JPH10235189A

JPH10235189A - 酸素吸収剤

Info

Publication number: JPH10235189A
Application number: JP9883697A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Araki; 淳荒木; Eishin Miyake; 英信三宅; Koichi Shiozaki; 浩一塩崎
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1996-12-25
Filing date: 1997-04-16
Publication date: 1998-09-08

Abstract

(57)【要約】【課題】酸素吸収速度をアップさせ、さらに薬剤の包材
からのシミだしのない酸素吸収剤を提供することを目的
とする。【解決手段】没食子酸を主成分とする主剤と、炭酸ナト
リウム１０水和物を主成分とするｐＨ調整剤とからなる
酸素吸収剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は酸素吸収剤に関し、
食品や酒、ジュース等の飲料などを包装する際に用いる
のに適した酸素吸収剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品等を包装した包装体内に酸素
が存在することにより、内容物である食品等が酸化して
劣化したり変色することがあった。また、包装体内に昆
虫や微生物が存在すれば、その微生物等が成長、繁殖し
て、汚染や腐敗の原因となっていた。このような問題を
解決するため、上記包装体内の酸素を除去することが行
われている。

【０００３】酸素の除去にはいくつかの方法があり、一
つは包装の際に包装内を真空にする真空包装である。こ
の真空包装は、形状保持が必要でない液状物等には有効
である。しかし、真空包装では、液状物に既に溶解して
いる、いわゆる溶存酸素は除去されない。別の方法は、
包装内の空間の空気を、酸素を含まないガス；例えば窒
素ガス等により置換する方法である。この方法は、包装
内の圧力を外気圧と同じにできるので、形状保持が必要
な物品の包装にも有効である。しかし、このガス置換法
では、酸素の除去率が十分でなく、空間内には酸素が残
存してしまう。そして、上記と同様に液状物の溶存酸素
は除去されない。

【０００４】さらに別の方法として、酸素吸収剤が広く
使用されている。この酸素吸収剤には、鉄粉を主剤とす
るものと、アスコルビン酸またはその塩を主剤とするも
のが実用化されている。鉄粉を主剤とするものは、鉄の
酸化反応による酸素吸収であり、アスコルビン酸系の酸
素吸収剤は、アスコルビン酸（塩）の分解反応に伴う酸
素の消費がその酸素吸収の原理であるとされている。こ
の酸素吸収剤は、上述のように反応により酸素を吸収
（消費）するため、空間内の酸素をほぼ完全に吸収でき
るばかりでなく、液状物に溶解されていた溶存酸素をも
吸収できるというメリットがある。

【０００５】上記酸素吸収剤の形態としては、それぞれ
の成分を粉末状態で混合し、あるいは顆粒状に造粒し、
それを通気性包装材料に包装するものが一般的である。
別の形態としては、それぞれの成分を水等の溶媒に溶解
して溶液とし、これを濾紙等に含浸させて使用する方法
が提案されている。また、樹脂に上記成分を混合（混
練）し、この樹脂を用いて包装容器を作製したり、樹脂
を容器の一部、例えばキャップのライナー等に使用する
提案もある。

【０００６】ところで、上記鉄系の酸素吸収剤は、鉄粉
を使用している為、異物検査のための金属探知機に掛か
ってしまい、異物検査前に包装体内に投入できないとい
う問題があった。

【０００７】他方、アスコルビン酸系の酸素吸収剤は、
上記アスコルビン酸（塩）と硫酸鉄、炭酸塩等を成分と
し、これにフィラーを混合して顆粒状に造粒したものが
市販されている。この酸素吸収剤は金属粉を使用しない
ため、前記金属探知機や電子レンジの使用に関しては問
題がなく、さらに金属粉に比べて衛生性、安全性が高い
という利点があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】ところが、アスコルビ
ン酸系の酸素吸収剤は、鉄系の酸素吸収剤に比べて、酸
素の吸収速度が遅いという問題があった。酸素吸収速度
が遅いと、内容物が酸素に対して非常に敏感なものであ
る場合は、酸素吸収剤が酸素を吸収する前に、内容物が
酸素により酸化され、あるいは分解されてしまうといっ
た問題がある。

【０００９】このアスコルビン酸系酸素吸収剤の酸素吸
収速度を向上させる目的で、前述のように成分（アスコ
ルビン酸（塩）と硫酸鉄）を水溶液の状態で使用するよ
うにした発明（特公平１−４２７４５号公報参照）や、
トコフェノールあるいは有機酸を加えることを特徴とす
る発明（特公平３−４９３１５号公報参照）が提案され
ているが、未だ十分な酸素吸収速度を実現できていな
い。

