JPH10241145A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高密度記録が可能であり、高い電磁変換特性
を有し、耐久性に優れた磁気記録媒体を提供すること。 【解決手段】 支持体及び最上層としての磁性層を具備
する磁気記録媒体において、上記磁性層は、磁性粉末及
びバインダーを含有する磁性塗料を用いて形成されてお
り、上記バインダーは、数平均分子量が１００００〜２
００００のポリウレタン系樹脂Ａと、数平均分子量が２
１０００〜５００００のポリウレタン系樹脂Ｂとを含有
してなることを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高密度記録が可能
であり耐久性に優れた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】磁気記
録媒体は、録音用テープ、ビデオテープあるいはフロッ
ピーディスク等として広く用いられている。そして、こ
のような磁気記録媒体としては、一般に、支持体及び最
上層としての磁性層を具備するものが広く用いられてい
る。また、磁気記録媒体に対しては、近年、高密度記録
可能なことが要求されており、このために上記支持体と
上記磁性層との間に中間層を設けて重層構成とした磁気
記録媒体が提案されている。このような重層構成の利点
は、磁性層の膜厚を薄くして静磁気特性を向上させるこ
とができる点にあるが、その一方で磁性層の膜厚が薄い
ために耐久性が低下するという問題が生じていた。

【０００３】そこで、耐久性を向上させるために、従来
の磁気記録媒体においては、研磨剤や潤滑剤の添加が行
われている。しかし、研磨剤の添加により耐久性を向上
させるには、該研磨剤の添加量を増やす必要があり、該
研磨剤の添加量を増やすと必然的に磁性粉末の含有量が
低下し、電磁変換特性は低下してしまう。また、耐久性
を向上させるためにある程度粒径の大きな研磨剤を使用
することも提案されているが、このような粒径の大きな
研磨剤を使用すると、磁性層表面に研磨剤が突出し、ス
ペーシングロスとなり、その結果電磁変換特性が低下し
てしまう。また、潤滑剤の添加により耐久性を向上させ
る場合にも、やはりその添加量を増やす必要があり、そ
の結果、磁性層の可塑化を招くという問題があった。

【０００４】このため、耐久性を向上させる根本的な対
策として、耐久性を向上させるバインダーの検討が行わ
れている。その一例としては、塩化ビニル系バインダー
のような硬いバインダーを用いて（添加比率を増やし
て）磁性層硬度を上げる方法が提案されている。しか
し、この提案では、磁性層の硬度は上がるものの、脆さ
が顕著となり、磁性層と磁気ヘッドとが接触することに
よりドロップアウトが発生しやすくなったり、磁気記録
媒体としての磁気テープを製造する際、スリット時にエ
ッジにクラックが発生しやすくなったりするという問題
がある。

【０００５】要するに、従来の磁気記録媒体では、近年
要求されている程に高密度記録が可能であり且つ高い耐
久性を有する磁気記録媒体は、未だ得られていないのが
現状である。

【０００６】従って、本発明の目的は、高密度記録が可
能であり、高い電磁変換特性を有し、耐久性に優れた磁
気記録媒体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解消すべく鋭意研究した結果、分子量の異なる２種の
ポリウレタン系樹脂を含有してなるバインダーを用いて
なる磁気記録媒体が上記目的を達成しうることを知見し
た。

【０００８】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、支持体及び最上層としての磁性層を具備する磁気記
録媒体において、上記磁性層は、磁性粉末及びバインダ
ーを含有する磁性塗料を用いて形成されており、上記バ
インダーは、数平均分子量が１００００〜２００００の
ポリウレタン系樹脂Ａと、数平均分子量が２１０００〜
５００００のポリウレタン系樹脂Ｂとを含有してなるこ
とを特徴とする磁気記録媒体を提供するものである。

【０００９】また、本発明は、更に、上記支持体と上記
磁性層との間に位置する中間層を具備する磁気記録媒
体、及び該中間層が、少なくとも結合剤と無機粉末とを
含む中間層形成用塗料を用いて形成されており、該結合
剤として数平均分子量１００００〜５００００のポリウ
レタン系樹脂を含有する磁気記録媒体を提供するもので
ある。また、本発明は、上記ポリウレタン系樹脂Ａ及び
上記ポリウレタン系樹脂Ｂは、それぞれ、−ＣＯＯＭ，
−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、−ＮＨ₂ 及び−Ｏ−
Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 〔但し、式中Ｍは、水素又はアルカリ
金属を示す〕からなる群より選択される一種以上の極性
基を、平均で１分子中に０．５〜５個含有する磁気記録
媒体を提供するものである。

【００１０】また、本発明は、上記ポリウレタン系樹脂
Ａ及び上記ポリウレタン系樹脂Ｂの使用量は、両者の合
計量で、上記磁性粉末１００重量部に対して２〜３０重
量部である磁気記録媒体を提供するものである。また、
本発明は、上記バインダーは、更に、塩化ビニル系共重
合体を含有する磁気記録媒体、及び該塩化ビニル系共重
合体は、−ＣＯＯＭ，−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ）₂ 、−ＮＨ₂ 及び−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 〔但し、
式中Ｍは、水素又はアルカリ金属を示す〕からなる群よ
り選択される一種以上の極性基を含有する磁気記録媒体
を提供するものである。

