JPH10237207A

JPH10237207A - 発泡性フェノール樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10237207A
Application number: JP3814097A
Authority: JP
Inventors: Tatsuro Sasaki; 龍朗佐々木; Yoshihiro Matsuo; 芳大松尾
Original assignee: Sumitomo Durez Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Durez Co Ltd
Priority date: 1997-02-21
Filing date: 1997-02-21
Publication date: 1998-09-08

Abstract

(57)【要約】【課題】溶剤にて樹脂割合の調製が容易に出来、樹脂
組成物の沈殿が無く安定な発泡性フェノール樹脂組成物
を得ること。【解決手段】ノボラック型フェノール樹脂及びレゾー
ル型フェノール樹脂の混合フェノール樹脂、硬化剤、有
機分解型発泡剤及び整泡剤を低級アルコール類及びケト
ン系溶剤の混合溶媒に溶解させた発泡性フェノール樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維等で強化され
た断熱材、緩衝材、パネル、ボード等に有用な発泡性フ
ェノール樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、断熱材、緩衝材、パネル等はガラ
スウール、ロックウール、フェノール、ウレタン発泡体
等が使用されている。しかしながら、ガラスウール、ロ
ックウール等は、加工性、可とう性に優れるが強度が劣
る。フェノール発泡体では強度はある程度向上するが、
脆さがある。脆さの改善、機械的強度の向上のため、補
強用繊維を用いることが考えられている。フェノール発
泡体中に各種補強用繊維を混在させる方法としては、特
公昭４７−８９４５号公報では粉末状発泡性樹脂組成物
を多数積層された綿状シート状間に散布された後これら
を熱ロールや熱プレス等で粉末状発泡樹脂が溶融しうる
温度で予備成形して各綿状シート内部に樹脂を含浸させ
た後、この積層成形体を加熱発泡硬化させる方法が提案
されている。しかしながら、この方法では発泡硬化が起
こらず、樹脂が溶融する低い温度で含浸させるが許容温
度範囲が狭く、また加熱温度が低いとは言え加熱により
部分的に発泡硬化が起こったり、粉末状樹脂を散布する
ため発泡ムラが起こる問題等がある。

【０００３】また、特開昭６１−２３３５２６号公報、
特開昭６１−２３３５２７号公報では綿状物質に予め粉
末状樹脂が相溶し得る液状物質を含浸させた方法が採ら
れ、粉末状樹脂の部分発泡硬化が起こることは改良され
たが、整泡剤や可塑剤等の添加が困難であり、更に発泡
ムラが起こる等の問題がある。発泡ムラ等の問題を解決
するため特開平２−１７３１３１公報では、ノボラック
型フェノール樹脂、硬化剤、整泡剤等をノボラックが可
溶な溶剤に溶解した組成物をシート状の不織布に含浸さ
せ用いる方法、特公平５−７５７７９公報ではノボラッ
ク型フェノール樹脂及びレゾール型フェノール樹脂の混
合フェノール樹脂、発泡剤、整泡剤を混合樹脂が可溶な
溶剤に溶解した組成物をシート状の不織布に含浸する方
法が提案されている。しかしながら、シート状の不織布
に含浸する際、樹脂分を調製し含浸場合、単一溶剤使用
では発泡剤、硬化剤及び混合フェノール樹脂のレゾール
型フェノール樹脂の溶解性が悪くなり沈殿物が発生し懸
濁液となり発泡ムラの問題が考えられる。また、混合フ
ェノール樹脂の場合、レゾール型フェノール樹脂のみが
硬化剤として働き、成形体の強度に問題が考えられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者の目的とする
ところは、発泡ムラが起こらず均一な成形体が得られ、
繊維等への含浸性が良く、溶剤にて樹脂分調製が容易に
出来、混合溶液の組成物の沈殿が無く安定である発泡性
フェノール樹脂組成物を提供するにある。

【０００５】

【問題を解決するための手段】本発明は、上記のような
課題をを解決するために鋭意研究した結果、ノボラック
型フェノール樹脂及びレゾール型フェノール樹脂の混合
フェノール樹脂、硬化剤、有機分解型発泡剤及び整泡剤
を低級アルコール類及びケトン系溶剤の混合溶媒に溶解
させることにより、発泡ムラが起こらず均一な成形体が
得られ、繊維等への含浸性が良く、溶剤にて樹脂分調製
が容易に出来、混合溶液の組成物の沈殿が無く安定であ
る発泡性フェノール樹脂組成物が得られることを見出し
た。

