JPH10245355A - 光学活性１−アルコキシ−２，２−ジハロアルコールおよびその誘導体の製造方法 - Google Patents

光学活性１−アルコキシ−２，２−ジハロアルコールおよびその誘導体の製造方法

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JPH10245355A
JPH10245355A JP9048867A JP4886797A JPH10245355A JP H10245355 A JPH10245355 A JP H10245355A JP 9048867 A JP9048867 A JP 9048867A JP 4886797 A JP4886797 A JP 4886797A JP H10245355 A JPH10245355 A JP H10245355A
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JP9048867A
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Tetsuo Kusumoto
哲生 楠本
Tamejirou Hiyama
爲次郎 檜山
Hiroshi Matsutani
寛 松谷
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Sagami Chemical Research Institute
Original Assignee
Sagami Chemical Research Institute
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 一般式 R1OH（式中、R1は置換もしくは
未置換のアルキル基またはフェニル基を表わす。）で表
わされるアルコールと一般式 R2CX2CHO（式中、R 2はフ
ッ素原子、塩素原子、またはフッ素原子で置換されても
よいアルキル基を表わし、Xはフッ素原子または塩素原
子を表わす。）で表わされるアルデヒドを光学活性なチ
タン錯体存在下反応させることを特徴とする、一般式
（I） 【化１】 （式中、R1、R2、Xは上記と同一であり、*を付した炭素
は不斉炭素を表わす。）で表わされる光学活性１−アル
コキシ−２，２−ジハロアルコールおよびその誘導体の
製造方法。 【効果】 これまで立体選択的合成が困難な、光学活性
含フッ素もしくは含塩素化合物の合成中間体として有用
な、光学活性１−アルコキシ−２，２−ジハロアルコー
ルおよびその誘導体を容易に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は液晶等の有機機能材
料や医薬等の生理活性物質などの合成中間体として有用
な光学活性１−アルコキシ−２，２−ジハロアルコール
およびその誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フロラール（CF3CHO）やクロラール（CC
l3CHO）を始めとする含フッ素または含塩素アルデヒド
類はフッ素または塩素を有する化合物の合成原料として
有用である。しかしながら、光学活性化合物の合成に利
用された例は少なく、フロラールとオレフィン類を光学
活性なビナフトール-チタン錯体を触媒として反応さ
せ、トリフルオロメチル基を有する光学活性アルコール
の合成が報告されているだけである（三上ら、Tetrahed
ron, 52, 85-98 (1996)）。一方、本発明者らは光学活
性１−アルコキシ−２，２−ジフルオロアルキルスルホ
ナートに有機アルミニウム反応剤を作用させることによ
って、１，１−ジフルオロアルキル基を有する光学活性
アルコールが合成できることを見いだしている。しかし
ながら、その合成原料である光学活性１−アルコキシ−
２，２−ジフルオロアルキルスルホナートは、ラセミ体
の１−アルコキシ−２，２−ジフルオロアルコールをス
ルホニル化することによって得られるラセミ体の１−ア
ルコキシ−２，２−ジフルオロアルキルスルホナートを
光学異性体分離カラムを用いて分割することによって得
ており、簡便な合成法は知られていない（特願平8-4852
5、第70回有機合成シンポジウム (1996), 要旨集 p119-
202）。また、光学活性１−アルコキシ−２，２−ジハ
ロアルコール誘導体として、光学活性酢酸１−メトキシ
−２，２，２−トリクロロエチルは、そのラセミ体を酵
素を用いて不斉加水分解する方法で製造できることが報
告されているが、その適用範囲は狭い（R. Chenevert
ら、Chemistry Letters, 1990, 33-34）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機機能材
料や生理活性化合物などの合成中間体として有用な光学
