JPH10231391A - オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物

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JPH10231391A
JPH10231391A JP3653197A JP3653197A JPH10231391A JP H10231391 A JPH10231391 A JP H10231391A JP 3653197 A JP3653197 A JP 3653197A JP 3653197 A JP3653197 A JP 3653197A JP H10231391 A JPH10231391 A JP H10231391A
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olefin
ethylene
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compound
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JP3653197A
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English (en)
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Keiji Watanabe
辺 啓 二 渡
Masaaki Kawasaki
崎 雅 昭 川
Tetsuo Tojo
條 哲 夫 東
Kyoko Kobayashi
林 恭 子 小
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、エチ
レン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび特定
の分岐鎖状ポリエン化合物からなるエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）とを特定割
合で含有するブレンド物を、キノンジオキシム系化合物
（Ｃ）の存在下に、動的熱処理して部分的もしくは完全
に架橋されている熱可塑性エラストマー組成物である。 【効果】上記組成物は、従来の架橋型オレフィン系熱可
塑性エラストマーよりも、低温特性、引張強度、破断伸
度、成形安定性（射出成形時における金型汚染性および
押出成形時におけるダイス汚染性）、耐溶剤性、金属に
対する汚染性およびゴム的性質（たとえば永久伸び、圧
縮永久歪）に優れた成形体を成形することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー組成物に関し、更に詳しくは、低温特性、引
張強度、破断伸度、成形安定性（射出成形時における金
型汚染性および押出成形時におけるダイス汚染性）、耐
溶剤性、金属に対する汚染性およびゴム的性質（たとえ
ば永久伸び、圧縮永久歪）に優れた成形体を提供し得る
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、省エネルギー、省資源タイプのエラストマーとし
て、特に加硫（架橋）ゴムの代替として自動車部品、工
業機械部品、電子・電気機器部品、建材等に広く使用さ
れている。
【０００３】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、架
橋型と非架橋型に分けることができる。非架橋型熱可塑
性エラストマーは、架橋反応を伴わないため品質のバラ
ツキが少なくまた製造コストも安価である。しかしなが
ら、架橋型熱可塑性エラストマーと非架橋型熱可塑性エ
ラストマーとを性能面から比較すると、架橋型熱可塑性
エラストマーの方が非架橋型熱可塑性エラストマーに比
べ、引張強度や破断伸度、あるいはゴム的性質（たとえ
ば永久伸び、圧縮永久歪）や耐熱性の点で優れている。
架橋型熱可塑性エラストマーとしては、従来公知の加硫
ゴムよりも低温特性、引張強度、破断点伸度およびゴム
的性質に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマーの出
現が望まれている。
【０００４】ところで、架橋型オレフィン系熱可塑性エ
ラストマーにおける架橋は、使用する架橋剤の種類か
ら、硫黄架橋、有機過酸化物架橋、樹脂架橋、キノンジ
オキシム架橋などに大別される。
【０００５】硫黄架橋されたオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーは、硫黄原子により架橋されているため、耐熱
性に劣る欠点を有する。有機過酸化物架橋されたオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーは、耐熱性、柔軟性に優れ
るものの、有機過酸化物により、分子鎖が切断され、低
分子量成分が生成することにより、射出成型時の金型汚
染の原因となったり、押出成形時の目やにの原因となっ
たりする。またリサイクル性、耐溶剤性にも悪影響を及
ぼす。
【０００６】樹脂架橋されたオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーは、耐油性に優れているものの、ハロゲン化合
物を酸化剤として使用しているために、残存しているハ
ロゲン化合物が製品に対して悪影響を及ぼすことが知ら
れている。
【０００７】また、従来のキノンジオキシム架橋は、架
橋効率が低いために、鉛丹(酸化鉛)等の酸化剤（活性
剤）を大量に配合することが必要とされているため、実
用化は困難であった。
【０００８】したがって、従来の架橋型オレフィン系熱
可塑性エラストマーよりも、低温特性、引張強度、破断
伸度、成形安定性（射出成形時における金型汚染性およ
び押出成形時におけるダイス汚染性）、耐溶剤性、金属
に対する汚染性およびゴム的性質（たとえば永久伸び、
圧縮永久歪）に優れた成形体を成形することができるオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物の出現が望まれ
ている。
【０００９】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、従来の架橋型オ
レフィン系熱可塑性エラストマーよりも、低温特性、引
張強度、破断伸度、成形安定性（射出成形時における金
型汚染性および押出成形時におけるダイス汚染性）、耐
溶剤性、金属に対する汚染性およびゴム的性質（たとえ
ば永久伸び、圧縮永久歪）に優れた成形体を成形するこ
とができるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を
提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１
０重量部以上６０重量部未満の量と、エチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）９０重量
部以下４０重量部を超える量［成分（Ａ）および（Ｂ）
の合計量は１００重量部である］とを含有するブレンド
物を、キノンジオキシム系化合物（Ｃ）の存在下に、動
的熱処理して部分的もしくは完全に架橋されている熱可
