JPH10237108A

JPH10237108A - 重合体粒子又はその分散液の製造方法及び電子写真用トナーの製造方法

Info

Publication number: JPH10237108A
Application number: JP4575097A
Authority: JP
Inventors: Yasukazu Ayaki; 保和綾木; Hiroshi Aoto; 寛青砥; Hitoshi Itabashi; 仁板橋; Tetsuro Fukui; 哲朗福井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1997-02-28
Filing date: 1997-02-28
Publication date: 1998-09-08

Abstract

(57)【要約】【課題】重合体粒子又はその分散液を簡便に再現性よ
く、一段階の製造工程で提供することにある。【解決手段】重合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ａを
重合して生成された重合体が可溶であり、かつ重合性単
量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体Ｂを重合して生成
された重合体は不溶である溶媒中で、少なくとも該重合
性単量体Ａ及び該重合性単量体Ｂを重合することによっ
て、少なくとも該重合性単量体Ｂを単量体ユニットとし
て含有する樹脂を含有する重合体粒子の分散液を製造す
ることを特徴とする重合体粒子の分散液の製造方法であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、湿式静電写真用現
像剤、乾式電子写真用現像剤、ラテックス凝集反応によ
る抗原、抗体検出用等の機能性表面活性ミクロスフィ
ア、高性能分離カラム用充填剤、光ファイバー、光回路
における光分岐、接合回路、分波回路、光スイッチ、光
変調器、光非相反回路、光コネクタ用デバイスとしての
マイクロ球レンズ、発光ダイオード用集光レンズ等を用
いる重合体粒子又はその分散液の製造方法に関する。

【０００２】さらに、本発明は、静電荷潜像を顕像化す
る方法に用いられる、電子写真画像を提供することが可
能な電子写真用トナー及びその製造方法に関するもので
ある。

【０００３】

【従来の技術】従来、重合体粒子又はその分散液の製造
方法として、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法とい
ったものが知られている。これらの重合法は、それぞれ
の製造方法によって得られる重合体粒子又はその分散液
の粒子径及び粒度分布、純度等に特徴があった。

【０００４】乳化重合法では粒子径が０．０５μｍ〜１
μｍの、粒度分布が比較的シャープな重合体粒子が得ら
れるが、１μｍ以上の重合体粒子を安定して製造するこ
とはできない。２〜１５μｍ程度の粒子を製造するに
は、シード重合法や、０．５μｍ〜１μｍ程度の粒子を
凝集させていわゆるブドウのふさ状にするといった複雑
な手法を用いなくてはならない。また粒子表面に乳化剤
が残留することが問題となることがある。

【０００５】懸濁重合法では数μｍ〜１００μｍ程度の
大きな粒子が得られるが、その粒度分布はブロードであ
り、実用には分級操作が必要となる場合があり、回収率
が悪い、操作が煩雑になるといった問題がある。また撹
拌状態や製造スケールといった製造条件によって、製造
物の粒子径や粒度分布が変動するといった問題がある。

【０００６】非水系又は有機溶媒と水との混合溶液中の
分散重合法では、サブミクロンオーダーから１０μｍ程
度の比較的粒度分布がシャープな粒子が得られることが
知られている。しかし、好ましい粒子径の重合体粒子を
製造するためには、予め好適な組成、分子量を有する高
分子分散安定剤を製造し、精製工程や乾燥工程といった
煩雑な操作の後、それを再び溶解し、その存在下で重合
体粒子を製造するため、操作が非常に煩雑になるといっ
た問題があった。特に、粒度分布がそろった重合体粒子
を安定して製造するには、分子量が数万〜数百万といっ
た高分子量の分散安定剤を必要とするため、該分散安定
剤の組成や分子量といったスペックの管理、溶解にかか
る時間といったものが、製造上のコストとして大きな問
題となっていた。

【０００７】即ち、通常必要とされる０．５μｍ〜２０
μｍ程度の粒子径の粒度分布がシャープな重合体粒子又
はその分散液を、簡便に安定して製造する方法は見いだ
されていなかった。

【０００８】一方、記録体上の電気的あるいは磁気的潜
像を顕像化するために、トナーといった検電性、あるい
は感磁気性の微粒子を該潜像に吸着させて可視像とする
画像形成方法がある。その代表的なものとしては電子写
真法が挙げられ、例えば米国特許第２，２９７，６９１
号明細書に記載されているように、多数の方法が知られ
ている。この電子写真法においては、一般には光導伝性
物質を利用し、種々の手段で感光体上に電気的潜像を形
成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像してトナー像
を形成し、必要に応じて紙などの転写材にこのトナー画
像を転写した後、加熱、加圧、あるいは溶剤蒸気を用い
てトナー画像を転写材料に定着することにより、複写物
を得るといったものである。

【０００９】上述したプリンター及び複写機に使用され
るトナーは、主成分が樹脂及び磁性体、カーボンブラッ
ク、染料・顔料等の着色剤、及びワックス類からなる微
粒子であり、通常その粒径は８〜１５μｍの範囲であ
る。トナーは、通常一般に熱可塑性樹脂中に染顔料ある
いは磁性体からなる着色剤を混合、溶融し、着色剤を均
一に分散させた後、微粉砕、分級することにより所望の
粒子径を有するトナーとして製造されている。この方法
は技術として比較的安定しており、各材料、各工程の管
理も比較的容易に行うことができるが、破断面に内容物
が露出するため、前述したワックスといった低融点化の
ための成分や離型のための成分を効果的なほど十分には
含有させることができないといった欠点を有していた。
また上述した粉砕法によって得られたトナーは、個々が
異なった形状を有しかつ比較的広い粒径分布を有するこ
とから、トナーに所定の電荷を付与する際に摩擦帯電が
均一に行われず印字特性を不安定にしてしまうといった
欠点を有していた。

【００１０】近年上述の欠点を改善したものとして、重
合法によるトナーの製造方法が提案されている。これら
は、例えば特公昭３６−１０２３１号公報、特公昭５１
−１４８９５号公報、特開昭５３−１７７３５号公報、
特開昭５３−１７７３６号公報、及び特開昭５３−１７
７３７号公報に記載されている。上述の方法は、結着樹
脂、染料・顔料などの着色剤、帯電制御剤、ワックスや
シリコーンオイルなどの離型剤等、トナー中に内包すべ
き物質を必要に応じて重合開始剤や分散剤とともに重合
性単量体中に溶解、あるいは分散させて重合性組成物と
し、分散安定剤を含有する水系連続相に分散装置を使用
して分散させ、微粒子の分散体とし、この分散体を重合
させて固化することによって所望の粒径、組成を有する
トナー粒子を得るものである。

【００１１】上述の方法は混練、粉砕といった工程が無
いためエネルギーの節約、工程収率の向上、コスト削減
といった効果が期待されるものであるが、撹拌状態、製
造スケールといった製造条件によって製造物の粒径分布
が変動するといった問題があった。また前述のように重
合性組成物の重合を固相反応で行うため、重合反応を完
全に進行させることは出来ず、トナー粒子中に残留した
未反応モノマーやオリゴマーがトナーの耐久性や摩擦帯
電性に悪影響を及ぼすといった問題があった。さらに高
画質、高精細な複写画像を得るために要求される所望の
粒径にトナー粒径を安定させることが困難であった。

【００１２】一方、上記した重合法に対して、結着樹脂
を構成するモノマーは溶解するが、その重合体は溶解し
ない溶媒を用い、高分子分散安定剤を溶解した溶液中で
粒子を製造するいわゆる分散重合を応用したトナー製造
が提案されている。例えば特公平６−５２４３２号公
報、特開昭６１−１９６０２号公報に記載されている。
この重合法によって形成されたトナー粒子は、小粒径で
且つ粒径分布の狭いトナー粒子が得られることを特徴と
しており、十分高画質の画像性が期待されるものであ
る。

【００１３】上述の分散重合法では、サブミクロンオー
ダーから１０μｍ程度の粒子が得られるが、好ましい粒
子径の重合体粒子を製造するためには、やはり、製造工
程が非常に煩雑になるといった問題があった。