活性１−アルコキシ−２，２−ジハロアルコールおよび
その誘導体の製造方法を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、光学活性なチタン錯体存在下、アルコールと
２，２−ジハロアルデヒドを反応させると、光学活性１
−アルコキシ−２，２−ジハロアルコール（光学活性な
２，２−ジハロアルデヒドのヘミアセタール）が得られ
ることを見出した。さらに、これを単離することなく、
エステル化またはスルホニル化することによって、光学
活性１−アルコキシ−２，２−ジハロアルコール誘導体
を得ることができることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【０００５】すなわち本発明は、一般式 R1OH（式中、R
1は置換もしくは未置換のアルキル基またはフェニル基
を表わす。）で表わされるアルコールと一般式 R2CX2CH
O（式中、R2はフッ素原子、塩素原子、またはフッ素原
子で置換されてもよいアルキル基を表わし、Xはフッ素
原子または塩素原子を表わす。）で表わされるアルデヒ
ドを光学活性なチタン錯体存在下反応させることを特徴
とする、一般式（I）
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、R1は置換もしくは未置換のアルキ
ル基またはフェニル基を表わし、R2はフッ素原子、塩素
原子、またはフッ素原子で置換されてもよいアルキル基
を表わし、Xはフッ素原子または塩素原子を表わし、*を
付した炭素は不斉炭素を表わす。）で表わされる光学活
性１−アルコキシ−２，２−ジハロアルコールの製造方
法を提供する。
【０００８】また、本発明は、一般式 R1OH（式中、R1
は置換もしくは未置換のアルキル基またはフェニル基を
表わす。）で表わされるアルコールと一般式 R2CX2CHO
（式中、R2はフッ素原子、塩素原子、またはフッ素原子
で置換されてもよいアルキル基を表わし、Xはフッ素原
子または塩素原子を表わす。）で表わされるアルデヒド
を光学活性なチタン錯体存在下反応させ、一般式（I）
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、R1は置換もしくは未置換のアルキ
ル基またはフェニル基を表わし、R2はフッ素原子、塩素
原子、またはフッ素原子で置換されてもよいアルキル基
を表わし、Xはフッ素原子または塩素原子を表わし、*を
付した炭素は不斉炭素を表わす。）で表わされる光学活
性１−アルコキシ−２，２−ジハロアルコールを得、つ
いで、一般式 R3Y（式中、R3は -COR4で表わされる置換
もしくは未置換の1-アルカノイル基または置換もしくは
未置換のベンゾイル基、あるいは -SO2R5で表わされる
置換もしくは未置換のアルカンスルホニル基または置換
もしくは未置換のベンゼンスルホニル基を表わし、Yは
塩素原子または臭素原子を表わす。ここで、R4および R
5は置換もしくは未置換のアルキル基またはフェニル基
を表わす。）で表わされる酸ハロゲン化物、または一般
式 R3 2O（式中、R3は -COR4で表わされる置換もしくは
未置換の１−アルカノイル基または置換もしくは未置換
のベンゾイル基、あるいは -SO2R5で表わされる置換も
しくは未置換のアルカンスルホニル基または置換もしく
は未置換のベンゼンスルホニル基を表わす。ここでR4お
よび R5は置換もしくは未置換のアルキル基またはフェ
ニル基を表わす。）で表わされる酸無水物を作用させる
ことを特徴とする、一般式（II）
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、R1は置換もしくは未置換のアルキ
ル基またはフェニル基を表わし、R2はフッ素原子、塩素
原子またはフッ素原子で置換されてもよいアルキル基を
表わし、R3は -COR4で表わされる置換もしくは未置換の
１−アルカノイル基または置換もしくは未置換のベンゾ
イル基、あるいは -SO2R5で表わされる置換もしくは未
置換のアルカンスルホニル基または置換もしくは未置換
のベンゼンスルホニル基を表わし、Xはフッ素原子また
は塩素原子を表わし、*を付した炭素は不斉炭素を表わ
す。ここで、R4および R5は置換もしくは未置換のアル
キル基またはフェニル基を表わす。）で表わされる光学
活性１−アルコキシ−２，２−ジハロアルコール誘導体
の製造方法を提供する。
【００１３】
【発明の実施の形態】上記、一般式（I）、（II）およ
びR1OH中のR1としては置換または未置換のメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基もしくは
置換または未置換のフェニル基が挙げられる。その置換
基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