塑性エラストマー組成物であり、該エチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレ
ンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、下記一
般式［Ｉ］で表わされる少なくとも一種の分岐鎖状ポリ
エン化合物とからなり、（ｉ）エチレンと炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンとのモル比（エチレン／α- オ
レフィン）が４０／６０〜９５／５の範囲にあり、（i
i）分岐鎖状ポリエン化合物含量が０．１〜１０モル％
の範囲にあり、（iii)１３５℃デカリン中で測定した極
限粘度［η］が０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあること
を特徴としている。
【００１１】
【化２】
【００１２】［式［Ｉ］中、ｎは１〜５の整数であり、
Ｒ1 は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ2 およ
びＲ3 は、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子
数１〜５のアルキル基である。］ また、本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物は、前記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）および
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、２〜１２０重
量部の軟化剤（Ｄ）および／または２〜１００重量部の
無機充填剤（Ｅ）を含有していてもよい。
【００１３】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物について具体的に説明す
る。
【００１４】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とエ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ｂ）とを含有するブレンド物を、キノンジオキシム系
化合物（Ｃ）の存在下に、動的熱処理して部分的もしく
は完全に架橋された熱可塑性エラストマー組成物であ
る。
【００１５】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ） 本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）
は、高圧法または低圧法の何れかによる１種または２種
以上のモノオレフィンを重合して得られる結晶性の高分
子量固体生成物からなる。このような樹脂としては、た
とえばアイソタクチックおよびシンジオタクチックのモ
ノオレフィン重合体樹脂が挙げられる。これらの代表的
な樹脂は商業的に入手できる。
【００１６】上記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の適
当な原料オレフィンとしては、具体的には、エチレン、
プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ
クテン、1-デセン、2-メチル-1- プロペン、3-メチル-1
- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、5-メチル-1- ヘキ
センなどが挙げられる。これらのオレフィンは、単独
で、または２種以上混合して用いられる。
【００１７】重合様式はランダム型でもブロック型で
も、樹脂状物が得られればどのような重合様式を採用し
ても差支えない。本発明で用いられる結晶性ポリオレフ
ィン樹脂（Ａ）は、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ １２３８−６
５Ｔ、２３０℃）が通常０．０１〜１００ｇ／１０分、
特に０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ま
しい。
【００１８】これらの結晶性ポリオレフィン樹脂は、単
独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いても
よい。上記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、組成物
の流動性および耐熱性を向上させる役割を持っている。
【００１９】本発明においては、結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ａ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）および
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、１０重量部以
上６０重量部未満、好ましくは２０〜５５重量部の量で
用いられる。
【００２０】上記のような量で結晶性ポリオレフィン樹
脂（Ａ）を用いると、ゴム弾性に優れるとともに、成形
加工性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成
物が得られる。
【００２１】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ｂ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、ランダム共重合体ゴム
であって、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンと、分岐鎖状ポリエン化合物とからなる。
【００２２】このような炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1- ブテン、3-メチ
ル-1- ペンテン、3-エチル-1- ペンテン、4-メチル-1-
ペンテン、4-メチル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1- ペンテン、4-エチル-1- ヘキ
セン、3-エチル-1- ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、
1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オク
タデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。中でも、プ
ロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好まし
く用いられる。
【００２３】これらのα- オレフィンは、単独であるい
は２種以上組合わせて用いることができる。また、分岐
鎖状ポリエン化合物は、下記一般式［Ｉ］で表わされ
る。
【００２４】
【化３】
【００２５】式［Ｉ］中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ
