JPH10245221A

JPH10245221A - 表面処理された炭酸カルシウムおよびそれを用いた一液湿気硬化型樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10245221A
Application number: JP4746797A
Authority: JP
Inventors: Kazunori Ishikawa; 川和憲石; Hiroyuki Hosoda; 田浩之細; Akihiro Isaka; 坂明洋井
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1997-03-03
Filing date: 1997-03-03
Publication date: 1998-09-14

Abstract

(57)【要約】【課題】貯蔵安定性に優れる炭酸カルシウム、および、
該炭酸カルシウムを含有する貯蔵安定性、チクソ性に優
れ、硬化物表面に含有成分の析出が起こらない液型湿気
硬化性樹脂組成物の提供。【解決手段】一般式（１）で表される融点が５０℃以上
の化合物と、カルボン酸、スルホン酸、およびこれらの
金属塩からなる群から選ばれる少なくとも一つとを用い
て、ＢＥＴ法による比表面積３ｍ²／ｇ以上の炭酸カル
シウムを表面処理してなる表面処理された炭酸カルシウ
ム。【化１】（式中、Ａはイソシアネート化合物からイソシアネート
基を除いた残基、または、アミン化合物からアミノ基を
除いた残基、ｎは１〜４の整数、Ｒは炭化水素基、Ｒの
うち少なくとも一つはＣ₈以上の炭化水素基である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、下記式（１）で表
される化合物と、カルボン酸、スルホン酸、或いはこれ
らの金属塩とを用いて表面処理された炭酸カルシウム、
および該表面処理された炭酸カルシウムを含有する、シ
ーリング材、接着剤、防水剤等に利用される一液湿気硬
化型樹脂組成物に関する。詳しくは、貯蔵安定性に優れ
る炭酸カルシウム、および、貯蔵安定性及びチクソ性に
優れ、硬化物表面に含有成分の析出が起こらない一液湿
気硬化型樹脂組成物に関する。

【化２】（式中、Ａはイソシアネート化合物からイソシアネート
基を除いた残基、または、アミン化合物からアミノ基を
除いた残基、ｎは１〜４の整数、Ｒは炭化水素基、Ｒの
うち少なくとも一つはＣ₈以上の炭化水素基である。）

【０００２】

【従来の技術】従来、一液型硬化組成物の代表例である
ポリウレタン一液型シーラントに使用される沈降炭酸カ
ルシウムは、貯蔵安定性の点からは脂肪酸エステルで表
面処理されることが行われていた（特開平２−３８３０
９）。しかしながら、貯蔵中に表面処理剤である脂肪酸
エステルが溶け出し、その後凝集、析出する結果、シー
ラント表面に粒々が現われ外観が損なわれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事実
に鑑みてなされたものであり、その目的は、表面処理剤
が溶出しその後凝集、析出することにより硬化物表面へ
の粒々の発生のない表面処理剤により表面処理された貯
蔵安定性に優れる炭酸カルシウムと、該炭酸カルシウム
を含有する貯蔵性、チクソ性に優れる一液湿気硬化型樹
脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで本発明の発明者ら
は、ウレタン結合を分子内に少なくとも１つ有し、ウレ
タン結合の少なくとも１つがＣ₈以上の炭化水素基と結
合する融点が５０℃以上の化合物と、カルボン酸あるい
はスルホン酸またはこれらの金属塩とを、炭酸カルシウ
ムの表面処理に用いることにより、該炭酸カルシウムを
含有する一液型湿気硬化性樹脂組成物が、貯蔵安定性、
チクソ性に優れ、表面処理剤が溶け出しその後凝集、析
出することによる樹脂組成物の硬化物表面への粒々の発
生がないことを知見し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、一般式（１）で表さ
れる融点が５０℃以上の化合物と、カルボン酸、スルホ
ン酸、およびこれらの金属塩からなる群から選ばれる少
なくとも一つとを用いて、ＢＥＴ法による比表面積３ｍ
²／ｇ以上の炭酸カルシウムを表面処理してなる表面処
理変性された炭酸カルシウムを提供する。

【化３】（式中、Ａはイソシアネート化合物からイソシアネート
基を除いた残基、または、アミン化合物からアミノ基を
除いた残基、ｎは１〜４の整数、Ｒは炭化水素基、Ｒの
うち少なくとも一つはＣ₈以上の炭化水素基である。）