などのアルキル基、ビニル基、１−プロペニル基、１−
ブテキル基などのアルケニル基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、アリルオ
キシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基などのアルコ
キシル基もしくはアリールオキシ基およびフェニル基な
どが挙げられる。
【００１４】上記、一般式（I）、（II）およびR2CX2CH
O中のR2としてはフッ素原子、塩素原子のほか、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、ジフルオロ
メチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチ
ル基、ヘプタフルオロプロピル基等の含フッ素アルキル
基が挙げられる。
【００１５】上記、一般式（II）、R3YおよびR3 2Oにお
けるR3中のR4としては置換または未置換のメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基もしくは
置換または未置換のフェニル基が挙げられる。その置換
基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
などのアルキル基、ビニル基、１−プロペニル基、１−
ブテキル基などのアルケニル基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、アリルオ
キシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基などのアルコ
キシル基もしくはアリールオキシ基およびフェニル基な
どが挙げられる。
【００１６】上記、一般式（II）、R3YおよびR3 2Oにお
けるR3中のR5としては置換または未置換のメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基もしくは
置換または未置換のフェニル基が挙げられる。その置換
基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
などのアルキル基、ビニル基、１−プロペニル基、１−
ブテキル基などのアルケニル基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、アリルオ
キシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基などのアルコ
キシル基もしくはアリールオキシ基およびフェニル基な
どが挙げられる。ただし、R3Y（すなわすちR5SO2Y）お
よびR3 2O（すなわち(R5SO2)2O）の入手の容易さから、R
5としてはメチル基、フェニル基、４−メチルフェニル
基、４−ブロモフェニル基およびトリフルオロメチル基
が好ましい。
【００１７】上記本発明で用いる光学活性なチタン錯体
は、光学活性なルイス酸として不斉合成によく用いられ
るものであり、チタンテトラアルコキシドまたはジハロ
ゲン化チタンジアルコキシドと光学活性ジオールを反応
させるか、あるいはテトラハロゲン化チタンもしくはジ
ハロゲン化チタンジアルコキシドと光学活性ジオールの
リチウム塩またはナトリウム塩を反応させるなどの方法
によって容易に合成できる。ここで用いるチタンテトラ
アルコキシドとしては、テトラメトキシチタン、テトラ
エトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトライソ
プロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラベン
ジルオキシチタンなどが挙げられる。ジハロゲン化チタ
ンジアルコキシドとしてはジクロロジイソプロポキシチ
タン、ジブロモジイソプロポキシチタン、ジクロロジブ
トキシシチタン、ジブロモブトキシチタンなどが挙げら
れる。テトラハロゲン化チタンとしてはテトラフルオロ
チタン、テトラクロロチタン、テトラブロモチタンが挙
げられる。光学活性ジオールとしては 1,1'-ビ-2-ナフ
トール、1,2-ジフェニル-1,2-エタンジオール、2,3-ブ
タンジオール、1,4-ジメトキシ-2,3-ブタンジオール、
2,4-ペンタンジオール、2,6-ジメチル -3,5-ヘプタンジ
オール、2,2-ジメチル-4,5-ビス(ジフェニルヒドロキシ
メチル)-1,3-ジオキサン、2メチル-2-フェニル-4,5-ビ
ス(ジフェニルヒドロキシメチル)-1,3-ジオキサン、2,2
-ジメチル-4,5-ビス(ジ-1-ナフチルヒドロキシメチル)-
1,3-ジオキサン、2,2-ジメチル-4,5-ビス(ジ-2-ナフチ
ルヒドロキシメチル)-1,3-ジオキサン、酒石酸ジメチ
