あるいはハロゲン化銀溶剤を含
有させた第二の部材を感光材料と貼り合わせて現像銀の
除去あるいはハロゲン化銀の錯化ないし可溶化を生じさ
せることもできる。

【００５７】本発明においては、撮影とそれに続く画像
形成現像の後で画像情報を読み取る障害とならない程度
にこれらの処理を施すことが好ましい。特に未現像のハ
ロゲン化銀はゼラチン膜中では高いヘイズを生じ、画像
のバックグラウンドの濃度を上昇させるため、上記のよ
うな錯化剤を用いてヘイズを減少させたり、可溶化させ
て膜中から全量あるいはその一部を除去することが好ま
しい。

【００５８】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀粒子と
して、５０モル％以上の塩化銀よりなるハロゲン化銀粒
子であってかつ粒子の主たる外表面が（１００）面より
なりさらに粒子外形を規定する互いに直交する三種の辺
のうち最も短い辺の長さが残りの二辺の長さの平均値に
対して０．５以下であるような平板状粒子よりなる乳剤
を用いると、上述のようなヘイズを顕著に低減させるこ
とが可能となる。

【００５９】本発明のハロゲン化銀乳剤と共に併用する
ことのできるハロゲン化銀乳剤としては、具体的には、
米国特許第４，５００，６２６号第５０欄、同４，６２
８，０２１号、リサーチ・ディスクロージャー誌（以下
ＲＤと略記する）No. １７，０２９（１９７８年）、同
No. １７，６４３（１９７８年１２月）２２〜２３頁、
同No. １８，７１６（１９７９年１１月）６４８頁、同
No. ３０７，１０５（１９８９年１１月）８６３〜８６
５頁、特開昭６２−２５３，１５９号、同６４−１３，
５４６号、特開平２−２３６，５４６号、同３−１１
０，５５５号およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテ社刊（P.Glafkides, Chemie et Phi
sque Photographique, Paul Montel, 1967) 、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duff
in, Photographic Emulsion Chemistry,Focal Press, 1
966) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al., Making an
d Coating Photographic Emulusiｏｎ， Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ， １９６４）等に記載されている方法を用
いて調製したハロゲン化銀乳剤の中から選ぶことができ
る。

【００６０】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００６１】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子は均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。

【００６２】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオ尿素化合物や特公昭４７−１１，
３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭５
３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。

【００６３】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie et Phisque Photographique, Paul Mont
el,1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chem
istry, Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikm
an et al., Making and Coating Photographic Emulusi
on, Focal Press, 1964)等の記載を参照すれば良い。す
なわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わ
せのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るために
は、同時混合法か好ましく用いられる。粒子を銀イオン
過剰の下において形成させる逆混合法も用いることがで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコント
ロールドダブルジェット法も用いることができる。

【００６４】また、粒子成長を速めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの
攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、ｐＨは目的に応じてどのように選定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜７．０、より好ましく
は２．５〜６．０である。

【００６５】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。好まし
くは１０mgないし８ｇ／m²、最も好ましくは１００mgな
いし６ｇ／m²である。

【００６６】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性等の感色性を持たせるためには、感光性
ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増
感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分
光増感を施してもよい。用いられる色素には、シアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包
含される。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７
号、特開昭５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５
４６号、特開平５−４５，８２８号、同５−４５，８３
４号などに記載の増感色素が挙げられる。これらの増感
色素は単独に用いてもよいが、それらの組合わせを用い
てもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感や分光
増感の波長調節の目的でしばしば用いられる。増感色素
とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増
感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特
許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３，１４５
号等に記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加
する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米
国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６
号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。ま
たこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノールなどの
有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活
性剤の溶液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当り１０^-8ないし１０^-2モル程度である。

【００６７】このような工程で使用される添加剤および
本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、前記のＲＤ
No. １７，６４３、同No. １８，７１６および同No. ３
０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の
表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １. 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２. 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３. 分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４. 増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５. カブリ防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６. 光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７. 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８. 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９. バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10. 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11. 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12. スタチツク防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 13. マツト剤 ８７８〜８７９頁

【００６８】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜
１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用すること
ができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計
は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは０．１〜
４ｇ／m²が適当である。

【００６９】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その令としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質ま
たはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキスト
ラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物とポリビ
ニールアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。また、
米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６２−２４
５，２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−
ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこ
のビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの
共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミタゲルＬ−５
Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組み
合わせて用いることもてきる。特にゼラチンと上記バイ
ンダーの組み合わせが好ましい。またゼラチンは、種々
の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カ
ルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチン
から選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好まし
い。本発明において、バインダーの塗布量は１m²あたり
２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下にするのが適当
である。

【００７０】本発明に使用できるカプラーは４当量カプ
ラーでも、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散性基
がポリマー鎖をなしていてもよい。カプラーの具体例
は、T.H.James 「The Theory of the Photographic Pro
cess」第４版２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１
頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４
６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８
号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号、特願平６−２７０７００号、同６−３０７０
４９号、同６−３１２３８０号等に詳しく記載されてい
る。

【００７１】また、以下のようなカプラーを用いること
が好ましい。 イエローカプラー：ＥＰ５０２，４２４Ａ号の式
（Ｉ）、（II）で表わされるカプラー：ＥＰ５１３，４
９６Ａ号の式（1)、(2) で表わされるカプラー、特願平
４−１３４５２３号の請求項１の一般式（Ｉ）で表わさ
れるカプラー：ＵＳ５，０６６，５７６号のカラム１の
４５、５５行の一般式Ｄで表わされるカプラー、特開平
４−２７４４２５号の段落０００８の一般式Ｄで表わさ
れるカプラー：ＥＰ４９８，３８Ａ１号の４０頁のクレ
ーム１に記載のカプラー、ＥＰ４４７，９６９Ａ１号の
４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー、ＵＳ４，４７
６，２１９のカラム７の３６、５８行の式（Ｉ）〜（I
V）で表わされるカプラー。 マゼンタカプラー：特開平３−３９７３７号、同６−４
３６１１号、同５−２０４１０６号、特開平４−３６２
６号に記載のカプラー。 シアンカプラー：特開平４−２０４８４３号、特開平４
−４３３４５号、特願平４−２３６３３号。 ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５号。

【００７２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、ＵＳ４，３６６，２３７号、ＧＢ２，１２
５，５７０号、ＥＰ９６，５７０号、ＤＥ３，２３４，
５３３号に記載のものが好ましい。

【００７３】本発明において、カプラーはハロゲン化銀
１モル当り１／１０００〜１モル使用することが好まし
く、１／５００〜１／５モルがより好ましい。また、本
発明の感光材料には、以下のような機能性カプラーを含
有しても良い。発色色素の不要な吸収を補正するための
カプラーは、ＥＰ４５６，２５７Ａ１号に記載のイエロ
ーカラードシアンカプラー、該ＥＰに記載のイエローカ
ラードマゼンタカプラー、ＵＳ４，８３３，０６９号に
記載のマゼンタカラードシアンカプラー、ＵＳ４，８３
７，１３６号の（2)、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム
１の式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー
（特に３６−４５頁の例示化合物）。本発明には現像主
薬の酸化体との反応により、写真的に有用な化合物を放
出するカプラーあるいは他の化合物を用いるのが好まし
い。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残
査を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下
のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：ＥＰ３７
８，２３６Ａ１号の１１頁に記載の式（Ｉ）〜（IV）で
表わされる化合物、ＥＰ４３６，９３８Ａ２号の７頁に
記載の式（Ｉ）で表わされる化合物、特開平５−３０７
２４８号の式（1)で表わされる化合物、ＥＰ４４０，１
９５Ａ２の５、６頁に記載の式（Ｉ）、（II）、(III)
で表わされる化合物、特開平６−５９４１１号の請求項
１の式（Ｉ）で表わされる化合物−リガンド放出化合
物、ＵＳ４，５５５，４７８号のクレーム１に記載のＬ
ＩＧ−Ｘで表わされる化合物。