【００１４】即ち、通常必要とされる粒子径の電子写真
用トナーを、簡便に製造する方法は見いだされていなか
った。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、重合
体粒子又はその分散液を簡便に再現性よく、一段階の製
造工程で提供することにある。

【００１６】また、本発明の目的は、従来の製造工程を
簡素化し、安定して電子写真用トナーを製造する方法を
提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明は、重合性単量体
Ａ及び該重合性単量体Ａを重合して生成された重合体が
可溶であり、かつ重合性単量体Ｂが可溶であるが、重合
性単量体Ｂを重合して生成された重合体は不溶である溶
媒中で、少なくとも該重合性単量体Ａ及び該重合性単量
体Ｂを重合することによって、少なくとも該重合性単量
体Ｂを単量体ユニットとして含有する樹脂を含有する重
合体粒子の分散液を製造することを特徴とする重合体粒
子の分散液の製造方法に関する。

【００１８】また、本発明は、重合性単量体Ａ及び該重
合性単量体Ａを重合して生成された重合体が可溶であ
り、かつ重合性単量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体
Ｂを重合して生成された重合体は不溶である溶媒中で、
少なくとも該重合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ｂを重
合することによって製造された、少なくとも該重合性単
量体Ｂを単量体ユニットとして含有する樹脂を含有する
重合体粒子の分散液であって、該重合体粒子は、体積平
均粒子径（Ｄ３）と数平均粒子径（Ｄ１）の比（Ｄ３／
Ｄ１）が１．０乃至１．４であることを特徴とする重合
体粒子の分散液に関する。

【００１９】また、本発明は、重合性単量体Ａ及び該重
合性単量体Ａを重合して生成された重合体が可溶であ
り、かつ重合性単量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体
Ｂを重合して生成された重合体は不溶である溶媒中で、
少なくとも該重合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ｂを重
合することによって、少なくとも該重合性単量体Ｂを単
量体ユニットとして含有する樹脂を含有する重合体粒子
の分散液を製造し、該重合体粒子の分散液から該重合体
粒子を得ることを特徴とする重合体粒子の製造方法に関
する。

【００２０】また、本発明は、重合性単量体Ａ及び該重
合性単量体Ａを重合して生成された重合体が可溶であ
り、かつ重合性単量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体
Ｂを重合して生成された重合体は不溶である溶媒中で、
少なくとも該重合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ｂを重
合することによって、少なくとも該重合性単量体Ｂを単
量体ユニットとして含有する樹脂を含有する重合体粒子
の分散液を製造し、該重合体粒子の分散液から得られた
重合体粒子であって、該重合体粒子は、体積平均粒子径
（Ｄ３）と数平均粒子径（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ１）が
１．０乃至１．４であることを特徴とする重合体粒子に
関する。

【００２１】さらに、本発明は、重合性単量体Ａ及び該
重合性単量体Ａを重合して生成された重合体が可溶であ
り、かつ重合性単量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体
Ｂを重合して生成された重合体は不溶である溶媒中で、
重合性単量体Ａ及び重合性単量体Ｂを重合することによ
って、少なくとも該重合性単量体Ｂを単量体ユニットと
して含有する樹脂、及び着色剤を含有するトナー粒子を
製造することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法
に関する。

【００２２】また、本発明は、重合性単量体Ａ及び該重
合性単量体Ａを重合して生成された重合体が可溶であ
り、かつ重合性単量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体
Ｂを重合して生成された重合体は不溶である溶媒中で、
重合性単量体Ａ及び重合性単量体Ｂを重合することによ
って製造された、少なくとも該重合性単量体Ｂを単量体
ユニットとして含有する樹脂、及び着色剤を含有するト
ナー粒子であって、該トナー粒子は、体積平均粒子径が
０．５μｍ乃至１５μｍの範囲であることを特徴とする
電子写真用トナーに関する。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明は、重合体粒子（又はその
分散液）に係る発明と電子写真用トナーに係る発明を含
んでいるが、両者には共通部分も多いことから、以下の
説明において、単に「本発明」又は「本発明の製造方
法」というときは、両者に共通する事項を意味する。

【００２４】本発明に使用する「重合性単量体Ａ及び該
重合性単量体Ａを重合して生成された重合体が可溶であ
り、かつ重合性単量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体
Ｂを重合して生成された重合体は不溶である溶媒」と
は、具体的には有機溶媒、又は該有機溶媒と水の混合溶
媒であればあらゆるものを用いることができる。好まし
くは重合性単量体Ａ又はＢと反応しない有機溶媒、又は
該有機溶媒と水の混合溶媒を用いるのがよい。

【００２５】本発明において重要であるのは、該溶媒を
重合性単量体Ａ及びＢの組み合わせである。

【００２６】従来、樹脂の製造方法として該溶媒と重合
性単量体Ｂの組み合わせで重合する方法は、いわゆる沈
殿重合法として知られている。上述の方法は樹脂を安定
して製造することは可能であるが、一般に重合物は不定
形の塊状物として得られる。近年、ポリアミド酸といっ
たごく限られた特殊な樹脂に関しては、比較的粒度分布
がそろった重合体粒子が得られる報告があるが、本発明
は重合性単量体Ａ及びＢを組み合わせることが重要であ
り、上述の重合法とは本質的に異なるものである。

【００２７】本発明の重合法に使用される溶媒は、前記
重合性単量体Ｂが重合の進行に伴って折出してくるもの
が使用される。具体的には例えば、メタノール、エタノ
ール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタ
ノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、２−ペン
タノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノ
ール、イソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルア
ルコール、１−ヘキサノール、２−メチル−ペンタノー
ル、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチルブタノ
ール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプ
タノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサ
ノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール等の
アルコール類；メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプ
ロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリ
コール、モノブチルエーテル等のエーテルアルコール
類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセテー
ト等のエステル類；ペンタン、２−メチルブタン、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、２−メチルペンタン、２，
２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ヘプタ
ン、ｎ−オクタン、イソオクタン、２，２，３−トリメ
チルペンタン、デカン、ノナン、シクロペンタン、メチ
ルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、エチルシク
ロヘキサン、ｐ−メンタン、ビシクロヘキシル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の脂肪族又
は芳香族炭化水素類；四塩化炭素、トリクロロエチレ
ン、クロロベンゼン、テトラブロムエタン等のハロゲン
化炭化水素類；エチルエーテル、ジメチルエーテル、ト
リオキサンテトラヒドロフラン等のエーテル類；メチラ
ール、ジエチルアセタール等のアセタール類；ギ酸、酢
酸、プロピオン酸等の脂肪酸類；ニトロプロペン、ニト
ロベンゼン、ジメチルアミン、モノエタノールアミン、
ピリジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の硫黄、窒素含有有機化合物類；及び水を挙げるこ
とができる。これらの物質は単独で使用してもよいし、
混合して使用することもできる。

【００２８】重合性単量体Ａは、合成高分子化合物を与
える重合性単量体であって、その重合体及び該単量体Ａ
が前記溶媒に可溶なものであればあらゆるものを用いる
ことができる。

【００２９】重合性単量体Ｂは合成高分子化合物を与え
る重合性単量体であって、該単量体Ｂは前記溶媒に可溶
であるがその重合体は前記溶媒に不溶なものであればい
かなるものでも用いることができる。

【００３０】重合性単量体Ａ及びＢは具体的には、例え
ばポリスチレン，スチレン−アクリル共重合体といった
ビニルポリマー系化合物、ポリオレフィン系化合物、ポ
リエーテル系化合物、ポリアセタール系化合物、ポリカ
ルボナート系化合物、ポリアミン系化合物、ポリペプチ
ド系化合物、ポリピロール系化合物、ポリアニリン系化
合物、ポリスルフィド系化合物、ポリリン酸系化合物、
ポリシロキサン系化合物、ポリシラン系化合物等を与え
る重合性単量体であって、上述の条件を満たす単量体で
あればよい。これらは単独で使用してもよいし、２種以
上を組み合わせてもよい。

