JPH10237122A - α−オレフィン重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高立体規則性で、流動性のよいポリ（α−オ
レフィン）を製造することができる重合触媒を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン、金属酸化
物および電子供与性化合物を必須成分として含む固体成
分、（Ｂ−１）分子軌道計算により求められたアルミニ
ウム化合物中のＡｌ原子上の電荷量が＋０．７未満であ
る有機アルミニウム化合物、（Ｂ−２）分子軌道計算に
より求められたアルミニウム化合物中のＡｌ原子上の電
荷量が＋０．７以上であるアルミニウム化合物および
（Ｃ）アルキルアルコキシシラン化合物からなるα−オ
レフィン重合用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、α−オレフィン重
合用触媒に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン
および電子供与性化合物を必須成分とする触媒成分と有
機アルミニウム化合物、シラン化合物からなるα−オレ
フィン重合用触媒はよく知られている。その際、シラン
化合物を変えることによって、得られるポリ（α−オレ
フィン）の立体規則性を変化させることができる（特開
平７−１０９３０９号公報）。しかしながら、一般にシ
ラン化合物を変えて、ポリ（α−オレフィン）の立体規
則性を向上させようとすると、ポリマーのメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が低下する傾向にある。そこで、高立
体規則性で、高いＭＦＲを有する、すなわち流動性のよ
い、ポリ（α−オレフィン）を製造することができる重
合触媒の開発が望まれていた。

【０００３】本発明は、高立体規則性で、流動性のよい
ポリ（α−オレフィン）を製造することができる重合触
媒を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、α−オレ
フィンの重合触媒について検討を重ねた結果、特定のア
ルミニウム化合物を組合せて、特定の成分と共に使用す
ると、高立体規則性で、高いＭＦＲを有するポリ（α−
オレフィン）を製造できることを見出し、本発明を完成
させた。

【０００５】すなわち本発明は、（Ａ）マグネシウム、
チタン、ハロゲン、金属酸化物および電子供与性化合物
を必須成分とする固体成分、（Ｂ−１）分子軌道計算に
より求められたアルミニウム化合物中のＡｌ原子上の電
荷量が＋０．７未満である有機アルミニウム化合物、
（Ｂ−２）分子軌道計算により求められたアルミニウム
化合物中のＡｌ原子上の電荷量が＋０．７以上であるア
ルミニウム化合物、および（Ｃ）アルキルアルコキシシ
ラン化合物からなるα−オレフィン重合用触媒である。

【０００６】本発明の好ましい態様を以下に示す。 （イ）成分（Ｂ−１）がトリアルキルアルミニウムより
選ばれる前記の触媒。 （ロ）成分（Ｂ−２）が、ジアルキルアルミニウムモノ
クロリド、アルキルアルミニウムジクロリド、アルキル
アルミニウムセスキクロリド、ジアルキルアルミニウム
モノアルコキシドおよびアルキルアルミニウムジアルコ
キシドからなる群より選ばれる前記の触媒。 （ハ）成分（Ｃ）アルキルアルコキシシラン化合物が、
次式：

【化１】Ｒ¹Ｓｉ（ＯＲ²）（ＯＣＨ₃）₂ （上記式中、Ｒ¹は、炭素数３〜６の分岐状または環状
のアルキル基であり、Ｒ²は、炭素数３〜６の、分岐状
アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基である）
で示されるアルキルトリアルコキシシランである前記の
触媒。 （ニ）成分（Ａ）中のチタン１モル当たり、成分（Ｂ−
１）が７０〜６００モル、成分（Ｂ−２）が２〜２００
モルおよび成分（Ｃ）が１０〜３０モル配合される前記
の触媒。 （ホ）α−オレフィンが、炭素数２〜１０の直鎖状また
は分岐状のα−オレフィンである前記の触媒。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の触媒における成分（Ａ）
は、マグネシウム、チタン、ハロゲン、金属酸化物およ
び電子供与性化合物を必須成分とする。成分（Ａ）は、
それ自体公知の成分である。このような成分は通常、マ
グネシウム化合物、チタン化合物、金属酸化物および電
子供与性化合物、さらに前記各化合物がハロゲンを有し
ない化合物の場合は、ハロゲン含有化合物をそれぞれ接
触することにより、調製される。

【０００８】マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ^aＲ^b
で表される。ここで、Ｒ^a及びＲ^bは同一か異なる炭化水
素基、ＯＲ基（Ｒは炭化水素基）、ハロゲン原子を示
す。より詳細には、Ｒ^a及びＲ^bの炭化水素基としては、
炭素素１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アルアルキル基が、ＯＲ基としては、Ｒが炭
素数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩
素、臭素、ヨウ素、フッ素等が挙げられる。

【０００９】これら化合物の具体例を下記に示す。下記
化学式において、Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：
プロピル、ｉ−Ｐｒ：イソプロピル、Ｂｕ：ブチル、ｉ
−Ｂｕ：イソブチル、ｔ−Ｂｕ：ターシャリーブチル、
Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ：オクチル、Ｐｈ：フェニル、
ｃｙＨｅ：シクロヘキシルをそれぞれ示す。

【００１０】ＭｇＭｅ₂、ＭｇＥｔ₂、Ｍｇ（ｉ−Ｐｒ）
₂、ＭｇＢｕ₂、ＭｇＨｅ₂、ＭｇＯｃｔ₂、ＭｇＥｔＢ
ｕ、ＭｇＰｈ₂、ＭｇｃｙＨｅ₂、Ｍｇ（ＯＭｅ）₂、Ｍ
ｇ（ＯＥｔ）₂、Ｍｇ（ＯＢｕ）₂、Ｍｇ（ＯＨｅ）₂、
Ｍｇ（ＯＯｃｔ）₂、Ｍｇ（ＯＰｈ）₂、Ｍｇ（ＯｃｙＨ
ｅ）₂、ＥｔＭｇＣｌ、ＢｕＭｇＣｌ、ＨｅＭｇＣｌ、
ｉ−ＢｕＭｇＣｌ、ｔ−ＢｕＭｇＣｌ、ＰｈＭｇＣｌ、
ＰｈＣＨ₂ＭｇＣｌ、ＥｔＭｇＢｒ、ＢｕＭｇＢｒ、Ｐ
ｈＭｇＢｒ、ＢｕＭｇＩ、ＥｔＯＭｇＣｌ、ＢｕＯＭｇ
Ｃｌ、ＨｅＯＭｇＣｌ、ＰｈＯＭｇＣｌ、ＥｔＯＭｇＢ
ｒ、ＢｕＯＭｇＢｒ、ＥｔＯＭｇＩ、ＭｇＣｌ₂、Ｍｇ
Ｂｒ₂、ＭｇＩ₂。