【００１１】また、本発明は、上記磁気記録媒体の好ま
しい製造方法として、少なくとも磁性体粉末と、数平均
分子量１００００〜２００００のポリウレタン系樹脂Ａ
及び数平均分子量２１０００〜５００００のポリウレタ
ン系樹脂Ｂを含むバインダー系とを溶剤中に分散させて
なる磁性塗料を支持体上に塗布して磁性層の塗膜を形成
する工程と、次いで該塗膜が乾燥する前に磁場による配
向処理を施す工程と、更にカレンダ処理を施す工程とを
具備し、各工程をこの順で行う磁気記録媒体の製造方法
を提供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体につ
いて詳述する。本発明の磁気記録媒体は、磁性層が、強
磁性粉末及び特定のバインダーを含有する磁性塗料を支
持体上に塗布して形成されていることを特徴とする。
尚、本発明においては、磁性層は単層でも多層でもよ
い。また磁性層は、直接支持体上に形成されていても、
あるいは中間層等を介して形成されていてもよい。即
ち、上記「支持体上」とは、支持体の上方の意である。

【００１３】先ず、上記磁性層を形成する上記磁性塗料
について説明する。上記磁性塗料は、上記強磁性粉末及
び上記バインダーを含有し、更に溶剤を含有する塗料が
用いられる。

【００１４】上記強磁性粉末としては、高密度記録の要
請に対応するため、鉄を主体とする強磁性金属粉末又は
六方晶系フェライト粉末、磁性酸化鉄等が挙げられる。
上記強磁性金属粉末の保磁力は、１５００〜２６００Ｏ
ｅが好ましく、１６００〜２５００Ｏｅであるのが更に
好ましく、１７００〜２４００Ｏｅであるのが最も好ま
しい。また、上記六方晶系フェライト粉末の保磁力は、
１３００〜２７００Ｏｅであるのが好ましい。また、上
記強磁性金属粉末の飽和磁化は、１００〜１８０emu/ｇ
であるのが好ましく、１１０〜１６０emu/ｇであるのが
更に好ましい。また、上記六方晶系フェライト粉末の飽
和磁化は、３０〜７０emu/ｇであるのが好ましく、４５
〜７０emu/ｇであるのが更に好ましい。

【００１５】従って、上記強磁性金属粉末を含有する上
記磁性層の保磁力は、好ましくは１５００〜２５００Ｏ
ｅ、更に好ましくは１７００〜２４００Ｏｅであり、最
も好ましくは１８００〜２３００Ｏｅであり、上記六方
晶系フェライト粉末を含有する上記磁性層の保磁力は、
好ましくは１３００〜２６００Ｏｅである。また、上記
強磁性金属粉末を含有する上記磁性層の飽和磁束密度
は、好ましくは３０００〜４５００ガウス、更に好まし
くは３２００〜４０００ガウスであり、上記六方晶系フ
ェライト粉末を含有する上記磁性層の飽和磁束密度は、
好ましくは１５００〜２６００ガウス、更に好ましくは
１６００〜２５００ガウスである。

【００１６】上記強磁性金属粉末としては、金属分が５
０重量％以上であり、該金属分の５０重量％以上がＦｅ
である強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末
の具体例としては、例えば、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆ
ｅ−Ａｌ−Ｓｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ
−Ｚｎ等が挙げられる。また、該強磁性金属粉末の形状
は、針状であるのが好ましく、その長軸長が好ましくは
０．０５〜０．２５μｍである。また、好ましい針状比
は、３〜２０、好ましいＸ線粒径は、１３〜２５ｎｍで
あり、更に好ましくは１３．５〜１９．５ｎｍである。

【００１７】また、上記六方晶系フェライト粉末として
は、微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウ
ムフェライト並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉末等が
挙げられる。また、該六方晶系フェライト粉末の形状
は、板径が０．０１〜０．０８μｍで板状比が２〜１０
であるのが好ましい

【００１８】また、上記強磁性粉末には、必要に応じ
て、稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもで
きる。なお、本発明においては、上記強磁性粉末の分散
性等を向上させるために、該強磁性粉末に表面処理を施
してもよい。上記表面処理は、「Characterization of
Powder Surfaces 」；Academic Pressに記載されている
方法等と同様の方法により行うことができ、例えば上記
強磁性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が挙げ
られる。この際、用いることができる上記無機質酸化物
としては、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ｚｒ
Ｏ ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ等が挙げられ、使
用に際しては、単独若しくは２種以上混合して用いるこ
とができる。上記表面処理は、上記の方法以外に、シラ
ンカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理及び
アルミナカップリング剤処理等の有機処理により行うこ
ともできる。