【０００６】すなわち、ノボラック型フェノール樹脂、
硬化剤、有機分解型発泡剤及び整泡剤を低級アルコール
類に溶解させた混合液は発泡剤の相溶性がなく析出す
が、レゾール型フェノール樹脂との混合フェノール樹脂
は発泡剤の溶解度が向上し沈殿物のない混合液が得られ
ることを確認した。しかしながら、この混合液は更に低
級アルコール類で希釈した場合、レゾール型フェノール
樹脂及び発泡剤が析出する。溶解度向上のため混合フェ
ノール樹脂及び発泡剤と相溶するケトン系溶剤を添加し
た混合溶媒を用いることで、沈殿物のない安定な組成物
を形成することが確認され、本組成物を使用することに
より発泡ムラのない均一な成形体が得られた。

【０００７】本発明で使用される低級アルコール類とケ
トン系溶剤の混合割合は低級アルコール類：ケトン系溶
剤＝９１：９〜９：９１であり、好ましくは８０：２０
〜２０：８０である。ケトン系溶剤が９１：９より少な
くなるとレゾール型フェノール樹脂及び有機分解型発泡
剤が析出し、９：９１より多すぎると硬化剤が析出す
る。又、低級アルコール類が９１：９より多すぎるとレ
ゾール型フェノール樹脂及び有機分解型発泡剤が析出
し、９：９１より少なすぎると硬化剤が析出する。

【０００８】本発明で使用される低級アルコール類は、
通常メタノール、エタノール等の炭素数４以上のアルコ
ールであり、単独又は二種以上併用し使用しても良い。
本発明で使用されるケトン系溶剤とは、アセトン、メチ
ルエチルケトン等であり、単独又は二種以上併用し使用
しても良い。また、溶解性を悪化させない程度にエーテ
ル類、エステル類、アミン類等の溶剤を添加しても良
い。

【０００９】本発明で使用されるノボラック型フェノー
ル樹脂及びレゾール型フェノール樹脂は、通常の方法に
従って、フェノール類とホルムアルデヒドとをノボラッ
ク型の場合は酸性触媒で、レゾール型の場合は塩基性触
媒により反応させたものである。本発明で使用されるノ
ボラック型フェノール樹脂及びレゾール型フェノール樹
脂のフェノール類としてはフェノール、オルソクレゾー
ル、メタクレゾール、パラクレゾール、キシレノール
類、アルキルフェノール類、レゾルシノール、カテコー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等があり、単
独もしくは二種以上併用し使用しても良い。アルデヒド
類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、フルフラール等が使用でき、単
独もしくは二種以上併用し使用しても良い。

【００１０】ノボラック型フェノール樹脂合成で使用さ
れる酸性触媒は、塩酸、硫酸、ギ酸、酢酸、蓚酸等が使
用できる。又、レゾール合成で使用される塩基性触媒は
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム、アンモニウム、トリエチルアミン
等が使用できる。

【００１１】本発明で使用される有機分解型発泡剤は、
Ｎ,Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベン
ゼンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリ
ル等の有機系発泡剤が使用でき、単独又は二種以上併用
し使用しても良い。整泡剤としては、一般に使用される
シリコーン系、アルキルフェノール・エチルオキシド付
加物、高級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸塩等
の界面活性剤の単独もしくは二種以上を併用し使用して
も良い。

【００１２】本発明においてノボラックの硬化剤として
通常の硬化剤が使用できる、例えば、ヘキサメチレンテ
トラミン、パラホルムアルデヒド等が挙げられる。本発
明の発泡性フェノール樹脂組成物特性を悪化させない程
度に改質剤として無機及び有機フィラーを添加しても差
し支えない。また、繊維素グルコール酸ナトリウム、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリアク
リル酸ソーダ、メチルセルロース、アルギン酸ソーダ、
カゼイン、デンプン、ポリエチレングリコール等の水溶
性高分子及びグリセリン、桐油、ゴム物質等の可塑剤、
リン酸アンモニウム、トリクロロエチルホスフェート等
の難燃剤等を添加しても良い。

【００１３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。しか
し、本発明は実施例によって限定されるものではない。
また、製造例、実施例、比較例で示される「部」及び
「％」はすべて「重量部」及び「重量％」である。