【００１１】上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製
する際に、金属マグネシウム又はその他のマグネシウム
化合物から調製することも可能である。その一例とし
て、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及び一般式
Ｘ_nＭ（ＯＲ）_m-nのアルコキシ基含有化合物（式中、Ｘ
は水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜２０個の炭
化水素基、Ｍはホウ素、炭素、アルミニウム、ケイ素ま
たはリン原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化水素基、ｍ
はＭの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す。）を接触させる方法
が挙げられる。

【００１２】該アルコキシ基含有化合物の一般式のＸ及
びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ）、エチル
（Ｅｔ）、プロピル（Ｐｒ）、ｉ−プロピル、（ｉ−Ｐ
ｒ）、ブチル（Ｂｕ）、ｉ−ブチル（ｉ−Ｂｕ）、ヘキ
シル（Ｈｅ）、オクチル（Ｏｃｔ）等のアルキル基、シ
クロヘキシル（ｃｙＨｅ）、メチルシクロヘキシル等の
シクロアルキル基、アリル、プロペニル、ブテニル等の
アルケニル基、フェニル（Ｐｈ）、トリル、キシリル等
のアリール基、フェネチル、３−フェニルピロピル等の
アルアルキル基が挙げられる。これらの中でも、特に炭
素数１〜１０個のアルキル基が望ましい。以下、アルコ
キシ基含有化合物の具体例を挙げる。

【００１３】Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）₄に含まれるＣ（ＯＭｅ）₄、Ｃ（ＯＥｔ）
₄、Ｃ（ＯＰｒ）₄、Ｃ（ＯＢｕ）₄、Ｃ（Ｏｉ−Ｂ
ｕ）₄、Ｃ（ＯＨｅ）₄、Ｃ（ＯＯｃｔ）₄：式ＸＣ（Ｏ
Ｒ）₃に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）₃、ＨＣ（ＯＥｔ）₃、
ＨＣ（ＯＰｒ）₃、ＨＣ（ＯＢｕ）₃、ＨＣ（ＯＨ
ｅ）₃、ＨＣ（ＯＰｈ）₃；ＭｅＣ（ＯＭｅ）₃，Ｍｅｃ
（ＯＥｔ）₃、ＥｔＣ（ＯＭｅ）₃、ＥｔＣ（ＯＥ
ｔ）₃、ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）₃、ＰｈＣ（ＯＭｅ）₃、
ＰｈＣ（ＯＥｔ）₃、ＣＨ₂ＣｌＣ（ＯＥｔ）₃、ＭｅＣ
ＨＢｒＣ（ＯＥｔ）₃、ＭｅＣＨＣｌＣ（ＯＥｔ）₃；Ｃ
ｌＣ（ＯＭｅ）₃、ＣｌＣ（ＯＥｔ）₃、ＣｌＣ（Ｏｉ−
Ｂｕ）₃、ＢｒＣ（ＯＥｔ）₃；式Ｘ₂Ｃ（ＯＲ）₂に含ま
れるＭｅＣＨ（ＯＭｅ）₂、ＭｅＣＨ（ＯＥｔ）₂、ＣＨ
₂（ＯＭｅ）₂、ＣＨ₂（ＯＥｔ）₂、ＣＨ₂ＣｌＣＨ（Ｏ
Ｅｔ）₂、ＣＨＣｌ₂ＣＨ（ＯＥｔ）₂、ＣＣｌ₃ＣＨ（Ｏ
Ｅｔ）₂、ＣＨ₂ＢｒＣＨ（ＯＥｔ）₂、ＰｈＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂。

【００１４】Ｍがケイ素の場合の化合物 式Ｓｉ（ＯＲ）₄に含まれるＳｉ（０Ｍｅ）₄、Ｓｉ（Ｏ
Ｅｔ）₄、Ｓｉ（ＯＢｕ）₄、Ｓｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）₄、Ｓ
ｉ（ＯＨｅ）₄、Ｓｉ（ＯＯｃｔ）₄、Ｓｉ（ＯＰ
ｈ）₄：式ＸＳｉ（ＯＲ）₃に含まれるＨＳｉ（ＯＥｔ）
₃、ＨＳｉ（ＯＢｕ）₃、ＨＳｉ（ＯＨｅ）₃、ＨＳｉ
（ＯＰｈ）₃；ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₃、ＭｅＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃、ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）₃、ＥｔＳｉ（ＯＥｔ）₃、
ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）₃、ＥｔＳｉ（ＯＰｈ）₃；ＣｌＳｉ
（ＯＭｅ）₃、ＣｌＳｉ（ＯＥｔ）₃、ＣｌＳｉ（ＯＢ
ｕ）₃、ＣｌＳｉ（ＯＰｈ）₃、ＢｒＳｉ（ＯＥｔ）₃；
式Ｘ₂Ｓｉ（ＯＲ）₂に含まれるＭｅ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₂、
Ｍｅ₂Ｓｉ（ＯＥｔ）₂、Ｅｔ₂Ｓｉ（ＯＥｔ）₂；ＭｅＣ
ｌＳｉ（ＯＥｔ）₂；ＣＨＣｌ₂ＳｉＨ（ＯＥｔ）₂；Ｃ
Ｃｌ₃ＳｉＨ（ＯＥｔ）₂；ＭｅＢｕＳｉ（ＯＥｔ）₂：
Ｘ₃ＳｉＯＲに含まれるＭｅ₃ＳｉＯＭｅ、Ｍｅ₃ＳｉＯ
Ｅｔ、Ｍｅ₃ＳｉＯＢｕ、Ｍｅ₃ＳｉＯＰｈ、Ｅｔ₃Ｓｉ
ＯＥｔ、Ｐｈ₃ＳｉＯＥｔ。