【００１９】また、本発明にいて上記磁性塗料に用いら
れる上記バインダーは、数平均分子量が１００００〜２
００００のポリウレタン系樹脂Ａと、数平均分子量が２
１０００〜５００００のポリウレタン系樹脂Ｂとを含有
してなる。また、上記ポリウレタン系樹脂Ａの数平均分
子量は、１００００〜１５０００であるのが好ましく、
上記ポリウレタン系樹脂Ｂの数平均分子量が２５０００
〜３５０００であるのが好ましい。上記ポリウレタン系
樹脂Ａの数平均分子量が、１００００未満であると、塗
膜が軟らかくなり、走行耐久性が低下し、また、２００
００を超えると、磁性粉末の充填性が低下する。また、
上記ポリウレタン系樹脂Ｂの数平均分子量が、２１００
０未満であると、走行耐久性への寄与効果が小さくな
り、また、５００００を超えると、磁性粉末の分散性が
低下する。

【００２０】また、上記ポリウレタン系樹脂Ａの分子量
分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍ
ｎ）で１〜６であるのが好ましく、１〜４であるのが更
に好ましい。また、上記ポリウレタン系樹脂Ｂの分子量
分布は、Ｍｗ／Ｍｎで１〜８であるのが好ましく、１〜
４であるのが更に好ましい。上記ポリウレタン系樹脂Ａ
のＭｗ／Ｍｎが６を超えると、低分子量成分による塗膜
の可塑化が発生するので好ましくない。上記ポリウレタ
ン系樹脂ＢのＭｗ／Ｍｎが８を超えると、高分子量成分
により分散劣化が生じるので好ましくない。尚、上記数
平均分子量及び重量平均分子量は、常法と同様にゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、
ポリエスチレン換算により求められるものである。

【００２１】上記ポリウレタン系樹脂Ａ及びポリウレタ
ン系樹脂Ｂとしては、上記の範囲内の数平均分子量を有
するポリウレタン系樹脂であればその構造などは特に制
限されないが、それぞれ、下記する分子構造を有するも
のが好ましく用いられる。分子構造；主鎖にポリウレタ
ン骨格を有し、−ＣＯＯＭ，−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ）₂ 、−ＮＨ₂ 及び−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 〔但し、
式中Ｍは、水素又はＮａ、Ｋ等のアルカリ金属を示す〕
からなる群より選択される一種以上の極性基を、平均で
１分子中に好ましくは０．５〜５個、更に好ましくは１
〜３個含有する構造。上記極性基の含有量が０．５個未
満であると、分散性が十分ではなくなる場合があり、５
個を超えると、塗料の増粘が起こる場合があるので、上
記範囲内とするのが好ましい。

【００２２】即ち、本発明においては、上記ポリウレタ
ン系樹脂Ａ及び上記ポリウレタン系樹脂Ｂは、それぞ
れ、上述した範囲内の数平均分子量を有していれば、両
者の分子構造は同じでもよい。

【００２３】上記分子構造について更に詳述すると、上
記極性基としては、具体的には、−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯ
Ｎａ，−ＣＯＯＫ，−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＯ₃ Ｎａ、−Ｐ＝
Ｏ（ＯＨ）₂ 、−Ｐ＝Ｏ（ＯＮａ）₂ 、−ＮＨ₂ 及び−
Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）₂ 、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＮａ）₂ 等が
挙げられる。

【００２４】また、上記ポリウレタン系樹脂Ａとして
は、東洋紡製のポリウレタン「ＵＲ−８５３０」、「Ｕ
Ｒ−５５３７」、「ＵＲ−Ｈ」、「ＵＲ−Ｇ」（以上、
全て商品名）等の市販品を用いることができ、また、上
記ポリウレタン系樹脂Ｂとしては、東洋紡製のポリウレ
タン「ＵＲ−８３００」、「ＵＲ−８７００」、「ＵＲ
−Ｄ」（以上、全て商品名）、日本ポリウレタン製のポ
リウレタン「Ｎ２３０１」（商品名）等の市販品を用い
ることができる。

【００２５】上記ポリウレタン系樹脂Ａ及び上記ポリウ
レタン系樹脂Ｂの使用量は、両者の合計量で、上記磁性
粉末１００重量部に対して２〜３０重量部とするのが好
ましく、３〜１５重量部とするのが更に好ましい。上記
ポリウレタン系樹脂Ａ及び上記ポリウレタン系樹脂Ｂの
使用量が、２重量部未満であると、耐久性向上に十分な
効果が得られず、３０重量部を超えると、磁性粉末の充
填比率が下がり、出力が低くなるので、上記範囲内とす
るのが好ましい。

【００２６】また、上記ポリウレタン系樹脂Ａと上記ポ
リウレタン系樹脂Ｂとの配合割合は、上記ポリウレタン
系樹脂Ａ１００重量部に対して、上記ポリウレタン系樹
脂Ｂ５０〜２００重量部とするのが好ましく、７０〜１
５０重量部とするのが更に好ましい。上記ポリウレタン
系樹脂Ｂの配合割合が、５０重量部未満であると、低分
子量ウレタンによる磁性粉末の充填性向上に対する効果
が発現せず、２００重量部を超えると、高分子量ウレタ
ンによる耐久性向上に対する効果が発現しないので、上
記範囲内とするのが好ましい。