ル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジイソプロピルなどが挙げ
られる。また、光学活性なチタン錯体はアルデヒドに対
し、触媒量から過剰量まで用いることができるが、0.1m
ol％から200mol％までが好ましく、2mol％から100mol％
までが特に好ましい。
【００１８】本発明で用いるアルデヒド（R2CX2CHO）は
容易に製造することができ、その一部は市販されてい
る。たとえば、フロラールは市販のフロラールのメチル
ヘミアセタールやエチルヘミアセタールとポリリン酸を
作用させることによって容易に発生させることができ
る。また、アルデヒド（R2CX2CHO）はアルコール（R1O
H）に対し過剰量まで用いることができるが、多量に用
いるとオリゴマーやポリマーを副成することがあるの
で、0.5〜２等量が好ましい。
【００１９】本発明の方法においては、溶媒を用いるこ
とが好ましく、溶媒としてはジクロロメタン、1,2-ジク
ロロエタン、ペンタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、ジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどを用い
ることができるが、ジクロロメタン、トルエンが好まし
い。反応温度は溶媒凝固温度から、溶媒還流温度までの
範囲で行なえるが、好ましくは、-100℃から室温の範囲
であり、-80℃から０℃の範囲が特に好ましい。
【００２０】なお、本発明における一般式（I）および
（II）で表わされる光学活性化合物は、その光学純度が
20％eeから100％eeのものである。
【００２１】
【実施例】以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明および適用範囲はこれらの実
施例により何ら制限されるものではない。
【００２２】なお、化合物の構造はNMR、IR、MSおよび
元素分析により確認した。IRにおける（KBr）は錠剤成
形、（neat）は液膜による測定を表わす。NMRにおけるC
DCl3は溶媒である重水素化クロロホルムを表わし、dは
２重線、tは３重線、qは４重線、septetは７重線、mは
多重線を表わす。 MSにおけるM+は親ピークを表わし、
カッコの中の数値はそのピーク相対強度を表わす。また
化合物の光学純度（鏡像体過剰率、ee）は光学異性体分
離カラムを用いた高速液体クロマトグラフィーおよび比
旋光度から決定したが、その絶対配置は決定されていな
い。
【００２３】（実施例１）（＋）−安息香酸１−イソプ
ロポキシ−２，２，２−トリフルオロエチルの合成（そ
の１）
【００２４】
【化７】
【００２５】(R)-1,1'-ビ-2-ナフトール（286 mg, 1 mm
ol）のトルエン（15 ml）溶液に、室温でモレキュラー
シーブス 4A（600 mesh, 5 g）とチタンテトライソプロ
ポキシド（0.3 ml, 1 mmol）を加え、１時間かく拌し
た。反応溶液を-78℃に冷却し、この中に、1-エトキシ-
2,2,2-トリフルオロエタノール（0.47 ml, 4 mmol）を1
50℃でポリリン酸（約 20 ml）に15分かけて滴下するこ
とにより発生させたフロラールガスを吹き込んだ。15分
間かく拌した後、トリエチルアミン（0.56 ml,4 mmo
l）、塩化ベンゾイル（0.28 ml, 2.4 mmol）および、4-
ジメチルアミノピリジン（約 10 mg）を加え、１時間か
く拌した。反応液にエーテル（35 ml）を加え、室温ま
で昇温し、セライトろ過した。ろ液を飽和食塩水で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィー（ワコーゲル C-200, ヘキ
サン／酢酸エチル＝99 : 1）で精製し、（＋）−安息香
酸１−イソプロポキシ−２，２，２−トリフルオロエチ
ル（408 mg, 収率 78%, 81% ee）を得た。
【００２６】無色油状物質 [α]D 20 +34.7°(c = 9.6, CHCl3)1 H NMR (CDCl3) δ 8.15 (broad dm, J = 8.0 Hz, 2H),
7.63 (broad tm, J = 7.5 Hz, 1 H), 7.49 (broad t,
J = 7.7 Hz, 2 H), 6.35 (q, J = 3.9 Hz, 1 H),4.18
(septet, J = 6.2 Hz, 1 H), 1.31 (d, J 6.2 Hz, 3
H), 1.24 (d, J = 6.2 Hz, 3 H) IR (neat) 2980, 1735, 1600, 1450, 1375, 1335, 129
0, 1260, 1190, 1160, 1110, 1080, 1060, 1020, 980,