【００１５】Ｍがホウ素の場合の化合物 式Ｂ（ＯＲ）₃に含まれるＢ（ＯＥｔ）₃、Ｂ（ＯＢｕ）
₃、Ｂ（ＯＨｅ）₃、Ｂ（ＯＰｈ）₃。

【００１６】Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式Ａｌ（ＯＲ）₃に含まれるＡｌ（ＯＭｅ）₃、Ａｌ（Ｏ
Ｅｔ）₃、Ａｌ（ＯＰｒ）₃、Ａｌ（Ｏｉ−Ｐｒ）₃、Ａ
ｌ（ＯＢｕ）₃、Ａｌ（Ｏｔ−Ｂｕ）₃、Ａｌ（ＯＨｅ）
₃、Ａｌ（ＯＰｈ）₃。

【００１７】Ｍがリンの場合の化合物 式Ｐ（ＯＲ）₃に含まれるＰ（ＯＭｅ）₃、Ｐ（ＯＥｔ）
₃、Ｐ（ＯＢｕ）₃、Ｐ（ＯＨｅ）₃、Ｐ（ＯＰｈ）₃。

【００１８】更に、前記マグネシウム化合物は、周期表
第ＩＩ族又は第ＩＩＩａ族金属（Ｍ′）の有機化合物と
の錯体も使用することができる。該錯体は一般式ＭｇＲ
^aＲ^b・ｐ（Ｍ′Ｒ^c _q）で表される（Ｒ^aおよびＲ^bは前記
と同義）。該金属（Ｍ′）としては、アルミニウム、亜
鉛、カルシウム等であり、Ｒ^Cは炭素数１〜１２個のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアルキ
ル基である。また、ｑは金属Ｍ′の原子価を、ｐは０．
１〜１０の数を示す。Ｍ′Ｒ^C _qで表される化合の具体例
としては、ＡｌＭｅ₃、ＡｌＥｔ₃、Ａｌ（ｉ−Ｂ
ｕ）₃、ＡｌＰｈ₃、ＺｎＭｅ₂、ＺｎＥｔ₂、ＺｎＢ
ｕ₂、ＺｎＰｈ₂、ＣａＥｔ₂、ＣａＰｈ₂等が挙げられ
る。

【００１９】チタン化合物は、二価、三価および四価の
チタン化合物であり、それらを例示すると、四塩化チタ
ン、四臭化チタン、トリクロロエトキシチタン、トリク
ロロブトキシチタン、ジクロロジエトキシチタン、ジク
ロロジブトキシチタン、ジクロロジフェノキシチタン、
クロロトリエトキシチタン、クロロトリブトキシチタ
ン、テトラブトキシチタン、三塩化チタン等を挙げるこ
とができる。これらの中でも、四塩化チタン、トリクロ
ロエトキシチタン、ジクロロジブトキシチタン、ジクロ
ロジフェノキシチタン等の四価のチタンハロゲン化物が
望ましく、特に四塩化チタンが望ましい。

【００２０】金属酸化物は、元素の周期表第ＩＩ族〜第
ＩＶ族の群から選ばれる元素の酸化物であり、それらを
例示すると、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｃ
ａＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ_2、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯ₂等が挙げられる。これらの中でもＢ₂Ｏ₃、Ｍｇ
Ｏ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂が好まし
く、特にＳｉＯ₂が好ましい。さらに、これら金属酸化
物を含む複合酸化物、例えばＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂
−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、Ｓ
ｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂−ＭｇＯ等を使用
することもできる。

【００２１】これら金属酸化物は、通常粉末状のものが
使用される。粉末の大きさおよび形状等の形態は、得ら
れるオレフィン重合体の形態に影響を及ぼすことが多い
ので、適宜調節することが望ましい。金属酸化物は、使
用にあたって被毒物質を除去する等の目的から、可能な
限り高温で焼成し、さらに大気と直接接触しないように
取り扱うのが望ましい。

【００２２】電子供与性化合物としては、カルボン酸
類、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル類、カルボ
ン酸ハロゲン化物、アルコール類、エーテル類、ケトン
類、アミン類、アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、
アルコレート類、有機基と炭素若しくは酸素を介して結
合したリン、ヒ素およびアンチモン化合物、ホスホアミ
ド類、チオエーテル類、チオエステル類、炭素エステル
等が挙げられる。これらのうちカルボン酸類、カルボン
酸無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン
化物、アルコール類、エーテル類が好ましく用いられ
る。

【００２３】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシ
カルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘ
キセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、ト
ルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフ
トエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメ
リト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、
メリト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。

【００２４】カルボン酸無水物としては、上記のカルボ
ン酸類の無水物が使用し得る。カルボン酸エステルとし
ては、上記のカルボン酸類のモノ又は多価エステルを使
用することができ、その具体例として、ギ酸ブチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン
酸プロピル、ピバリン酸イソブチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸イソブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソ
ブチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク
酸ジイソブチル、、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジ
ブチル、グルタル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブ
チル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、
マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸
ジイソブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジ
ブチル、酒石酸ジイソブチル、シクロヘキサンカルボン
酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トル
イル酸メチル、ｐ−第三級ブチル、安息香酸エチル、ｐ
−アニス酸エチル、α−ナフトエ酸エチル、α−ナフト
エ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタル酸モノメチ
ル、フタル酸モノブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸
ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチ
ル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジアリ
ル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジエチル、イソ
フタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエチル、テレフ
タル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブ
チル、トリメリト酸トリエチル、トリメリト酸トリブチ
ル、ピロメリト酸テトラメチル、ピロメリト酸テトラエ
チル、ピロメリト酸テトラブチル等が挙げられる。

【００２５】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物を使用することができ、
その具体例として、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢酸
アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、
酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリ
ド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸
クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイオ
ダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロ
ン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミド、
グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピン酸
クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリド、
セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸
ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、酒石
酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカルボン
酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、１−
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイル、
臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイ
ル酸ブロミド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸ブ
ロミド、α−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、
ケイ皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブ
ロミド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロ
ミド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリド
が挙げられる。また、アジピン酸モノメチルクロリド、
マレイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメチル
クロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカルボン
酸のモノアルキルハロゲン化物も使用し得る。

【００２６】アルコール類は、一般式Ｒ^dＯＨで表され
る。式においてＲ^dは炭素数１〜１２個のアルキル、ア
ルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルで
ある。その具体例としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、、ブタノールイソブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノー
ル、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベ
ンジルアルコール、アリルアルコール、フェノール、ク
レゾール、キシレノール、エチルフェノール、イソプロ
ピルフェノール、ｐ−ターシャリー−ブチルフェノー
ル、ｎ−オクチルフェノール等である。