【００２７】また、本発明においては、上記バインダー
としては、上述のポリウレタン系樹脂Ａ及び上記ポリウ
レタン系樹脂Ｂのみからなるものを用いてもよいが、更
に、塩化ビニル系共重合体を含有するものを用いること
もできる。上記塩化ビニル系共重合体（構造及び平均分
子量）としては、通常、磁気記録媒体において用いられ
るものを特に制限なく用いることができるが、下記する
分子構造を有するものが好ましく用いられる。 分子構造；主鎖に塩化ビニル骨格を有し、−ＣＯＯＭ，
−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、−ＮＨ₂ 及び−Ｏ−
Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 〔但し、式中Ｍは、水素又はＮａ、Ｋ
等のアルカリ金属を示す〕からなる群より選択される一
種以上の極性基を、平均で１分子中に好ましくは０．５
〜５個、更に好ましくは０．８〜３個含有する構造。上
記極性基の含有量が０．５個未満であると、磁性粉の分
散性が十分でなく、５個を超えると、塗料の増粘が起こ
る場合があるので、上記範囲内とするのが好ましい。

【００２８】上記分子構造について更に詳述すると、上
記極性基としては、具体的には、−ＣＯＯＨ，−ＣＯＯ
Ｎａ，−ＣＯＯＫ，−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＯ₃ Ｎａ、−Ｐ＝
Ｏ（ＯＨ）₂ 、−Ｐ＝Ｏ（ＯＮａ）₂ 、−ＮＨ₂ 及び−
Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＨ）₂ 、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＮａ）₂ 等が
挙げられる。そして、上記分子構造としては、具体的に
は下記する構造などが挙げられる。

【００２９】

【化１】

【００３０】尚、上記式中、ｌ，ｍ，ｎ及びｐは、上述
した分子構造を満足し、所望の平均分子量に応じて、任
意の数である。

【００３１】上記塩化ビニル系共重合体としては、日本
ゼオン製「ＭＲ１１０」、「ＭＲ１０４」（以上、全て
商品名）、ユニオンカーバイド社製「ＶＡＧＨ」（商品
名）等の市販品を用いることもできる。

【００３２】上記塩化ビニル系共重合体の配合割合は、
上記ポリウレタン系樹脂Ａ１００重量部に対して、５０
〜５００重量部とするのが好ましい。また、上記塩化ビ
ニル系共重合体を用いる場合の上記バインダーの配合割
合は、上記磁性粉末１００重量部に対して、３〜３５重
量部とするのが好ましく、５〜２０重量部とするのが更
に好ましい。

【００３３】また、上記バインダーとしては、更に、通
常、磁気記録媒体においてバインダーとして用いられる
樹脂を本発明の所望の効果を損なわない程度の量添加し
たものを用いることもできる。

【００３４】上記磁性塗料に用いられる上記溶剤として
は、ケトン系の溶剤、エステル系の溶剤、エーテル系の
溶剤、芳香族炭化水素系の溶剤、及び塩素化炭化水素系
の溶剤等が挙げられ、具体的には、特開昭５７−１６２
１２８号公報の第３頁右下欄１７行〜第４頁左上欄１０
行等に記載されている溶剤を用いることができる。ま
た、上記溶剤の使用量は、上記磁性粉末１００重量部に
対して、８０〜６００重量部が好ましく、１００〜３５
０重量部が更に好ましい。

【００３５】また、上記磁性塗料には、さらに分散剤、
潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤及び防黴剤等の通
常磁気記録媒体に用いられている添加剤を、必要に応じ
て添加することができる。

【００３６】上記磁性塗料を調製するには、例えば、上
記強磁性粉末及び上記結合剤を溶剤の一部と共にナウタ
ーミキサー等に投入し予備混合して混合物を得、得られ
た混合物を連続式二軸押出し装置等により混練し、次い
で、溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処
理した後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更に
ポリイソシアネート等の硬化剤や残りの溶剤を混合する
方法等の通常の磁性塗料の製造法に準じて容易に得るこ
とができる。

【００３７】次に、図面を参照して本発明の磁気記録媒
体の構造について具体的に説明する。ここで、図１は、
本発明の磁気記録媒体の一形態を示す概略断面図であ
る。

【００３８】図１に示す本発明の磁気記録媒体１は、支
持体２及び該支持体２の表面側において最上層として設
けられた磁性層３を具備し、必要に応じて上記磁性層３
に接して設けられる中間層４、及び上記支持体２の裏面
側に必要に応じて設けられるバックコート層５を有す
る。

【００３９】尚、本発明の磁気記録媒体は、上記支持体
２と該支持体上に設けられた磁性層とからなるもの、即
ち、上記中間層を有しないものでもよく、また、上記支
持体２、上記磁性層３、上記中間層４、及び上記バック
コート層５以外に、更に、支持体２と中間層４又はバッ
クコート層５との間に設けられるプライマー層や、長波
長信号を使用するハードシステムに対応してサーボ信号
等を記録するために設けられる信号記録層等の他の層を
設けてもよい。