940, 710 cm-1 Mass m/z (相対強度）247 (M+-Me, trace), 242 (M+-H
F, trace), 140 (27), 105 (100), 77 (27), 51 (13),
43 (33) Mass (CI, iso-butane) 263 (M++1)
【００２７】（実施例２）（＋）−安息香酸１−イソプ
ロポキシ−２，２，２−トリフルオロエチルの合成（そ
の２）
【００２８】
【化８】
【００２９】(R)-1,1'-ビ-2-ナフトール（286 mg, 1 mm
ol）のトルエン（20 ml）溶液に、０℃でブチルリチウ
ム（1.8 M ヘキサン溶液, 1.1 ml, 2 mmol）を加えた
後、ジクロロビスイソプロポキシチタン（0.5M トルエ
ン溶液, 2 ml, 1 mmol）を室温で加え、１時間かく拌し
た。反応溶液を-78℃に冷却し、この中に、1-エトキシ-
2,2,2-トリフルオロエタノール（0.47 ml, 4 mmol）を1
50℃でポリリン酸（約 20 ml）に15分かけて滴下するこ
とにより発生させたフロラールガスを吹き込みながら、
2-プロパノール（0.15 ml, 2 mmol）のトルエン（1 m
l）溶液を滴下した。さらに25分間かく拌した後、トリ
エチルアミン（0.56 ml, 4 mmol）、塩化ベンゾイル
（0.28 ml, 2.4 mmol）および、4-ジメチルアミノピリ
ジン（約 10 mg）を加え、１時間かく拌した。反応液に
酢酸エチル（10 ml）を加え、室温まで昇温したのち、
水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、濃縮し、残渣をシリカゲルクロマト
グラフィー（ワコーゲル C-200,ヘキサン／酢酸エチル
＝99 : 1）で精製し、（＋）−安息香酸１−イソプロポ
キシ−２，２，２−トリフルオロエチル（448 mg, 収率
86%, 86% ee）を得た。 [α]D 20 +38.2°(c = 4.0, CHCl3)
【００３０】（実施例３）（＋）−安息香酸１−イソプ
ロポキシ−２，２，２−トリフルオロエチルの合成（そ
の３） (R)-1,1'-ビ-2-ナフトール（57 mg, 0.2 mmol）のトル
エン（10 ml）溶液に、０℃でブチルリチウム（1.75 M
ヘキサン溶液, 0.23 ml, 0.4 mmol）を加えた後、ジク
ロロビスイソプロポキシチタン（0.5M トルエン溶液,
0.4 ml, 0.2 mmol）を室温で加え、１時間かく拌した。
反応溶液を-78℃に冷却し、これに、1-エトキシ-2,2,2-
トリフルオロエタノール（0.47 ml, 4 mmol）を150℃で
ポリリン酸（約 20 ml）に15分かけて滴下することによ
り発生させたフロラールガスを吹き込みながら、2-プロ
パノール（0.15 ml, 2 mmol）のトルエン（1 ml）溶液
を滴下した。さらに25分間かく拌した後、トリエチルア
ミン（0.56 ml, 4 mmol）、塩化ベンゾイル（0.28 ml,
2.4 mmol）および、4-ジメチルアミノピリジン（約 10
mg）を加え、１時間かく拌した。反応液にエーテル（1
0 ml）とヘキサン（20 ml）を加え、室温まで昇温し
た。これをシリカゲルショートカラムを通し、ヘキサン
／エーテル（2:1）混合液（160 ml）で洗い、濃縮し
た。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ワコーゲル
C-200, ヘキサン／酢酸エチル＝99 : 1）で精製し、
（＋）−安息香酸１−イソプロポキシ−２，２，２−ト
リフルオロエチル（411 mg, 収率 78%, 82% ee）を得
た。 [α]D 20 +38.0°(c = 2.9, CHCl3)
【００３１】（実施例４）（−）−安息香酸１−イソプ
ロポキシ−２，２，２−トリフルオロエチルの合成 実
施例１と同様な条件下、(R)-1,1'-ビ-2-ナフトールのか
わりに、(4R,5R)-4,5-ビス(ジフェニルヒドロキシメチ
ル)-2-メチル-2-フェニル-1,3-ジオキソランを用いて、
（−）−安息香酸１−イソプロポキシ−２，２，２−ト
リフルオロエチル（収率 83%, 60% ee）を得た。 [α]D 20 -26.5°(c = 6.1, CHCl3)
【００３２】
【発明の効果】 本発明により、これまで立体選択的合
成が困難であり、光学活性含フッ素もしくは含塩素化合
物の合成中間体として有用な、光学活性１−アルコキシ
−２，２−ジハロアルコールおよびその誘導体を容易に
製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｍ 7:00

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式 R1OH（式中、R1は置換もしくは