【００２７】エーテル類は、一般式Ｒ^eＯＲ^fで表され
る。式においてＲ^e、 Ｒ^fは炭素数１〜１２個のアルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアル
キルであり、Ｒ^eとＲ^fは同じでも異なっていてもよい。
その具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテ
ル、ジイソアミルエーテル、ジ−２−エチルヘキシルエ
ーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ブ
チルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソー
ル、エチルフェニルエーテル等である。

【００２８】成分（Ａ）の調製法としては、 金属酸化物（成分１）、マグネシウム化合物（成分
２）、チタン化合物（成分３）及び電子供与性化合物
（成分４）をその順序に接触させる。 成分１と成分２を接触させた後、成分４と成分３をそ
の順序に接触させる、 成分１、成分２を接触させた後、成分３と成分４を同
時に接触させる、 成分２と成分３を接触させた後、成分４と成分１をそ
の順序に接触させる、 成分２と成分４を接触させた後、成分３と成分１をそ
の順序に接触させる、 成分２、成分３および成分４を同時に接触させた後、
成分１を接触させる 等の方法が採用し得る。また、成分３を接触させる前に
ハロゲン含有化合物と接触させることもできる。

【００２９】ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化
炭化水素、ハロゲン含有アルコール、水素−ケイ素結合
を有するハロゲン化ケイ素化合物、周期表第ＩＩＩａ
族、ＩＶａ族、Ｖａ族元素のハロゲン化物（以下、金属
ハライドという。）等が挙げられる。

【００３０】ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜
１２個の飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭
化水素のモノおよびポリハロゲン置換体が使用される。
それら化合物の具体的な例は、脂肪族化合物では、メチ
ルクロライド、メチルブロマイド、メチルアイオダイ
ド、メチレンクロライド、メチレンブロマイド、メチレ
ンアイオダイド、クロロホルム、ブロモホルム、ヨード
ホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、四ヨウ化炭素、エチ
ルクロライド、エチルブロマイド、エチルアイオダイ
ド、１，２−ジクロロエタン，１，２−ジブロモエタ
ン、１，２−ジヨードエタン、メチルクロロホルム、メ
チルブロモホルム、メチルヨードホルム、１，１，２−
トリクロロエチレン、１，１，２−トリブロモエチレ
ン，１，１，２，２−テトラクロロエチレン、ペンタク
ロロエタン、ヘキサクロロエタン、ヘキサブロモエタ
ン、ｎ−プロピルクロライド、１，２−ジクロロプロパ
ン、ヘキサクロロプロピレン、オクタクロロプロパン、
デカブロモブタン、塩素化パラフィン等が挙げられる。
脂環式化合物ではクロロシクロプロパン、テトラクロロ
シクロペンタン、ヘキサクロロシクロペンタジエン、ヘ
キサクロロシクロヘキサン等が挙げられる。芳香族化合
物ではクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロロ
ベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、ヘキサクロロベンゼ
ン、ヘキサブロモベンゼン、ベンゾトリクロライド、ｐ
−クロロベンゾトリクロライド等が挙げられる。これら
の化合物は、一種のみならず二種以上用いてもよい。

【００３１】ハロゲン含有アルコールとしては、一分子
中に一個又は二個以上の水酸基を有するモノ又は多価ア
ルコール中の、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の
水素原子がハロゲン原子で置換された化合物を使用でき
る。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ
素原子が挙げられ、塩素原子が望ましい。

【００３２】それら化合物を例示すると、２−クロロエ
タノール、１−クロロ−２−プロパノール、３−クロロ
−１−プロパノール、１−クロロ−２−メチル−２−プ
ロパノール、４−クロロ−１−ブタノール、５−クロロ
−１−ペンタノール、６−クロロ−１−ヘキサノール、
３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−クロロシ
クロヘキサノール、４−クロロベンズヒドロール、
（ｍ，ｏ,ｐ）−クロロベンジルアルコール、４−クロ
ロカテコール、４−クロロ−（ｍ，ｏ）−クレゾール、
６−クロロ−（ｍ，ｏ）−クレゾール、４−クロロ−
３，５−ジメチルフェノール、クロロハイドロキノン、
２−ベンジル−４−クロロフェノール、４−クロロ−１
−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロロフェノール，ｐ
−クロロ−α−メチルベンジルアルコール、２−クロロ
−４−フェニルフェノール、６−クロロチモール、４−
クロロレゾルシン、２−ブロモエタノール、３−ブロモ
−１−プロパノール、１−ブロモ−２−プロパノール、
１−ブロモ−２−ブタノール、２−ブロモ−ｐ−クレゾ
ール、１−ブロモ−２−ナフトール、６−ブロモ−２−
ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−ブロモフェノール、４−
ブロモレゾルシン、（ｍ，ｏ，ｐ）−フルオロフェノー
ル，ｐ−イオドフェノール：２，２−ジクロロエタノー
ル、２，３−ジクロロ−１−プロパノール、１，３−ジ
クロロ−２−プロパノール、３−クロロ−１−（α−ク
ロロメチル）−１−プロパノール、２，３−ジブロモ−
１−プロパノール、１，３−ジブロモ−２−プロパノー
ル、２，４−ジブロモフェノール、２，４−ジブロモ−
１−ナフトール：２，２，２ートリクロロエタノール、
１，１，１−トリクロロ−２−プロパノール、β,β,
β，−トリクロロ−ｔｅｒｔ−ブタノール、２，３，４
−トリクロロフェノール、２，４，５−トリクロロフェ
ノール、２，４，６−トリクロロフェノール、２，４，
６−トリブロモフェノール、２，３，５−トリブロモ−
２−ヒドロキシトルエン、２，３，５−トリブロモ−４
−ヒドロキシトルエン、２，２，２−トリフルオロエタ
ノール、α,α,α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、
２，４，６−トリイオドフェノール：２，２，４，６−
テトラクロロフェノール、テトラクロロハイドロキノ
ン、テトラクロロビスフェノールＡ、テトラブロモビス
フェノールＡ、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−
プロパノール、２，３，５，６−テトラフルオロフェノ
ール、テトラフルオロレゾルシン等があげられる。