【０００６】さらに、本発明は、ポリウレタン、ポリサ
ルファイド、シリコーン、および変性シリコーンシーラ
ントからなる群より選ばれる少なくとも一つ１００重量
部に対して、請求項１記載の表面処理変性された炭酸カ
ルシウム１０〜２００重量部を含有する一液湿気硬化型
樹脂組成物を提供する。

【０００７】

【発明の実施に形態】以下に、本発明についてさらに詳
細に説明する。本発明で用いられる下記式（１）で表さ
れる融点が５０℃以上の化合物（以下、式（１）の化合
物と記す）は、表面処理剤であって、イソシアネート化
合物（Ａ−（ＮＣＯ）_n）とアルコールＲＯＨとを反応
させるか、塩化カルボニル（Ａ−（ＯＣＯＣｌ）_n）と
アミンとを反応させて合成される、分子内にウレタン結
合を少なくとも一つ有する化合物である。

【化４】式中、Ａはイソシアネート化合物からイソシアネート基
を除いた残基、または、アミン化合物からアミノ基を除
いた残基、ｎは１〜４の整数、Ｒは炭化水素基、Ｒのう
ち少なくとも一つはＣ₈以上の炭化水素基である。

【０００８】上記式（１）の化合物は、分子内に炭酸カ
ルシウムと水素結合可能なＮＨ基を有するため、従来炭
酸カルシウムの表面処理を目的として用いられている脂
肪族エステル化合物に比較して、炭酸カルシウムとの相
互作用がより強く、このため、シーラントから析出して
くることがないと考えられる。式（１）の化合物は、融
点が５０℃以上の化合物である。融点が５０℃未満であ
ると一液湿気硬化型樹脂組成物の製造時に溶出等が起こ
る。

【０００９】式（１）の化合物の合成方法は、前述のよ
うに、イソシアネート化合物（Ａ−（ＮＣＯ）_n）とア
ルコール（ＲＯＨ）とを反応させる方法、塩化カルボニ
ル（Ａ−（ＯＣＯＣｌ）_n）とアミンとを反応させる方
法を用いることができる。経済性、副生成物を考慮する
と前者の方が好ましい。式（１）の化合物の合成に用い
られるイソシアネート化合物としては、分子内にイソシ
アネート基を１〜４個有する化合物で、ウレタン樹脂等
の合成に利用される公知のイソシアネート化合物がすべ
て利用可能である。具体的には、モノイソシアネート化
合物としては例えばフェニルイソシアネート、ステアリ
ルイソシアネート等が挙げられる。ジイソシアネート化
合物としては、具体的には、パラフェニレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソ
シアネート、４、４’ージフェニルメタンジイソシアネ
ート等の芳香族イソシアネート；テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタ
デシルジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；イ
ソホロンジイソシアネート等の脂環式イソシアネート；
キシレンジイソシアネート等のアリール脂肪族イソシア
ネート；上記各イソシアネートの変性イソシアネート；
等が例示される。トリイソシアネート化合物としては、
具体的には、上記ジイソシアネート化合物等と、グリセ
リン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン等
の多価アルコール類との反応生成物、あるいはテトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート等のジイソシアネート化合物がイソシアヌレート環
を作ることにより得られる１分子に３個のイソシアネー
ト基を持つ化合物等が挙げられる。テトライソシアネー
ト化合物としては、具体的には、上記ジイソシアネート
化合物等と、ジアルコールとの反応により得られるジウ
レタンと、さらに２分子のジイソシアネートとの反応に
より得られる１分子に４個のイソシアネート基を持つ化
合物等が挙げられる。これらのイソシアネート化合物
は、単独でも２種以上を併用してもよい。

【００１０】式（１）の化合物の合成に用いられるアル
コール（ＲＯＨ）としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ベンジルアルコ
ール、アリルアルコール等の低級アルコールの他、ｎ−
オクチルアルコール、２ーエチルヘキサノール、ノニル
アルコール、ｎーデシルアルコール、ウンデシルアルコ
ール、ｎートリデシルアルコール、ミスチルアルコー
ル、ｎーヘキサデシルアルコール、ステアリルアルコー
ル等の高級アルコールが挙げられる。上述のイソシアネ
ート化合物とアルコールの組み合わせとしては、特に、
トリレンジイソシアネートとステアリルアルコールとの
組み合わせが好ましい。