1 は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ2 および
Ｒ3 は、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数
１〜５のアルキル基である。
【００２６】炭素原子数１〜５のアルキル基としては、
具体的に、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロ
ピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブ
チル基、n-ペンチル基、i-ペンチル基などが挙げられ
る。
【００２７】このような分岐鎖状ポリエン化合物（以
下、分岐鎖状ポリエン化合物［Ｉ］ともいう）として
は、具体的に下記（１）〜（24）に例示するような化合
物が挙げられる。中でも、（５）、（６）、（９）、
（11）、（14）、（19）、（20）の分岐鎖状ポリエン化
合物が好ましく用いられる。 （１）4-エチリデン-1,6- オクタジエン （２）7-メチル-4- エチリデン-1,6- オクタジエン （３）7-メチル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン （４）7-エチル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン （５）6,7-ジメチル-4- エチリデン-1,6- オクタジエン （６）6,7-ジメチル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン （７）4-エチリデン-1,6- デカジエン （８）7-メチル-4- エチリデン-1,6- デカジエン （９）7-メチル-6- プロピル-4- エチリデン-1,6- オク
タジエン （10）4-エチリデン-1,7- ノナジエン （11）8-メチル-4- エチリデン-1,7- ノナジエン（ＥＭ
Ｎ） （12）4-エチリデン-1,7- ウンデカジエン （13）8-メチル-4- エチリデン-1,7- ウンデカジエン （14）7,8-ジメチル-4- エチリデン-1,7- ノナジエン （15）7,8-ジメチル-4- エチリデン-1,7- デカジエン （16）7,8-ジメチル-4- エチリデン-1,7- ウンデカジエ
ン （17）8-メチル-7- エチル-4- エチリデン-1,7- ウンデ
カジエン （18）7,8-ジエチル-4- エチリデン-1,7- デカジエン （19）9-メチル-4- エチリデン-1,8- デカジエン （20）8,9-ジメチル-4- エチリデン-1,8- デカジエン （21）10- メチル-4- エチリデン-1,9- ウンデカジエン （22）9,10- ジメチル-4- エチリデン-1,9- ウンデカジ
エン （23）11- メチル-4- エチリデン-1,10-ドデカジエン （24）10,11-ジメチル-4- エチリデン-1,10-ドデカジエ
ン これらは、単独であるいは２種以上組合わせて用いるこ
とができる。
【００２８】上記の分岐鎖状ポリエン化合物［Ｉ］は、
トランス体およびシス体の混合物であってもよく、トラ
ンス体単独またはシス体単独であってもよい。このよう
な分岐鎖状ポリエン化合物は、特開平８−３２５３３４
号公報に記載の方法によって調製することができる。
【００２９】すなわち下記［I−a］で示される共役ジエ
ンを有する化合物とエチレンとを、遷移金属化合物およ
び有機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下に反応
させることにより製造することができる。
【００３０】
【化４】
【００３１】（式［I−a］中、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ
3 は、それぞれ上述した一般式［Ｉ］におけるｎ、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 と同じである。） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、上記のようなエチレ
ン、α- オレフィンおよび分岐鎖状ポリエン化合物それ
ぞれの単量体から誘導される構成単位が、ランダムに配
列して結合し、分岐鎖状ポリエン化合物に起因する分岐
構造を有するとともに、主鎖は、実質的に線状構造とな
っている。
【００３２】この共重合体ゴムが実質的に線状構造を有
しており実質的にゲル状架橋重合体を含有しないこと
は、この共重合体ゴムが有機溶媒に溶解し、不溶分を実
質的に含まないことにより確認することができる。たと
えば極限粘度［η］を測定する際に、この共重合体ゴム
が１３５℃中のデカリンに完全に溶解することにより確
認することができる。
【００３３】また、このようなエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）において、分岐
鎖状ポリエン化合物から誘導される構成単位は、実質的
に下記式［II］で示される構造を有している。
【００３４】
【化５】
【００３５】［式［II］中、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3
は、それぞれ上述した一般式［Ｉ］におけるｎ、Ｒ1 、
Ｒ2 およびＲ3 と同じである。］ なお、分岐鎖状ポリエン化合物から誘導される構成単位
が上記構造を有していることは、この共重合体の13Ｃ−
ＮＭＲスペクトルを測定することによって確認すること
ができる。
【００３６】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、以下のよ
うな組成および特性を有する。 （ｉ）このエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数３〜２０
のα- オレフィンとのモル比（エチレン／α-オレフィ
ン）が４０／６０〜９５／５、好ましくは５０／５０〜
９０／１０、さらに好ましくは５５／４５〜８５／１５
の範囲にある。
【００３７】このようなエチレン成分／α- オレフィン
成分比のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴムは、低温柔軟性、低温下での耐衝撃性および
耐熱性のいずれにも優れている。なお、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、このエチ
レン／α- オレフィン成分比が９５／５を超えると、樹
脂物性を示すようになって低温柔軟性が低下し、一方、
４０／６０未満であると、耐熱性が低下する傾向にあ
る。
【００３８】（ii）このエチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、分岐鎖状ポリエン
化合物含量が０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜
７モル％、さらに好ましくは０．４〜４モル％の範囲に
ある。
【００３９】分岐鎖状ポリエン化合物含量が上記のよう
な範囲にあるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ｂ）を用いると、架橋速度の速いオレ