【００４０】以下、本発明の磁気記録媒体について、上
記の構造に準じて説明する。

【００４１】本発明の磁気記録媒体において用いられる
上記支持体は、通常公知のものを特に制限されることな
く用いることができるが、具体的には、高分子樹脂から
なる可撓性フィルムやディスク；Ｃｕ，Ａｌ，Ｚｎ等の
非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミック等から
なるフィルム、ディスク、カード等を用いることができ
る。

【００４２】本発明の磁気記録媒体において最上層とし
て設けられる上記磁性層は、上述した磁性塗料を上記中
間層上に塗布して形成されるものである。尚、上記中間
層が設けられない構成である場合には、上記磁性層は、
上記支持体上に上記磁性塗料を塗布して形成される。

【００４３】上記磁性層の厚みは、０．０５〜３．０μ
ｍであるのが好ましく、０．０８〜２．５μｍであるの
が更に好ましい。０．０５μｍ未満であると、磁性層の
塗膜の耐久性が劣化したり、塗布工程上の不具合が生じ
る場合があり、３．０μｍを超えると、減磁効果が大き
くなり高密度記録には不利な条件となる場合があるので
上記範囲内とするのが好ましい。

【００４４】また、本発明において上記支持体の裏面側
（磁性層が設けられた面とは反対の面）に必要に応じて
設けられる上記バックコート層は、通常公知のバックコ
ート塗料を上記支持体上に塗布して形成される層であ
る。

【００４５】また、上記バックコート層の厚みは、０．
１〜１．５μｍであるのが好ましく、０．３〜１．０μ
ｍであるのが更に好ましい。

【００４６】また、必要に応じて上記支持体と上記磁性
層との間に設けられる上記中間層は、中間層形成用塗料
を塗布して形成される層であり、具体的には、通常の磁
性を有しない層（以下、「中間非磁性層」という）と、
通常の磁性を有する層（以下、「中間磁性層」という）
等が挙げられる。

【００４７】上記中間非磁性層は、上記支持体上に中間
層形成用塗料としての非磁性塗料を塗布して形成される
層であり、該非磁性塗料は、非磁性粉末、結合剤及び上
記溶剤（上記磁性層の説明において説明した溶剤と同
じ）を有するものである。

【００４８】上記非磁性粉末としては、非磁性であれば
特に制限されないが、カーボンブラック、グラファイ
ト、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、二硫化タングステン、二硫化モリブ
デン、窒化ホウ素、二酸化錫、二酸化珪素、非磁性の酸
化クロム、アルミナ、炭化珪素、酸化セリウム、コラン
ダム、人造ダイヤモンド、非磁性の酸化鉄、ザクロ石、
ガーネット、ケイ石、窒化珪素、炭化モリブデン、炭化
ホウ素、炭化タングステン、炭化チタン、ケイソウ土、
ドロマイト、樹脂性の粉末等が挙げられ、中でも、カー
ボンブラック、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、アルミナ、非磁性の酸化鉄等が好ましく用いられ
る。また、上記非磁性粉末には、該非磁性粉末の分散性
等を向上させるために、該非磁性粉末に上記磁性粉末に
施した表面処理と同様の表面処理を施してもよい。

【００４９】また、上記結合剤としては、下記するもの
などが挙げられる。ポリエステルポリウレタンやポリウ
レタン等のポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル共重合
体、ポリエステル等。これらのうち、数平均分子量１０
０００〜５００００のポリウレタン系樹脂が好ましく用
いられる。尚、該ポリウレタン系樹脂としては、上述し
たポリウレタン系樹脂Ａ及びＢと同様の構造を有するも
の（具体的に例示した市販品等を含む）を用いることが
できる。この様な分子量の結合剤を中間層形成用塗料に
配合すると、得られる中間層と磁性層との密着性及び電
磁変換特性が良好となり、特にウェットオンウェット法
により製造する場合に、この効果が顕著となる。

【００５０】上記非磁性塗料における上記結合剤及び上
記溶剤の配合割合は、上記非磁性粉末１００重量部に対
して、上記結合剤が５〜３０重量部であるのが好まし
く、上記溶剤が８０〜５００重量部であるのが好まし
い。

【００５１】また、上記中間磁性層は、上記支持体上に
中間層形成用塗料としての中間磁性塗料を塗布して形成
される層であり、該中間磁性塗料は、強磁性粉末、上記
結合剤及び上記溶剤（上記磁性層の説明で説明した溶剤
と同じ）を主成分とし、必要に応じて更に上記非磁性粉
末を含有する塗料を好ましく用いることができる。

【００５２】上記強磁性粉末としては、通常中間磁性層
に用いられるものであれば特に制限無く用いられるが、
例えば、硬磁性粉末、軟磁性粉末が挙げられる。上記硬
磁性粉末としては、上記強磁性金属粉末や上記六方晶フ
ェライト粉末等が挙げられる。