【００７４】本発明の感光材料では、銀現像によって生
成した酸化体が前述のカプラーとカップリングして色素
を生成する事の出来る現像主薬を内蔵することが必要で
ある。この場合、米国特許第３，５３１，２５６号の、
ｐ−フェニレンジアミン類現像主薬とフェノールまたは
活性メチレンカプラー、同第３，７６１，２７０号の、
ｐ−アミノフェノール系現像主薬と活性メチレンカプラ
ーの組合せを使用することが出来る。米国特許第４，０
２１，２４０号、特開昭６０−１２８４３８号等に記載
されているようなスルホンアミドフェノールと４当量カ
プラーの組合せは、感光材料に内蔵する場合、生保存に
優れており、好ましい組合せである。現像主薬を内蔵す
る場合は、現像主薬のプレカーサーを用いても良い。例
えば、ＵＳ３，３４２，５９７号記載のインドアニリン
系化合物、ＵＳ３，３４２，５９９号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. １４，８５０及び同No. １５，１５
９に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４記載の
アルドール化合物、ＵＳ３，７１９，４９２号記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることができる。

【００７５】また、特願平７−１８０，５６８号に記載
のスルホンアミドフェノール系主薬、特願平７−４９２
８７号、同７−６３５７２号に記載のヒドラジン系主薬
とカプラーの組合せも、本発明の感光材料に使用するの
に好ましい。

【００７６】本発明においては、現像主薬として一般式
Ｉ、II、III あるいはIVで表される化合物を用いること
が好ましい。これらの中でも特に一般式ＩあるいはIIの
化合物が好ましく用いられる。以下にこれらの現像主薬
について詳細に説明する。

【００７７】一般式Ｉで表される化合物はスルホンアミ
ドフェノールと総称される化合物であり、当該分野では
公知の化合物である。本発明に使用する場合、置換基Ｒ
₁ 〜Ｒ₅ の少なくとも１つに炭素数８以上のバラスト基
を有するものが好ましい。

【００７８】式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原
子（例えばクロル基、ブロム基）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔ−ブチル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基）、アルキルカルボンアミド基（例え
ばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイ
ルアミノ基）、アリールカルボンアミド基（例えばベン
ゾイルアミノ基）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ
基）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスル
ホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチ
ルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、
トリルチオ基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカル
バモイル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカ
ルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェ
ニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、
エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカル
バモイル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイ
ル基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルフ
ァモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルフ
ァモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルス
ルファモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリ
ールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル
基、メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニル
スルファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル
基）、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル
基）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニ
ル基、４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
ェノキシカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例え
ばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、アリ
ールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基）、またはアシルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）
を表す。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の中で、Ｒ₂ およびＲ₄ は好ましく
は水素原子である。また、Ｒ₁〜Ｒ₄ のハメット定数σ
_p 値の合計は、０以上となることが好ましい。Ｒ₅ はア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、オク
チル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基）、アリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、４
−メトキシフェニル基、ドデシルフェニル基、クロロフ
ェニル基、トリクロロフェニル基、ニトロクロロフェニ
ル基、トリイソプロピルフェニル基、４−ドデシルオキ
シフェニル基、３，５−ジ−（メトキシカルボニル）
基）、または複素環基（例えばピリジル基）を表す。

【００７９】一般式IIで表される化合物はカルバモイル
ヒドラジンと総称される化合物である。両者とも、当該
分野では公知の化合物である。本発明に使用する場合、
Ｒ₅又は環の置換基に炭素数８以上のバラスト基を有す
るものが好ましい。

【００８０】式中、Ｚは芳香環を形成する原子群を表
す。Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、複素芳香環、特に含窒素芳香環を
形成するか、或いはベンゼン環に電子吸引性基を導入し
たような芳香環が好ましく使用される。このような芳香
環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、
キノリン環、キノキサリン環等が好ましい。ベンゼン環
の場合、その置換基としては、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルキル
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカ
ルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ピペリジンカ
ルバモイル基、モルホリノカルバモイル基）、アリール
カルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基、メチ
ルフェニルカルバモイル基、エチルフェニルカルバモイ
ル基、ベンジルフェニルカルバモイル基）、カルバモイ
ル基、アルキルスルファモイル基（例えばメチルスルフ
ァモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルフ
ァモイル基、ジエチルスルファモイル基、ジブチルスル
ファモイル基、ピペリジルスルファモイル基、モリホリ
ルスルファモイル基）、アリールスルファモイル基（例
えばフェニルスルファモイル基、メチルフェニルスルフ
ァモイル基、エチルフェニルスルファモイル基、ベンジ
ルフェニルスルファモイル基）、スルファモイル基、シ
アノ基、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニ
ル基、エタンスルホニル基）、アリールスルホニル基
（例えばフェニルスルホニル基、４−クロロフェニルス
ルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基）、アリールオキ
シカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基）、ア
ルキルカルボニル基（例えばアセチル基、プロピオニル
基、ブチロイル基）、またはアリールカルボニル基（例
えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル基）等が挙げら
れるが、上記置換基のハメット定数σ値の合計は、１以
上となることが好ましい。

【００８１】一般式III で表される化合物はカルバモイ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。一般式IVで表
される化合物はスルホニルヒドラジンと総称される化合
物である。両者とも、当該分野では公知の化合物であ
る。本発明に使用する場合、Ｒ ₅ 〜Ｒ₈ の少なくとも１
つに炭素数８以上のバラスト基を有するものが好まし
い。

【００８２】式中、Ｒ₆ はアルキル基（例えばメチル
基、エチル基）を表す。Ｘは酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、またはアルキル置換もしくはアリール置換の３
級窒素原子を表すが、アルキル置換の３級窒素原子が好
ましい。Ｒ₇ 、Ｒ₈ は水素原子、または置換基（上記Ｚ
のベンゼン環の置換基として挙げたものをその例として
挙げることができる）を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が互いに結合
して２重結合または環を形成してもよい。なお、一般式
Ｉ〜IVの化合物の中でも、特に生保存性の観点から本発
明ではＩ、IIの化合物が好ましい。

【００８３】上記においてＲ₁ 〜Ｒ₈ の各基は可能な置
換基を有しているものを含み、置換基としては上記Ｚの
ベンゼン環の置換基として列挙したものが挙げられる。
以下に、一般式Ｉ〜IVで表される化合物の具体例を示す
が、本発明の化合物はもちろんこれによって限定される
ものではない。

【００８４】

【化１５】

【００８５】

【化１６】

【００８６】

【化１７】

【００８７】

【化１８】

【００８８】

【化１９】

【００８９】

【化２０】

【００９０】

【化２１】

【００９１】

【化２２】

【００９２】

【化２３】

【００９３】

【化２４】

【００９４】

【化２５】

【００９５】上記の化合物は、一般的に公知の方法で合
成することが可能である。以下に簡単な合成ルートを列
挙する。

【００９６】

【化２６】

【００９７】

【化２７】

【００９８】

【化２８】

【００９９】耐拡散性の現像主薬を使用する場合には、
耐拡散性現像主薬と現像可能なハロゲン化銀との間の電
子移動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤およ
び／または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いるこ
とができる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３
９，９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号記載の
ものが用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、
同２−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入
する方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはその
プレカーサーは、前記した現像主薬またはそのプレカー
サーの中から選ぶことができる。電子伝達剤またはその
プレカーサーはその移動性が耐拡散性の現像主薬（電子
供与体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝
達剤は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフ
ェノール類である。また特開平３−１６０，４４３号記
載のような電子供与体プレカーサーも好ましく用いられ
る。さらに中間層や保護層に混色防止、色再現改善など
種々の目的で種々の還元剤を用いることができる。具体
的には、欧州特許公開第５２４，６４９号、同３５７，
０４０号、特開平４−２４９，２４５号、同２−４６，
４５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤
が好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３
号、特開平１−１５０，１３５号、同２−４６，４５０
号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧
州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤
放出還元剤化合物も用いられる。