フィン系熱可塑性エラストマー組成物が得られる。
【００４０】（iii） このエチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、１３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．５〜５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは
１〜５ｄｌ／ｇの範囲にある。
【００４１】極限粘度［η］が上記のような範囲にある
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ｂ）を用いると、成形加工性に優れたオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物が得られる。
【００４２】上記のようなエチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレンと、炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンと、上記一般式
［Ｉ］で表わされる分岐鎖状ポリエン化合物とを、触媒
の存在下に共重合させて得ることができる。
【００４３】このような触媒としては、バナジウム
（Ｖ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタニウム（Ｔｉ）な
どの遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物（有機ア
ルミニウムオキシ化合物）とからなるチーグラー型触媒
が使用できる。
【００４４】本発明では、［ａ］可溶性バナジウム化合
物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒、あるいは
［ｂ］周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属のメタロ
セン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物またはイ
オン化イオン性化合物とからなる触媒が特に好ましく用
いられる。
【００４５】本発明では、上記のような触媒［ａ］（可
溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とから
なる触媒）または触媒［ｂ］（周期律表第IV族から選ば
れる遷移金属のメタロセン化合物と有機アルミニウムオ
キシ化合物またはイオン化イオン性化合物とからなる触
媒）の存在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα
- オレフィンと、分岐鎖状ポリエン化合物とを、通常液
相で共重合させる。
【００４６】この際、一般に炭化水素溶媒が用いれれる
が、プロピレン等のα- オレフィンを溶媒として用いて
もよい。このような炭化水素溶媒としては、具体的に
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素およびそのハロ
ゲン誘導体、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、
メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素およびそのハ
ロゲン誘導体、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、およびクロロベンゼン等のハロゲン誘導体
などが用いられる。
【００４７】これら溶媒は組み合わせて用いてもよい。
エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと分岐
鎖状ポリエン化合物との共重合は、バッチ法、あるいは
連続法いずれの方法で行なってもよい。共重合を連続法
で実施するに際しては、上記触媒は以下のような濃度で
用いられる。
【００４８】本発明において、上記触媒［ａ］、すなわ
ち可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物と
からなる触媒が用いられる場合には、重合系内の可溶性
バナジウム化合物の濃度は、通常、０．０１〜５ミリモ
ル／リットル（重合容積）、好ましくは０．０５〜３ミ
リモル／リットルである。この可溶性バナジウム化合物
は、重合系内に存在する可溶性バナジウム化合物の濃度
の１０倍以下、好ましくは１〜７倍、さらに好ましくは
１〜５倍の濃度で供給されることが望ましい。
【００４９】また、有機アルミニウム化合物は、重合系
内のバナジウム原子に対するアルミニウム原子の比（Ａ
ｌ／Ｖ）で、２以上、好ましくは２〜５０、さらに好ま
しくは３〜２０の量で供給される。
【００５０】可溶性バナジウム化合物および有機アルミ
ニウム化合物からなる触媒［ａ］は、通常、上述の炭化
水素溶媒、および／または液状の炭素原子数３〜２０の
α-オレフィンおよび分岐鎖状ポリエン化合物で希釈さ
れて供給される。この際、可溶性バナジウム化合物は上
述した濃度に希釈されることが望ましく、また有機アル
ミニウム化合物は重合系内における濃度のたとえば５０
倍以下の任意の濃度に調整して重合系内に供給されるこ
とが望ましい。
【００５１】また、本発明においてメタロセン化合物
と、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオ
ン性化合物（イオン性イオン化化合物、イオン性化合物
ともいう。）とからなる触媒［ｂ］が用いられる場合に
は、重合系内のメタロセン化合物の濃度は、通常、０．
００００５〜０．１ミリモル／リットル（重合容積）、
好ましくは０．０００１〜０．０５ミリモル／リットル
である。
【００５２】また、有機アルミニウムオキシ化合物は、
重合系内のメタロセン化合物に対するアルミニウム原子
の比（Ａｌ／遷移金属）で、１〜１００００、好ましく
は１０〜５０００の量で供給される。
【００５３】イオン化イオン性化合物の場合は、重合系
内のメタロセン化合物に対するイオン化イオン性化合物
のモル比（イオン化イオン性化合物／メタロセン化合
物）で、０．５〜２０、好ましくは１〜１０の量で供給
される。
【００５４】また、有機アルミニウム化合物が用いられ
る場合には、通常、約０〜５ミリモル／リットル（重合
度積）、好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとなる
ような量で用いられる。
【００５５】本発明において、可溶性バナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物とからなる触媒［ａ］の存在
下に、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
と分岐鎖状ポリエン化合物とを共重合させる場合には、
共重合反応は、通常、温度が−５０℃〜１００℃、好ま
しくは−３０℃〜８０℃、さらに好ましくは−２０℃〜
６０℃で、圧力が５０ｋｇ／ｃｍ2 以下、好ましくは２
０ｋｇ／ｃｍ2 以下の条件下に行なわれる。ただし、圧
力は０ではない。
【００５６】また本発明において、メタロセン化合物と
