JPH10245416A - 多孔性強塩基性アニオン交換体及びその製造方法 - Google Patents
多孔性強塩基性アニオン交換体及びその製造方法Info
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- JPH10245416A JPH10245416A JP9047714A JP4771497A JPH10245416A JP H10245416 A JPH10245416 A JP H10245416A JP 9047714 A JP9047714 A JP 9047714A JP 4771497 A JP4771497 A JP 4771497A JP H10245416 A JPH10245416 A JP H10245416A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規な、耐熱性に優れた多孔性強塩基性アニ
オン交換体及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される４級アンモ
ニウム塩基を有する構造単位及び不飽和炭化水素基含有
架橋性モノマーから誘導される構造単位を含有し、比表
面積が１〜５００ｍ2 ／ｇであることを特徴とする多孔
性強塩基性アニオン交換体。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ａは炭素数３〜８の直鎖状アルキレ
ン基又は炭素数４〜９のアルコキシメチレン基を表し、
Ｒ1 は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のア
ルキル基、Ｒ2 及びＲ3 は炭素数１〜４の炭化水素基、
Ｘ- はアンモニウム基に配位した対イオンを表し、ま
た、ベンゼン環はアルキル基又はハロゲン原子で置換さ
れていてもよい。）
オン交換体及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される４級アンモ
ニウム塩基を有する構造単位及び不飽和炭化水素基含有
架橋性モノマーから誘導される構造単位を含有し、比表
面積が１〜５００ｍ2 ／ｇであることを特徴とする多孔
性強塩基性アニオン交換体。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ａは炭素数３〜８の直鎖状アルキレ
ン基又は炭素数４〜９のアルコキシメチレン基を表し、
Ｒ1 は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のア
ルキル基、Ｒ2 及びＲ3 は炭素数１〜４の炭化水素基、
Ｘ- はアンモニウム基に配位した対イオンを表し、ま
た、ベンゼン環はアルキル基又はハロゲン原子で置換さ
れていてもよい。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な多孔性強塩基
性アニオン交換体及びその製造方法に関し、詳細には、
耐熱性に優れた多孔性強塩基性アニオン交換体に関す
る。
性アニオン交換体及びその製造方法に関し、詳細には、
耐熱性に優れた多孔性強塩基性アニオン交換体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、多孔型のイオン交換樹体としては
スチレンとジビニルベンゼンの共重合体から製造した物
が知られている。米国特許第４２５６８４０号や米国特
許第４５０１８２６号では、スチレンとジビニルベンゼ
ンの共重合体を重合する際に多孔化剤としてｔｅｒｔ−
アミルアルコールを共存させ共重合体を得た後、アニオ
ン交換基、カチオン交換基を導入してイオン交換体を得
ている。この際に使用されるモノマー、多孔化剤の種類
は多数挙げられているが、多孔質体を形成させるに当た
り多孔化剤を選択する指標が明解には示されていない。
このため、多孔質型のイオン交換体を得ようとするとき
には試行錯誤の上で多孔化剤の種類を選択する必要があ
った。
スチレンとジビニルベンゼンの共重合体から製造した物
が知られている。米国特許第４２５６８４０号や米国特
許第４５０１８２６号では、スチレンとジビニルベンゼ
ンの共重合体を重合する際に多孔化剤としてｔｅｒｔ−
アミルアルコールを共存させ共重合体を得た後、アニオ
ン交換基、カチオン交換基を導入してイオン交換体を得
ている。この際に使用されるモノマー、多孔化剤の種類
は多数挙げられているが、多孔質体を形成させるに当た
り多孔化剤を選択する指標が明解には示されていない。
このため、多孔質型のイオン交換体を得ようとするとき
には試行錯誤の上で多孔化剤の種類を選択する必要があ
った。
【０００３】一方、特開平４−３４９９４１号公報およ
び特開平７−２８９９１２号公報には耐熱性を有する強
塩基性アニオン交換体が記載されているが、ここで実際
に製造されているのはゲル型のみであり、これらの樹脂