【０１００】それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する現像主薬プ
レカーサーも用いることができる。その他、下記の様な
還元剤を感材に内蔵しても良い。本発明に用いられる還
元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２６号の
第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同４，３３
０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同５，０１
７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開昭６０−
１４０，３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−４０，２
４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９−１７８，
４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９−１８２，
４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６０−１１
９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同６０−１
２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、同６０−
１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３号、同６２
−２４４，０４４号、同６２−１３１，２５３号、同６
２−１３１，２５６号、同６４−１３，５４６号の第(4
0)〜(57)頁、特開平１−１２０，５５３号、欧州特許第
２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元
剤や還元剤プレカーサーがある。また、米国特許第３，
０３９，８６９号に開示されているもののような種々の
還元剤の組合せも用いることができる。現像主薬あるい
は還元剤は、後述する処理シートに内蔵しても良いが、
感光材料に内蔵しても良い。本発明に於いては現像主薬
および、還元剤の総添加量は銀１モルに対して０．０．
１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルであ
る。

【０１０１】本発明においてはカプラーとして、４当量
カプラーと２当量カプラーを主薬の種類によって使い分
けることができ、使い分けによって、現像主薬の酸化体
の層間移動に由来する色にごりを防止することができ
る。カプラーの具体例は、４当量、２当量の両者ともセ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（4t
h Ed. T.H.James 編集、Macmillan,1977) ２９１頁〜３
３４頁、および３５４頁〜３６１頁、特開昭５８−１２
３５３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０
４７号、同５９−１１１１４号、同５９−１２４３９９
号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９
号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５１号、同
６０−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−
６６２４９号及び前掲した文献・特許に詳しく記載され
ている。

【０１０２】カプラー、現像主薬、耐拡散性還元剤など
の疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載
の方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入す
ることができる。この場合には、米国特許第４，５５
５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５
ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、
バインダー１ｇに対して１cc以下、更には０．５cc以
下、特に０．３cc以下が適当である。特公昭５１−３
９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号に記載され
ている重合物による分散法や特開昭６２−３０，２４２
号等に記載されている微粒子分散物にして添加する方法
も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、
前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有さ
せることができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分
散する際には、種々の界面活性剤を用いることができ
る。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(3
8)頁、前記のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。また、特
願平５−２０４３２５号、同６−１９２４７号、西独公
開特許第１，９３２，２９９Ａ号記載のリン酸エステル
型界面活性剤も使用できる。

【０１０３】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。

【０１０４】感光材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層
の間および最上層、最下層には、保護層、下塗り層、中
間層、黄色フィルター層、アンチハレーション層などの
各種の非感光性層を設けても良く、支持体の反対側には
バック層などの種々の補助層を設けることができる。具
体的には、上記特許記載のような層構成、米国特許第
５，０５１，３３５号記載のような下塗り層、特開平１
−１６７，８３８号、特開昭６１−２０，９４３号記載
のような固体顔料を有する中間層、特開平１−１２０，
５５３号、同５−３４，８８４号、同２−６４，６３４
号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、
米国特許第５，０１７，４５４号、同５，１３９，９１
９号、特開平２−２３５，０４４号記載のような電子伝
達剤を有する中間層、特開平４−２４９，２４５号記載
のような還元剤を有する保護層またはこれらを組み合わ
せた層などを設けることができる。

【０１０５】黄色フィルター層、アンチハレーション層
に用いる事の出来る染料としては、現像時に消色、ある
いは溶出し、処理後の濃度に寄与しないものが好まし
い。黄色フィルター層、アンチハレーション層の染料が
現像時に消色あるいは除去されるとは、処理後に残存す
る染料の量が、塗布直前の１／３以下、好ましくは１／
１０以下となることであり、現像時に染料の成分が感材
から溶出あるいは処理材料中に転写しても良いし、現像
時に反応して無色の化合物に変わっても良い。

【０１０６】本発明の感光材料中に使用できる染料とし
ては、公知の染料を用いることができる。例えば、現像
液のアルカリに溶解する染料や、現像液中の成分、亜硫
酸イオンや主薬、アルカリと反応して消色するタイプの
染料も用いることができる。具体的には、欧州特許出願
ＥＰ５４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５
２１２９号のＥｘＦ２〜６の染料が挙げられる。特願平
６−２５９８０５号に記載されているような、固体分散
した染料を用いることもできる。この染料は、感光材料
が、処理液で現像される場合にも用いることができる
が、感光材料が後述する処理シートを用いて熱現像する
場合に特に好ましい。また、媒染剤とバインダーに染料
を媒染させておくことも出来る。この場合媒染剤と染料
は写真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，
５００，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８
２５６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、
特開昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙げる
ことができる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放
出する化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可動
性色素を放出させ、処理液に溶出あるいは、処理シート
に転写除去させることもできる。具体的には、米国特許
第４，５５９，２９０号、同４，７８３，３６９号、欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１１
９号に記載されている他、特願平６−２５９８０５号の
段落番号００８０−００８１に記載されている。

【０１０７】消色するロイコ染料などを用いることもで
き、具体的には特開平１−１５０，１３２号に有機酸金
属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ
色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロ
イコ色素と顕色剤錯体は熱あるいはアルカリ剤と反応し
て消色するため、本発明において感光材料が熱現像を行
い場合には、このロイコ色素と顕色剤の組み合わせが好
ましい。ロイコ色素は、公知のものが利用でき、森賀、
吉田「染料と薬品」９、８４頁（化成品工業協会）、
「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、R.Garn
er「Reports on the Progress of Appl.Chem」５６、１
９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１９、２３０頁
（化成品工業協会、１９７４）、「色材」６２、２８８
頁（１９８９）、「染料工業」３２、２０８等に記載が
ある。顕色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェノール
ホルムアルデヒドレジンの他、有機酸の金属塩が好まし
く用いられる。有機酸の金属塩としてはサリチル酸類の
金属塩、フェノール−サリチル酸−ホルムアルデヒドレ
ジンの金属塩、ロダン塩、キサントゲン酸塩の金属塩等
が有利であり、金属としては特に亜鉛が好ましい。上記
の顕色剤のうち、油溶性のサリチル酸亜鉛塩について
は、米国特許第３，８６４，１４６号、同４，０４６，
９４１号各明細書、及び特公昭５２−１３２７号公報等
に記載されたものを用いることができる。

【０１０８】本発明の感光材料は硬膜剤で硬膜されてい
ることが好ましい。硬膜剤の例としては米国特許第４，
６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０４２号、
特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４５，２６
１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２１８，０
４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニ
ルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤
（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、親水
性バインダー１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは
０．００５〜０．５ｇが用いられる。

【０１０９】感光材料には、種々のカブリ防止剤または
写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用すること
ができる。その具体例としては、前記リサーチ・ディス
クロージャー、米国特許第５，０８９，３７８号、同
４，５００，６２７号、同４，６１４，７０２号、特開
昭６４−１３，５６４号(7) 〜(9) 頁、(57)〜(71)頁お
よび(81)〜(97)頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８
号、特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５
７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６４３号
（１９７８年）(24)〜(25)頁等記載の化合物が挙げられ
る。これらの化合物は、銀１モルあたり５×１０^-6〜１
×１０^-1モルが好ましく、さらに１×１０^-5〜１×１０
^-2モルが好ましく用いられる。

【０１１０】本発明の感光材料は露光を施された後、塩
基および／または塩基プレカーサーを含有する処理材料
と、感光材料および処理材料を構成する全塗布膜の最大
膨潤に要する水の１／１０〜１倍に相当する水を両者の
間に存在させた状態で貼り合せ、加熱することにより現
像される。本発明は、上記のような熱現像において良好
なディスクリミネーションを達成する目的でなされたも
のであり、液現像を行うことによる環境負荷を軽減する
ことを目指すものであるが、本発明の感光材料をアルカ
リ処理液を用いたアクチベータ法あるいは現像主薬／塩
基を含む処理液で現像することで画像を形成することも
可能である。

【０１１１】感光材料の加熱処理は当該技術分野では公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎（１９７０年、コロナ社発行）
の５５３頁〜５５５頁、１９７８年４月発行映像情報４
０頁、Nabletts Handbook ofPhotography and Reprogra
phy 7th Ed.(Vna Nostrand and Reinhold Company)の３
２〜３３頁、米国特許第３，１５２，９０４号、同第
３，３０１，６７８号、同第３，３９２，０２０号、同
第３，４５７，０７５号、英国特許第１，１３１，１０
８号、同第１，１６７，７７７号およびリサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年６月号９〜１５頁（ＲＤ−
１７０２９）に記載されている。