有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性
化合物とからなる触媒［ｂ］の存在下に、エチレンと炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンと分岐鎖状ポリエン
化合物とを共重合させる場合には、共重合反応は、通
常、温度が−２０℃〜１５０℃、好ましくは０℃〜１２
０℃、さらに好ましくは０℃〜１００℃で、圧力が８０
ｋｇ／ｃｍ2 以下、好ましくは５０ｋｇ／ｃｍ2 以下の
条件下に行なわれる。ただし圧力は０ではない。
【００５７】また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常、５分〜５時間好まし
くは１０分〜３時間である。
【００５８】本発明では、エチレン、炭素原子数３〜２
０のα- オレフィンおよび分岐鎖状ポリエン化合物は、
上述した特定組成のエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムが得られるような量で重合系に供
給される。さらに共重合に際しては、水素などの分子量
調節剤を用いることもできる。
【００５９】上記のようにしてエチレン、炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンおよび分岐鎖状ポリエン化合物
を共重合させると、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は通常これを含む重合液と
して得られる。この重合液は常法により処理され、エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ｂ）が得られる。
【００６０】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ｂ）［不飽和性エチレン系共重合体］
の上記のような調製方法は、特開平８−３２５３３４号
公報に詳細に記載されている。
【００６１】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）は、結晶性ポ
リオレフィン樹脂（Ａ）およびエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１００
重量部に対して、９０重量部以上４０重量部を超える
量、好ましくは８０〜４５重量部の量で用いられる。
【００６２】キノンジオキシム系化合物（Ｃ） 本発明で架橋剤として用いられるキノンジオキシム系化
合物（Ｃ）としては、具体的には、p-キノンジオキシ
ム、p,p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロ
ロベンゾキノンジオキシム、ポリ（p-ジニトロソベンゾ
キノンジオキシム）などが挙げられる。
【００６３】これらのうちでは、スコーチ性、生産性
（架橋速度）の点でp-キノンジオキシム、p,p'- ジベン
ゾイルキノンジオキシムが好ましい。特にp-キノンジオ
キシムが好ましい。
【００６４】このようなキノンジオキシム系化合物
（Ｃ）は、被処理物全体、すなわち結晶性ポリオレフィ
ン樹脂（Ａ）およびエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１００重量部に対
して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜７
重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部の割合で用
いられる。キノンジオキシム系化合物（Ｃ）を上記範囲
内の配合割合で用いると、耐熱性、引張特性、弾性回復
および反発弾性に優れた架橋度の高い成形品を得ること
ができ、しかも架橋度が高くなり過ぎることがないの
で、破断点伸びの低下をもたらすことはない。
【００６５】本発明においては、上記キノンジオキシム
系化合物（Ｃ）による部分架橋もしくは完全架橋に際
し、鉛丹（Ｐｂ3Ｏ4）等の酸化能力のある酸化物、2-ベ
ンゾチアゾールジスルファイド、メルカプトベンゾチア
ゾール、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド等の酸化能力のあるチアゾール系化合物、ジ
クミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,
5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）
ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキ
シ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4
- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾ
イルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、
2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチルペ
ルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルベンゾエー
ト、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert- ブチルクミルペルオキシド等の有機過酸化
物、テトラクロロベンゾキノン等の酸化能力のあるキノ
ン系化合物などの活性剤を配合することができる。
【００６６】上記のような活性剤を用いることにより、
均一かつ迅速な架橋反応が期待できる。上記のような活
性剤は、上記被処理物全体１００重量部に対して、通常
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の
割合で用いられる。
【００６７】また、上記チアゾール系酸化剤を用いる場
合、チアゾール系酸化剤による架橋剤の活性化をさらに
高めるために硫黄を併用してもよい。その他の成分 本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
には、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、エチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）およ
びキノンジオキシム系化合物（Ｃ）の他に、軟化剤
（Ｄ）および／または無機充填剤（Ｅ）を含めることが
できる。
【００６８】本発明で用いられる軟化剤（Ｄ）として
は、通常ゴムに使用される軟化剤を用いることができ
る。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィ
ン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の
石油系物質；コールタール、コールタールピッチ等のコ
ールタール類；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆
油、ヤシ油等の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カルナウバ
ロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン
酸カルシウム等の脂肪酸またはその金属塩；石油樹脂、
クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン等
の合成高分子物質；ジオクチルフタレート、ジオクチル
アジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑
剤；その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファ
クチス）、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエ
ン、液状チオコールなどが挙げられる。
【００６９】本発明においては、軟化剤（Ｄ）は、結晶
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およびエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１
００重量部に対し、２〜１２０重量部、好ましくは２〜
１００重量部、さらに好ましくは５〜８０重量部の割合
で用いられる。軟化剤（Ｄ）を上記のような割合で用い
ると、得られる熱可塑性エラストマー組成物は成形時の
流動性に優れ、その成形体の機械的物性を低下させるこ
とはない。本発明において、軟化剤（Ｄ）の使用量が１
２０重量部を超えると、得られる熱可塑性エラストマー
組成物の耐熱性、耐熱老化性は低下する傾向にある。
【００７０】本発明で用いられる無機充填剤（Ｅ）とし
ては、具体的には、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、ケイソウ土、
雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸ア
ルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維、ガ
ラス球、シラスバルーン、塩基性硫酸マグネシウムウィ
スカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ほう酸アルミ
ニウムウィスカーなどが挙げられる。
【００７１】本発明においては、無機充填剤（Ｅ）は、
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およびエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して、２〜１００重量部、好ましく
は２〜５０重量部の割合で用いられる。本発明におい
て、無機充填剤（Ｅ）の使用量が１００重量部を超える
と、得られる熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性、
成形加工性は低下する傾向にある。
【００７２】また、本発明に係るオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物には、結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ｂ）、キノンジオキシム系化合物（Ｃ）、
軟化剤（Ｄ）および無機充填剤（Ｅ）の他に、エチレン
・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン・プロ
ピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）を含め
ることができる。
【００７３】エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重
合体ゴムの具体例としては、エチレン・プロピレン・5-
エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム、エチレン・
プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴムなどが
挙げられる。
【００７４】本発明においては、上記のようなエチレン
・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）およびエチレン・
プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）
は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およびエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の
合計量１００重量部に対して、好ましくは１０〜２００
重量部、さらに好ましくは１０〜１５０重量部の割合で
用いるのが望ましい。
【００７５】さらに、本発明においては、オレフィン系
熱可塑性エラストマー中に、従来公知の耐熱安定剤、老
化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワ
ックス等の滑剤などを、本発明の目的を損なわない範囲
で添加することができる。
【００７６】本発明に係る部分的に、または完全に架橋
されたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、上
述した結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、エチレン・
α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）
と、必要に応じて配合される軟化剤（Ｄ）および／また
は無機充填剤（Ｅ）等との混合物を、上述したようなキ
ノンジオキシム系化合物（Ｃ）の存在下に、動的に熱処
理して部分的に、または完全に架橋することによって得
られる。
【００７７】ここに、「動的に熱処理する」とは、溶融
状態で混練することをいう。本発明における動的な熱処
理は、非開放型の装置中で行なうことが好ましく、また
窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが
好ましい。熱処理の温度は、結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）の融点から３００℃の範囲であり、通常１５０〜
２５０℃、好ましくは１７０℃〜２２５℃である。混練
時間は、通常１〜２０分間、好ましくは１〜１０分間で
ある。また、加えられる剪断力は、剪断速度で１０〜１
００，０００ｓｅｃ-1、好ましくは１００〜５０，００
０ｓｅｃ-1の範囲である。
【００７８】混練装置としては、ミキシングロール、イ
ンテンシブミキサー（たとえばバンバリーミキサー、ニ
ーダー）、一軸または二軸押出機等を用いることができ
るが、非開放型の装置が好ましい。
【００７９】本発明によれば、上述した動的な熱処理に
よって、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）とエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）と