【００３１】本発明では、重合性単量体Ａの重合と重合
性単量体Ｂの重合をする際、同じ反応器で重合してもよ
いし、異なる反応器で重合してもよい。あらかじめ前記
溶媒中で少なくとも重合性単量体Ａの一部を重合して、
これを保存し、必要に応じて逐次使用することもでき
る。この場合、重合性単量体Ａの重合を重合禁止剤やそ
の他の手段によって停止させる操作を行なってもよい。

【００３２】本発明の重合体粒子には、必要に応じて無
機微粒子、有機微粒子や無機化合物、有機化合物といっ
た添加剤を含有させることができ、本発明のトナーに
は、着色剤や荷電制御剤、離型剤といった通常トナーに
含有される添加剤を含有させることができる。これらの
添加剤は、具体的には例えば、前述の製造方法によって
得られた粒子を固体として取り出した後に機械的に打ち
込んだり、製造容器に投入することによって、該重合体
粒子又はトナー粒子に含有させることができる。この場
合例えば、重合性単量体Ａを添加する前に加えてもよい
し、重合性単量体Ｂを添加する前や後に加えてもよい
し、全重合反応が終了してから添加してもよい。

【００３３】本発明の製造方法によると、重合性単量体
Ｂの組成及びそれらの添加時期を変化させることによっ
て、真球状の粒子の他、凹部及び／又は凸部を表面に有
する粒子、２個又はそれ以上の粒子がくっついた粒子等
を製造することもできる。

【００３４】本発明の重合体粒子の製造方法では、前記
重合性単量体Ａの反応率が少なくとも１０重量％を超え
た後に、前記重合性単量体Ｂの重合を開始することが好
ましい。

【００３５】重合性単量体Ａの反応率が少なくとも１０
重量％を超えた後に、重合性単量体Ｂの重合を開始する
ことによって、重合性単量体Ａの重合体もしくは該重合
性単量体Ａの一部と重合性単量体Ｂの一部の共重合体が
容易に安定して形成され、均一な重合体粒子を製造する
ことができる。

【００３６】重合性単量体Ｂの重合を開始する時期は、
好ましくは重合性単量体Ａの反応率が１５乃至９９重量
％、より好ましくは３０乃至９５重量％、さらに好まし
くは３０乃至９０重量％、さらにより好ましくは３０乃
至８０重量％の範囲で開始することがよい。

【００３７】本発明のトナーの製造方法においては、前
記重合性単量体Ａの総モル数を［Ａ］、重合性単量体Ｂ
の総モル数を［Ｂ］としたとき、［Ｂ］／［Ａ］の値が
１乃至１００００の範囲であることが好ましい。モル比
（［Ｂ］／［Ａ］）が１乃至１００００の範囲であるこ
とによって、トナー粒子を回収効率良く製造することが
できる。

【００３８】［Ｂ］／［Ａ］の値が１を超えない範囲と
いった小さい値では、トナーの回収率が低下するといっ
た問題が生じる。また、［Ｂ］／［Ａ］の値が１０００
０を超える範囲といった大きい値では、粒度分布のそろ
った粒子の他に、一部凝集塊が生じる場合がある。

【００３９】前記［Ｂ］／［Ａ］の値の範囲は、好まし
くは３乃至８０００、より好ましくは３乃至５０００、
さらに好ましくは５乃至５０００、またさらに好ましく
は５乃至１０００の範囲がよい。

【００４０】また、本発明のトナーの製造方法において
は、前記重合性単量体Ａの反応率が１０乃至９９重量％
以下の範囲で、前記重合性単量体Ｂの重合を開始するこ
とが好ましい。

【００４１】重合性単量体Ａの反応率が少なくとも１０
重量％を超えた後に、重合性単量体Ｂの重合を開始する
ことによって、重合性単量体Ａの重合体もしくは該重合
性単量体Ａの一部と重合性単量体Ｂの一部の共重合体が
安定に形成され、均一なトナー粒子を安定に形成するこ
とができる。

【００４２】重合性単量体Ｂの重合を開始する時期は、
好ましくは重合性単量体Ａの反応率が１５乃至９９重量
％、より好ましくは３０乃至９５重量％、さらに好まし
くは３０乃至９０重量％、さらにより好ましくは３０乃
至８０重量％の範囲がよい。

【００４３】重合性単量体Ａの反応率は、例えばガスク
ロマトグラフィーを用いた該単量体Ａの消費量を測定す
ることによって知ることができる。測定方法の詳細は後
述する。

【００４４】重合性単量体Ｂの重合の開始は、前記溶媒
中での重合性単量体Ａの重合が進行し好適な反応率に達
した後に、重合性単量体Ｂを投入してもよいし、あらか
じめ重合性単量体Ａと共に前記溶媒に溶解させ、重合性
単量体Ａの重合が進行し好適な反応率に達した後に重合
性単量体Ｂの重合開始剤を添加してもよい。また、好適
な溶媒に溶解して添加してもよい。かかる溶媒は、前記
重合性単量体Ａを溶解した前記溶媒と同一のものであっ
てもよいし、異なるものであってもよい。

【００４５】本発明の重合性単量体の製造において、前
記重合性単量体Ａの反応率が少なくとも１０重量％を超
えた後に、前記重合性単量体Ｂを前記溶媒中に添加する
ことが好ましい。

【００４６】本発明によると、重合性単量体Ｂの重合が
進行するのに伴い、不溶化して粒子が形成されるが、重
合性単量体ＡとＢが全て共重合する系においては、重合
性単量体Ｂを単量体ユニットとして含有する樹脂が前記
溶媒中に可溶化してしまい、粒子が形成されなかった
り、収率が著しく低下する場合がある。

【００４７】重合性単量体Ｂを添加する時期は、好まし
くは重合性単量体Ａの反応率が１５乃至９９重量％、よ
り好ましくは３０乃至９５重量％、さらに好ましくは３
０乃至９０重量％、さらにより好ましくは３０乃至８０
重量％の範囲で添加することがよい。

【００４８】本発明の製造方法において、前記溶媒に含
有される水の量が０．１乃至５０重量％であることが好
ましい。

【００４９】前記溶媒が含水していないと、重合の際に
重合性単量体Ａ又はＢが十分に高分子量化されないとい
った問題が生じる。また前記溶媒中に５０重量％を超え
るといった大量の水が含有されていると、重合性単量体
Ａ又はＢが相分離してしまい均一な粒子が得られないと
いった問題が生じる。前記溶媒に含有される水の量は、
好ましくは０．１乃至３０重量％、より好ましくは０．
５乃至２０重量％、さらに好ましくは１乃至２０重量％
の範囲がよい。

【００５０】前記重合性単量体Ｂは連鎖重合性の単量体
であることが好ましい。

【００５１】前記重合性単量体Ｂが連鎖重合性の単量体
であることによって、好適な時点で例えば重合開始剤又
は適当な触媒の添加、加熱又は冷却、超音波、赤外線、
紫外線、可視光といった手法によって重合を開始するこ
とができるため、操作が非常に簡素化できる。

【００５２】前記連鎖重合性の単量体とは、具体的には
例えば炭素−炭素二重結合化合物（ビニル化合物）、三
重結合化合物、炭素−酸素二重結合化合物（アルデヒド
類）の他、環状のエーテル、スルフィド、アミン、ラク
タム、ラクトン、カーボネート、尿素、ウレタン、酸無
水物、ホルマール等の重合性環状化合物、２−アルキル
オキサゾリン類のように異性化を伴うものや、Ｎ−カル
ボキシ−α−アミノ酸無水物等がある。これらは単独で
使用してもよいし、２種以上を使用してもよい。

【００５３】さらに、前記重合性単量体Ｂがビニル系化
合物であることが好ましい。

【００５４】本発明によると、重合体粒子又はトナー粒
子の平均分子量や分子量分布、組成などの分子設計が容
易に行えるようになる。例えばアニオン、カチオン重合
といった重合法を用いることによって、分子量分布が非
常にシャープな重合体粒子又はトナー粒子を製造するこ
ともできる。また低温で重合することもできるし、架橋
剤を添加することによって架橋構造を重合体粒子又はト
ナー粒子につくることもできる。また例えばｐＨ調節と
いった手段により、重合性単量体の反応性を制御するこ
ともできる。