【０１１２】アクチベーター処理とは、発色現像主薬を
感光材料の中に内蔵させておき、発色現像主薬を含まな
い処理液で現像処理を行う処理方法をさしている。この
場合の処理液は通常の現像処理液成分に含まれている発
色現像主薬を含まないことが特徴で、その他の成分（例
えばアルカリ、補助現像主薬など）を含んでいても良
い。アクチベーター処理については欧州特許第５４５，
４９１Ａ１号、同第５６５，１６５Ａ１号などの公知文
献に例示されている。

【０１１３】現像主薬／塩基を含む処理液で現像する方
法は、ＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、同No. １
８７１６の６５１左欄〜右欄、および同No. ３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載されている。次に、本発明
において、熱現像処理の場合に用いられる処理素材及び
処理方法について詳細に説明する。

【０１１４】本発明の感光材料には銀現像及び色素形成
反応を促進する目的で塩基又は塩基プレカーサーを用い
ることが好ましい。塩基プレカーサーとしては、熱によ
り脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、
ロッセン転移またはベックマン転移によりアミン類を放
出する化合物などがある。その具体例は、米国特許第
４，５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号および
公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有
限会社発行）の５５頁から８６頁等に記載されている。
また、後述する欧州特許公開２１０，６６０号、米国特
許第４，７４０，４４５号に記載されているような、水
に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物
を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反応しう
る化合物（錯形成化合物という）の組合せで塩基を発生
させる方法でも良い。塩基又は塩基プレカーサーの使用
量は０．１〜２０ｇ／m²、好ましくは１〜１０ｇ／m²で
ある。

【０１１５】本発明の感光材料には、熱現像を促進する
目的で熱溶剤を添加しても良い。その例としては、米国
特許第３，３４７，６７５号および同第３，６６７，９
５９号に記載されているような極性を有する有機化合物
が挙げられる。具体的にはアミド誘導体（ベンズアミド
等）、尿素誘導体（メチル尿素、エチレン尿素等）、ス
ルホンアミド誘導体（特公平１−４０９７４号および特
公平４−１３７０１号に記載されている化合物等）、ポ
リオール化合物ソルビトール類）、およびポリエチレン
グリコール類が挙げられる。熱溶剤が水不溶性の場合
は、固体分散物として用いることか好ましい。添加する
層は目的に応じ、感光層、非感光性層のいずれでも良
い。熱溶剤の添加量は、添加する層のバインダーの１０
重量％〜５００重量％、好ましくは２０重量％〜３００
重量％である。

【０１１６】熱現像工程の加熱温度は、約５０℃から２
５０℃であるが、６０℃から１５０℃が好ましく、特に
６０℃から１００℃が好ましい。

【０１１７】熱現像工程において必要とされる塩基を供
給するために、塩基又は塩基プレカーサーを含有する処
理層を有する処理材料が好ましく用いられる。処理材料
にはこの他に加熱現像時に空気を遮断したり、感材から
の素材の揮散を防止したり、塩基以外の処理用の素材を
感光材料に供給したり、現像後に不要になる感光材料中
の素材（ＹＦ染料、ＡＨ染料等）あるいは現像時に生成
する不要成分を除去したりする機能を持たせても良い。
処理材料の支持体とバインダーには、感光材料と同様の
ものを用いることが出来る。処理材料には、前述の染料
の除去その他の目的で、媒染剤を添加しても良い。媒染
剤は写真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ
４，５０，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８
８２５６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３
号、特開昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を挙
げることが出来る。また、ＵＳ４，４６３，０７９号記
載の色素受容性の高分子化合物を用いても良い。また前
記した熱溶剤を含有させてもよい。

【０１１８】処理材料の処理層に含有させることのでき
る塩基又は塩基プレカーサーのうち、塩基としては有機
塩基、無機塩基のいずれでもよく、塩基プレカーサーと
しては前述したものが使用しうる。塩基又は塩基プレカ
ーサーの使用量は０．１〜２０ｇ／m²、好ましくは１〜
１０ｇ／m²である。

【０１１９】処理材料を用いて熱現像するに際し、現像
促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促
進の目的で少量の水を用いる。具体的には、米国特許第
４，７０４，２４５号、同４，４７０，４４５号、特開
昭６１−２３８０５６号等に記載されている。水には無
機のアルカリ金属塩や有機の塩基、低沸点溶媒、界面活
性剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、
防黴剤、防菌剤を含ませてもよい。

【０１２０】水としては一般に用いられる水であれば何
を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井戸水、
ミネラルウォーター等を用いることができる。また本発
明の感光材料および処理材料を用いる熱現像装置におい
ては水を使い切りで使用しても良いし、循環し繰り返し
使用してもよい。後者の場合材料から溶出した成分を含
む水を使用することになる。また特開昭６３−１４４，
３５４号、同６３−１４４，３５５号、同６２−３８，
４６０号、特開平３−２１０，５５５号等に記載の装置
や水を用いても良い。

【０１２１】水は感光材料、処理材料またはその両者に
付与する方法を用いることができる。その使用量は感光
材料および処理材料の（バック層を除く）全塗布膜を最
大膨潤させるに要する量の１／１０〜１倍に相当する量
である。本発明における水量は、加熱現像を施す時点に
おいて必要な量を規定している。従って、例えば本発明
の規定よりも多い量の水をいったん感光材料ないしは処
理材料に供給した後、貼り合わせるまでの間にスクイー
ズ等の手段によって余剰の水分を除去し、加熱現像を行
う方法も本発明の範囲に含めることができる。水分を付
与する方法についても様々な方法を用いることができ
る。すなわち、感光材料や処理材料を、水を保持した容
器中を通過させることで親水性コロイド層に水を吸収さ
せ、付与する方法や、スポンジやフェルトを利用して水
を感光材料や処理材料に塗りつけることで付与する方
法、あるいはインクジェット方式の記録ヘッドと類似の
ヘッドから水を微細な液滴状に噴射することで感光材料
や処理材料に付与する方法等を挙げることができる。

【０１２２】この水を付与する方法としては、例えば特
開昭６２−２５３，１５９号（5)頁、特開昭６３−８
５，５４４号等に記載の方法が好ましく用いられる。ま
た、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、水和物の
形で予め感光材料もくしは処理材料またはその両者に内
蔵させて用いることもできる。付与する水の温度は前記
特開昭６３−８５，５４４号等に記載のように３０℃〜
６０℃であれば良い。

【０１２３】少量の水の存在下に熱現像を行う場合、欧
州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，
４４５号に記載されているように、塩基プレカーサーと
して水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属
化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成反
応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せを用
い、これにより塩基を発生させる方法を採用するのが効
果的である。この場合、水に難溶な塩基性金属化合物は
感光材料に、錯形成化合物は処理材料に添加するのが、
生保存性の点で望ましい。

【０１２４】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。
感光材料と処理材料を感光層と処理層が向かい合う形で
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特
開昭６１−１４７，２４４号(27)頁記載の方法が適用で
きる。加熱温度としては６０℃〜１００℃が好ましい。

【０１２５】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特願平４−２７７，５１７号、同４
−２４３，０７２号、同４−２４４，６９３号、同６−
１６４，４２１号、同６−１６４，４２２号等に記載さ
れている装置などが好ましく用いられる。また市販の装
置としては富士写真フイルム（株）製ピクトロスタット
１００、同ピクトロスタット２００、同ピクトロスタッ
ト３００、同ピクトロスタット３３０、同ピクトロスタ
ット５０、同ピクトログラフィー３０００、同ピクトロ
グラフィー２０００などが使用できる。

【０１２６】本発明の感光材料およびまたは処理材料は
加熱現像のための加熱手段としての導電性の発熱体層を
有する形態であっても良い。この発熱の発熱要素には、
特開昭６１−１４５，５４４号等に記載のものを利用で
きる。