【００５３】上記軟磁性粉末としては、スピネル型フェ
ライト粉末等の酸化物軟磁性粉末が好ましく用いられ、
該スピネル型フェライト粉末としては、マグネタイト、
ＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＣｏＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｍ
ｇＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｌｉ_0.5 Ｆｅ _2.5 Ｏ₄ や、Ｍｎ−Ｚｎ系
フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ系フ
ェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェ
ライト、Ｌｉ−Ｚｎ系フェライト等を挙げることがで
き、これらの中でも、マグネタイト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェ
ライトおよびＮｉ−Ｚｎ系フェライトが好ましい。ま
た、使用に際しては、その一種を単独で使用することも
できるが、その二種以上を併用することもできる。

【００５４】また、上記軟磁性粉末としては、Ｆｅ−Ｓ
ｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金(Alperm 、Alfenol、Alfer)、
パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二元合金、およびこれにＭ
ｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多元系合金）、センダス
ト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ〔９．６重量％のＳｉ、５．４重
量％のＡｌ、残りがＦｅである組成〕）、Ｆｅ−Ｃｏ合
金等の金属軟磁性粉末を挙げることもできる。また、使
用に際しては、その一種を単独で使用することもできる
し、又その二種以上を併用することもできる。

【００５５】上記中間磁性塗料に用いられる上記結合剤
としては、上述した非磁性塗料に用いられる上記結合剤
と同様のものを用いることができる。従って、上記中間
層（中間磁性層及び中間非磁性層）は、少なくとも結合
剤と無機粉末（上記強磁性粉末又は上記非磁性粉末）と
を含む中間層形成用塗料を用いて形成されており、該結
合剤として数平均分子量１００００〜５００００のポリ
ウレタン系樹脂を含有するのが好ましい。

【００５６】上記中間磁性塗料における上記結合剤及び
上記溶剤の配合割合は、上記強磁性粉末１００重量部に
対して、上記結合剤が５〜８０重量部であるのが好まし
く、上記溶剤が８０〜５００重量部であるのが好まし
い。

【００５７】また、上記中間層形成用塗料には、分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤及び防黴剤等
の通常磁気記録媒体に用いられている添加剤を、必要に
応じて添加することができる。また、上記中間層形成用
塗料は、常法に従って製造することができる。

【００５８】また、上記中間層（上記中間磁性層及び上
記中間非磁性層共）の厚みは、０．５〜３．０μｍであ
るのが好ましく、０．７〜２．５μｍであるのが更に好
ましい。

【００５９】本発明の磁気記録媒体は、８ｍｍビデオテ
ープ、Ｄａｔａ８やＤＡＴテープ、ＤＤＳテープ等の磁
気テープとして好適であるが、フロッピーディスク等の
円盤状磁気記録媒体等他の磁気記録媒体としても適用す
ることができる。

【００６０】次に、本発明の磁気記録媒体を製造する方
法の１例について、その概略を述べる。本発明の磁気記
録媒体は、上記支持体上に上記磁性塗料を通常の方法で
塗布し、磁性層の塗膜を形成する。次いで、該塗膜に対
して、磁場配向処理を行った後、乾燥処理を行い巻き取
る等して容易に得ることができる。即ち、本発明の磁気
記録媒体は、少なくとも磁性体粉末と、上記ポリウレタ
ン系樹脂Ａ及び上記ポリウレタン系樹脂Ｂを含むバイン
ダー系とを溶剤中に分散させてなる上記磁性塗料を上記
支持体上に塗布して磁性層の塗膜を形成する工程と、次
いで該塗膜が乾燥する前に磁場による配向処理を施す工
程と、更にカレンダ処理を施す工程とをこの順で行うこ
とにより製造できる。また、中間層も形成する場合は、
上記の各工程に加えて、更に、上記の磁性層の塗膜を形
成する工程の前に、上記支持体上に中間層形成用塗料を
塗布して中間層の塗膜を形成する工程を行うことにより
製造することができる。具体的には、上記支持体上に上
記中間層形成用塗料と上記磁性塗料とをウエット・オン
・ウエット方式により公知の同時多層塗布を行い、中間
層及び磁性層の塗膜を形成する。次いで、該塗膜に対し
て、磁場配向処理を行った後、乾燥処理を行い巻き取る
等して容易に得ることができる。尚、上記中間層形成用
塗料は、数平均分子量１００００〜５００００のポリウ
レタン系樹脂を含むバインダー系を溶剤中に分散させて
なる塗料であるのが特に好ましい。

【００６１】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００６２】〔実施例１〕下記配合の磁性塗料及び中間
層形成用塗料を用い、またバックコート塗料として下記
配合のバックコート塗料を用い、下記〔磁気記録媒体の
製造方法〕に準じて磁気テープの製造を行って、支持体
上に中間層及び磁性層が形成されてなる磁気記録媒体と
しての磁気テープを得た。尚、上記磁性塗料を用いて形
成した磁性層の保磁力及び飽和磁束密度を後述の〔測定
法〕に準じて測定したところ、該磁性層の保磁力は、１
６５０Ｏｅであり、飽和磁束密度は、２５００ガウスで
あった。