【００１１】式（１）の化合物の合成に用いられる塩化
カルボニル（Ａ−（ＯＣＯＣｌ）_n）としては、クロロ
炭酸メチル、クロロ炭酸エチル、クロロ炭酸プロピル、
クロロ炭酸ブチル、クロロ炭酸ベンジル、クロロ炭酸オ
クチル、クロロ炭酸ノニル、クロロ炭酸デシル、クロロ
炭酸ウンデシル、クロロ炭酸ベンジル等が挙げられる。
式（１）の化合物の合成に用いられるアミンとしては、
オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、
オレイルアミン等が挙げられる。

【００１２】上記式（１）中のＲは炭化水素基である
が、Ｒの少なくとも一つは、炭素数８以上の炭化水素基
である必要がある。１分子中に炭素数８以上の炭化水素
基が全く存在しないと、上記式（１）の化合物を配合し
たシーラントの貯蔵安定性が悪くなるからである。

【００１３】式（１）の化合物を用いた、未処理の炭酸
カルシウム、もしくは、予めカルボン酸、スルホン酸、
あるいはこれらの金属塩で処理された炭酸カルシウムの
表面処理の方法としては、水スラリー中、含水ケーキ
中、あるいは溶剤中で炭酸カルシウムと式（１）の化合
物とをミキサー等で撹拌するか、あるいは炭酸カルシウ
ムと式（１）の化合物とを乾式で良く撹拌した後、加熱
する等の方法があるが、いずれの方法でも良い。式
（１）の化合物の使用量としては、特に制限はないが、
炭酸カルシウムに対して、式（１）の化合物を１〜２０
重量％、好ましくは２〜１０重量％程度用いるのが好ま
しい。１重量％より少ないと、処理の効果が得られず、
２０重量％より多いと硬化物の物性が低下するので好ま
しくない。

【００１４】式（１）の化合物による炭酸カルシウムの
表面処理においては、式（１）の化合物に加えて、カル
ボン酸、スルホン酸、あるいはこれらの金属塩を併用す
る。本発明に使用されるカルボン酸、スルホン酸、ある
いはこれらの金属塩（以下、脂肪酸等とも記す）として
は、一般に炭酸カルシウムの処理剤として使用されるも
のがすべて利用可能である。具体的には、ラウリル酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、ベヘニン酸等の脂肪酸、樹脂酸、ドデシルベンゼン
スルホン酸等のスルホン酸、あるいはこれらの金属塩が
挙げられる。金属塩中の金属としては、カリウム、ナト
リウム、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム等が
挙げられる。これらの中でも、特に脂肪酸の金属塩が好
ましい。

【００１５】カルボン酸、スルホン酸、あるいはこれら
の金属塩を用いた炭酸カルシウムの処理の方法として
は、特に限定されず、例えば、水スラリー中、含水ケー
キ中で炭酸カルシウムと、カルボン酸、スルホン酸、あ
るいはこれらの金属塩とをミキサー等で激しく撹拌する
方法が挙げられる。カルボン酸、スルホン酸、あるいは
これらの金属塩の使用量としては、特に制限はないが、
炭酸カルシウムに対して、カルボン酸、スルホン酸、あ
るいはこれらの金属塩を０．５〜１０重量％、好ましく
は１〜８重量％程度用いるのが好ましい。０．５重量％
より少ないと、処理の効果が得られず、１０重量％より
多いと、一液湿気硬化型樹脂として十分な貯蔵安定性が
得られないので好ましくない。

【００１６】炭酸カルシウムを表面処理するために、式
（１）の化合物および脂肪酸等を添加する方法は特に限
定されず、例えば、すでに脂肪酸等で処理された炭酸カルシウムと式
（１）の化合物とを混合し、式（１）の化合物の融点以
上に加熱する方法（乾式処理）；すでに脂肪酸等で処理された炭酸カルシウムの水スラ
リーに、式（１）の化合物を混合し、式（１）の化合物
の融点以上に加熱し、脱水、乾燥、粉砕する方法（湿式
処理）；通常の沈降炭酸カルシウムを製造する際に、好ましく
は粒径が１００μｍ以下の式（１）の化合物を添加し、
式（１）の化合物の融点以上の温度で乾燥する方法（脂
肪酸等は、この工程中、任意の場所で添加される）等が
挙げられる。このようにカルボン酸、スルホン酸、もし
くはこれらの金属塩と式（１）の化合物とを、炭酸カル
シウムの表面処理に併用することにより、炭酸カルシウ
ムの貯蔵安定性が向上し、該炭酸カルシウムを含有する
一液湿気硬化型樹脂組成物の貯蔵安定性、チクソ性が向
上する。