【０１２７】本発明においては、現像によって生じた現
像銀や未現像のハロゲン化銀を除去することなく画像情
報を取り込むこともできるが、除去後に画像を取り込む
こともできる。後者の場合には、現像と同時あるいは現
像後にこれらを除去する手段を適用することができる。
現像と同時に感光材料中の現像銀を除去したり、ハロゲ
ン化銀を錯化ないし可溶化せしめるには、処理材料に漂
白剤として作用する銀の酸化剤や再ハロゲン化剤、ある
いは定着剤として作用するハロゲン化銀溶剤を含有させ
ておき、熱現像時にこれらの反応を生じさせることがで
きる。また、画像形成の現像終了後に銀の酸化剤、再ハ
ロゲン化剤あるいはハロゲン化銀溶剤を含有させた第二
の処理材料を感光材料と貼り合わせて現像銀の除去ある
いはハロゲン化銀の錯化ないし可溶化を生じさせること
もできる。本発明においては、撮影とそれに続く画像形
成現像の後で画像情報を読み取る障害とならない程度に
これらの処理を施すことが好ましい。特に未現像のハロ
ゲン化銀はゼラチン膜中では高いヘイズを生じ、画像の
バックグラウンドの濃度を上昇させるため、上記のよう
な錯化剤を用いてヘイズを減少させたり、可溶化させて
膜中から全量あるいはその一部を除去することが好まし
い。また、ハロゲン化銀自身のヘイズを減少させる目的
で高アスペクト比の平板状粒子を用いたり、塩化銀含有
率の高い平板状粒子を用いたりすることも好ましい。

【０１２８】本発明の処理材料において使用できる漂白
剤としては、常用されている銀漂白剤を任意に使用でき
る。このような漂白剤は米国特許第１，３１５，４６４
号および同１，９４６，６４０号、およびPhotographic
Chemistry,vol2,chapter30,Foundation Press, Londo
n, England に記載されている。これらの漂白剤は写真
銀像を効果的に酸化しそして可溶化する。有用な銀漂白
剤の例には、アルカリ金属重クロム酸塩、アルカリ金属
フェリシアン化物がある。好ましい漂白剤は水に可溶な
物であり、そしてニンヒドリン、インダンジオン、ヘキ
サケトシキロヘキサン、２，４−ジニトロ安息香酸、ベ
ンゾキノン、ベンゼンスルホン酸、２，５−ジニトロ安
息香酸を包含する。また、金属有機錯体、たとえばシキ
ロヘキシルジアルキルアミノ４酢酸の第２鉄塩およびエ
チレンジアミン４酢酸の第２鉄塩、クエン酸の第２鉄塩
がある。定着剤としては、前記の感光材料を現像する処
理材料（第一の処理材料）に含ませることの出来るハロ
ゲン化銀溶剤をする事が出来る。第二の処理材料に用い
うるバインダー、支持体、その他の添加剤に関しても、
第一の処理材料と同じ物を用いることが出来る。漂白剤
の塗布量は、張り合わせられる感光材料の含有銀量に応
じて変えられるべきであるが、感光材料の単位面積当た
りの塗布銀量の０．０１モル〜１０モル／感光材料の塗
布銀モルの範囲で使用される。好ましくは０．１から３
モル／感光材料の塗布銀モルであり、さらに好ましくは
０．１〜２モル／感光材料の塗布銀モルである。

【０１２９】ハロゲン化銀溶剤としては、公知のものを
使用できる。例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ア
ンモニウムのようなチオ硫酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜
硫酸水素ナトリウムの如き亜硫酸塩、チオシアン酸カリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸
塩、特公昭４７−１１３８６号記載の１，８−ジ−３，
６−ジチアオクタン、２，２′−チオジエタノール、
６，９−ジオキサ−３，１２−ジチアテトラデカン−
１，１４−ジオールのようなチオエーテル化合物、特願
平６−３２５３５０号記載のウラシル、ヒダントインの
如き５ないし６員環のイミド環を有する化合物、特開昭
５３−１４４３１９号記載の下記一般式（Ｉ）の化合物
を用いることができる。アナリティカ・ケミカ・アクタ
（AnalyticaChemica Acta)248巻 604〜614 頁（1991
年）記載のトリメチルトリアゾリウムチオレートのメソ
イオンチオレート化合物も好ましい。特願平６−２０６
３３１号記載のハロゲン化銀を定着して安定化しうる化
合物もハロゲン化銀溶剤として使用しうる。

【０１３０】 一般式（Ｉ） Ｎ（Ｒ¹)（Ｒ²)−Ｃ（＝Ｓ）−Ｘ−Ｒ³ 式中、Ｘは、硫黄原子または酸素原子を表す。Ｒ¹ 及び
Ｒ² は同じであっても異なってもよく、各々、脂肪族
基、アリール基、ヘテロ環残基またはアミノ基を表す。
Ｒ³ は脂肪族またはアリール基を表す。Ｒ¹ とＲ² また
はＲ² とＲ³ は互いに結合して５員または６員のヘテロ
環を形成してもよい。上記のハロゲン化銀溶剤を併用し
て用いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸塩、ウラ
シルやヒダントインのような５ないし６員のイミド環を
有する化合物が特に好ましい。特にウラシルやヒダント
インはカリウム塩として添加すると、処理材料の保存時
の光沢低下が改善できる点で好ましい。

【０１３１】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜１００ミリモル／m²であり、好ましくは
０．１〜５０ミリモル／m²である。より好ましくは１０
〜５０ミリモル／m²である。感光材料の塗布銀量に対し
てモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは１／１０
〜１０倍で、より好ましくは１／３〜３倍である。ハロ
ゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピルグリコール
等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に添加しても
よいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加してもよ
い。

【０１３２】また、処理材料に物理現像核およびハロゲ
ン化銀溶剤を含ませておき、現像と同時に感光材料のハ
ロゲン化銀を可溶化、及び処理層に固定しても良い。物
理現像核、感材より拡散してきた可溶性銀塩を還元して
物理現像銀に変換し、処理層に固定させるものである。
物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅、ルテニウム
などの重金属、あるいはパラジウム、白金、銀、金等の
貴金属、あるいはこれらの硫酸、セレン、テルル等のカ
ルコゲン化合物のコロイド粒子等の物理現像核として公
知のものはすべて使用できる。これらの物理現像核物質
は、対応する金属イオンをアスコルビン酸、水素化ホウ
素ナトリウム、ハイドロキノン等の還元剤で還元して、
金属コロイド分散物をつくるか、あるいは、可溶性硫化
物、セレン化物またはテルル化物溶液を混合して、水不
溶性の金属硫化物、金属セレン化物または金属テルル化
物のコロイド分散物をつくることによって得られる。こ
れら分散物は、ゼラチンのような親水性バインダー中で
形成させるのが好ましい。コロイド銀粒子の調製法は、
米国特許第２，６８８，６０１号等に記載されている。
必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製法で知られている
過剰の塩を除去する、脱塩法をおこなってもよい。これ
らの物理現像核の大きさは、２〜２００nmの粒径のもの
が好ましく用いられる。これらの物理現像核は、処理層
に、通常、１０^-3〜１００mg／m²、好ましくは、１０^-2
〜１０mg／m²含有させる。物理現像核は、別途調製して
塗布液中に添加することもできるが、親水性バインダー
を含有する塗布液中で、例えば、硝酸銀と硫化ナトリウ
ム、または、塩化金と還元剤等を反応させて作成しても
よい。物理現像核としては、銀、硫化銀、硫化パラジウ
ム等が好ましく用いられる。処理材料に転写した物理現
像銀を画像として用いる場合は、硫化パラジウム、硫化
銀等がＤmin が切れ、Ｄmax が高いという点で、好まし
く用いられる。

【０１３３】第一の処理材料、第二の処理材料ともに、
最低一つのタイミング層を有することが出来る。このタ
イミング層は、所望とするハロゲン化銀と色素供与性化
合物、あるいは現像主薬の反応が実質的に完了するまで
の間、漂白・定着反応を一時的に遅延させることが可能
である。タイミング層は、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、または、ポリビニルアルコール−ポリビニルアセ
テートからなることが出来る。この層はまた、例えば米
国特許第４，０５６，３９４号、同第４，０６１，４９
６号および、同第４，２２９，５１６号に記載されてい
るようなバリアータイミング層であっても良い。このタ
イミング層を塗布する場合、５〜５０ミクロン、好まし
くは１０〜３０ミクロンの膜厚で塗布される。