【００５５】また前記重合性単量体Ｂに２種以上の異な
る単量体を組み合わせて使用した場合、ブロック共重合
体やグラフト共重合体、ランダム共重合体といった分子
設計が可能となり、例えば重合体粒子の熱特性やレオロ
ジー特性を制御することが可能となる。

【００５６】本発明によると、ビニル系化合物であれば
いかなるものでも重合性単量体Ｂとして用いることがで
きる。具体的には、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−
エチルスチレン、ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン等の
スチレン系単量体；アクリル酸、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ
−プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類；メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ベンジル等のメタ
クリル酸エステル類；２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの他アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の
他、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プ
ロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、イソブチ
ルエーテル等のアルキルビニルエーテル類；β−クロル
エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−
メチルフェニルエーテル、ｐ−クロルフェニルエーテ
ル、ｐ−ブロムフェニルエーテル、ｐ−ニトロフェニル
ビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテ
ル、ブタジエン等のジエン化合物；アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、リ
ン酸含有単量体、具体的には、アシッドホスホオキシエ
チルメタクリレート、アシッドホスホオキシプロピルメ
タクリレート、スルホン酸基含有単量体、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、アクロイルモルホリン、２−ビニルピリジン、
３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル
ピロリドン、２−ビニルイミダゾール、Ｎ−メチル−２
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾールを挙げ
ることができる。

【００５７】これらの単量体は単独で使用することもで
きるし、２種以上を組み合わせて使用することもでき、
好ましい特性が得られるような好適な重合体組成を選択
することができる。

【００５８】本発明によると、高分子量成分若しくはゲ
ル成分を含有させることができる。このような成分の導
入は、重合性の２重結合を一分子当たり２個以上有する
架橋剤を使用することによって達成される。かかる架橋
剤としては具体的には例えば、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタリン等の芳香族ジビニル化合物、エチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−
ブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセロ
ールアクロキシジメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジビニルア
ニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビ
ニルスルフォンなどの化合物を挙げることができ、２種
類以上を適宜混合して使用してもよい。かかる架橋剤
は、重合性混合物にあらかじめ混合しておくこともでき
るし、必要に応じて適宜重合の途中で添加することもで
きる。

【００５９】前記重合性単量体Ａは連鎖重合性の単量体
であることが好ましい。

【００６０】本発明によると、粒子表面近傍には前記重
合性単量体Ａを主成分とする重合体が多く存在する。こ
のため該単量体Ａが連鎖重合性の単量体であることによ
って、特に粒子表面近傍の分子設計を行うことが容易と
なる。

【００６１】例えば粒子表面に反応性の官能基を導入し
様々な修飾をすることによって、重合体粒子又はトナー
粒子を機能性化することもできる。また平均分子量や分
子量分布、組成といった分子設計が容易になる。

【００６２】前記連鎖重合性の単量体には、上述の重合
性単量体Ｂで挙げたものと同様のものが用いられる。

【００６３】本発明のトナーは、体積平均粒子径が０．
５乃至１５μｍの範囲であることが好ましい。体積平均
粒子径が０．５乃至１５μｍの範囲であることによっ
て、画質を高品質、高鮮明化することができる。

【００６４】該トナーの体積平均粒子径は、好ましくは
１乃至１０μｍ、さらに好ましくは１乃至８μｍ、より
好ましくは１乃至６μｍ、またさらにより好ましくは
１．５乃至５μｍの範囲であることがよい。

【００６５】該トナー粒子又は重合体粒子の体積平均粒
子径（Ｄ３）と数平均粒子径（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ
１）が１．０乃至１．４であることが好ましい。

【００６６】本発明の製造方法を用いると、生成した重
合体を分級操作することなく、一括した操作で簡便に収
率よく粒子分布がシャープな粒子を製造することができ
る。該粒子の体積平均粒子径（Ｄ３）と数平均粒子径
（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ１）は、好ましくは１．０乃至
１．２、さらに好ましくは１．０乃至１．１５、またさ
らに好ましくは１．０乃至１．１の範囲であることがよ
い。

【００６７】本発明による重合体粒子は、様々な化合物
で粒子表面を修飾することができるし、また必要に応じ
て無機微粒子、有機微粒子や無機化合物、有機化合物と
いった添加剤を粒子に含有させることもできる。

【００６８】本発明の方法で重合体粒子又はトナー粒子
を製造する際、反応の進行に伴い重合体粒子又はトナー
粒子が生成する。得られた重合体粒子又はトナー粒子の
分散液は、好適な溶媒によって洗浄してもよいし、その
ままの状態で使用してもよい。さらに好適な物質を化学
反応、又は様々な処理をすることによって、重合体粒子
又はトナー粒子表面及び／又は内部に修飾することもで
きる。

【００６９】これらは反応溶媒もしくはその他の好適な
溶媒によって洗浄し、重合体粒子又はトナー粒子として
単離することもできるが、その際洗浄効率を向上するた
めに遠心分離機、加圧又は吸引濾過等の分離手段を使用
することもできる。また分離、乾燥手段として、スプレ
ードライ等の噴霧法を使用することもできる。

【００７０】本発明において、重合性単量体Ａ及び重合
性単量体Ｂと共に、前記溶媒に溶解する分散安定剤を使
用することもできる。具体的には例えば、ポリスチレ
ン、ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン、ポリスチレンスル
ホン酸等のポリスチレン誘導体；ポリアクリル酸、ポリ
エチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリ
アクリル酸エステル類；ポリメタクリル酸、ポリメチル
メタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリイソ
ブチルメタクリレート等のポリメタクリル酸エステル
類；ポリメチルビニルエーテル、ポリエチルビニルエー
テル、ポリブチルビニルエーテル、ポリイソブチルビニ
ルエーテルといったポリビニルアルキルエーテル類；セ
ルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース、アルキル
化セルロース、ヒドロキシアルキル化セルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
スといったセルロース誘導体、ポリビニルアセタール
類；ポリカルボン酸ビニル類；ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリメタ
クリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルピリ
ジン、ポリエチレンイミン、ポリビニルホルムアミド、
ポリ塩化ビニル、ポリジメチルシロキサン、ポリ−２−
アルキル−２−オキサゾリン類；ポリオキシアルキレン
類、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック
樹脂、飽和アルキルポリエステル樹脂、芳香族ポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール、ポリカー
ボネート樹脂、もしくはこれらの共重合体、混合物など
を挙げることができる。

【００７１】本発明において、必要に応じて重合開始剤
として知られているいかなるものでも使用することがで
きる。かかる重合開始剤としては例えば、ラジカル重合
性の開始剤として、２，２’−アゾビス−（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系もしく
はジアゾ系重合開始剤；２，２’−アゾビス−（２−ア
ミノジプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビ
ス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，
２’−アゾビス−（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルア
ミジン）ジヒドロクロリド等のアミジン化合物；ベンゾ
イルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒ
ドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系
重合開始剤；及び過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
といった過硫化物系開始剤及び上述した開始剤の混合物
を挙げることができる。

【００７２】またアニオン重合性の開始剤としては、具
体的には例えばＳｒＲ₂、ＣａＲ₂、Ｋ、ＫＲ、Ｎａ、Ｎ
ａＲ、Ｌｉ、ＬｉＲ、ケチル、Ｒ−ＭｇＲ、Ｒ−ＯＮ
ａ、Ｒ−ＯＬｉ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムと
いった強アルカリ類；ピリジン、アンモニアといった弱
アルカリ類；Ｒ−Ｏ−Ｒ、水（但しＲはアルキル基を示
す）といったものがある。

【００７３】またカチオン重合性の開始剤としては、具
体的には例えばＳｎＣｌ₄、ＢＦ₃、ＡｌＣｌ₃、ＴｉＣ
ｌ₃などを使用することもできる。

【００７４】また、本発明においては公知の連鎖移動
剤、具体的には四塩化炭素、四臭化炭素、二臭化酢酸エ
チル、酸臭化酢酸エチル、二臭化エチルベンゼン、二臭
化エタン、二塩化エタン等のハロゲン化炭化水素；ジア
ゾチオエーテル、ベンゼン、エチルベンゼン、イソプロ
ピルベンゼン等の炭化水素類；ターシャリードデシルメ
ルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタ
ン類；ジイソプロピルザントゲンジスルフィド等のジス
ルフィド類を添加することもできる。