【００１７】本発明に使用される炭酸カルシウムとして
は、ＢＥＴ法による比表面積が３ｍ ²／ｇ以上の炭酸カ
ルシウム、特に沈降炭酸カルシウムが良い。比表面積が
３ｍ ²／ｇ以上であると、チクソ性等の作業上の特性が
良いからである。また、特に沈降炭酸カルシウムが良い
のは、重質炭酸カルシウムでは、特定の表面処理剤で処
理しなくても十分貯蔵安定性が得られる反面、十分なチ
クソ性が得られないため作業性に問題が生じるからであ
る。

【００１８】式（１）の化合物および脂肪酸等、あるい
は式（１）の化合物および脂肪酸等で表面処理された炭
酸カルシウムが配合される一液型樹脂組成物としては、
特に制限はなく、例えばポリウレタン、ポリサルファイ
ド、シリコーン、変成シリコーン系の樹脂組成物が挙げ
られ、これらはシーリング材として有用である。本発明
で用いるポリウレタンは、ポリオール化合物とポリイソ
シアネート化合物から生成されるポリウレタンであれば
よく、特に限定を受けない。ポリオールとしては、通常
のポリウレタン樹脂の製造に用いられるものを使用する
ことができ、具体的には、ポリエチレングリコール、ポ
リオキシプロピレングリコール、ポリイソプレンポリオ
ール等のポリオレフィン系ポリオール、アジペート系ポ
リオール、ラクトン系ポリオール等が挙げられる。これ
らの化合物は単独で使用しても、あるいは２種以上を併
用してもよい。ポリイソシアネート化合物としては、通
常のポリウレタン樹脂の製造に用いられるものを使用す
ることができ、具体的には、パラフェニレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソ
シアネート、４、４’ージフェニルメタンジイソシアネ
ート等の芳香族イソシアネート；テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタ
デシルジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート；イ
ソホロンジイソシアネート等の脂環式イソシアネート；
キシレンジイソシアネート等のアリール脂肪族イソシア
ネート；上記各イソシアネートの変性イソシアネート、
または多価アルコール類と上述のジイソシアネート化合
物との反応生成物であるトリイソシアネート等が挙げら
れる。これらの化合物は単独で使用しても、あるいは２
種以上を併用してもよい。本発明に使用されるポリウレ
タンの製造は上述のポリオールとポリイソシアネート化
合物を用いて製造されるが、製造条件は通常のポリウレ
タン製造条件でよい。

【００１９】本発明で用いられるポリサルファイドは、
ＨＳ−（Ｒ−Ｓ_m）_n−ＳＨで表される重合体であれば
よく、特に限定を受けない。式中、ｍの平均値は１．５
〜２が好ましく、ｎは２〜４５が好ましい。Ｒとしては
２価の脂肪族基等が挙げられる。脂肪族基の炭素原子間
には酸素原子を介在させてもよい。Ｒの具体例として、
−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆−、− Ｃ₄Ｈ₈−、−Ｃ₂
Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₃Ｈ₆−、−Ｃ₄Ｈ
₈ＯＣ₄Ｈ₈−、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＨ₂ＯＣ₂Ｈ ₄−、−
Ｃ₃Ｈ₆ＯＣＨ₂ＯＣ₃Ｈ₆−、−Ｃ₄Ｈ₈ＯＣＨ₂Ｏ
Ｃ₄Ｈ₈−等の２価の脂肪族基が挙げられる。また、芳
香族ポリサルファイドや、末端にメルカプト基を有し、
主鎖に主としてポリエーテルウレタン結合を有する変成
ポリサルファイドを挙げることもできる。これらのポリ
サルファイドの中で、具体的には、東レチオコール社製
のチオコールＬＰシリーズが汎用のポリサルファイドと
して好適に用いられる。

【００２０】本発明で用いられるシリコーンは、オルガ
ノハロゲンシランもしくはオルガノアルコキシシランを
加水分解し縮重合し、分子末端がシラノール又はアルコ
キシシリルで封鎖されたものであればよく、特に限定を
受けない。例えば、主鎖は、ジメチルシリコーン、ジメ
チルシリコーンのジフェニル誘導体、ジメチルシリコー
ンのメチルフェニル誘導体等が挙げられるが、好ましく
は、主鎖は、ジメチルシリコーンが挙げられる。

【００２１】本発明で用いられる変成シリコーン系樹脂
としては、特に限定はない。特に、主鎖が本質的にポリ
エーテルで、分子中に少なくとも１つのアルコキシシリ
ル基を有する樹脂が挙げられ、具体的には、鐘淵化学の
ＭＳポリマーが挙げられる。