【００１４】（実施例１）攪拌機及び冷却器付き反応釜
にフェノールとホルムアルデヒドを酸触媒により常法に
従って反応し得られたノボラック型フェノール樹脂Ａ１
００部、フェノールとホルムアルデヒドを塩基性触媒に
て常法に従って反応し得られた不揮発分８０％のレゾー
ル型フェノール樹脂Ａ１００部、硬化剤Ａとしてヘキサ
メチレンテトラミン５部、発泡剤ＡとしてＮ，Ｎ’−ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン１．５部、整泡剤Ａ
としてオキシエチレンブロックポリマー０．５部に溶剤
Ａとしてメチルアルコール１００部、溶剤Ｂとしてアセ
トン１００部を加え攪拌混合し不揮発分４７％の混合液
Ａを得た。得られた混合液の沈殿物及び使用割合の溶媒
で不揮発分２０％まで希釈した場合と溶剤Ａにて不揮発
分２０％まで希釈した場合の沈殿物の確認を行った。
又、得られた混合液Ａをガラス不織布に常法に従って含
浸乾燥させ後、１５０℃で１０分間発泡硬化させ、発泡
ムラの評価を行った。

【００１５】（実施例２）ノボラック型フェノール樹脂
Ａ１００部、レゾール型フェノール樹脂Ａ５０部発泡剤
Ｂとしてベンゼンスルホニルヒドラジド１．６部、整泡
剤Ｂとしてシリコンオイル１部、溶剤Ａを１９４部、溶
剤Ｂを４８部とした以外は実施例１と同様の方法で不揮
発分３５％の混合液Ｂを得た。以下、実施例１と同様な
方法で確認・評価を行った。

【００１６】（実施例３）溶剤Ｃとしてエチルアルコー
ル１０２部、溶剤Ｄとしてメチルエチルケトン６９部と
した以外は実施例１と同様の方法で不揮発分４８％の混
合液Ｃを得た。以下、実施例１と同様に確認・評価を行
った。

【００１７】（比較例１）ノボラック型フェノール樹脂
Ａ１００部、発泡剤Ｂとしてベンゼンスルホニルヒドラ
ジド１．６部、整泡剤Ｂとしてシリコンオイル１部を加
熱ロールにて混練後、粉砕し粉末樹脂Ａを得た。得られ
た粉末樹脂Ａをガラス不織布に散布し熱ロールにて溶融
含浸させた後、１５０℃で１０分間発泡硬化させ、発泡
ムラの確認・評価を行った。

【００１８】（比較例２）溶媒を溶剤Ａ６９３部にした
た以外は、実施例１と同法で不揮発分２０％の混合液Ｄ
を得た。以下、実施例１と同様の方法で確認・評価を行
った。

【００１９】（比較例３）ノボラック型フェノール樹脂
Ａ１００部、溶媒を溶剤Ｂ９９部にした以外は実施例２
と同法で不揮発分４９％の混合液Ｅを得た。以下、実施
例１と同様の方法で確認・評価を行った。

【００２０】実施例１〜３及び比較例１〜３の確認・評
価の結果を表１に示す。

【表１】

【００２１】表１から明らかなように、ノボラック型フ
ェノール樹脂及びレゾール型フェノール樹脂の混合フェ
ノール樹脂、硬化剤、有機分解型発泡剤及び整泡剤を低
級アルコール類及びケトン系溶剤の混合溶媒に溶解させ
た発泡フェノール樹脂組成物は発泡性粉末状フェノール
樹脂樹脂及び単一溶媒及び単一樹脂の発泡性フェノール
樹脂組成物と比べて、混合液の状態及び希釈時の状態が
良く、発泡ムラがなく均一であることを示している。

【００２２】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
発泡性フェノール樹脂組成物は発泡ムラが起こらず均一
な成形体が得られ、溶剤にて樹脂割合の調製が容易に出
来、樹脂組成物の沈殿が無く安定な樹脂組成物が得ら
れ、断熱材、緩衝材、パネル、ボード等の発泡性フェノ
ール樹脂組成物に好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ノボラック型フェノール樹脂及びレゾー
ル型フェノール樹脂の混合フェノール樹脂、硬化剤、有
機分解型発泡剤及び整泡剤を低級アルコール類及びケト
ン系溶剤の混合溶媒に溶解させた発泡性フェノール樹脂
組成物。
【請求項２】混合フェノール樹脂の混合割合がノボラ
ック型フェノール樹脂：レゾール型フェノール樹脂＝９
１：９〜９：９１である特許請求の範囲第１項記載の発
泡性フェノール樹脂組成物。
【請求項３】混合溶媒の混合割合が低級アルコール
類：ケトン系溶剤＝９１：９〜９：９１である特許請求
の範囲第１項記載の発泡性フェノール樹脂組成物。