【０１３４】本発明においては、現像後の感光材料を第
２の処理材料を用いて漂白・定着する方法として、感光
材料及び第２の処理材料双方のバック層を除く全塗布膜
を最大膨潤させるに要する量の０．１から１倍に相当す
る水を感光材料または第２の処理材料に与えた後、感光
材料と第２の処理材料を感光層と処理層が向かい合う形
で重ね合わせ、４０℃から１００℃の温度で５秒から６
０秒間加熱する。水の量、水の種類、水の付与方法、お
よび感光材料と処理材料を重ね合わせる方法については
第一の処理材料と同様のものを用いることができる。

【０１３５】より具体的には特開昭５９−１３６７３３
号、米国特許第４，１２４，３９８号、特開昭５５−２
８０９８号に記載されている漂白・定着シートを用いる
ことが出来る。

【０１３６】感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有
限会社発行）の１３６〜１３８頁、特開昭６２−１７
３，４６３号、同６２−１８３，４５７号等に記載され
ている。感光材料には、スベリ性防止、帯電防止、剥離
性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよ
い。有機フロオロ化合物の代表例としては、特公昭５７
−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４
号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフッ素
系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系
化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ
素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１３７】感材には滑り性がある事が好ましい。滑り
剤含有量は感光層面、バック面ともに用いることが好ま
しい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以
下０．０１以上である。この時の測定は直径５mmのステ
ンレス球に対し、６０cm／分で搬送した時の値を表す
（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材とし
て感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１３８】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O 、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が１０⁷ Ω・cm以下、より好ましくは１０⁵ Ω・cm以下
である粒子サイズ０．００１〜１．０μm 結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Sb, P, B, In,S,
Si, Cなど）の微粒子、更にはゾル状や金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有
量としては５〜５００mg／m²が好ましく、特に好ましく
は１０〜３５０mg／m²である。導電性の結晶性酸化物又
はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜
１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１
００／５である。

【０１３９】感光材料または処理材料の構成（バック層
を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜
のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的
で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２
−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１４０】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン
粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０μm が
好ましく、その粒径分布も狭い方が好ましく、平均粒径
の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有
させることが好ましい。又、マット性を高めるために
０．８μm 以下の微粒子を同時に添加することも好まし
く、例えばポリメチルメタクリレート（０．２μm ）、
ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１
（モル比）０．３μm ））、ポリスチレン粒子（０．２
５μm ）、コロイダルシリカ（０．０３μm ）が挙げら
れる。具体的には、特開昭６１−８８２５６号(29)頁に
記載されている。その他、ベンゾグアナミン樹脂ビー
ズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなど
の特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７４９５２
号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物が使用できる。

【０１４１】本発明において感光材料および処理材料の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の
基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４
年）(223) 〜(240) 頁記載の紙、合成高分子（フィル
ム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリ
アセチルセルロース）等が挙げられる。これらは、単独
で用いることもできるし、ポリエチレン等の合成高分子
で片面または両面をラミネートされた支持体として用い
ることもできる。この他に、特開昭６２−２５３，１５
９号(29)〜(31)頁、特開平１−１６１，２３６号(14)〜
(17)頁、特開昭６３−３１６，８４８号、特開平２−２
２，６５１号、同３−５６，９５５号、米国特許第５，
００１，０３３号等に記載の支持体を用いることができ
る。

【０１４２】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、感光材料用の支持体として特開平６−４１２８１
号、同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−
５１４３７号、同６−５１４４２号、特願平４−２５１
８４５号、同４−２３１８２５号、同４−２５３５４５
号、同４−２５８８２８号、同４−２４０１２２号、同
４−２２１５３８号、同５−２１６２５号、同５−１５
９２６号、同４−３３１９２８号、同５−１９９７０４
号、同６−１３４５５号、同６−１４６６６号各公報に
記載の支持体が好ましく用いることができる。また、主
としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体である支持体も好ましく用いることができる。

【０１４３】また、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上で
もよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた
単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエ
チレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニ
トロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤
させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノール
がある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩
（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、
活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。
SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレー
ト共重合体微粒子（０．０１〜１０μm ）をマット剤と
して含有させてもよい。

【０１４４】また、支持体として例えば、特開平４−１
２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２
号、特願平５−５８２２１号、同５−１０６９７９号記
載の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報などを
記録することが好ましい。

【０１４５】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの
強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、
Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金
属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライ
ト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co
被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形
状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いず
れでもよい。比表面積ではＳ_BET で２０m²／ｇ以上が好
ましく、３０m²／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽
和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．０
×１０⁵ A/m であり、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜
２．５×１０⁵ A/m である。強磁性体粒子を、シリカお
よび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施し
てもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３
２号に記載された如くその表面にシランカップリング剤
またはチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の
表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用でき
る。

【０１４６】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol と
トリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどが挙げられ、例えば特開平６−５９３５
７号に記載されている。

【０１４７】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μm 〜１０μm 、好まし
くは０．２μm 〜５μm 、より好ましくは０．３μm 〜
３μm である。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／m²、好ましくは０．０１
〜２ｇ／m²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／m²
である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜
０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好まし
く、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層
は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面ま
たはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を
塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エア
ナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスフ
ァロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディ
ップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開
平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。

【０１４８】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化硅素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化硅素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９号、同
５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載さ
れている。

【０１４９】上述の磁気記録層を有する感材に好ましく
用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感
材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協
会；１９９４．３．１５）に記載されている。ポリエス
テルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として
形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均
分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９
０℃以上が好ましい。

【０１５０】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO₂やSb₂O₅ 等）の導電性無機微粒子を塗布する）、面
状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は
支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を練り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。

【０１５１】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５
％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通常プラス
チックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。パトローネのサイズは現在１３５サイズの
ままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サ
イズの２５mmのカートリッジの径を２２mm以下とするこ
とも有効である。パトローネのケースの容積は、３０cm
³ 以下、好ましくは２５cm³ 以下とすることが好まし
い。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプ
ラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。

【０１５２】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵ
Ｓ４，８３４，３０６号、同５，２２６，６１３号に開
示されている。

【０１５３】このカラー撮影材料を用いてカラーペーパ
ーや熱現像感光材料にプリントを作製する方法として、
特開平５−２４１２５１号、同５−１９３６４号、同５
−１９３６３号記載の方法を用いることができる。

【０１５４】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１５５】実施例１ 平均分子量１５０００のゼラチン０．７４ｇおよび臭化
カリウム０．７ｇを含む蒸留水９３０mlを反応容器中に
入れ、４０℃に昇温した。この溶液に強く攪拌しながら
硝酸銀１．２ｇを含む水溶液３０mlと臭化カリウム０．
８２ｇを含む水溶液３０mlとを３０秒間で添加した。添
加終了後１分間４０℃に保った後、反応溶液の温度を７
５℃に上昇させた。ゼラチン２７．０ｇを蒸留水２００
mlと共に加えた後、硝酸銀２２．５ｇを含む水溶液１０
０mlと臭化カリウム１５．４３ｇを含む水溶液８０mlと
を添加流量を加速しながら１１分間にわたって添加し
た。次いで硝酸銀７５．１ｇを含む水溶液２５０mlと沃
化カリウムを臭化カリウムとのモル比３：９７で含む水
溶液（臭化カリウムの濃度２６％）とを添加流量を加速
しながら、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対
して−２０ｍＶとなるように２０分間で添加した。さら
に硝酸銀１８．７ｇを含む水溶液７５mlと臭化カリウム
の２１．９％水溶液とを３分間にわたって、かつ反応液
の銀電位が飽和カロメル電極に対して０ｍＶとなるよう
に添加した。添加終了後１分間７５℃に保った後、反応
液の温度を５５℃に下降させた。次いで、硝酸銀８．１
ｇを含む水溶液１２０mlと沃化カリウム７．２６ｇを含
む水溶液３２０mlとを５分間にわたって添加した。添加
終了後臭化カリウム５．５ｇおよび六塩化イリジウム酸
カリウム０．０４mgを加え、５５℃で１分間保った後、
さらに硝酸銀４４．３ｇを含む水溶液１８０mlと臭化カ
リウム３４．０ｇを含む水溶液１６０mlとを８分間にわ
たって添加した。温度を下げ、定法に従って脱塩を行っ
た。