【００７５】本発明のトナーを製造する場合、前記重合
性単量体Ａの反応率が少なくとも１０重量％を超えた後
に、前記重合性単量体Ｂを前記溶媒中に添加することが
好ましい。

【００７６】重合性単量体Ａの反応率が少なくとも１０
重量％を超えた後に、重合性単量体Ｂを前記溶媒中に添
加することによって、回収効率と製造安定性を同時に向
上することができる。重合性単量体Ａの重合が開始する
前に、前記重合性単量体Ｂを前記溶媒中に添加すると、
該重合性単量体Ｂよりなる樹脂の凝集塊が析出する場合
があり、これを除去する必要が生じる場合がある。

【００７７】さらに、本発明のトナーを製造する場合、
前記溶媒に少なくとも着色剤を溶解及び／又は分散させ
た後に重合性単量体Ｂの重合を行うことが好ましい。

【００７８】本発明によると、前記溶媒に着色剤を溶解
及び／又は分散させた後に前記重合性単量体Ｂの重合を
行うことによって、容易にトナー粒子に着色剤を含有さ
せることができる。

【００７９】前記溶媒への着色剤の溶解及び／又は分散
は、重合性単量体Ｂの重合が開始される前であれば、好
適な時期、手法によって該溶媒に添加することができ
る。例えば重合性単量体Ａを前記溶媒へ投入する前に、
該溶媒に上述の着色剤を溶解及び／又は分散させてもよ
いし、分割投与してもよい。また、前記溶媒と同じ溶媒
又は他の媒体に溶解及び／又は分散させて、該溶媒に投
入してもよい。

【００８０】本発明のトナーにおいては、着色剤として
公知なあらゆるものを使用することができる。具体的に
は、カーボンブラックや、有機着色剤としてＣ．Ｉダイ
レクトレッド１、Ｃ．Ｉベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．
モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー
１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６等の染料；カドミウムイ
エロー、ミネラルファーストイエロー、ネーブルイエロ
ー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマ
ネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデ
ンオレンジＧＴＲ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウム
レッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、ブリリ
アントカーミン３Ｂ、ファストバイオレットＢ、メチル
バイオレットレーキ、コバルトブルー、アルカリブルー
レーキ、ビクトリアブルーレーキ、キナクリドン、ロー
ダミンレーキ、フタロシアニンブルー、ファストスカイ
ブルー、ピグメントグリーンＢ、マカライトグリーンレ
ーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等の顔料；Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロ
ー９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３
５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントイエロー１０２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１
０３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１０５、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ７、
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ソルベント
オレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６６、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１
６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド１８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド
２３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４３、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントレッド１４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４
６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５１、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５７、Ｃ．Ｉ．ソルベント
レッド１５８、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３１、
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントバイオレット３３、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレッ
ト３７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７８、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー８３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブ
ルー８４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー８５、Ｃ．Ｉ．ソ
ルベントブルー８６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１０
４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１９１、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントブルー１９４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１９５、
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン２４、Ｃ．Ｉ．ソルベント
グリーン２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン３、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブラウン９等の染料が挙げられる。市販
染料としては、例えば、三菱化成のダイアレジンＹｅｌ
ｌｏｗ−３Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ−Ｆ、Ｙｅｌｌｏｗ−Ｈ２
Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ−ＨＧ、Ｙｅｌｌｏｗ−ＨＣ、Ｙｅ１
ｌｏｗ−ＨＬ、Ｏｒａｎｇｅ−ＨＳ、Ｏｒａｎｇｅ−
Ｇ、Ｒｅｄ−ＧＧ、Ｒｅｄ−Ｓ、Ｒｅｄ−ＨＳ、Ｒｅｄ
−Ａ、Ｒｅｄ−Ｋ、Ｒｅｄ−Ｈ５Ｂ、Ｖｉｏｌｅｔ−
Ｄ、Ｂｌｕｅ−Ｊ、Ｂｌｕｅ−Ｇ、Ｂｌｕｅ−Ｎ、Ｂｌ
ｕｅ−Ｋ、Ｂｌｕｅ−Ｐ、Ｂｌｕｅ−Ｈ３Ｇ、Ｂｌｕｅ
−４Ｇ、Ｇｒｅｅｎ−Ｃ、Ｂｒｏｗｎ−Ａや、保土ヶ谷
化学の藍染ＳＯＴ染料Ｙｅｌｌｏｗ−１、Ｙｅｌｌｏ
ｗ−３、Ｙｅｌｌｏｗ−４、Ｏｒａｎｇｅ−１、Ｏｒａ
ｎｇｅ−２、Ｏｒａｎｇｅ−３、Ｓｃａｒｌｅｔ−１、
Ｒｅｄ−１、Ｒｅｄ−２、Ｒｅｄ−３、Ｂｒｏｗｎ−
２、Ｂｌｕｅ−１、Ｂｌｕｅ−２、Ｖｉｏｌｅｔ−１、
Ｇｒｅｅｎ−１、Ｇｒｅｅｎ−２、Ｇｒｅｅｎ−３、Ｂ
ｌａｃｋ−１、Ｂｌａｃｋ−４、Ｂｌａｃｋ−６、Ｂｌ
ａｃｋ−８や、オリエント化学工業のオイルブラック、
オイルカラーＹｅｌｌｏｗ−３Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ−Ｇ
Ｇ−Ｓ、Ｙｅｌｌｏｗ−＃１０５、Ｏｒａｎｇｅ−Ｐ
Ｓ、Ｏｒａｎｇｅ−ＰＲ、Ｏｒａｎｇｅ−＃２０１、Ｓ
ｃａｒｌｅｔ−＃３０８、Ｒｅｄ−５Ｂ、Ｂｒｏｗｎ−
ＧＲ、Ｂｒｏｗｎ−＃４１６、Ｇｒｅｅｎ−ＢＧ、Ｇｒ
ｅｅｎ−＃５０２、Ｂｌｕｅ−ＢＯＳ、Ｂｌｕｅ−ＩＩ
Ｎ、Ｂｌａｃｋ−ＨＢＢ、Ｂｌａｃｋ−＃８０３、Ｂｌ
ａｃｋ−ＥＢ、Ｂｌａｃｋ−ＥＸ、住友化学工業のスミ
プラストブルーＧＰ、ブルーＯＲ、レッド−ＦＢ、レ
ッド−３Ｂ、イエローＦＬ７Ｇ、イエローＧＣや、日本
化薬カヤロンポリエステルブラックＥＸ−ＳＦ３
００、カヤセットＲｅｄＢ、ブルーＡ−２Ｒ等が挙げ
られる。

【００８１】また、さらに本発明のトナーでは着色剤と
して磁性体を利用して、磁性トナーを得ることもでき
る。

【００８２】本発明のトナーは、帯電性を制御する目的
で荷電制御剤を添加することもできる。荷電制御剤とし
ては、通常トナーに使用される公知の正荷電制御剤もし
くは負荷電制御剤のいずれのものであっても使用するこ
とができる。具体的には例えば、ニグロシン系染料、ト
リフェニルメタン系染料、四級アンモニウム塩、アミン
系あるいはイミン系化合物、サリチル酸又はアルキルサ
リチル酸の金属化合物、含金モノアゾ系染料、カルボキ
シリル基又はスルホキシル基を有する化合物、ニトロフ
ミン等のフミン酸及びフミン塩類等を挙げることができ
る。

【００８３】本発明のトナーは、流動性、帯電性を向上
する目的で種々の外添剤を添加することができる。外添
剤としては、通常トナーに使用される公知のいかなる外
添剤でも用いることができる。具体的には例えば、シリ
カ、酸化チタン、アルミナ等の微粉末がある。

【００８４】本発明のトナーは、キャリア粒子と混合し
て二成分系現像剤として使用することもできる。

【００８５】本発明に係る物性値の測定法を以下に示
す。

【００８６】重合性単量体Ａの反応率はガスクロマトグ
ラフィーにより、単量体ピークの積分値の変化率として
算出した。重合反応液を以下の条件で内部標準法により
測定した。