について多孔化する場合に使用できる多孔化剤について
は何の示唆もなされていなかった。
び特開平７−２８９９１２号公報には耐熱性を有する強
塩基性アニオン交換体が記載されているが、ここで実際
に製造されているのはゲル型のみであり、これらの樹脂
について多孔化する場合に使用できる多孔化剤について
は何の示唆もなされていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、多孔性を有
し、かつ、耐熱性に優れたアニオン交換体が求められて
いた。
し、かつ、耐熱性に優れたアニオン交換体が求められて
いた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐熱性を
有する強塩基性アニオン交換体を多孔化する際に使用可
能な多孔化剤について検討を行った結果、上記請求項２
に記載の多孔化剤によれば、耐熱性を有し、かつ、多孔
化された強塩基性アニオン交換体が得られることを見出
し本発明を完成するに至った。
有する強塩基性アニオン交換体を多孔化する際に使用可
能な多孔化剤について検討を行った結果、上記請求項２
に記載の多孔化剤によれば、耐熱性を有し、かつ、多孔
化された強塩基性アニオン交換体が得られることを見出
し本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表され
る４級アンモニウム塩基を有する構造単位及び不飽和炭
化水素基含有架橋性モノマーから誘導される構造単位を
含有し、比表面積が１〜５００ｍ2 ／ｇである多孔性強
塩基性アニオン交換体、
る４級アンモニウム塩基を有する構造単位及び不飽和炭
化水素基含有架橋性モノマーから誘導される構造単位を
含有し、比表面積が１〜５００ｍ2 ／ｇである多孔性強
塩基性アニオン交換体、
【０００７】
【化３】
【０００８】（一般式（Ｉ）中、Ａは炭素数３〜８の直
鎖状アルキレン基又は炭素数４〜９のアルコキシメチレ
ン基を表し、Ｒ1 は水酸基で置換されていてもよい炭素
数１〜４のアルキル基、Ｒ2 及びＲ3 は炭素数１〜４の
炭化水素基、Ｘ- はアンモニウム基に配位した対イオン
を表し、また、ベンゼン環はアルキル基又はハロゲン原
子で置換されていてもよい。）
鎖状アルキレン基又は炭素数４〜９のアルコキシメチレ
ン基を表し、Ｒ1 は水酸基で置換されていてもよい炭素
数１〜４のアルキル基、Ｒ2 及びＲ3 は炭素数１〜４の
炭化水素基、Ｘ- はアンモニウム基に配位した対イオン
を表し、また、ベンゼン環はアルキル基又はハロゲン原
子で置換されていてもよい。）
【０００９】および、多孔化剤として、下記一般式（Ｉ
Ｉ）で表される構造単位の前駆モノマーのＣＬｏｇＰ値
との差が約１．７以上である有機溶媒の１種又は２種以
上を使用することを特徴とする請求項１記載の多孔性強
塩基性アニオン交換体の製造方法に存する。
Ｉ）で表される構造単位の前駆モノマーのＣＬｏｇＰ値
との差が約１．７以上である有機溶媒の１種又は２種以
上を使用することを特徴とする請求項１記載の多孔性強
塩基性アニオン交換体の製造方法に存する。
【００１０】
【化４】
【００１１】（一般式（ＩＩ）中、Ａは前記一般式
（Ｉ）と同義を表し、Ｚはハロゲン原子、水酸基、トシ
ル基又はＮＲ1 Ｒ2 （Ｒ1 及びＲ2 は前記一般式（Ｉ）
と同義を表す）を表す。）
（Ｉ）と同義を表し、Ｚはハロゲン原子、水酸基、トシ
ル基又はＮＲ1 Ｒ2 （Ｒ1 及びＲ2 は前記一般式（Ｉ）
と同義を表す）を表す。）
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の多孔性強塩基性アニオン交換体は、請求項１に
記載の一般式（Ｉ）で表される４級アンモニウム塩基を
有する構造単位及び不飽和炭化水素基含有架橋性モノマ
ーから誘導される構造単位を含有する。
本発明の多孔性強塩基性アニオン交換体は、請求項１に
記載の一般式（Ｉ）で表される４級アンモニウム塩基を
有する構造単位及び不飽和炭化水素基含有架橋性モノマ
ーから誘導される構造単位を含有する。
【００１３】一般式（Ｉ）において、Ａは炭素数３〜８
の直鎖状アルキレン基又は炭素数４〜９のアルコキシメ
チレン基を表わすが、上記の直鎖状アルキレン基として
は、例えば、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン
基、へキシレン基等が挙げられ、上記のアルコキシメチ
レン基としては、ブトキシメチレン基、ペントキシメチ
レン基等が挙げられる。
の直鎖状アルキレン基又は炭素数４〜９のアルコキシメ
チレン基を表わすが、上記の直鎖状アルキレン基として
は、例えば、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン
基、へキシレン基等が挙げられ、上記のアルコキシメチ
レン基としては、ブトキシメチレン基、ペントキシメチ
レン基等が挙げられる。