【００３３】水素−ケイ素結合を有するハロゲン化ケイ
素化合物としては、ＨＳｉＣｌ₃、Ｈ₂ＳｉＣｌ₂、Ｈ₃Ｓ
ｉＣｌ、Ｈ（ＣＨ₃）ＳｉＣｌ₂、Ｈ（Ｃ₂Ｈ₅）ＳｉＣｌ
₂、Ｈ（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）ＳｉＣｌ₂、Ｈ（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＣｌ
₂、Ｈ（ＣＨ₃）₂ＳｉＣｌ、Ｈ（ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）₂ＳｉＣ
ｌ、Ｈ₂（Ｃ₂Ｈ₅）ＳｉＣｌ、Ｈ₂（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉ ）Ｓｉ
Ｃｌ、Ｈ₂（Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃）ＳｉＣｌ、ＨＳｉＣｌ（Ｃ₆
Ｈ₅）₂等が挙げられる。

【００３４】金属ハライドとしては、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂ
ｉの塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられ、
特にＢＣｌ₃、ＢＢｒ₃，ＢＩ₃、ＡｌＣｌ₃、ＡｌＢ
ｒ₃、ＧａＣｌ₃、ＧａＢｒ_3、ＩｎＣｌ₃、ＴｌＣｌ₃、Ｓ
ｉＣｌ₄、ＳｎＣｌ₄、ＳｂＣｌ₅、ＳｂＦ₅等が好適であ
る。

【００３５】成分１、成分２成分３および成分４、更に
必要に応じて接触させることのできるハロゲン含有化合
物との接触は、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混
合撹拌するか、機械的に共粉砕することによりなされ
る。接触は４０〜１５０℃の加熱下で行うことができ
る。

【００３６】不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が使用し得
る。

【００３７】本発明における成分（Ａ）の望ましい調整
法としては、特開昭５８−１６２６０７号公報、同５５
−９４９０９号公報、同５５−１１５４０５号公報、同
５７−１０８１０７号公報、同６１−２１１０９号公
報、同６１−１７４２０４号公報、同６１−１７４２０
５号公報、同６１−１７４２０６号公報、同６２−７７
０６号公報等に開示されている方法が挙げられる。より
詳細には、 金属酸化物とマグネシウムジアルコキシドとの反応生
成物を、電子供与性化合物および４価のハロゲン化チタ
ンと接触させる方法（特開昭５８−１６２６０７号公
報）、 無機酸化物とマグネシウムヒドロカルビルハライド化
合物との反応生成物を、ルイス塩基化合物および四塩化
チタンと接触させる方法（特開昭５５−９４９０９号公
報）、 シリカ等の多孔質担体とアルキルマグネシウム化合物
との反応生成物を、チタン化合物と接触させる前に電子
供与性化合物およびハロゲン化ケイ素化合物と接触させ
る方法（特開昭５５−１１５４０５号公報、同５７−１
０８１０７号公報）、 金属酸化物、アルコキシ基含有マグネシウム化合物、
オルト位にカルボキシル基を持つ芳香族多価カルボン酸
もしくはその誘導体およびチタン化合物を接触させる方
法（特開昭６１−１７４２０４号公報）、 金属酸化物、アルコキシ基含有マグネシウム化合物、
水素−ケイ素結合を有するケイ素化合物、電子供与性化
合物およびチタン化合物を接触させる方法（特開昭６１
−１７４２０５号公報）、 金属酸化物、アルコキシ基含有マグネシウム化合物、
ハロゲン元素もしくはハロゲン含有化合物、電子供与性
化合物およびチタン化合物を接触させる方法（特開昭６
１−１７４２０６号公報）、 金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウムおよびハ
ロゲン含有アルコールを接触させることによって得られ
る反応生成物を、電子供与性化合物およびチタン化合物
と接触させる方法（特開昭６１−２１１０９号公報）、 金属酸化物、ヒドロカルビルマグネシウムおよびヒド
ロカルビルオキシ基含有化合物（前記アルコキシ基含有
化合物に担当）を接触させることによって得られる固体
をハロゲン含有アルコールと接触させ、さらに電子供与
性化合物およびチタン化合物と接触させる方法（特開昭
６２−７７０６号公報）である。これらの中でも〜
の方法が、特におよびの方法が望ましい。

【００３８】上記のようにして成分（Ａ）は調製される
が、成分（Ａ）は必要に応じて前記の不活性媒体で洗浄
してもよく、更に乾燥してもよい。

【００３９】成分（Ａ）中には、好ましくはＭｇが２〜
１２％、Ｔｉが１〜５％、ハロゲンが１０〜３５重量
％、金属酸化物が３０〜７０重量％、電子供与性化合物
が０〜２０重量％含まれる。

【００４０】次に、有機金属成分について述べる。成分
（Ｂ−１）は、分子軌道計算により求められたアルミニ
ウム化合物中のＡｌ原子上の電荷が＋０．７未満である
有機アルミニウム化合物である。

【００４１】分子軌道計算は、以下の方法による。分子
軌道法プログラムであるＭＯＰＡＣ〔アメリカ、インデ
ィアナ大学内にある化学用の各種プログラムの普及を目
的とする非営利機関であるＱＣＰＥ（量子化学プログラ
ム交換機構）から購入〕のＭＮＤＯ法（半経験的分子軌
道法の一種）を用いて、各種アルミニウム化合物のＳＣ
Ｆ（Ｓｅｌｆ ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔ ｆｉｅｌｄ）計
算とエネルギーの極小化計算を行い、最適構造、アルミ
ニウム原子上の電荷量を得た。計算条件は、デフォルト
である基底状態、ＲＨＦ（Ｒｅｓｔｒｉｃａｌ Ｈａｖ
ｔｒｅｅ Ｆｏｃｋ）計算とした。なお、計算には、Ｄ
ＥＣ社（ＤＩＧＩＴＡＬ ＥＱＵＩＰＭＥＮＴ ＣＯＲ
ＰＯＲＡＴＩＯＮ）製のＶＡＸ１１／７８５を用いた。
本計算により得られたアルミニウム化合物のアルミニウ
ム原子上の電荷量の値が大きくなるほど、アルミニウム
化合物分子のルイス酸性が強いことを意味する。

【００４２】分子軌道計算により求められたアルミニウ
ム化合物中のＡｌ原子上の電荷が＋０．７未満である有
機アルミニウム化合物としては、例えば次の化合物を挙
げることができる。この中から１種単独または２種以上
組合せて使用することができる。