    未置換のアルキル基またはフェニル基を表わす。）で表
    わされるアルコールと一般式R2CX2CHO（式中、R2 はフ
    ッ素原子、塩素原子、またはフッ素原子で置換されても
    よいアルキル基を表わし、Xはフッ素原子または塩素原
    子を表わす。）で表わされるアルデヒドを光学活性なチ
    タン錯体存在下反応させることを特徴とする、一般式
    （I） 【化１】 （式中、R1は置換もしくは未置換のアルキル基またはフ
    ェニル基を表わし、R2はフッ素原子、塩素原子、または
    フッ素原子で置換されてもよいアルキル基を表わし、X
    はフッ素原子または塩素原子を表わし、*を付した炭素
    は不斉炭素を表わす。）で表わされる光学活性１−アル
    コキシ−２，２−ジハロアルコールの製造方法。
  2. 【請求項２】 一般式 R1OH（式中、R1は置換もしくは
    未置換のアルキル基またはフェニル基を表わす。）で表
    わされるアルコールと一般式R2CX2CHO（式中、R2はフッ
    素原子、塩素原子、またはフッ素原子で置換されてもよ
    いアルキル基を表わし、Xはフッ素原子または塩素原子
    を表わす。）で表わされるアルデヒドを光学活性なチタ
    ン錯体存在下反応させ、一般式（I） 【化２】 （式中、R1は置換もしくは未置換のアルキル基またはフ
    ェニル基を表わし、R2はフッ素原子、塩素原子、または
    フッ素原子で置換されてもよいアルキル基を表わし、X
    はフッ素原子または塩素原子を表わし、*を付した炭素
    は不斉炭素を表わす。）で表わされる光学活性１−アル
    コキシ−２，２−ジハロアルコールを得、ついで、一般
    式 R3Y（式中、R3は -COR4で表わされる置換もしくは未
    置換の1-アルカノイル基または置換もしくは未置換のベ
    ンゾイル基、あるいは -SO2R5で表わされる置換もしく
    は未置換のアルカンスルホニル基または置換もしくは未
    置換のベンゼンスルホニル基を表わし、Yは塩素原子ま
    たは臭素原子を表わす。ここで、R4および R5は置換も
    しくは未置換のアルキル基またはフェニル基を表わ
    す。）で表わされる酸ハロゲン化物、または一般式R3 2O
    （式中、R3は -COR4で表わされる置換もしくは未置換の
    1-アルカノイル基または置換もしくは未置換のベンゾイ
    ル基、あるいは -SO2R5で表わされる置換もしくは未置
    換のアルカンスルホニル基または置換もしくは未置換の
    ベンゼンスルホニル基を表わす。ここで、R4および R5
    は置換もしくは未置換のアルキル基またはフェニル基を
    表わす。）で表わされる酸無水物を作用させることを特
    徴とする、一般式（II） 【化３】 （式中、R1は置換もしくは未置換のアルキル基またはフ
    ェニル基を表わし、R2はフッ素原子、塩素原子またはフ
    ッ素原子で置換されてもよいアルキル基を表わし、R3は
    -COR4で表わされる置換もしくは未置換の1-アルカノイ
    ル基または置換もしくは未置換のベンゾイル基、あるい
    は -SO2R5で表わされる置換もしくは未置換のアルカン
    スルホニル基または置換もしくは未置換のベンゼンスル
    ホニル基を表わし、Xはフッ素原子または塩素原子を表
    わし、*を付した炭素は不斉炭素を表わす。ここで、R4
    および R5は置換もしくは未置換のアルキル基またはフ
    ェニル基を表わす。）で表わされる光学活性１−アルコ
    キシ−２，２−ジハロアルコール誘導体の製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006315990A (ja) * 2005-05-12 2006-11-24 Tosoh F-Tech Inc トリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法
JP2007119351A (ja) * 2005-10-25 2007-05-17 Tosoh F-Tech Inc トリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法

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JP2006315990A (ja) * 2005-05-12 2006-11-24 Tosoh F-Tech Inc トリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法
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