【００１４】Ａが上記の定義を有しない場合、例えば、
Ａがメチレン基又はエチレン基の様に短鎖の場合、アニ
オン交換基（ＮＲ1 Ｒ2 ）は短鎖を通じてベンゼン環の
影響を受け、その結果、十分な耐熱性が得られず、しか
も、塩基度が低下する。塩基度の低下については、アニ
オンよりも脂肪族アミンのほうが塩基度が高いという事
実からも十分予想される。一方、Ａがノニレン基のよう
に長鎖の場合、イオン交換基あたりの構造単位の分子量
が大きくなり、その結果、単位重量当たりのイオン交換
容量が低下するため、イオン交換体として不利である。
Ａがメチレン基又はエチレン基の様に短鎖の場合、アニ
オン交換基（ＮＲ1 Ｒ2 ）は短鎖を通じてベンゼン環の
影響を受け、その結果、十分な耐熱性が得られず、しか
も、塩基度が低下する。塩基度の低下については、アニ
オンよりも脂肪族アミンのほうが塩基度が高いという事
実からも十分予想される。一方、Ａがノニレン基のよう
に長鎖の場合、イオン交換基あたりの構造単位の分子量
が大きくなり、その結果、単位重量当たりのイオン交換
容量が低下するため、イオン交換体として不利である。
【００１５】また、Ａは、構造上、スチレン残基のｍ−
位またはｐ−位に導入されることが好ましい。ｏ−位に
導入された場合でも、ベンゼン環と置換基（ＡＮＲ1 Ｒ
2 ）との立体的な影響が少ないと考えられるが、架橋剤
との共重合の際の立体障害を考慮した場合、Ａは、ｍ−
位またはｐ−位に導入することが好ましい。
位またはｐ−位に導入されることが好ましい。ｏ−位に
導入された場合でも、ベンゼン環と置換基（ＡＮＲ1 Ｒ
2 ）との立体的な影響が少ないと考えられるが、架橋剤
との共重合の際の立体障害を考慮した場合、Ａは、ｍ−
位またはｐ−位に導入することが好ましい。
【００１６】一般式（Ｉ）において、Ｒ1 は水酸基で置
換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す
が、これらのアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。Ｒ2 及
びＲ3 は炭素数１〜４の炭化水素基を表すが、上記のよ
うなアルキル基のほか、アルケニル基等が挙げられる。
換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す
が、これらのアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。Ｒ2 及
びＲ3 は炭素数１〜４の炭化水素基を表すが、上記のよ
うなアルキル基のほか、アルケニル基等が挙げられる。
【００１７】本発明においては、単位重量当たりの交換
容量の低下をできるだけ少なくする観点から、Ｒ1 、Ｒ
2 及びＲ3 がメチル基であるトリメチルアンモニウム塩
基（Ｉ型強塩基性樹脂）又はＲ1 がヒドロキシエチル
基、Ｒ2 及びＲ3 がメチル基であるジメチルヒドロキシ
エチルアンモニウム塩基（ＩＩ型強塩基性樹脂）が好ま
しい。
容量の低下をできるだけ少なくする観点から、Ｒ1 、Ｒ
2 及びＲ3 がメチル基であるトリメチルアンモニウム塩
基（Ｉ型強塩基性樹脂）又はＲ1 がヒドロキシエチル
基、Ｒ2 及びＲ3 がメチル基であるジメチルヒドロキシ
エチルアンモニウム塩基（ＩＩ型強塩基性樹脂）が好ま
しい。
【００１８】一般式（Ｉ）において、Ｘ- はアンモニウ
ム基に配位した対イオンを表すが、その具体例として
は、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 等のハロゲンイオン、硫酸イ
オン、ＮＯ３- 、ＯＨ- 、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン等のアニオンが挙げられ、アニオンが硫酸イオンの様
に２価である場合は、一般式（Ｉ）で表される構造単位
２分子に対してアニオン１分子が結合する。
ム基に配位した対イオンを表すが、その具体例として
は、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 等のハロゲンイオン、硫酸イ
オン、ＮＯ３- 、ＯＨ- 、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン等のアニオンが挙げられ、アニオンが硫酸イオンの様
に２価である場合は、一般式（Ｉ）で表される構造単位
２分子に対してアニオン１分子が結合する。
【００１９】また、一般式（Ｉ）において、ベンゼン環
は上記のようなアルキル基又は塩素、臭素、沃素等のハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。
は上記のようなアルキル基又は塩素、臭素、沃素等のハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２０】本発明の多孔性強塩基性アニオン交換体の