【０１５６】得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ０．６６μｍ、平均粒子直径を平均粒子厚み
で除した比が５．４の六角平板状粒子よりなる乳剤であ
った。この乳剤を乳剤Ａ−１とした。これらの乳剤に下
記の分光増感色素、化合物Ｉ、チオシアン酸カリウム、
塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウムを添加して分光増感
および化学増感を施した。また、化学増感時のｐＡｇお
よび化学増感剤の量は乳剤の化学増感の程度が最適にな
るように調節した。こうして調製した緑感性乳剤をＡ−
１ｇとした。

【０１５７】

【化２９】

【０１５８】次に塩基プレカーサーとして用いる水酸化
亜鉛の分散物を調製した。一次粒子の粒子サイズが０．
２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボ
キシメチルセルロース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソ
ーダ０.４ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水
１５８．５mlを混合し、この混合物をガラスビーズを用
いたミルで１時間分散した。分散後、ガラスビーズを濾
別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。さらに、マ
ゼンタカプラーの乳化分散物を調製した。マゼンタカプ
ラー（ａ）７．８０ｇ、現像主薬（ｂ）５．４５ｇ、被
り防止剤（ｃ）２mg、高沸点有機溶媒（ｄ）８．２１ｇ
および酢酸エチル２４．０mlを６０℃で溶解した。石灰
処理ゼラチン１２．０ｇおよび界面活性剤（ｅ）０．６
ｇを溶解した水溶液１５０ｇ中に先の溶液を混合し、デ
ィゾルバー攪拌機を用いて１００００回転で２０分間か
けて乳化分散した。分散後、全量が３００ｇとなるよう
に蒸留水を加え、２０００回転で１０分間混合した。

【０１５９】

【化３０】

【０１６０】これらの分散物と，先に調整したハロゲン
化銀乳剤を組み合わせて表１の組成で支持体上に塗布
し、試料１０１の熱現像カラー写真感光材料を作成し
た。

【０１６１】

【表１】

【０１６２】

【化３１】

【０１６３】試料１０１とは含有する被り防止剤の種類
が異なる５種類の感材を作成し、試料１０２〜１０６と
した（表１）。試料１０２および１０３に用いた比較被
り防止剤を以下に示す。

【０１６４】

【化３２】

【０１６５】さらに、表２および表３に示すような処理
材料Ｐ−１を作成した。

【０１６６】

【表２】

【０１６７】

【表３】

【０１６８】

【化３３】

【０１６９】

【化３４】

【０１７０】これらの感光材料に、光学楔と緑フィルタ
ーを介して１０００ｌｕｘで１／１００秒の露光を施し
た。露光後の感光材料の表面に４０℃の温水を１５ml／
m²付与し、処理材料と互いの膜面どうしを重ね合わせた
後、ヒートドラムを用いて８３℃で２５秒間熱現像し
た。処理後感光材料を剥離するとマゼンタ発色の楔形画
像が得られた。この試料に対して、以下の表４に示す第
二処理シートを用いて第二工程の処理を施した。第二工
程の処理は、第二処理シートに１０cc／m²の水を塗布
し、第一の処理を施した後の感光材料と貼り合わせ、６
０℃で３０秒加熱した。

【０１７１】

【表４】

【０１７２】

【化３５】

【０１７３】得られた発色試料の透過濃度を測定し、所
謂特性曲線を得た。被り濃度よりも０．１５高い濃度に
対応する露光量の逆数をもって相対感度とし、試料１０
１の値を１００とした相対値で表した。また、最大発色
濃度をもって現像性の目安とした。

【０１７４】これらの結果を表５にまとめた。

【０１７５】

【表５】

【０１７６】結果から以下のことが分かる。まず、メル
カプトトリアゾール類を含有しない試料１０１では被り
が高く最大発色濃度もやや低い。これに対して、比較化
合物を含有した試料１０２および１０３では被りは減少
するものの感度低下が顕著である。これらに対して、本
発明の化合物を含有する試料１０４〜１０６では、被り
の現象と同時に最大発色濃度も増加し、さらに感度低下
も少なく、現像主薬を内蔵した高温短時間の現像におい
ても優れたディスクリミネーションを得ることができ
る。

【０１７７】実施例２ 平均分子量１５０００のゼラチン２１．２ｇ、塩化ナト
リウム０．８５ｇおよび硫酸（１Ｎ）３．８mlを含む蒸
留水１０００mlを反応容器中に入れ、４０℃に昇温し
た。この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀６．１ｇを含む
水溶液３０mlと塩化ナトリウム２．００ｇおよび臭化カ
リウム０．２１ｇを含む水溶液３０mlとを４５秒間で添
加した。次いで臭化カリウム０．５５ｇを含む水溶液４
０mlを添加した。さらに硝酸銀１８．３ｇを含む水溶液
１００mlと塩化ナトリウム６．３０ｇを含む水溶液１０
０mlとを３分間で添加した。水酸化ナトリウム（１Ｎ）
６．０mlを添加し、反応溶液の温度を７５℃に上昇させ
た。ゼラチン１０．０ｇを蒸留水１００mlと共に加えた
後、硝酸銀１４５．４ｇを含む水溶液７５０mlと塩化ナ
トリウムの７．０％水溶液とを添加流量を加速しなが
ら、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して１
２０ｍＶとなるように４５分間にわたって添加した。六
塩化イリジウム酸カリウム０．０４mgを添加し、７５℃
で３０分間保った後、温度を下げ、定法に従って脱塩を
行った。得られた乳剤は臭化銀含率０．６４％の塩臭化
銀よりなり、球相当の直径で表した平均粒子サイズ０．
６９μｍ、平均の粒子投影面積と等価な円の直径を平均
粒子厚みで除した比が７．１、投影面は平均縦横比が
１：１．２５の矩形である平板状粒子よりなる乳剤であ
った。この乳剤を乳剤Ｂ−１とした。

【０１７８】この乳剤に、実施例１と同様に化学増感お
よび分光増感を施した。得られた乳剤を乳剤Ｂ−１ｇと
した。乳剤Ｂ−１ｇを用いて、実施例１と同様に被り防
止剤と組み合わせて、表６に示す６種類の感光材料、試
料２０１〜２０６を作成した。

【０１７９】

【表６】

【０１８０】これらの感光材料に対して実施例１と同様
の試験を行い、写真特性を調べた。ただし、熱現像時間
は１５秒とした。結果を表７にまとめた。

【０１８１】

【表７】

【０１８２】結果から、被りを抑制し、発色濃度を高
め、かつ感度抑制が少ないという本発明の効果が高塩化
銀乳剤でますます顕著であることがわかる。

【０１８３】実施例３ 実施例１で作成したハロゲン化銀乳剤の調製において、
粒子形成時の温度、反応液の添加速度および反応容器の
銀電位を変化させることで粒子サイズとアスペクト比の
異なる下記の乳剤を調製した。

【０１８４】 平均粒子サイズ 平均アスペクト比 乳剤名 （同体積球換算） （投影面積と等価な円の直径÷粒子厚み） Ａ−１ ０．６６μ ５．４ Ａ−２ ０．８７μ ７．１ Ａ−３ ０．３７μ ３．２

【０１８５】実施例１と同じ緑感性分光増感色素および
化学増感剤を用いて分光増感および化学増感を施した緑
感性乳剤を調製し、添え字ｇを付して表した。ただし、
増感色素および増感剤の量はそれぞれの乳剤が最適に増
感される量に調整した。さらに、分光増感に使用する分
光増感色素を以下に示すものに変更することで同様に青
感性および赤感性の乳剤を調製し、添え字ｂおよびｒを
付して表した。また、実施例１のカプラー分散物の調製
方法に従ってシアンおよびイエローのカプラー分散物も
調製した。さらに、熱現像処理時に脱色可能な着色層を
形成する目的で下記のイエロー、マゼンタそしてシアン
のロイコ色素と顕色剤とを組合せて着色剤の分散物も調
製した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤、カ
プラー分散物および着色剤分散物を使用して表８、９、
１０に示す多層構成の熱現像カラー感光材料を作成し
た。用いた化合物を以下に示す。また、これらの試料に
含まれるハロゲン化銀乳剤について、塗布粒子個数の比
と、塗布銀量を平均投影面積の３／２乗で除した値の比
を求め、表１１に示した。