【００８７】サンプルの調製：サンプル５μｌとジメ
チルフォルムアミド１μｌをバイアル瓶に入れ、密閉
した。測定装置：ＨＰ６８９０（ＨＰ製）キャリアガス：工業用純ヘリウムスプリット（スプリット比１００：１）、線速度３５ｃ
ｍ／秒カラム：ＨＰ−１ＮＮＯＷａｘ内径０．２ｍｍ、長さ
５０ｍ、膜厚０．４μｍ昇温：４０℃ ２分間ホールド毎分２０℃昇温２００℃まで注入口温度：１２０℃ 検出器：ＦＩＤ２２０℃

【００８８】本発明で使用する重合体粒子又はその分散
液、及びトナーの粒子径測定の具体例を示す。

【００８９】十分に洗浄及び乾燥した重合体粒子、及び
トナー粒子２ｍｇ〜２０ｍｇを、ＳＥＭ試料台に貼った
カーボン粘着テープ上に乗せ、白金蒸着した後、走査型
電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭＳ−８００日立製作所
製）を用いて、５０００倍の倍率において写真を撮り、
その写真をもとに、０．０５μｍ以上の粒子について、
最長軸の長さ（Ｌ１）と該軸と直角方向の軸の長さ（Ｌ
２）の平均値をその粒子の粒子径として、累積５００個
になるように測定し、その平均をもって個数平均粒子径
（Ｄ１）とする。体積平均粒子径（Ｄ３）は、Ｄ１の値
より以下の計算式によって算出した。

【００９０】（Ｄ３）＝５００³（Ｄ１）³／５００²（Ｄ１）²

【００９１】ＮＭＲ測定の具体例を以下に示す。

【００９２】十分に洗浄及び乾燥した重合体粒子、及び
トナー粒子５０ｍｇ〜１００ｍｇを秤量し、１体積％テ
トラメチルシランを含有した重水素化溶媒１．０ｍｌに
一昼夜溶解し、必要に応じてメンブランフィルターで不
溶分を除いた後、１０ｍｍφのサンプルチューブに入
れ、ＦＴ−ＮＭＲ装置ＪＮＭ−ＥＸ４００（日本電子
社製）を用いて測定した。

【００９３】以下に本発明を実施例をもって説明するが
本発明は実施例によって限定されるものではない。な
お、実施例中で使用する部はすべて重量部を示す。

【００９４】

【実施例】

＜実施例１＞還流冷却管，窒素導入管，機械的撹拌機を
とりつけた反応容器に、エタノール２９０部水１０部２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）０．１部を投入し、さらに該溶媒に溶解する重合体を与える重合
性単量体Ａとして、エチルアクリレート４部アクリル酸２部を投入して、窒素雰囲気流中でよく混合した。窒素雰囲
気下７５℃のオイルバスで加熱し還流した。

【００９５】反応率が７０重量％となった時、この反応
液に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル５部と、該溶媒に溶解しない重合体を与える重合性単量体Ｂ
として、スチレン４０部メチルメタクリレート４０部からなる混合物を投入し、さらに１５時間窒素雰囲気下
で還流した。白色の重合体粒子の分散液を得た。

【００９６】室温まで冷却した後、分散液の固液分離と
洗浄を繰り返した。得られた粉体を乾燥して粒子径を測
定したところ、数平均粒子径（Ｄ１）が４．３６μｍ、
体積平均粒子径（Ｄ３）と数平均粒子径（Ｄ１）の比
（Ｄ３／Ｄ１）が１．０３の重合体粒子を得た。

【００９７】重合体粒子を重水素化クロロホルムに溶解
しＮＭＲ測定を行ったところ、重合体粒子は単量体ユニ
ットとして、スチレンユニットとメチルメタクリレート
ユニットを含有していることが確認された。

【００９８】＜実施例２＞還流冷却管，窒素導入管，機
械的撹拌機をとりつけた反応容器に、エタノール２８０部水２０部２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０１部を投入し、さらに該溶媒に溶解する重合体を与える重合
性単量体Ａとして、アクリルアミド１部ジメチルアミノエチルメタクリレート０．２部を投入し、窒素雰囲気流中でよく混合した。窒素雰囲気
下７５℃のオイルバスで加熱し還流した。

【００９９】アクリルアミドの反応率が５５重量％とな
った時、この反応液に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル５部と、該液体に重合性単量体Ｂとして、スチレン２００部からなる混合物を投入し、さらに１０時間窒素雰囲気下
で還流した。白色の重合体粒子の分散液を得た。

【０１００】室温まで冷却した後、分散液中の重合体粒
子の粒子径を測定したところ、数平均粒子径（Ｄ１）が
８．５６μｍ、体積平均粒子径（Ｄ３）と数平均粒子径
（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ１）が１．０９であった。

【０１０１】＜実施例３＞重合性単量体Ａの反応率が７
０重量％となった時点で０℃まで冷却し、一昼夜放置し
た後にスチレン、メチルメタクリレート、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリルからなる混合物を投入した以
外は実施例１と同様の操作をした。

【０１０２】該混合物を投入する際、エチルアクリレー
トの反応率を測定したところ、７４重量％であった。

【０１０３】重合体粒子の分散液の固液分離と洗浄を繰
り返した。得られた粉体を乾燥して粒子径を測定したと
ころ、数平均粒子径（Ｄ１）が４．６７μｍ、体積平均
粒子径（Ｄ３）と数平均粒子径（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ
１）が１．０９であった。

【０１０４】重合体粒子を重水素化クロロホルムに溶解
し、ＮＭＲ測定を行ったところ、重合体粒子は、スチレ
ンユニット及びメチルメタクリレートユニットが含有さ
れていることが確認された。

【０１０５】＜実施例４＞還流冷却管，窒素導入管，機
械的撹拌機をとりつけた反応容器に、オイルレッド１０部エタノール３００部水３部２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２部を投入し、さらに前記エタノール／水混合溶媒に溶解す
るポリエチルアクリレートを与える重合性単量体Ａとし
て、エチルアクリレート１０部を投入して、窒素雰囲気流中でよく混合した。窒素雰囲
気下７０℃のオイルバスで加熱し還流した。

【０１０６】エチルアクリレートの反応率が７５重量％
となった時、この反応液に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル５部と、該混合溶媒に溶解しないポリスチレンを与える重合
性単量体Ｂとして、スチレン１００部からなる混合物を投入し、さらに２０時間窒素雰囲気下
で還流した。

【０１０７】室温まで冷却した後、分散液の固液分離と
洗浄を繰り返し、乾燥して赤色粒子（トナー粒子）を得
た。

【０１０８】粒子径を測定したところ、体積平均粒子径
が３．１μｍ、体積平均粒子径（Ｄ３）と数平均粒子径
（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ１）は１．０４であった。

【０１０９】赤色粒子を、重水素化クロロホルムに溶解
しＮＭＲ測定を行ったところ、該粒子に含有される樹脂
は、スチレンユニットを含有していることが確認され
た。

【０１１０】該トナー粒子１０部に対し、酸化チタン２
部をヘンシェルミキサーで混合し、酸化チタン粉末を外
添してトナーを得た。

【０１１１】上述のトナー８部を、粒径が２５μｍのフ
ェライトコアにスチレン−アクリル共重合体をコートし
たもの９２部と混合して二成分現像剤とした。

【０１１２】キヤノン製フルカラーレーザー複写機ＣＬ
Ｃ−５００改造機を用い、上記現像剤の画像評価を行っ
たところ、良好な画質のコピーが得られ、転写効率も良
好であった。

【０１１３】＜実施例５＞還流冷却管，窒素導入管，機
械的撹拌機をとりつけた反応容器に、カーボンブラック１０部メタノール２８０部水２０部２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を投入し、さらに前記メタノール／水混合溶媒に溶解す
る重合体を与える重合性単量体Ａとして、アクリルアミド５部を投入して、窒素雰囲気流中でよく混合した。窒素雰囲
気下７０℃のオイルバスで加熱し還流した。