【００１０】このように、従来使用され、あるいは提案
されている酸素吸収剤は、安全性または／および酸素吸
収速度の点で、用途によっては満足いくものではなかっ
た。

【００１１】そこで、本発明者は上記の問題を解決させ
るために、没食子酸を主成分とする主剤と炭酸ナトリウ
ムを主成分とするｐＨ調製剤とからなる酸素吸収剤で、
炭酸ナトリウムの粒子径を５０μｍ以下とすることで酸
素吸収速度を満足させるものを発明した（特願平８ー１
２５６００号）。

【００１２】本発明は、この特願平８ー１２５６００号
に記載の酸素吸収剤に比べ更に酸素吸収速度を改良し、
薬剤の包材からのシミ出しのない酸素吸収剤を提供する
ことを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
没食子酸を主成分とする主剤と、炭酸ナトリウム１０水
和物を主成分とするｐＨ調整剤とからなる酸素吸収剤で
ある。

【００１４】また、本発明の第２の発明は、第１の発明
に水酸化カルシウムを添加したことを特徴とする酸素吸
収剤である。

【００１５】また、本発明の第３の発明は、第１の発明
または第２の発明に反応性を向上させる添加剤を添加し
たことを特徴とする酸素吸収剤である。

【００１６】また、本発明の第４の発明は、第１の発明
乃至第３の発明に結晶性セルロースを添加し、顆粒状に
したことを特徴とする酸素吸収剤である。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を詳細に
説明する。本発明による酸素吸収剤は、没食子酸を主成
分とする主剤と、炭酸ナトリウム１０水和物を主成分と
するｐＨ調整剤とよりなる。

【００１８】没食子酸は、古くから抗酸化剤として食品
への添加が認められている物質であって、安全性は十分
確認されている物質であり、本発明において、主剤はこ
の没食子酸を主成分とする。主剤には、必要に応じて他
の還元性物質を添加することができる。この還元性物質
としては、エンジオール基を有する化合物を例示でき、
好ましくはアスコルビン酸類または低分子フェノール類
である。

【００１９】上記アスコルビン酸類としては、Ｌ−アス
コルビン酸、Ｄ−イソアスコルビン酸、これらのナトリ
ウム塩やカルシウム塩等の水溶性塩、あるいはこれらの
誘導体（例えば６ーＯーαーグリコピラノシルーＬーア
スコルビン酸等の、少なくとも２または３位の一方が水
酸基で水溶性であるもの）があげられる。

【００２０】また、上記低分子フェノール類としては、
カテコール、ピロガロール、これらの塩または誘導体が
あげられる。

【００２１】ｐＨ調整剤は、炭酸ナトリウム１０水和物
を主成分とする塩基性物質からなり、他の成分としてア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の、水酸化物、炭酸
塩、炭酸水素塩、リン酸塩を含むことができる。これら
は含水塩でもよく、無水塩でも良い。より具体的には、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化ルビジウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸リ
チウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、炭酸水素リ
チウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
ナトリウムカリウム、炭酸マグネシウムカリウム、リン
酸カリウム、リン酸水素カリウム等があげられる。

【００２２】水酸化カルシウムは、薬剤をブレンダーに
てブレンドしているときに没食子酸および炭酸ナトリウ
ムから分解発生する炭酸ガスを吸収する働きがある。水
酸化カルシウムの添加率が５％以下の場合、混合時に発
生するガスを吸収できずブレンダー内部が高圧になるお
それがある。また、難溶性の薬剤であるため、反応した
薬剤が液状になるのを抑える働きがある。さらに、アル
カリ性物質でありｐＨ調整の役割も担い、没食子酸の水
酸基を解離させる速度を速める働きを持つ。

【００２３】反応性を向上させる添加剤は、活性炭、活
性白土、ゼオライト等があげられる。これらを添加する
ことで主剤の酸素との接触機会を増やすことができ、吸
収速度を向上させることができる。また、上記ｐＨ調整
剤は、公知の粉砕手段により、微粒子状の粉末、好まし
くは平均粒径が５０μｍ以下になるように粉砕して使用
する。

【００２４】また、アビセル、ヒドロキシプロピルセル
ロース等の結晶性セルロースを添加して造粒し、顆粒状
にすると良い。この様にすることで、シミ出し防止や、
ハンドリング適性、充填適性を上げることができる。

【００２５】上記酸素吸収剤は、従来の酸素吸収剤と同
様に、粉末状態のものを通気性包装材料に包装して使用
することができる。

【００２６】また、上記酸素吸収剤を、ポリエチレン等
のポリオレフィン樹脂に混合分散させて溶融押し出し等
の方法により、フィルム状もしくはシート状にして利用
することもできる。