【００２２】本発明の一液湿気硬化型樹脂組成物の製造
方法としては、前記〜の方法等で表面処理され、乾
燥された炭酸カルシウムを、ポリウレタン、ポリサルフ
ァイド、シリコーン、変性シリコーン等の樹脂と通常の
方法で混練する方法が例示される。

【００２３】本発明の表面処理された炭酸カルシウム
の、ポリウレタン、ポリサルファイド、シリコーン、変
成シリコーン系のシーリング剤等の樹脂への配合部数
は、樹脂１００重量部に対して１０〜２００重量部、好
ましくは３０〜２００重量部程度であることが好まし
い。１０重量部より少ないと十分なチクソ性が得られ
ず、２００重量部より多いと、粘度が高くなり、作業性
に問題が生じるからである。本発明の表面処理された炭
酸カルシウムが配合された本発明の一液湿気硬化型樹脂
組成物は、室温において湿気硬化させ、１週間経過後に
も、硬化物表面には含有成分の析出はない。本発明の表
面処理剤、あるいは該表面処理剤で表面処理された炭酸
カルシウムが配合される樹脂組成物は、一液型の樹脂組
成物に限らず、二液型樹脂組成物に加えられてもよい。

【００２４】本発明の一液湿気硬化型樹脂組成物は、以
上の化合物の他に、充填剤、可塑剤、酸化防止剤、老化
防止剤、顔料もしくは染料、接着付与剤、難燃剤、帯電
防止剤、脱水剤、分散剤、溶剤等が配合されていてもよ
い。

【００２５】充填剤としては、炭酸マグネシウム、カー
ボンブラック、シリカ、クレー、タルク等が用いられ
る。可塑剤としては、ジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ブチルベンジル
フタレート（ＢＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク
酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、
ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、ア
セチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン
酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリ
エステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル
等が用いられる。これらの可塑剤は、単独でも、２種以
上を混合して使用してもよく、好ましくは特にＤＯＰを
挙げることが出来る。配合量は、樹脂１００重量部に対
して、１０〜１５０重量部であることが、作業性の点か
ら好ましい。

【００２６】酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシト
ルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨ
Ａ）、亜リン酸トリフェニル等を挙げることができる。

【００２７】老化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系等の
化合物が挙げられる。

【００２８】顔料には、無機顔料と有機顔料とがあり、
無機顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベ
ンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、ア
ルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等を挙げることができる。
有機顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等
が挙げられる。

【００２９】接着付与剤としては、テルペン樹脂、フェ
ノール樹脂、テルペンーフェノール樹脂、ロジン樹脂、
キシレン樹脂等が挙げられる。

【００３０】難燃剤としては、クロロアルキルホスフェ
ート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合
物、アンモニウムポリホスフェート、ジエチル・ビスヒ
ドロキシエチル・アミノエチルホスフェート、ネオペン
チルブロマイドーポリエーテル、臭素化ポリエーテル等
が挙げられる。

【００３１】帯電防止剤としては、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩等のアニオン活性剤、アルキルトリメチルア
ンモニウム塩等のカチオン活性剤、脂肪酸アルキロール
アミド等の非イオン活性剤や両性活性剤等が挙げられ
る。脱水剤としては、アシロキシシリル基含有ポリシロ
キサン等が挙げられる。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限られるものではない。

【００３３】１）表面処理剤Ａ表面処理剤として、下記式（２）で表される化合物を用
いた。

【化５】

【００３４】２）表面処理した炭酸カルシウムの生成炭酸カルシウム１白艶化ＣＣ（脂肪酸処理炭酸カルシウム、白石工業社
製）１０００ｇに、平均粒径３０μｍの処理剤Ａを５０
ｇ加え、ナウターミキサーを用いて、室温で１５分、１
１０℃で１時間、乾式で撹拌、処理して、目的物を得
た。炭酸カルシウム２平均粒径０．０８μｍの沈降性炭酸カルシウムを１００
０ｇに、平均粒径３０μｍの処理剤Ａを５０ｇ加え、ナ
ウターミキサーを用いて、室温で１５分、１１０℃で１
時間、乾式で撹拌、処理して、目的物を得た。炭酸カルシウム３濃度１５０〔ｇ／Ｌ〕、平均粒径０．０８μｍの沈降性
炭酸カルシウムの水スラリー５Ｌに対し、表面処理剤Ａ
３７ｇ、ラウリル酸ナトリウム２ｇ（炭酸カルシウム１
００重量部に対して表面処理剤４．９重量部、ラウリル
酸ナトリウム０．２７重量部に相当）加え、１１０℃で
激しく撹拌した。この炭酸カルシウムスラリーを脱水、
乾燥、粉砕して、目的物を得た。炭酸カルシウム４ラウリル酸ナトリウムの代わりにドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを用いた以外は、上記炭酸カルシウム
３と同様にして、目的とする炭酸カルシウム４を得た。炭酸カルシウム５ラウリル酸ナトリウムを用いなかった以外は、上記炭酸
カルシウム３と同様にして、目的とする炭酸カルシウム
５を得た。