【００４３】一般式ＡｌＲ₃（但し、Ｒは炭素数１〜１
２のアルキル基を示す。）で表されるトリアルキルアル
ミニウム、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等
が挙げられる。特にトリエチルアルミニウムおよびトリ
イソブチルアルミニウムが好ましい。

【００４４】成分（Ｂ−２）は、分子軌道計算により求
められたアルミニウム化合物中のＡｌ原子上の電荷が＋
０．７以上であるアルミニウム化合物である。分子軌道
計算により求められたアルミニウム化合物中のＡｌ原子
上の電荷が＋０．７以上であるアルミニウム化合物とし
ては、例えば次の化合物群を挙げることができる。この
中から１種単独または２種以上組合せて使用することが
できる。

【００４５】（ｉ）ジアルキルアルミニウムモノハライ
ド、例えばジメチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロマイド、ジチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウ
ムフルオライド、ジプロピルアルミニウムクロリド、ジ
（ｎ−ブチル）アルミニウムクロリド、ジイソブチルア
ルミニウムクロリド、ジ（ｎ−ヘキシル）アルミニウム
クロリド、ジ（ｎ−オクチル）アルミニウムクロリド等
が挙げられる。

【００４６】（ｉｉ）アルキルアルミニムジハライド、
例えばメチルアルミニムジクロリド、エチルアルミニム
ジクロリド、エチルアルミニムジフルオライド、メチル
アルミニムウジブロマイド、エチルアルミニムジブロマ
イド、プロピルアルミニムジクロリド、ｎ−ブチルアル
ミニムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリ
ド、ｎ−ヘキシルアルミニウムジクロリド、ｎ−オクチ
ルアルミニウムジクロリド等が挙げられる。

【００４７】（ｉｉｉ）アルキルアルミニウムセスキハ
ライド、例えばメチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウム
セスキブロマイド、プロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ｎ−ブチルアルミニウムセスキクロリド、イソブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、ｎ−ヘキシルアルミニ
ウムセスキクロリド、ｎ−オクチルアルミニウムセスキ
クロリド、エチルアルミニウムセスキフルオライド等が
挙げられる。

【００４８】（ｉｖ）ジアルキルアルミニウムモノアル
コキシド、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジプロピルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソプロピルアルミニウムエトキシ
ド、ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジ（ｎ−ブ
チル）アルミニウムエトキシド、ジ（ｎ−ヘキシル）ア
ルミニウムエトキシド、ジ（ｎ−オクチル）アルミニウ
ムエトキシド等が挙げられる。

【００４９】（ｖ）アルキルアルミニウムジアルコキシ
ド、例えばメチルアルミニウムジエトキシド、エチルア
ルミニウムジエトキシド、プロピルアルミニウムジエト
キシド、ｎ−ブチルアルミニウムジエトキシド、イソブ
チルアルミニウムジエトキシド、ｎ−ヘキシルアルミニ
ウムジエトキシド、ｎ−オクチルアルミニウムジエトキ
シド等が挙げられる。

【００５０】（ｖｉ）トリアルコキシアルミニウム、例
えばトリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニ
ウム等が挙げられる。

【００５１】（ｖｉｉ）アルキルアルミノキサン、例え
ばメチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン等が挙
げられる。

【００５２】（ｖｉｉｉ）アルキルアルミニウムアルコ
キシハライド、例えばメチルアルミニウムメトキシクロ
リド、エチルアルミニウムメトキシクロリド、エチルア
ルミニウムエトキシクロリド、エチルアルミニウムエト
キシブロマイド、イソブチルアルミニウムメトキシクロ
リド、イソブチルアルミニウムエトキシクロリド、イソ
ブチルアルミニウムエトキシブロマイド、イソブチルア
ルミニウムイソプロポキシクロリド、イソブチルアルミ
ニウムイソプロポキシブロマイド等が挙げられる。

【００５３】（ｉｘ）ジアルキルアルミニウムモノフェ
ノキシド、例えばジエチルアルミニウムフェノキシド、
ジイソブチルアルミニウムフェノキシド等が挙げられ
る。

【００５４】（ｘ）アルミニウムトリハライド、例えば
アルミニウムトリクロリド、アルミニウムトリブロマイ
ド等が挙げられる。

【００５５】特に好ましくは、成分（Ｂ−２）は、ジア
ルキルアルミニウムモノクロリド、ジアルキルアルミニ
ウムモノブロマイド、アルキルアルミニウムジクロリ
ド、アルキルアルミニウムジブロマイド、アルキルアル
ミニウムセスキクロリド、アルキルアルミニウムセスキ
ブロマイド、ジアルキルアルミニウムアルコキシドおよ
びアルキルアルミニウムジアルコキシドからなる群より
選ばれる。

【００５６】次に、成分（Ｃ）アルキルアルコキシシラ
ン化合物について述べる。好ましいアルキルアルコキシ
シラン化合物としては、例えば一般式：

【化２】Ｒ¹Ｓｉ（ＯＲ²）（ＯＣＨ₃）₂ （上記式中、Ｒ¹は、炭素数３〜６の分岐状または環状
のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数３〜６の、分岐状ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基である）で
示されるアルキルトリアルコキシシランが挙げられる。
Ｒ¹としては、例えばイソプロピル基，ｔ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｔ−アミル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ²としては、例えばイ
ソプロピル基，ｔ−ブチル，ｓ−ブチル基，ｔ−アミル
基、２−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−２−ブ
テニル基、２−メチル−３−ブチニル基等が挙げられ
る。具体的化合物としては、例えばｔ−ブトキシシクロ
ペンチルジメトキシシラン、イソプロポキシシクロペン
チルジメトキシシラン、ｓ−ブトキシシクロペンチルジ
メトキシシラン、ｔ−アミルオキシシクロペンチルジメ
トキシシラン、（２−メチル−３−ブテン−２−オキ
シ）シクロペンチルジメトキシシラン、（３−メチル−
２−ブテン−１−オキシ）シクロペンチルジメトキシシ
ラン、（２−メチル−３−ブテン−２−オキシ）シクロ
ペンチルジメトキシシラン、ｔ−ブトキシシクロヘキシ
ルジメトキシシラン、イソプロポキシシクロヘキシルジ
メトキシシラン、ｓ−ブトキシシクロヘキシルジメトキ
シシラン、ｔーアミルオキシシクロヘキシルジメトキシ
シラン、（２−メチル−３−ブテン−２−オキシ）シク
ロヘキシルジメトキシシラン、（３−メチル−２−ブテ
ン−１−オキシ）シクロヘキシルジメトキシシラン、
（２−メチル−３−ブテン−２−オキシ）シクロヘキシ
ルジメトキシシラン等が挙げられる。