【００６３】 （磁性塗料） 配合 配合量 ・鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末 １００重量部 保磁力；１６７０Ｏｅ 飽和磁化：１２５ｅｍｕ／ｇ 平均長軸長；０．１５μｍ 針状比；８ ＢＥＴ比表面積；５５ｍ² ／ｇ Ｘ線粒径；１７０Å ・「ＭＲ−１１０」 １２重量部 〔商品名、日本ゼオン（株）製、水酸基及びスルホン酸塩基含有塩化ビニル〕 ・ポリウレタン系樹脂Ａ ５重量部 「ＵＲ−Ｈ」〔商品名、東洋紡製、水酸基及びスルホン酸塩基含有ウレタン〕 ・ポリウレタン系樹脂Ｂ ５重量部 「ＵＲ−８３００」〔商品名、東洋紡製、水酸基及びスルホン酸塩基含有ウレ タン〕 ・アルミナ（研磨材、平均粒径０．２μｍ） １０重量部 ・ブチルステアレート（潤滑剤） ２重量部 ・ミリスチン酸（潤滑剤） ２重量部 ・「コロネートＬ」（硬化剤） ４重量部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕 ・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン ３００重量部 （重量比、１：１：１の混合溶剤）

【００６４】 （バックコート塗料） 配合 ・カーボンブラック（平均１次粒径２０μｍ） ９７重量部 ・カーボンブラック（平均１次粒径３００μｍ） ３重量部 ・「ニッポラン２３０１」〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製のポリウレ タン〕 ４０重量部 ・ニトロセルロース ６０重量部 （Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏ．製の粘度表示１／２秒のもの） ・ポリイソシアネート ２０重量部 〔武田薬品工業（株）製、商品名「Ｄ−２５０Ｎ」〕 ・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン １１００重量部 （重量比、１：１：１の混合溶剤）

【００６５】 （中間層形成用塗料） 配合 配合量 ・非磁性無機粉末α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ （ベンガラ） １００重量部 （長軸長：０．１５μｍ） ・アルミナ ５重量部 中心粒径；０．２μｍ ・カーボンブラック ２重量部 中心粒径；０．０２μｍ ・「ＭＲ−１１０」 １２重量部 〔商品名、日本ゼオン（株）製、水酸基及びスルホン酸塩基含有塩化ビニル系 共重合体〕 水酸基含有量；３×１０^-4当量／ｇ スルホン酸塩基含有量；１×１０^-4当量／ｇ 平均重合度；３００ 数平均分子量；１２０００ 重量平均分子量；２８０００ ・「ＵＲ−８３００」 ８重量部 〔商品名、東洋紡績（株）製、水酸基及びスルホン酸塩基含有ウレタン系樹脂 〕 水酸基含有量；７×１０^-5当量／ｇ スルホン酸塩基含有量；３×１０^-5当量／ｇ 数平均分子量；２８０００ ・ミリスチン酸（潤滑剤） ２重量部 ・ブチルステアレート １重量部 ・「コロネートＬ」 ４重量部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕 ・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン ２５０重量部 （重量比、１：１：１の混 合溶剤） ・トリ（メチルアミノ）ヘキサン １重量部

【００６６】〔磁気記録媒体の製造〕厚さ６μｍのポリ
レチレンテレフタレート（支持体）の表面上に上記磁性
塗料及び上記中間層形成用塗料を、それぞれ乾燥厚みが
０．２μｍ及び２．５μｍとなるように塗布を行い、磁
性層及び中間層の塗膜を形成した。次いで、塗膜が湿濁
状態のうちに５０００Ｏｅのソレノイド磁石中を通過さ
せて磁場配向処理を行い、６０〜１００℃にて乾燥処理
を行った後、ロール表面温度８５℃、ロール線圧３００
ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理を行い、磁性層及び
中間層を形成した後、巻き取った。次いで、上記支持体
の裏面上にバックコート塗料を乾燥厚さが０．６μｍに
なるよう塗布し、９０℃にて乾燥処理を行った後、巻き
取った。その後、５０℃下にて、１６時間エージング処
理し、８ｍｍ幅にスリットして、８ｍｍ幅の磁気テープ
を得た。得られた磁気テープについて、下記の如く、表
面粗さを評価した。その結果を〔表１〕に示す。また、
得られたテープを８ｍｍビデオ用カセットに装填し、８
ｍｍビデオカセットテープを得、得られた８ｍｍビデオ
カセットテープを用いて下記の如く出力（Ｃ／Ｎ特性）
及び耐久パス数を評価した。その結果も〔表１〕に示
す。

【００６７】〔測定法〕 ◎保磁力及び飽和磁束密度 上記支持体上に塗工された上記磁性層について、磁気テ
ープを所定寸法形状に打抜き、振動式磁力計を使用し
て、印加磁場１０ｋＯｅにて、保磁力及び飽和磁束密度
をそれぞれ測定した。

【００６８】◎表面粗さ（中心線表面粗さ） 得られた磁気テープを適当なサイズに切って測定用試料
片を作成し、該試料片を顕微鏡用スライドグラス上にし
わの発生しないように粘着テープで固定した。次いで、
この固定した試料片について、Ｚｙｇｏ製 商品名「La
ser Interferometric Microscope Maxim３Ｄ Ｍｏｄｅ
ｌ ５７００」により、Maxim AdvancedTexture Applic
ationを用い、Fizeauレンズを４０倍とし、Cutoff Freq
uency＝4.236 1/mm、Cutoff Wavelength ＝0.236mm 、
Removedをcylinder、Trimmed を０として、下記式よ
り、磁気テープの磁性層及びバックコート層それぞれの
中心線表面粗さＲａを算出した（保存前）。なお、下記
式中、ｙｉはサンプリング長さをＮ分割した際のｉ番目
の中心線からの偏差の絶対値である。