構成単位である不飽和炭化水素基含有架橋性モノマーと
しては、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビ
ニルトルエン、ジビニルナフタレン、ジビニルキシレ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート等が挙げられる。これらの中では、
ジビニルベンゼンが好ましい。
構成単位である不飽和炭化水素基含有架橋性モノマーと
しては、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビ
ニルトルエン、ジビニルナフタレン、ジビニルキシレ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート等が挙げられる。これらの中では、
ジビニルベンゼンが好ましい。
【００２１】本発明の多孔性強塩基性アニオン交換体に
おいて、前記一般式（Ｉ）で示される構造単位及び不飽
和炭化水素基含有架橋性モノマーから誘導される構造単
位の割合は、特に制限されない。しかし、前記一般式
（Ｉ）で示される構造単位の割合が少な過ぎる場合はイ
オン交換容量が低下し、また、不飽和炭化水素基含有架
橋性モノマーから誘導される構造単位の割合が少な過ぎ
る場合は高膨潤性となって単位体積当たりのイオン交換
容量が低下するばかりでなく、細孔も発達しにくくな
る。従って、上記の各構造単位の比率は、イオン交換容
量、膨潤性、強度などを勘案して適宜選択される。
おいて、前記一般式（Ｉ）で示される構造単位及び不飽
和炭化水素基含有架橋性モノマーから誘導される構造単
位の割合は、特に制限されない。しかし、前記一般式
（Ｉ）で示される構造単位の割合が少な過ぎる場合はイ
オン交換容量が低下し、また、不飽和炭化水素基含有架
橋性モノマーから誘導される構造単位の割合が少な過ぎ
る場合は高膨潤性となって単位体積当たりのイオン交換
容量が低下するばかりでなく、細孔も発達しにくくな
る。従って、上記の各構造単位の比率は、イオン交換容
量、膨潤性、強度などを勘案して適宜選択される。
【００２２】なお、本発明において、強塩基性アニオン
交換体を構成する全構造単位（前駆全モノマー）中、前
記一般式（Ｉ）で示される構造単位（前駆モノマー）の
割合は、通常５〜９９モル％、好ましくは５０〜９８モ
ル％の範囲とされ、不飽和炭化水素基含有架橋性モノマ
ーから誘導される構造単位（前駆モノマー）の割合は、
通常０．５〜６０モル％、好ましくは２％〜５０モル％
の範囲とされる。
交換体を構成する全構造単位（前駆全モノマー）中、前
記一般式（Ｉ）で示される構造単位（前駆モノマー）の
割合は、通常５〜９９モル％、好ましくは５０〜９８モ
ル％の範囲とされ、不飽和炭化水素基含有架橋性モノマ
ーから誘導される構造単位（前駆モノマー）の割合は、
通常０．５〜６０モル％、好ましくは２％〜５０モル％
の範囲とされる。
【００２３】本発明の強塩基性アニオン交換体の有する
重量当たりの中性塩基交換容量は、通常１．０〜６．０
ｍｅｑ／ｇ、好ましくは１．０〜５．５ｍｅｑ／ｇの範
囲であり、体積当たりのイオン交換容量は、水分含有率
により異なるが、通常０．１〜２．１ｍｅｑ／ｍｌの範
囲である。ここで、ｍｅｑ／ｇとは乾燥樹脂重量当たり
のミリ当量を表し、ｍｅｑ／ｍｌとは含水樹脂体積当た
りのミリ当量を表す。
重量当たりの中性塩基交換容量は、通常１．０〜６．０
ｍｅｑ／ｇ、好ましくは１．０〜５．５ｍｅｑ／ｇの範
囲であり、体積当たりのイオン交換容量は、水分含有率
により異なるが、通常０．１〜２．１ｍｅｑ／ｍｌの範
囲である。ここで、ｍｅｑ／ｇとは乾燥樹脂重量当たり
のミリ当量を表し、ｍｅｑ／ｍｌとは含水樹脂体積当た
りのミリ当量を表す。
【００２４】次に、本発明の多孔性強塩基性アニオン交
換体の製造方法について説明する。本発明の多孔性強塩
基性アニオン交換体は、公知のイオン交換体製造技術に
準じて、前記一般式（ＩＩ）で示される構造単位の前駆
モノマーと不飽和炭化水素基含有架橋性モノマーとを重
合開始剤の存在下に懸濁重合し、必要に応じ、得られた
球状架橋重合体に強塩基アニオン交換基を導入すること
によって製造することができる。
換体の製造方法について説明する。本発明の多孔性強塩
基性アニオン交換体は、公知のイオン交換体製造技術に
準じて、前記一般式（ＩＩ）で示される構造単位の前駆
モノマーと不飽和炭化水素基含有架橋性モノマーとを重
合開始剤の存在下に懸濁重合し、必要に応じ、得られた
球状架橋重合体に強塩基アニオン交換基を導入すること
によって製造することができる。
【００２５】前記一般式（ＩＩ）で示される構造単位
は、前記一般式（Ｉ）で示される構造単位の前駆体であ
る。前記一般式（ＩＩ）において、Ａは前記一般式
（Ｉ）と同義を表し、Ｚは塩素、臭素、沃素等のハロゲ
ン原子、水酸基、トシル基（トルエンスルホン酸基）又
はＮＲ1 Ｒ2 （Ｒ1 及びＲ2 は前記一般式（Ｉ）と同義