【００５７】アルキルアルコキシシラン化合物として、
上記の他に、ラクトン基、カルボキシル基を含有するア
ルキルアルコキシシラン、環構成原子としてケイ素原
子、窒素原子を有する複素環式置換基を有するアルキル
アルコキシシランなども、好ましく使用することができ
る。

【００５８】本発明の触媒は、上記した各成分から成る
が、好ましくは上記した成分（Ａ）中のチタン１モル当
たり、成分（Ｂ−１）を７０〜６００モル、成分（Ｂ−
２）２〜２００モルおよび成分（Ｃ）を１０〜３０モル
配合する。より好ましくは成分（Ａ）中のチタン１モル
当たり、成分（Ｂ−１）を９０〜４００モル、成分（Ｂ
−２）を９〜４５モルおよび成分（Ｃ）１５〜２５モル
配合する。

【００５９】本発明において、成分（Ａ）は予備重合を
行っても行わなくてもよく、予備重合を行う場合は、有
機アルミニウム（成分Ｄ）および有機珪素化合物（成分
Ｅ）の存在した、オレフィンと接触させることにより行
う。有機アルミニウム（成分Ｄ）は前述の成分（Ｂ−
１）、成分（Ｂ−２）に記載されたとおりの化合物の中
から１種以上選択して使用できる。これらの中でもトリ
アルキルアルミニウム、特にトリエチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウムが好ましい。また、有機珪
素化合物（成分Ｅ）は前述の成分（Ｃ）に記載された化
合物がいずれも使用できるが、その他にもアルキル基お
よびアルコキシ基が合計４個珪素原子に結合したもので
あれば使用可能である。例えば、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、テ
トライソブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシランメ
チルトリブトキシシラン、メチルトリフェノキシシラ
ン、エチルトリエトキシシランエチルトリイソブトキシ
シラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメト
キシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリブ
トキシシラン、イソブチルトリイソブトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、
ジメチルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシ
シラン、ジメチルジフェノキシシラン、ジエチルジエト
キシシラン、ジエチルジイソブトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジ
ベンジルジエトキシシラン、ジビニルジフェノキシシラ
ン、ジアリルジプロポキシシラン、ジフェニルジアリル
オキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、クロ
ロフェニルジエトキシシランなどが挙げられる。好まし
い有機珪素化合物（成分Ｅ）は、ｔ−ブトキシシクロペ
ンチルジメトキシシラン、イソプロポキシシクロペンチ
ルジメトキシシランまたはＳ−ブトキシシクロペンチル
ジメトキシシラン。

【００６０】予備重合に使用されるオレフィンとして
は、エチレンの他、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンが
挙げられる。予備重合はノルマルブタン、イソブタン、
ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の不活性水素中で行うのが好ましい。予備重
合は通常１００℃以下の温度、好ましくは−３０℃〜＋
３０℃、更に好ましくは−２０℃〜＋２０℃の温度で行
われる。重合方式はバッチ式、連続式のいずれでもよ
く、２段以上の多段で行ってもよい。

【００６１】成分（Ｄ）は予備重合系での濃度が１０〜
５００ミリモル／リットル、好ましくは３０〜２００ミ
リモル／リットルになるように用いられ、また成分
（Ａ）中のチタン１モル当たり１〜５０，０００モル、
好ましくは２〜１，０００モルとなるように用いられ
る。成分（Ｅ）は予備重合系での濃度が１〜１，０００
ミリモル／リットル、好ましくは５〜２００ミリモル／
リットルになるように用いられる。予備重合により、成
分（Ａ）中にオレフィンポリマーが取り込まれるが、そ
のポリマー量は成分（Ａ）１ｇ当たり０．１〜２００
ｇ、特に０．５〜５０ｇとするのが好ましい。このよう
にして調製された触媒成分は、前記の不活性媒体で希釈
あるいは洗浄することができるが、触媒劣化を防止する
観点から、特に洗浄するのが好ましい。洗浄後、必要に
応じて乾燥しても良い。触媒を保存する場合ではできる
だけ低温で保存するのが好ましく、−５０℃〜＋３０
℃、特に−２０℃〜＋５℃の温度範囲が推奨される。

【００６２】上記のようにして予備重合したもしくは予
備重合しない成分（Ａ）、成分（Ｂ−１）、成分（Ｂ−
２）、成分（Ｃ）からなる触媒の存在下、α−オレフィ
ンの重合がなされる。α−オレフィンとしては、炭素数
２〜１０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンが好ま
しく、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテ
ン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられる。本
発明の触媒は、α−オレフィンの単独重合だけでなく、
２種以上のα−オレフィンの共重合にも使用できる。本
発明の触媒は、特に好ましくはプロピレンの単独重合お
よびこれらの共重合（ランダム共重合またはブロック共
重合のいずれであってもよい）に使用される。

【００６３】α−オレフィンの重合における反応条件
は、慣用の条件が使用できる。例えば、−２０〜＋１５
０℃、好ましくは０〜１００℃、１〜６０気圧で、０．
５〜７時間行われる。重合反応は、気相で行っても液相
で行ってもよい。液相で行う場合には、前記の不活性媒
体中または液状モノマー中で行うことができる。また、
重合は回分式または連続式のいずれで行ってもよい。重
合反応は１段で行ってもよく、また重合条件を変えた
り、使用する単量体の種類を変えたりして２段以上で行
ってもよい。