からなる、部分的もしくは完全に架橋されたオレフィン
系熱可塑性エラストマー組成物が得られる。
【００８０】なお本発明において、「熱可塑性エラスト
マー組成物が部分的に架橋された」とは、下記の方法で
測定したゲル含量が好ましくは２０重量％以上９９．５
重量％未満、特に好ましくは４５〜９８重量％の範囲内
にある場合をいう。また「熱可塑性エラストマー組成物
が完全に架橋された」とは、このゲル含量が９９．５重
量％以上である場合をいう。 ［ゲル含量の測定法］熱可塑性エラストマー組成物の試
料を１００ｍｇ採取し、これを０．５ｍｍ×０．５ｍｍ
×０．５ｍｍの細片に裁断した試料を、密閉容器中にて
３０ｍｌのシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬し
た後、試料を濾紙上に取出し、室温で７２時間以上、恒
量となるまで乾燥する。
【００８１】この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外
のすべてのシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラ
ー、充填剤、顔料等）の重量、およびシクロヘキサン浸
漬前の試料中の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の重量
を減じた値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。
【００８２】一方、試料中のエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）の重量を、「補正
された初期重量（Ｘ）」とする。ここに、ゲル含量は、
次の式で求められる。
【００８３】ゲル含量［重量％］＝［補正された最終重
量（Ｙ）／補正された初期重量（Ｘ）］×１００
【００８４】
【発明の効果】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物は、従来の架橋型オレフィン系熱可塑性
エラストマーよりも、低温特性、引張強度、破断伸度、
成形安定性（射出成形時における金型汚染性および押出
成形時におけるダイス汚染性）、耐溶剤性、金属に対す
る汚染性およびゴム的性質（たとえば永久伸び、圧縮永
久歪）に優れた成形体を成形することができる。
【００８５】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００８６】なお、実施例および比較例のオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物について行なった物性の測
定方法は、下記の通りである。 ［物性の測定方法］ （１）引張強度：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、２００
ｍｍ／分の引張速度で、破断点の引張強度を測定した。 （２）破断伸び：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、２００
ｍｍ／分の引張速度で、破断点の破断伸びを測定した。 （３）永久伸び：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して測定し
た。ただし、保持した長さは伸び１００％に相当する長
さとした。
【００８７】
【参考例１】 ［触媒の調製］アルゴン雰囲気下、スターラー攪拌子を
入れた５０ｍｌフラスコ中に、無水塩化コバルト(II)４
３ｍｇ（０．３３ミリモル）、1,2-ビス（ジフェニルホ
スフィノ）エタン２６３ｍｇ（０．６６ミリモル）およ
び無水デカン２３ｍｌを入れ、２５℃で２時間攪拌し
た。
【００８８】次いで、２５℃で、濃度１モル／リットル
のトリエチルアルミニウム／トルエン溶液１７ｍｌ（ト
リエチルアルミニウム１７ミリモル）を加えて２時間攪
拌することにより触媒を調製した。
【００８９】［4-エチリデン-8- メチル-1,7- ノナジエ
ン（ＥＭＮ）の合成］
【００９０】
【化６】
【００９１】３００ｍｌステンレス（ＳＵＳ３１６）製
オートクレーブ中に、アルゴン雰囲気下、7-メチル-3-
メチレン-1,6- オクタジエン（β- ミルセン）１００ｇ
（７３４ミリモル）と上記のように調製された触媒を全
量加えて密閉した。
【００９２】次いで、オートクレーブにエチレンボンベ
を直結して、エチレンを導入し、オートクレーブ内を３
５kg／cm2 まで加圧した。次いで、９５℃に加熱して、
消費されたエチレンを間欠的に５回追加して、合計で１
５時間反応を行なった。
【００９３】反応終了後にオートクレーブを冷却してか
ら開放し、得られた反応混合物を１００ｍｌの水中に注
いで有機層と水層とに分離した。分離された有機層を、
エバポレータで低沸点物を除去した後、２０段の精密減
圧蒸留を行なった。目的物であるＥＭＮが８３ｇ得られ
た（収率６９％、β- ミルセン転化率９０％）。また反
応副生物として、5,9-ジメチル-1,4,8- デカトリエンが
１６ｇ生成した（収率１３％）。
【００９４】上記で得られた4-エチリデン-8- メチル-
1,7- ノナジエン（ＥＭＮ）の分析結果を以下に示す。 (1) 沸 点：１０３〜１０５℃／３０ｍｍＨｇ (2) ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフィ−質量分析）： ｍ／ｚ １６４（Ｍ+ 分子イオンピーク）、１４９、１
２３、９３、７９、４１、２７ （ガスクロマトグラフィ測定条件： カラム：Ｊ＆Ｗ サイエンティフィック社 キャピラリカラムＤＢ−１７０１ ０.２５ｍｍ×３０
ｍ 気化温度 ：２５０℃ カラム温度：６０℃で５分間保持後、２００℃まで１０
℃／min で昇温） (3) 赤外線吸収スペクトル（ニート） 吸収ピーク：３０８０ｃｍ-1、２９７５ｃｍ-1、２９２
５ｃｍ-1、２８２５ｃｍ-1、１６７０ｃｍ-1、１６４０
ｃｍ-1、１４４０ｃｍ-1、１３８０ｃｍ-1、１２３５ｃ
ｍ-1、１１１０ｃｍ-1、９１０ｃｍ-1、８３０ｃｍ-1 (4) 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶媒：ＣＤＣｌ3 ） 吸収ピークを第１表に示す。
【００９５】
【表１】
【００９６】［エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴムの調製］攪拌翼を備えた容量１５リッ
トルの重合器を用いて、エチレンとプロピレンと上記の
4-エチリデン-8- メチル-1,7- ノナジエン（ＥＭＮ）と
の共重合反応を連続的に行なった。
【００９７】すなわち、まず重合器上部から重合器内
に、脱水精製したヘキサンを毎時３リットル、ビス（1,
3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドのヘキサン溶液（濃度０．０５ミリモル／リット
ル）を毎時０．１リットル、トリイソブチルアルミウニ
ウムのヘキサン溶液（濃度２０ミリモル／リットル）を
毎時０．２リットル、メチルアルモキサンのヘキサンス
ラリー溶液（アルミウニウム原子に換算して３ミリグラ