を表す）を表す。
は、前記一般式（Ｉ）で示される構造単位の前駆体であ
る。前記一般式（ＩＩ）において、Ａは前記一般式
（Ｉ）と同義を表し、Ｚは塩素、臭素、沃素等のハロゲ
ン原子、水酸基、トシル基（トルエンスルホン酸基）又
はＮＲ1 Ｒ2 （Ｒ1 及びＲ2 は前記一般式（Ｉ）と同義
を表す）を表す。
【００２６】Ａがアルキレン基である前記一般式（Ｉ
Ｉ）で示される構造単位の前駆モノマー（アルキルスペ
ーサー型モノマー）は公知の方法で合成できる。例え
ば、ハロゲン化スチレン（クロロスチレン、ブロモスチ
レン等）、クロロメチルスチレン（ｍ及びｐ体の混合物
であってもよい）又はビニルフェネチルハライドと金属
マグネシウムとの反応によってグリニャール試薬を得、
１，ω−ジハロゲノアルカンとカップリングさせる。
Ｉ）で示される構造単位の前駆モノマー（アルキルスペ
ーサー型モノマー）は公知の方法で合成できる。例え
ば、ハロゲン化スチレン（クロロスチレン、ブロモスチ
レン等）、クロロメチルスチレン（ｍ及びｐ体の混合物
であってもよい）又はビニルフェネチルハライドと金属
マグネシウムとの反応によってグリニャール試薬を得、
１，ω−ジハロゲノアルカンとカップリングさせる。
【００２７】上記のカップリング反応の際、反応を効率
的に行うため、ハロゲン化銅（塩化銅、臭化銅、沃化
銅）、Ｌｉ2 ＣｕＣｌ4 、アミン等の触媒を使用するこ
とができる。また、アルキルスペーサー型モノマーは、
ω−ハロゲノアルキルベンゼン誘導体をアセチル化した
後、ビニル基を導入する方法等によっても合成すること
ができる。
的に行うため、ハロゲン化銅（塩化銅、臭化銅、沃化
銅）、Ｌｉ2 ＣｕＣｌ4 、アミン等の触媒を使用するこ
とができる。また、アルキルスペーサー型モノマーは、
ω−ハロゲノアルキルベンゼン誘導体をアセチル化した
後、ビニル基を導入する方法等によっても合成すること
ができる。
【００２８】Ａがアルコキシメチレン基である前記一般
式（ＩＩ）で示される構造単位の前駆モノマー（エーテ
ルスペーサー型モノマー）も、公知の方法によって合成
することができる。例えば、ビニルベンジルアルコール
と１，ω−ジハロゲノアルカンとの反応により、ハロゲ
ノアルコキシメチルスチレン誘導体に変換する方法によ
って合成することができる。
式（ＩＩ）で示される構造単位の前駆モノマー（エーテ
ルスペーサー型モノマー）も、公知の方法によって合成
することができる。例えば、ビニルベンジルアルコール
と１，ω−ジハロゲノアルカンとの反応により、ハロゲ
ノアルコキシメチルスチレン誘導体に変換する方法によ
って合成することができる。
【００２９】なお、本発明において、懸濁重合は、前記
一般式（ＩＩ）で示される構造単位の前駆モノマー、不
飽和炭化水素基含有架橋性モノマー及び多孔化剤を含有
する懸濁溶液について行われるが、この際、本発明の多
孔性強塩基性アニオン交換体の機能を低下させない範囲
において、必要に応じて、第３のモノマー成分を共重合
成分として併用してもよい。
一般式（ＩＩ）で示される構造単位の前駆モノマー、不
飽和炭化水素基含有架橋性モノマー及び多孔化剤を含有
する懸濁溶液について行われるが、この際、本発明の多
孔性強塩基性アニオン交換体の機能を低下させない範囲
において、必要に応じて、第３のモノマー成分を共重合
成分として併用してもよい。
【００３０】上記の第３の共重合成分としては、例え
ば、スチレン、アルキルスチレン、ポリアルキルスチレ
ン、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル
酸、アクリロニトリル等が挙げられ、その使用量は、上
記の必須のモノマーの合計量に対し、通常５０モル％以
下、好ましくは２０モル％以下とされる。また、前記一
般式（ＩＩ）で示される構造単位の前駆モノマーを合成
する際に副生するビスビニルフェニルエタン、ビスビニ
ルベンジルエーテル、ビスビニルフェニルブタン等も架
橋剤として使用することができる。
ば、スチレン、アルキルスチレン、ポリアルキルスチレ
ン、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル
酸、アクリロニトリル等が挙げられ、その使用量は、上
記の必須のモノマーの合計量に対し、通常５０モル％以
下、好ましくは２０モル％以下とされる。また、前記一
般式（ＩＩ）で示される構造単位の前駆モノマーを合成
する際に副生するビスビニルフェニルエタン、ビスビニ
ルベンジルエーテル、ビスビニルフェニルブタン等も架
橋剤として使用することができる。
【００３１】本発明の多孔性強塩基性アニオン交換体の
製造において使用される多孔化剤としては、一般式（Ｉ
Ｉ）で示される構造単位の前駆モノマーのＣＬｏｇＰ値
との差が約１．７以上である有機溶媒の１種又は２種以
上を使用することができる。ＣＬｏｇＰ値は、米国カリ
フォルニア州ポモナ大学によって開発されたもので、溶