【００６４】生成するポリマーの分子量を調節するため
に、重合反応系に、水素等公知の分子量制御剤を存在さ
せることができる。

【００６５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお％は、特に断らない限り重量％である。 実施例１ （１）成分（Ａ）の調製 滴下ロートおよび撹拌機を取り付けた２００ｍｌのフラ
スコを窒素ガスで置換した。このフラスコに、窒素気流
中において２００℃で２時間、さらに７００℃で５時間
焼成したところの酸化ケイ素（ＤＡＶＩＳＯＮ社製、商
品名Ｇ−９５２）５ｇおよびｎ−ヘプタン４０ｍｌを入
れた。さらに、ｎ−ブチルエチルマグネシウム（以下、
ＢＥＭと称する）の２０％ｎ−ヘプタン溶液（テキサス
アルキルズ社製、商品名ＭＡＧＡＬＡ ＢＥＭ）２０ｍ
ｌを加え、９０℃で１時間撹拌した。

【００６６】得られた懸濁液を０℃に冷却した後、これ
に、テトラエトキシシラン１１．２ｇを２０ｍｌのｎ−
ヘプタンに溶解した溶液を滴下ロートから３０分間かけ
て滴下した。滴下終了後、２時間かけて５０℃に昇温
し、５０℃で１時間撹拌を続けた。撹拌終了後、デカン
テーションにより上澄液を除去し、生成した固体を６０
ｍｌのｎ−ヘプタンで、室温にて洗浄し、さらにデカン
テーションによって上澄液を除去した。このｎ−ヘプタ
ンによる洗浄処理をさらに４回行った。

【００６７】上記固体に、５０ｍｌのｎ−ヘプタンを加
えて懸濁液とし、これに、２，２，２−トリクロロエタ
ノール８．０ｇを１０ｍｌのｎ−ヘプタンに溶解した溶
液を、滴下ロートから２５℃にて１５分間かけて滴下し
た。滴下終了後、２５℃で３０分間撹拌を続けた。撹拌
終了後、室温において、６０ｍｌのｎ−ヘプタンにて２
回、６０ｍｌのトルエンにて３回それぞれ洗浄を行っ
た。得られた固体（固体成分Ｉと称する）を分析したと
ころ、ＳｉＯ₂：３６．６％、Ｍｇ：５．１％、Ｃｌ：
３８．５％を含んでいた。

【００６８】上記で得られた固体成分Ｉに、ｎ−ヘプタ
ン１０ｍｌおよび四塩化チタン４０ｍｌを加え、９０℃
まで昇温し、ｎ−ヘプタン５ｍｌに溶解したフタル酸ジ
ｎ−ブチル０．６ｇを５分間かけて添加した。その後、
１１５℃に昇温し、２時間反応させた。９０℃に降温し
た後デカンテーションにより上澄液を除き、ｎ−ヘプタ
ン７０ｍｌで２回洗浄を行った。さらにｎ−ヘプタン１
５ｍｌと四塩化チタン４０ｍｌを加え、１１５℃で２時
間反応させた。反応終了後、得られた固体物質を６０ｍ
ｌのｎ−ヘキサンにて室温で８回洗浄を行った。次い
で、減圧下室温にて１時間乾燥を行い、８．３ｇの固体
成分（成分Ａ）を得た。分析の結果、この成分Ａには、
Ｔｉが３．１重量％含まれており、その他にＳｉ、Ｍ
ｇ、Ｃｌおよびフタル酸ジｎ−ブチルが含まれているこ
とを確認した。

【００６９】（２）プロピレンの重合 撹拌機を取り付けた１．５リットルのステンレス製のオ
ートクレーブに、窒素雰囲気下、上記（１）で得た成分
Ａ１０．２ｍｇ、トリエチルアルミニウム０．４ミリモ
ル、ジエチルアルミニウムエトキシド０．１６ミリモ
ル、イソプロポキシシクロペンチルジメトキシシラン
０．０８ミリモルおよびｎ−ヘプタン７ｍｌを混合し、
５分間保持したものを入れた。次いで、分子量制御剤と
しての水素８０００ｍｌ（常温、常圧）および液体プロ
ピレン１リットルを圧入した後、反応系を７０℃に昇温
して、１時間プロピレンの重合を行った。重合終了後、
未反応のプロピレンと水素をパージし、重合物を取り出
して乾燥した。

【００７０】得られた重合物の全量は２０３ｇであり、
そのメルトフローレート（ＭＦＲ）は８０．４ｇ／１０
分、ヘプタン不溶分（ＨＩ） は９５．８％であった。
なお、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８にしたがって、
２３０℃、２１６０ｇ荷重の条件にて測定し、ＨＩは、
改良ソックスレー抽出器で沸騰ｎ−ヘプタンにより６時
間抽出した場合の残量である。これらの測定方法は、以
下でも同様である。

【００７１】実施例２〜４ 実施例１の（２）において、ジエチルアルミニウムエト
キシドの代わりに、表１に示すアルミニウム化合物を使
用した以外は実施例１と同様にして、プロピレンの重合
を行った。結果を表１に示す。

【００７２】実施例５ 実施例１の（２）においてトリエチルアルミニウム及び
ジエチルアルミニウムエトキシドの代わりにトリイソブ
チルアルミニウム及びエチルアルミニウムセスキクロリ
ドを使用した以外は実施例１と同様にしてプロピレン重
合を行った。結果を表１に示す。

【００７３】比較例１ 実施例１の（２）において、有機アルミニウム化合物と
してトリエチルアルミニウムを使用し、ジエチルアルミ
ニウムエトキシドは使用しなかった以外は実施例１と同
様にして、プロピレンの重合を行った。結果を表１に示
す。

【００７４】比較例２ 実施例１の（２）において、有機アルミニウム化合物と
してトリイソブチルアルミニウムを使用し、ジエチルア
ルミニウムエトキシドを使用しなかった以外実施例１と
同様にして、プロピレンの重合を行った。結果を表１に
示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【発明の効果】本発明の触媒を用いてα−オレフィンの
重合反応を行うと、高立体規則性で、流動性がよく、し
かも高剛性のポリ（α−オレフィン）を得ることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のα−オレフィン重合用触媒の調製工程
を模式的に示すフローチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 相場 一清 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 今西 邦彦 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲ
   ン、金属酸化物および電子供与性化合物を必須成分とす
   る固体成分、（Ｂ−１）分子軌道計算により求められた
   アルミニウム化合物中のＡｌ原子上の電荷量が＋０．７
   未満である有機アルミニウム化合物、（Ｂ−２）分子軌
   道計算により求められたアルミニウム化合物中のＡｌ原
   子上の電荷量が＋０．７以上であるアルミニウム化合
   物、および（Ｃ）アルキルアルコキシシラン化合物から
   なるα−オレフィン重合用触媒。