ム原子／リットル）を毎時０．５リットル、ＥＭＮのヘ
キサン溶液（濃度０．２０リットル／リットル）を毎時
１．２リットルそれぞれ連続的に供給した。
【００９８】また、重合器上部から重合器内に、エチレ
ンを毎時２６０リットル、プロピレンを毎時５４０リッ
トル、水素を気相部の濃度が０．００４モル％となるよ
うにそれぞれ連続的に供給した。この共重合反応は、５
０℃で行なった。
【００９９】次いで、重合器下部から抜き出した重合溶
液にメタノールを少量添加して、重合反応を停止させ、
スチームストリップ処理にて共重合体を溶媒から分離し
た後、１００℃、減圧（１００ｍｍＨｇ）の条件下で、
２４時間乾燥した。
【０１００】以上の操作で、エチレン・プロピレン・Ｅ
ＭＮ共重合体ゴムが毎時２４０ｇの速度で得られた。得
られたエチレン・プロピレン・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ
−１）は、エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン
／プロピレン）が８０／２０であり、ＥＭＮ含量が０．
７モル％であり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘
度［η］が２．８ｄｌ／ｇであった。
【０１０１】
【参考例２および３】参考例１と同様の操作を行なっ
て、第２表に示すエチレン・α- オレフィン・ＥＭＮ共
重合体ゴム（Ｂ−２、Ｂ−３）を得た。
【０１０２】
【表２】
【０１０３】
【実施例１】上記参考例１で得られたエチレン・プロピ
レン・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）５０重量部、およ
びＭＦＲ(ASTM D1238-65T,230゜C)が１１ｇ／１０分、密
度が０．９１ｇ／ｃｍ3 のプロピレン単独重合体５０重
量部に、キノンジオキシム系化合物（Ｃ）としてp-ベン
ゾキノンジオキシム１．５重量部を加えてヘンシェルミ
キサー中で十分混合した後、得られた組成物をバンバリ
ミキサーを用いて１８０℃で１０分混練した後、この組
成物をオープンロールに通してシートカッターで切断し
て角ペレットを得た。
【０１０４】次いで、この角ペレットを用いて射出成形
により所定の試験片を作製し、その物性を上記測定方法
に従い、測定した。その結果を第３表に示す。
【０１０５】
【実施例２】実施例１において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりに参考例２で
得られたエチレン・1-ブテン・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ
−２）を用いた以外は、実施例１と同様にして、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー組成物を調製し、その物性
を測定した。
【０１０６】その結果を第３表に示す。
【０１０７】
【実施例３】実施例１において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりに参考例３で
得られたエチレン・1-オクテン・ＥＭＮ共重合体ゴム
（Ｂ−３）を用いた以外は、実施例１と同様にして、オ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物を調製し、その
物性を測定した。
【０１０８】その結果を第３表に示す。
【０１０９】
【比較例１】実施例１において、エチレン・プロピレン
・ＥＭＮ共重合体ゴム（Ｂ−１）の代わりにエチレンと
プロピレンとのモル比（エチレン／プロピレン）が８０
／２０、5-エチリデン-2- ノルボルネン含量が１．５モ
ル％、極限粘度［η］が２．８ｄｌ／ｇのエチレン・プ
ロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム
（ＥＰＤＭ（ＥＮＢ））を用いた以外は、実施例１と同
様にして、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を
調製し、その物性を測定した。
【０１１０】その結果を第３表に示す。
【０１１１】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/18 Ｃ０８Ｌ 23/18 47/00 47/00 (72)発明者 小 林 恭 子 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１０重量
    部以上６０重量部未満の量と、エチレン・α- オレフィ
    ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｂ）９０重量部以下
    ４０重量部を超える量［成分（Ａ）および（Ｂ）の合計
    量は１００重量部である］とを含有するブレンド物を、 キノンジオキシム系化合物（Ｃ）の存在下に、動的熱処
    理して部分的もしくは完全に架橋された熱可塑性エラス
    トマー組成物であり、 該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
    ゴム（Ｂ）は、 エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
    下記一般式［Ｉ］で表わされる少なくとも一種の分岐鎖
    状ポリエン化合物とからなり、（ｉ）エチレンと炭素原
    子数３〜２０のα- オレフィンとのモル比（エチレン／
    α- オレフィン）が４０／６０〜９５／５の範囲にあ
    り、（ii）分岐鎖状ポリエン化合物含量が０．１〜１０
    モル％の範囲にあり、（iii)１３５℃デカリン中で測定
    した極限粘度［η］が０．１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあ
    ることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー
    組成物； 【化１】 ［式［Ｉ］中、ｎは１〜５の整数であり、 Ｒ1 は炭素原子数１〜５のアルキル基であり、 Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立して、水素原子または
    炭素原子数１〜５のアルキル基である］。
  2. 【請求項２】前記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）およ
    びエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
    ゴム（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、２〜１２０
    重量部の軟化剤（Ｄ）および／または２〜１００重量部
    の無機充填剤（Ｅ）を含有していることを特徴とする請
    求項１に記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成
    物。
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