【００２７】

【実施例】以下に本発明を具体的に説明する。＜実施例１〜１２＞没食子酸、炭酸ナトリウム１０水和
物、水酸化カルシウム、活性炭を表１の配合比（重量
％）により、各１Ｋｇを容量４ｌのロッキングミキサー
（愛知電機）にて１５分間混合する。酸素吸収能力の評
価方法は、混合した各薬剤０．９ｇを図１のようにサン
プル管に充填し、湿度調整液（リン酸二水素アンモニウ
ムの飽和水溶液）５０ｃｃにより雰囲気湿度を９３％Ｒ
Ｈに調整したガラス瓶に入れて密封し、２５℃で保存し
てヘッドスペースの酸素濃度を経時で測定する。薬剤の
シミ出しについては、各薬剤０．９ｇを紙／ＰＥ／ワフ
リ／ＰＥ構成の包材に充填し、同様にマヨネーズ瓶に入
れて保存し、包材からのシミ出しを確認する。

【００２８】＜実施例１３〜１４＞没食子酸、炭酸ナト
リウム１０水和物、水酸化カルシウム、活性炭、アビセ
ルを表１の配合比（重量％）により、１００Ｋｇを容量
１５０ｌのブレンダーにて１５分間混合した後、造粒機
で顆粒にする。これを実施例１から実施例１２と同様に
薬剤０．９ｇを評価した。

【００２９】＜比較例＞これまでで酸素吸収速度の最も
速い酸素吸収剤である没食子酸と炭酸ナトリウム（無
水）を１：１で混合したもの（特願平８−１２５６００
号公報）について、実施例と同様の評価方法で酸素吸収
能力を評価した。以上の結果を表１に示す。シミ出しの
評価は、一週間保存後の包材からのシミ出しの有無を観
察した。○はシミ出しなし、×はシミ出しありである。
酸素濃度は、飯島電子工業ＲＯ−１０２にて測定し
た。

【００３０】

【表１】

【００３１】没食子酸の比率が２５重量％以上でこれま
での酸素吸収速度を上回る。また、没食子酸と炭酸ナト
リウム１０水和物の重量比は１：１が最適である。没食
子酸と炭酸ナトリウム１０水和物の比率が３５重量％以
下であれば、水酸化カルシウムの比率を５重量％以上に
すれば、シミ出しはない。またこのとき、シミだしのな
いサンプルは酸素吸収反応後も薬剤がほとんど液化して
いない。逆にシミ出しのあるサンプルは薬剤が液化して
いた。また、アビセルを添加し顆粒状にしたことによ
り、シミ出しの防止ができ、ハンドリング適正や充填適
性が向上した。

【００３２】以上の結果から、没食子酸の比率を２５重
量％以上３５％以下、没食子酸と炭酸ナトリウム１０水
和物の重量比を１：１にすることで、これまでの薬剤系
での酸素吸収能力を上回ることができた。また、薬剤の
シミ出しについても抑制できるようになった。

【００３３】

【発明の効果】本発明による酸素吸収剤は、没食子酸を
主成分とする主剤と、炭酸ナトリウム１０水和物を主成
分とするｐＨ調整剤とからなることにより、酸素吸収速
度を大幅にアップすることができる。また、水酸化カル
シウムを添加したことにより、薬剤のシミ出しを防止す
ることができる。また、反応性を向上させる添加剤を添
加したことにより、酸素吸収速度を大幅にアップするこ
とができる。また、結晶性セルロースを添加し顆粒状に
したことにより、シミ出しの防止ができ、ハンドリング
適正や充填適性が向上した。

【図面の簡単な説明】

【図１】酸素吸収能力の測定をするための器具を示す図
面である。

【符号の説明】

１・・・マヨネーズ瓶２・・・金属キャップ３・・・湿度調整液４・・・評価サンプル５・・・サンプル管６・・・ヘッドスペース

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】没食子酸を主成分とする主剤と、炭酸ナト
リウム１０水和物を主成分とするｐＨ調整剤とからなる
酸素吸収剤。
【請求項２】水酸化カルシウムを添加したことを特徴と
する請求項１に記載の酸素吸収剤。
【請求項３】反応性を向上させる添加剤を添加したこと
を特徴とする請求項１または請求項２に記載の酸素吸収
剤。
【請求項４】結晶性セルロースを添加し、顆粒状にした
ことを特徴とする請求項１乃至請求項３記載の酸素吸収
剤。