【０１８６】

【表８】

【０１８７】

【表９】

【０１８８】

【表１０】

【０１８９】

【表１１】

【０１９０】

【化３６】

【０１９１】

【化３７】

【０１９２】

【化３８】

【０１９３】

【化３９】

【０１９４】これらの感光材料の写真特性を実施例１と
同様に試験した。まず、各感光材料に光学楔と青、緑そ
して赤フィルターを介して１０００ｌｕｘで１／１００
秒の露光を施した。

【０１９５】露光後の感光材料の表面に４０℃の温水を
１５ml／m²付与し、実施例１で用いた処理材料と互いの
膜面どうしを重ね合わせた後、ヒートドラムを用いて８
３℃で１５秒間熱現像した。処理後に感光材料を剥離す
ると青フィルターを用いて露光した試料ではイエロー発
色の楔形画像が、緑フィルターを用いて露光した試料で
はマゼンタ発色の楔形画像が、そして赤フィルターを用
いて露光した試料ではシアン発色の楔形画像が得られ
た。これらの発色試料の透過濃度を測定し、実施例１と
同様に特性値を求めた。感度は試料３０１の青感性、緑
感性そして赤感性の感度をそれぞれ１００とした相対値
で表した。

【０１９６】

【表１２】

【０１９７】結果から本発明の顕著な効果が明らかであ
る。すなわち、試料３０１に対して比較の被り防止剤を
含有させた試料３０２では、被りは軽減するものの最大
発色濃度および感度の低下が著しい。これらに対して、
本発明の被り防止剤を含有させた試料３０３および３０
４では、高温短時間の現像においても低い被りと高い発
色性、感度を有し、ディスクリミネーションに優れてい
る。

【０１９８】実施例４ 実施例３で作成した多層カラー感光材料とは、支持体を
下記に示す製法で作成した支持体上に変えることで同様
に感光材料を作成し、同様の試験を行った。 １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.３２６（チバ
・ガイギー Ciba-Geigy 社製）２重量部とを乾燥した
後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４
０℃で３．３倍の縦延伸を行ない、続いて１３０℃で
３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固
定して厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。なおこの
ＰＥＮフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエ
ロー染料（公開技報：公技番号９４−６０２３号記載の
Ｉ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２
７、II−５）を適当量添加した。さらに、直径２０cmの
ステンレス巻き芯に巻付けて、１１０℃、４８時間の熱
履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【０１９９】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチ
ルヘキシルサクシネート０．０１ｇ／m²、サリチル酸
０．０４ｇ／m²、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／m²、
(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０１２ｇ／m²、ポリア
ミド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／m²の下
塗液を塗布して（１０cc／m²、バーコーター使用）、下
塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分
実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１
１５℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０２００】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝
集粒子径約０．０８μｍ）を０．２ｇ／m²、ゼラチン
０．０５ｇ／m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０２
ｇ／m²、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニ
ルフェノール０．００５ｇ／m²及びレゾルシンと塗布し
た。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３m²／ｇ、長軸０．
１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ emu／ｇ、
Fe⁺²／Fe⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸
化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ／m²をジ
アセチルセルロース１．２ｇ／m²（酸化鉄の分散はオー
プンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤として
C₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃０．３ｇ／m²を、溶媒
としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁
気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
ｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ
１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気
記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録
層の飽和磁化モーメントは４．２ emu／ｇ、保磁力７．
３×１０⁴A／m 、角形比は６５％であった。

【０２０１】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５mg／m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀
H₂₁OCOOC₄₀H_8１ （化合物ａ、６mg／m²）／C₅₀H₁₀₁O(C
H₂CH₂O)₁₆H（化合物ｂ、９mg／m²）混合物を塗布した。
なお、この混合物は、キシレン／プロピレングリコール
モノメチルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、
常温のプロピレングリコールモノメチルエーテル（１０
倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物
（平均粒径０．０１μｍ）にしてから添加した。マット
剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリ
（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメ
トキシシラン（１５重量％で被覆された酸化アルミ
（０．１５μｍ）をそれぞれ１５mg／m²となるように添
加した。乾燥は１１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンの
ローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動
摩擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１０
０ｇ、スピード６cm／分）、静摩擦係数０．０７（クリ
ップ法）、また後述する乳剤面と滑り面の動摩擦係数も
０．１２と優れた特性であった。こうして作成したカー
トリッジ入りの感光材料を用いて試験を行ったが、同様
に良好な結果が得られ、本発明の効果が確認された。

【０２０２】

【発明の効果】本発明の感光材料は、簡易、迅速な処理
であっても低い被りと高い発色性、感度を有し、ディス
クリミネーションに優れている。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、現
   像主薬、現像主薬の酸化体とのカップリング反応によっ
   て色素を形成する化合物、およびバインダーよりなる少
   なくとも一層の写真感光性層を含む写真構成層を塗設し
   たハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該感光材
   料と、支持体上に塩基および／または塩基プレカーサー
   を含有する処理層を含む構成層を塗設した処理材料と
   を、感光材料の露光後、これら材料の全塗布膜の最大膨
   潤に要する水の１／１０から１倍に相当する水を感光材
   料と処理材料との間に存在させた状態で貼り合わせて加
   熱することにより感光材料中にカラー画像を形成させる
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも
   一層の写真構成層中に下記一般式（Ａ）で表される化合
   物を含有していることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ_a は炭素原子数４以上のアルキル基、炭素原子
   数７以上のアラルキル基、炭素原子数６以上のアリール
   基または炭素数４以上の複素環基を表す。Ｒ_bはアルキ
   ル基、アラルキル基、アリール基または複素環基を表
   す。Ｍは水素原子、銀原子またはアルカリ金属原子を表
   す。
2. 【請求項２】 該ハロゲン化銀乳剤として同一の波長領
   域に感光性を有し、かつ平均粒子投影面積の異なる少な
   くとも二種類のハロゲン化銀乳剤が含まれており、これ
   ら各乳剤の感光材料の単位面積当たりのハロゲン化銀粒
   子個数の比が、平均粒子投影面積の大きい乳剤ほど、乳
   剤の塗布銀量を平均粒子投影面積の３／２乗で除した値
   の比よりも大きくなっていることを特徴とする請求項１
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 該現像主薬が下記一般式Ｉ、II、III あ
   るいはIVで表される化合物であることを特徴とする請求
   項１あるいは２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化２】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリール
   カルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリー
   ルスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバ
   モイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、
   アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
   基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
   基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
   アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を表し、Ｒ
   ₅ はアルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｚ
   は芳香環を形成する原子群を表し、Ｚがベンゼン環であ
   る場合、その置換基のハメット定数（σ）の合計値は１
   以上である。Ｒ₆ はアルキル基を表す。Ｘは酸素原子、
   硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もしくはアリ
   ール置換の３級窒素原子を表す。Ｒ₇ 、Ｒ₈ は水素原子
   または置換基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が互いに結合して２重
   結合または環を形成してもよい。さらに、一般式Ｉ〜IV
   の各々には分子に油溶性を付与するため、炭素数８以上
   のバラスト基を少なくとも１つ含む。
4. 【請求項４】 該ハロゲン化銀乳剤として、少なくとも
   一層の感光性層中に、５０モル％以上の塩化銀よりなる
   ハロゲン化銀粒子であってかつ粒子の主たる外表面が
   （１００）面で構成され、さらに投影面の縦横比が１：
   １から１：２の矩形であるような平均アスペクト比２以
   上の平板状粒子よりなる乳剤を含有していることを特徴
   とする請求項１、２または３記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３あるいは４のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を感光材料とし、像様露光した
   後、感光材料と処理材料の最大膨潤に要する水量の合計
   の１／１０から１倍に相当する水を感光材料または処理
   材料に供給後、貼り合わせて６０℃以上１００℃以下の
   温度で５秒以上６０秒以内加熱することによりカラー画
   像を形成させるカラー画像形成方法。