【００３５】３）ウレタンプレポリマーの合成数平均分子量３０００のポリプロピレングリコール（エ
クセノール３０２０；旭硝子社製）８５０ｇ、数平均分
子量３０００のポリプロピレントリオール（エクセノー
ル３０３０；旭硝子社製）１５０ｇ、及びジオクチルフ
タレート３００ｇを混合し、さらにジフェニルメタンジ
イソシアネート１３５ｇを加えて、８０℃で１０時間、
撹拌、反応させて、イソシアネート基を１．０５％含有
するウレタンプレポリマーを合成した。

【００３６】４）一液湿気硬化型樹脂組成物の合成（実施例１）上記ウレタンプレポリマー１００重量部
に、脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウム１（白艶化
ＣＣ、白石工業社製）１００重量部、下記式（３）で示
されるアシロキシポリシロキサン３重量部、ジオクチル
フタレート（ＤＯＰ）４０重量部、キシレン１５重量
部、酸化チタン５重量部を加え、万能攪拌機で混練し、
一液湿気硬化型樹脂組成物を得た。

【００３７】

【化６】

【００３８】（実施例２）炭酸カルシウム１の代わり
に、炭酸カルシウム３を１００重量部用いた以外は、実
施例１と同様の方法でおこなった。（実施例３）炭酸カルシウム１の代わりに、炭酸カルシ
ウム４を用いた以外は、実施例１と同様の方法でおこな
った。（比較例１）炭酸カルシウム１の代わりに、炭酸カルシ
ウム２を用いた以外は、実施例１と同様の方法でおこな
った。（比較例２）炭酸カルシウム１の代わりに炭酸カルシウ
ム５を用いた以外は、実施例１と同様におこなった。

【００３９】実施例１〜３、比較例１、２で得られた樹
脂の以下の特性について、測定評価した。１）粘度混練終了後、２０℃で１日保存した後、ＢＳ型粘度計
（Ｎｏ．７ローター使用）にて粘度〔ＰＳ〕を測定し
た。その後７０℃で１日保存後、２０℃に戻し、再度粘
度を測定し、初期粘度との比をとり、初期粘度に対し何
倍になったかを算出した。２）耐スランプ性ＪＩＳＡ５７５８で規定された治具を用いて、６０℃
の条件下で、スランプ試験により評価した。液垂れの長
さが、○は０〜１．５ｍｍ、×は２ｍｍ以上であったこ
とを表す。結果を下記の表に示す。

【００４０】

【００４１】

【発明の効果】式（１）の化合物とカルボン酸、スルホ
ン酸、あるいはこれらの金属塩とにより表面処理された
本発明の炭酸カルシウムを含有する一液湿気硬化型樹脂
組成物は、優れた貯蔵安定性、チクソ性を有する。ま
た、該一液湿気硬化型樹脂組成物の表面には、含有成分
の析出が起こらない。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）で表される融点が５０℃以上
の化合物と、カルボン酸、スルホン酸、およびこれらの
金属塩からなる群から選ばれる少なくとも一つとを用い
て、ＢＥＴ法による比表面積３ｍ²／ｇ以上の炭酸カル
シウムを表面処理してなる表面処理された炭酸カルシウ
ム。【化１】（式中、Ａはイソシアネート化合物からイソシアネート
基を除いた残基、または、アミン化合物からアミノ基を
除いた残基、ｎは１〜４の整数、Ｒは炭化水素基、Ｒの
うち少なくとも一つはＣ₈以上の炭化水素基である。）
【請求項２】ポリウレタン、ポリサルファイド、シリコ
ーン、および変性シリコーンシーラントからなる群から
選ばれる少なくとも一つ１００重量部に対して、請求項
１記載の表面処理された炭酸カルシウム１０〜２００重
量部を含有する一液湿気硬化型樹脂組成物。