【０１１４】エチルアクリレートの反応率が７０重量％
となった時、この反応液に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル５部と、該混合溶媒に溶解しないポリスチレンを与える重合
性単量体Ｂとして、スチレン８０部メチルメタクリレート７０部からなる混合物を投入し、さらに２５時間窒素雰囲気下
で還流した。

【０１１５】室温まで冷却した後、分散液の固液分離と
洗浄を繰り返し、乾燥して黒色粒子（トナー粒子）を得
た。

【０１１６】粒子径を測定したところ、体積平均粒子径
が２．６４μｍ、体積平均粒子径（Ｄ３）と数平均粒子
径（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ１）は１．０５であった。

【０１１７】黒色粒子を重水素化クロロホルムに溶解し
不溶分をフィルターで除去した後、ＮＭＲ測定を行った
ところ、該粒子に含有される樹脂は、スチレンユニット
及びメチルメタクリレートユニットを含有していること
が確認された。

【０１１８】該トナー粒子１０部に対し、酸化チタン２
部をヘンシェルミキサーで混合し、酸化チタン粉末を外
添してトナーを得た。

【０１１９】上述のトナー８部を、粒径が２５μｍのフ
ェライトコアにスチレン−アクリル共重合体をコートし
たもの９２部と混合して二成分現像剤とした。

【０１２０】キヤノン製フルカラーレーザー複写機ＣＬ
Ｃ−５００改造機を用い、上記現像剤の画像評価を行っ
たところ、良好な画質のコピーが得られ、転写効率も良
好であった。

【０１２１】＜実施例６＞エチルアクリレートの反応率
が７５重量％となった時点で室温まで冷却し、一昼夜放
置した後にスチレン、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリルからなる混合物を投入した以外は実施例４と同様
の操作をした。

【０１２２】該混合物を投入する際、エチルアクリレー
トの反応率を測定したところ、７８重量％であった。

【０１２３】室温まで冷却した後、分散液の固液分離と
洗浄を繰り返した。乾燥して赤色粒子（トナー粒子）を
得た。

【０１２４】粒子径を測定したところ、体積平均粒子径
が３．１μｍ、体積平均粒子径（Ｄ３）と数平均粒子径
（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ１）が１．０６であった。

【０１２５】赤色粒子を重水素化クロロホルムに溶解し
ＮＭＲ測定を行ったところ、該粒子に含有される樹脂に
は、スチレンユニットを含有していることが確認され
た。

【０１２６】該トナー粒子１０部に対し、酸化チタン２
部をヘンシェルミキサーで混合し、酸化チタン粉末を外
添してトナーを得た。

【０１２７】上述のトナー８部を、粒径が２５μｍのフ
ェライトコアにスチレン−アクリル共重合体をコートし
たもの９２部と混合して二成分現像剤とした。

【０１２８】キヤノン製フルカラーレーザー複写機ＣＬ
Ｃ−５００改造機を用い、上記現像剤の画像評価を行っ
たところ、良好な画質のコピーが得られ、転写効率も良
好であった。

【０１２９】＜実施例７＞還流冷却管，窒素導入管，機
械的撹拌機をとりつけた反応容器に、エチルベンゼン２７０部水０．１部過酸化ベンゾイル１部を投入し、さらに重合性単量体Ａとして、スチレン３０部重合性単量体Ｂとして、 ε−カプロラクタム１２０部を投入し、さらに水素化ナトリウム１５部を投入し
て、窒素雰囲気流中でよく混合した。窒素雰囲気下７０
℃のオイルバスで加熱し還流した。

【０１３０】スチレンの反応率が３０重量％となった
時、このオイルバスを１２０℃に昇温し、さらに、Ｎ−アセチル−ε−カプロラクタム２部を投入して、さらに２時間窒素雰囲気下で還流した。

【０１３１】室温まで冷却した後、分散液の固液分離と
洗浄を繰り返し、乾燥して白色重合体粒子を得た。

【０１３２】粒子径を測定したところ、体積平均粒子径
が１０．４３μｍ、体積平均粒子径（Ｄ３）と数平均粒
子径（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ１）は１．１３であった。

【０１３３】重水素化ジメチルホルムアミドに溶解しＮ
ＭＲ測定を行ったところ、該粒子に含有される樹脂に
は、カプロラクタムユニットを含有していることが確認
された。

【０１３４】＜比較例１＞２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部エチルアクリレート４部アクリル酸２部を反応容器に投入しなかった以外は、実施例１と同様の
操作をした。重合終了後室温まで冷却したところ、白色
の塊状物が沈殿しており、均一な粒子は得られなかっ
た。

【０１３５】

【発明の効果】本発明によると、重合性単量体から簡便
に重合性単量体又はその分散液あるいは電子写真用トナ
ーを再現性よく製造することができる。

【０１３６】さらに本発明によると、乳化剤や高分子分
散安定剤といった化合物の精製、乾燥、溶解といった工
程が不要であり、製造工程、コストなどを大幅に削減す
ることができる。