【００６９】

【数１】

【００７０】◎Ｃ／Ｎ特性（８ｍｍの評価） 市販のＨｉ８デッキを改造した８ｍｍビデオデッキを用
い、９ＭＨｚの単一波を記録し、再生出力（Ｃ）をスペ
クトラムアナライザーで観測し、ノイズレベルを８ＭＨ
ｚノイズレベル（Ｎ）として、Ｃ／Ｎを表した。

【００７１】◎耐久パス数 ＤＤＳドライブを用い、テープ長５０ｃｍについて、ラ
イト／リードを繰り返し、ハードエラーが出て走行がＳ
ＴＯＰするまでのライト／リード回数を耐久パス数とし
た。

【００７２】〔実施例２及び３並びに比較例１及び２〕
磁性塗料に用いたポリウレタン系樹脂Ａ及びポリウレタ
ン系樹脂Ｂとしてそれぞれ〔表１〕に示すものを用いた
以外は、実施例１と同様に磁気テープを得、得られた磁
気テープについて実施例１と同様に評価した。その結果
を〔表１〕に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、高密度記録が
可能であり、高い電磁変換特性を有し、耐久性に優れた
ものである。本発明において上述の如き効果が奏される
理由は定かではないが、数平均分子量の異なる２種のポ
リウレタン系樹脂を用いていることにより、耐久性を向
上させつつ、電磁変換特性をも向上させているためであ
ると考えられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の磁気記録媒体の一形態を示す
概略断面図である。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体及び最上層としての磁性層を具備
   する磁気記録媒体において、 上記磁性層は、磁性粉末及びバインダーを含有する磁性
   塗料を用いて形成されており、 上記バインダーは、数平均分子量が１００００〜２００
   ００のポリウレタン系樹脂Ａと、数平均分子量が２１０
   ００〜５００００のポリウレタン系樹脂Ｂとを含有して
   なることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 更に、上記支持体と上記磁性層との間に
   位置する中間層を具備することを特徴とする請求項１記
   載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 上記中間層は、少なくとも結合剤と無機
   粉末とを含む中間層形成用塗料を用いて形成されてお
   り、該結合剤として数平均分子量１００００〜５０００
   ０のポリウレタン系樹脂を含有することを特徴とする請
   求項２記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 上記ポリウレタン系樹脂Ａ及び上記ポリ
   ウレタン系樹脂Ｂは、それぞれ、−ＣＯＯＭ，−ＳＯ₃
   Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、−ＮＨ₂ 及び−Ｏ−Ｐ＝Ｏ
   （ＯＭ）₂ 〔但し、式中Ｍは、水素又はアルカリ金属を
   示す〕からなる群より選択される一種以上の極性基を、
   平均で１分子中に０．５〜５個含有することを特徴とす
   る請求項１記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 上記ポリウレタン系樹脂Ａ及び上記ポリ
   ウレタン系樹脂Ｂの使用量は、両者の合計量で、上記磁
   性粉末１００重量部に対して２〜３０重量部であること
   を特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 上記バインダーは、更に、塩化ビニル系
   共重合体を含有することを特徴とする請求項１記載の磁
   気記録媒体。
7. 【請求項７】 上記塩化ビニル系共重合体は、−ＣＯＯ
   Ｍ，−ＳＯ₃ Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、−ＮＨ₂ 及び−
   Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 〔但し、式中Ｍは、水素又はアル
   カリ金属を示す〕からなる群より選択される一種以上の
   極性基を含有することを特徴とする請求項６記載の磁気
   記録媒体。
8. 【請求項８】 少なくとも磁性粉末と、数平均分子量１
   ００００〜２００００のポリウレタン系樹脂Ａ及び数平
   均分子量２１０００〜５００００のポリウレタン系樹脂
   Ｂを含むバインダー系とを溶剤中に分散させてなる磁性
   塗料を支持体上に塗布して磁性層の塗膜を形成する工程
   と、次いで該塗膜が乾燥する前に磁場による配向処理を
   施す工程と、更にカレンダ処理を施す工程とを具備し、
   各工程をこの順で行うことを特徴とする磁気記録媒体の
   製造方法。
9. 【請求項９】 更に、上記の磁性層の塗膜を形成する工
   程の前に、上記支持体上に中間層形成用塗料を塗布して
   中間層の塗膜を形成する工程を行うことを特徴とする請
   求項８記載の磁気記録媒体の製造方法。
10. 【請求項１０】 上記中間層形成用塗料が、数平均分子
    量１００００〜５００００のポリウレタン系樹脂を含む
    バインダー系を溶剤中に分散させてなる塗料であること
    を特徴とする請求項９記載の磁気記録媒体の製造方法。