【０１３７】またさらに本発明によると、前述の重合性
単量体Ａ、重合性単量体Ｂ及び溶媒の上記条件を満たす
あらゆる組み合わせにおいて、任意の組成で重合体粒子
又はトナー粒子を製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者福井哲朗東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ａを
重合して生成された重合体が可溶であり、かつ重合性単
量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体Ｂを重合して生成
された重合体は不溶である溶媒中で、少なくとも該重合
性単量体Ａ及び該重合性単量体Ｂを重合することによっ
て、少なくとも該重合性単量体Ｂを単量体ユニットとし
て含有する樹脂を含有する重合体粒子の分散液を製造す
ることを特徴とする重合体粒子の分散液の製造方法。
【請求項２】前記重合性単量体Ａの反応率が少なくと
も１０重量％を超えた後に、前記重合性単量体Ｂの重合
を開始することを特徴とする請求項１に記載の重合体粒
子の分散液の製造方法。
【請求項３】前記重合性単量体Ａの反応率が少なくと
も１０重量％を超えた後に、前記重合性単量体Ｂを前記
溶媒中に添加することを特徴とする請求項１又は２に記
載の重合体粒子の分散液の製造方法。
【請求項４】前記溶媒は、全溶媒を基準として、０．
１重量％乃至５０重量％の水を含有していることを特徴
とする請求項１乃至３のいずれかに記載の重合体粒子の
分散液の製造方法。
【請求項５】前記重合性単量体Ｂが、連鎖重合性の単
量体であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか
に記載の重合体粒子の分散液の製造方法。
【請求項６】前記重合性単量体Ｂが、ビニル系単量体
であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記
載の重合体粒子の分散液の製造方法。
【請求項７】前記重合性単量体Ａが、連鎖重合性の単
量体であることを特徴とする請求項２乃至６のいずれか
に記載の重合体粒子の分散液の製造方法。
【請求項８】重合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ａを
重合して生成された重合体が可溶であり、かつ重合性単
量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体Ｂを重合して生成
された重合体は不溶である溶媒中で、少なくとも該重合
性単量体Ａ及び該重合性単量体Ｂを重合することによっ
て製造された、少なくとも該重合性単量体Ｂを単量体ユ
ニットとして含有する樹脂を含有する重合体粒子の分散
液であって、該重合体粒子は、体積平均粒子径（Ｄ３）
と数平均粒子径（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ１）が１．０乃
至１．４であることを特徴とする重合体粒子の分散液。
【請求項９】前記重合性単量体Ａの反応率が少なくと
も１０重量％を超えた後に、前記重合性単量体Ｂの重合
を開始することを特徴とする請求項８に記載の重合体粒
子の分散液。
【請求項１０】前記重合性単量体Ａの反応率が少なく
とも１０重量％を超えた後に、前記重合性単量体Ｂを前
記溶媒中に添加することを特徴とする請求項８又は９に
記載の重合体粒子の分散液。
【請求項１１】前記溶媒は、全溶媒を基準として、
０．１重量％乃至５０重量％の水を含有していることを
特徴とする請求項８乃至１０のいずれかに記載の重合体
粒子の分散液。
【請求項１２】前記重合性単量体Ｂが、連鎖重合性の
単量体であることを特徴とする請求項８乃至１１のいず
れかに記載の重合体粒子の分散液。
【請求項１３】前記重合性単量体Ｂが、ビニル系単量
体であることを特徴とする請求項８乃至１２のいずれか
に記載の重合体粒子の分散液。
【請求項１４】前記重合性単量体Ａが、連鎖重合性の
単量体であることを特徴とする請求項８乃至１３のいず
れかに記載の重合体粒子の分散液。
【請求項１５】重合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ａ
を重合して生成された重合体が可溶であり、かつ重合性
単量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体Ｂを重合して生
成された重合体は不溶である溶媒中で、少なくとも該重
合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ｂを重合することによ
って、少なくとも該重合性単量体Ｂを単量体ユニットと
して含有する樹脂を含有する重合体粒子の分散液を製造
し、該重合体粒子の分散液から該重合体粒子を得ること
を特徴とする重合体粒子の製造方法。
【請求項１６】前記重合性単量体Ａの反応率が少なく
とも１０重量％を超えた後に、前記重合性単量体Ｂの重
合を開始することを特徴とする請求項１５に記載の重合
体粒子の製造方法。
【請求項１７】前記重合性単量体Ａの重合物の反応率
が少なくとも１０重量％を超えた後に、前記重合性単量
体Ｂを前記溶媒中に添加することを特徴とする請求項１
５又は１６に記載の重合体粒子の製造方法。
【請求項１８】前記溶媒は、全溶媒を基準として、
０．１重量％乃至５０重量％の水を含有していることを
特徴とする請求項１５乃至１７のいずれかに記載の重合
体粒子の製造方法。
【請求項１９】前記重合性単量体Ｂが、連鎖重合性の
単量体であることを特徴とする請求項１５乃至１８のい
ずれかに記載の重合体粒子の製造方法。
【請求項２０】前記重合性単量体Ｂが、ビニル系単量
体であることを特徴とする請求項１５乃至１９のいずれ
かに記載の重合体粒子の製造方法。
【請求項２１】前記重合性単量体Ａが、連鎖重合性の
単量体であることを特徴とする請求項１５乃至２０のい
ずれかに記載の重合体粒子の製造方法。
【請求項２２】重合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ａ
を重合して生成された重合体が可溶であり、かつ重合性
単量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体Ｂを重合して生
成された重合体は不溶である溶媒中で、少なくとも該重
合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ｂを重合することによ
って、少なくとも該重合性単量体Ｂを単量体ユニットと
して含有する樹脂を含有する重合体粒子の分散液を製造
し、該重合体粒子の分散液から得られた重合体粒子であ
って、該重合体粒子は、体積平均粒子径（Ｄ３）と数平
均粒子径（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ１）が１．０乃至１．
４であることを特徴とする重合体粒子。
【請求項２３】前記重合性単量体Ａの反応率が少なく
とも１０重量％を超えた後に、前記重合性単量体Ｂの重
合を開始することを特徴とする請求項２２に記載の重合
体粒子。
【請求項２４】前記重合性単量体Ａの重合物の反応率
が少なくとも１０重量％を超えた後に、前記重合性単量
体Ｂを前記溶媒中に添加することを特徴とする請求項２
２又は２３に記載の重合体粒子。
【請求項２５】前記溶媒は、全溶媒を基準として、
０．１重量％乃至５０重量％の水を含有していることを
特徴とする請求項２２乃至２４のいずれかに記載の重合
体粒子。
【請求項２６】前記重合性単量体Ｂが、連鎖重合性の
単量体であることを特徴とする請求項２２乃至２５のい
ずれかに記載の重合体粒子。
【請求項２７】前記重合性単量体Ｂが、ビニル系単量
体であることを特徴とする請求項２２乃至２６のいずれ
かに記載の重合体粒子。
【請求項２８】前記重合性単量体Ａが、連鎖重合性の
単量体であることを特徴とする請求項２２乃至２７のい
ずれかに記載の重合体粒子。
【請求項２９】重合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ａ
を重合して生成された重合体が可溶であり、かつ重合性
単量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体Ｂを重合して生
成された重合体は不溶である溶媒中で、重合性単量体Ａ
及び重合性単量体Ｂを重合することによって、少なくと
も該重合性単量体Ｂを単量体ユニットとして含有する樹
脂、及び着色剤を含有するトナー粒子を製造することを
特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【請求項３０】前記重合性単量体Ａの総モル数を
［Ａ］、重合性単量体Ｂの総モル数を［Ｂ］としたと
き、［Ｂ］／［Ａ］の値が１乃至１００００の範囲であ
ることを特徴とする請求項２９に記載の電子写真用トナ
ーの製造方法。
【請求項３１】前記重合性単量体Ａの反応率が１０重
量％乃至９９重量％の範囲で、前記重合性単量体Ｂの重
合を開始することを特徴とする請求項２９又は３０に記
載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項３２】前記重合性単量体Ｂが、連鎖重合性の
単量体であることを特徴とする請求項２９乃至３１のい
ずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項３３】前記重合性単量体Ｂが、ビニル系単量
体であることを特徴とする請求項２９乃至３２のいずれ
かに記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項３４】前記重合性単量体Ａが、連鎖重合性の
単量体であることを特徴とする請求項２９乃至３３のい
ずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項３５】前記溶媒に含有される水の量が０．１
乃至５０重量％であることを特徴とする請求項２９乃至
３４のいずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項３６】前記重合性単量体Ａの反応率が少なく
とも１０重量％を超えた後に、重合性単量体Ｂを前記溶
媒中に添加することを特徴とする請求項２９乃至３５の
いずれかに記載の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項３７】前記溶媒中に少なくとも着色剤を溶解
及び／又は分散させた後に重合性単量体Ｂの重合を行う
ことを特徴とする請求項２９乃至３６のいずれかに記載
の電子写真用トナーの製造方法。
【請求項３８】重合性単量体Ａ及び該重合性単量体Ａ
を重合して生成された重合体が可溶であり、かつ重合性
単量体Ｂが可溶であるが、重合性単量体Ｂを重合して生
成された重合体は不溶である溶媒中で、重合性単量体Ａ
及び重合性単量体Ｂを重合することによって製造され
た、少なくとも該重合性単量体Ｂを単量体ユニットとし
て含有する樹脂、及び着色剤を含有するトナー粒子であ
って、該トナー粒子は、体積平均粒子径が０．５μｍ乃
至１５μｍの範囲であることを特徴とする電子写真用ト
ナー。
【請求項３９】前記トナー粒子は、体積平均粒子径
（Ｄ３）と数平均粒子径（Ｄ１）の比（Ｄ３／Ｄ１）が
１．０乃至１．４の範囲であることを特徴とする請求項
３８に記載の電子写真用トナー。
【請求項４０】前記重合性単量体Ａの総モル数を
［Ａ］、重合性単量体Ｂの総モル数を［Ｂ］としたと
き、［Ｂ］／［Ａ］の値が１乃至１００００の範囲であ
ることを特徴とする請求項３８又は３９に記載の電子写
真用トナー。
【請求項４１】前記重合性単量体Ａの反応率が１０重
量％乃至９９重量％の範囲で、前記重合性単量体Ｂの重
合を開始することを特徴とする請求項３８乃至４０のい
ずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項４２】前記重合性単量体Ｂが、連鎖重合性の
単量体であることを特徴とする請求項３８乃至４１のい
ずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項４３】前記重合性単量体Ｂが、ビニル系単量
体であることを特徴とする請求項３８乃至４２のいずれ
かに記載の電子写真用トナー。
【請求項４４】前記重合性単量体Ａが、連鎖重合性の
単量体であることを特徴とする請求項３８乃至４３のい
ずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項４５】前記溶媒に含有される水の量が０．１
乃至５０重量％であることを特徴とする請求項３８乃至
４４のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項４６】前記重合性単量体Ａの重合を開始した
後に、重合性単量体Ｂを前記溶媒中に添加することを特
徴とする請求項３８乃至４５のいずれかに記載の電子写
真用トナー。
【請求項４７】前記溶媒中に少なくとも着色剤を溶解
及び／又は分散させた後に重合性単量体Ｂの重合を行う
ことを特徴とする請求項３８乃至４６のいずれかに記載
の電子写真用トナー。