質の１−オクタノール／水系における分配計数の対数値
を計算により求めた値である。混合溶媒の場合、ＣＬｏ
ｇＰ値は、各々の値の和の平均値である。なお、ＣＬｏ
ｇＰ値に関する詳細は特開平６−１２６１９５号公報に
記載されている。
製造において使用される多孔化剤としては、一般式（Ｉ
Ｉ）で示される構造単位の前駆モノマーのＣＬｏｇＰ値
との差が約１．７以上である有機溶媒の１種又は２種以
上を使用することができる。ＣＬｏｇＰ値は、米国カリ
フォルニア州ポモナ大学によって開発されたもので、溶
質の１−オクタノール／水系における分配計数の対数値
を計算により求めた値である。混合溶媒の場合、ＣＬｏ
ｇＰ値は、各々の値の和の平均値である。なお、ＣＬｏ
ｇＰ値に関する詳細は特開平６−１２６１９５号公報に
記載されている。
【００３２】一般的にイオン交換体の製造に使用される
モノマーであるスチレンのＣＬｏｇＰ値は、２．８７で
ある。スチレンを用いた場合に多孔化剤として使用可能
な有機溶剤でも、本発明で用いるモノマーで構成される
共重合体に対しては、良溶媒となり、細孔が充分に発達
しない場合がある。具体的には、スチレンの場合多孔化
剤として用いられるイソオクタンが、本発明の上記一般
式（ＩＩ）においてＡ＝（ＣＨ2 )4、Ｚ＝Ｃｌで表され
るモノマから構成される共重合体には、多孔化剤として
作用しない。本発明の上記一般式（ＩＩ）においてＡ＝
（ＣＨ2 )4、Ｚ＝Ｃｌで表されるモノマーのＣＬｏｇＰ
値は４．６７であ。一方、イソオクタンのＣＬｏｇＰ値
４．５４である。さらに後述の実施例で示すように、Ｃ
ＬｏｇＰ値が１．２２のイソアミルアルコールや、ＣＬ
ｏｇＰ値が２．８１の２−エチルヘキシルアルコール
は、本発明においても多孔化剤として作用する。また、
前記一般式（ＩＩ）で示されるモノマーとＣＬｏｇＰ値
の差が大きい有機溶剤を選択することが好ましい。
モノマーであるスチレンのＣＬｏｇＰ値は、２．８７で
ある。スチレンを用いた場合に多孔化剤として使用可能
な有機溶剤でも、本発明で用いるモノマーで構成される
共重合体に対しては、良溶媒となり、細孔が充分に発達
しない場合がある。具体的には、スチレンの場合多孔化
剤として用いられるイソオクタンが、本発明の上記一般
式（ＩＩ）においてＡ＝（ＣＨ2 )4、Ｚ＝Ｃｌで表され
るモノマから構成される共重合体には、多孔化剤として
作用しない。本発明の上記一般式（ＩＩ）においてＡ＝
（ＣＨ2 )4、Ｚ＝Ｃｌで表されるモノマーのＣＬｏｇＰ
値は４．６７であ。一方、イソオクタンのＣＬｏｇＰ値
４．５４である。さらに後述の実施例で示すように、Ｃ
ＬｏｇＰ値が１．２２のイソアミルアルコールや、ＣＬ
ｏｇＰ値が２．８１の２−エチルヘキシルアルコール
は、本発明においても多孔化剤として作用する。また、
前記一般式（ＩＩ）で示されるモノマーとＣＬｏｇＰ値
の差が大きい有機溶剤を選択することが好ましい。
【００３３】本発明において好ましい多孔化剤の具体例
としては、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロ
エタン、テトラクロロメタン、トリクロロメタン、ジク
ロロメタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、
シクロヘキサン、デカン、ドデカン、デカリン、２−メ
チルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，４−ジメチル
ペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン、２，２，
５−トリメチルヘキサン、ブチルベンゼン、トルエン、
クロルベンゼン、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１
−ペンタノール，ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ペ
ンタノール、２−ペンタノール、２−メチル−１−ブタ
ノール、ｉｓｏ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミル
アルコール、１−ヘキサノール，２−メチル−１−ペン
タノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサ
ノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、４
−メチル−２−ペンタノール、３，５，５−トリメチル
−１−ヘキサノール、２−ブタノン、２−ペンタノン、
シクロヘキサノン等が挙げられる。好ましくは、２−エ
チルヘキシルアルコール、ｉｓｏ−アミルアルコール、
４−メチル−２−ペンタノールである。
としては、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロ
エタン、テトラクロロメタン、トリクロロメタン、ジク
ロロメタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、
シクロヘキサン、デカン、ドデカン、デカリン、２−メ
チルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，４−ジメチル
ペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン、２，２，
５−トリメチルヘキサン、ブチルベンゼン、トルエン、
クロルベンゼン、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１
−ペンタノール，ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ペ
ンタノール、２−ペンタノール、２−メチル−１−ブタ
ノール、ｉｓｏ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミル
アルコール、１−ヘキサノール，２−メチル−１−ペン
タノール、１−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサ
ノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、４
−メチル−２−ペンタノール、３，５，５−トリメチル
−１−ヘキサノール、２−ブタノン、２−ペンタノン、
シクロヘキサノン等が挙げられる。好ましくは、２−エ
チルヘキシルアルコール、ｉｓｏ−アミルアルコール、
４−メチル−２−ペンタノールである。
【００３４】本発明においては、ＣＬｏｇＰ値が上記範
囲内にある多孔化剤を１種又は２種以上使用することが
必要であるが、ＣＬｏｇＰ値が１．７未満の有機溶媒を
これに混合させて使用することも可能である。この場
合、混合割合は重量比でＣＬｏｇＰ値が１．７未満の有
機溶媒を約５０％以下とするのが好ましい。なお、多孔
化剤の使用量としては、生成共重合体に多孔性を与える
のに十分な量であれば良く、モノマー総量に対する架橋
性モノマーの割合や、使用する多孔化剤の種類により適
宜選択できるが、一般的には、モノマー総量に対して、
０．１〜２００重量％用いられる。
囲内にある多孔化剤を１種又は２種以上使用することが
必要であるが、ＣＬｏｇＰ値が１．７未満の有機溶媒を
これに混合させて使用することも可能である。この場
合、混合割合は重量比でＣＬｏｇＰ値が１．７未満の有
機溶媒を約５０％以下とするのが好ましい。なお、多孔
化剤の使用量としては、生成共重合体に多孔性を与える
のに十分な量であれば良く、モノマー総量に対する架橋
性モノマーの割合や、使用する多孔化剤の種類により適
宜選択できるが、一般的には、モノマー総量に対して、
０．１〜２００重量％用いられる。
【００３５】重合時に添加する重合開始剤としては、過
酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、過酸化ラウロイル、ｔ−ブ
チルハイドロ−パーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル（ＡＩＢＮ）等が用いられ、通常、全モノマーに
対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量
％程度用いられる。その際の重合温度は、重合開始剤の
種類や濃度により異なるが、通常は、４０〜１００℃の
範囲で選択される。
酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、過酸化ラウロイル、ｔ−ブ
チルハイドロ−パーオキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル（ＡＩＢＮ）等が用いられ、通常、全モノマーに
対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量
％程度用いられる。その際の重合温度は、重合開始剤の
種類や濃度により異なるが、通常は、４０〜１００℃の
範囲で選択される。
【００３６】なお、懸濁重合の際、多孔化剤、重合開始
剤のほかに、分散剤、懸濁剤、ｐＨ調整剤を反応系に添
加することも可能である。分散剤としては、ゼラチン、
カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリ（メタ）アクリル酸ソーダ、ポリ（ジアリルジメチ
ルアンモニウムクロライド）等が添加される。また、ｐ
Ｈ調整剤として、ＮａＯＨやホウ酸、ホウ酸塩、リン酸
塩、重炭酸ナトリウム等が使用され、塩化ナトリウム、
硫酸ナトリウム、塩化カルシウム等の無機塩類も使用さ
れる。
剤のほかに、分散剤、懸濁剤、ｐＨ調整剤を反応系に添
加することも可能である。分散剤としては、ゼラチン、
カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリ（メタ）アクリル酸ソーダ、ポリ（ジアリルジメチ
ルアンモニウムクロライド）等が添加される。また、ｐ
Ｈ調整剤として、ＮａＯＨやホウ酸、ホウ酸塩、リン酸
塩、重炭酸ナトリウム等が使用され、塩化ナトリウム、
硫酸ナトリウム、塩化カルシウム等の無機塩類も使用さ
れる。
【００３７】上記のようにして得られた共重合体は、特
開平４−３４９９４１号公報及び特開平７−２８９９１
２号公報に記載された方法に従って、アンモニウム基を
導入し、その後公知の方法により、塩型を各種アニオン
型に変えることにより本発明の多孔性強塩基性アニオン
交換体が得られる。
開平４−３４９９４１号公報及び特開平７−２８９９１
２号公報に記載された方法に従って、アンモニウム基を
導入し、その後公知の方法により、塩型を各種アニオン
型に変えることにより本発明の多孔性強塩基性アニオン
交換体が得られる。
【００３８】本発明の多孔性強塩基性アニオン交換体
は、内部に細孔を有する多孔質体であり、比表面積は、
ＢＥＴ法による窒素吸着法による測定で、１〜５００ｍ
2 ／ｇ、好ましくは、１０〜４０ｍ2 ／ｇである。ま
た、細孔容積は、水銀厚入法で０．１〜１．５ｍｌ／
ｇ、好ましくは０．２〜１．２ｍｌ／ｇである。なお、
本発明のイオン交換体は、粒子状のもの以外に、塊状、
粉末状、繊維状等あらゆる形状のものが含まれる。
は、内部に細孔を有する多孔質体であり、比表面積は、
ＢＥＴ法による窒素吸着法による測定で、１〜５００ｍ
2 ／ｇ、好ましくは、１０〜４０ｍ2 ／ｇである。ま
た、細孔容積は、水銀厚入法で０．１〜１．５ｍｌ／
ｇ、好ましくは０．２〜１．２ｍｌ／ｇである。なお、
本発明のイオン交換体は、粒子状のもの以外に、塊状、
粉末状、繊維状等あらゆる形状のものが含まれる。
【００３９】本発明の多孔型強塩基性アニオン交換体
は、種々の用途に使用され、イオン交換体が使用される
一般的な用途に用いられる。
は、種々の用途に使用され、イオン交換体が使用される
一般的な用途に用いられる。
【００４０】イオン交換体が使用される水処理用途、特
に水の脱塩に好適に用いられる。脱塩方法は、本発明で
得られるアニオン交換体を水又は水溶液と接触させるこ
とにより行われる。接触の方法は従来の水処理方法が採
用され、例えば流動床、撹拌タンク、バッチタンク、並
流または向流カラムを用いるバッチ式、半バッチ式、連
続式又は半連続式方法で行うことができる。この時に、
耐熱性が優れているため、温水、熱水の処理にも使用す
ることが可能である。また、塩基性の触媒としても使用
することが可能である。多孔型であるために、ゲル型の
ものより表面積が大きいので、反応速度を促進させる意
味で有利な場合がある。触媒として使用する時に、耐熱
性が優れているためにこれまで使用できなかった高温域
での反応にも使用が可能である。
に水の脱塩に好適に用いられる。脱塩方法は、本発明で
得られるアニオン交換体を水又は水溶液と接触させるこ
とにより行われる。接触の方法は従来の水処理方法が採
用され、例えば流動床、撹拌タンク、バッチタンク、並
流または向流カラムを用いるバッチ式、半バッチ式、連
続式又は半連続式方法で行うことができる。この時に、
耐熱性が優れているため、温水、熱水の処理にも使用す
ることが可能である。また、塩基性の触媒としても使用
することが可能である。多孔型であるために、ゲル型の
ものより表面積が大きいので、反応速度を促進させる意
味で有利な場合がある。触媒として使用する時に、耐熱
性が優れているためにこれまで使用できなかった高温域
での反応にも使用が可能である。
【００４１】また、多孔性であるため耐有機汚染性にも
優れ、各種用途において、その機能が長く持続する。
優れ、各種用途において、その機能が長く持続する。
【００４２】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下の記載において、比表面積はＢＥ
Ｔ法による窒素吸着法により、また、平均細孔半径及び
細孔容積は水銀厚入法により測定した。イオン交換容量
は、ダイヤイオンマニュアル（三菱化学社発行）に従っ
て測定した（ｍｅｑ／ｇは、乾燥樹脂重量当たりのミリ
当量を表す）。
説明する。なお、以下の記載において、比表面積はＢＥ
Ｔ法による窒素吸着法により、また、平均細孔半径及び
細孔容積は水銀厚入法により測定した。イオン交換容量
は、ダイヤイオンマニュアル（三菱化学社発行）に従っ
て測定した（ｍｅｑ／ｇは、乾燥樹脂重量当たりのミリ
当量を表す）。
【００４３】実施例１ ４−クロロブチルスチレン４９．１ｇと高純度ジビニル
ベンゼン４．６ｇ（新日鐵化学製、純度８１．５％、架
橋度１０ｍｏｌ％）を混合し、更に２−エチルヘキシル
アルコールを（５１．６８ｍｌ）４３．０ｇ、重合開始
剤としてＡＩＢＮを溶解した後、ポリビニルアルコール
と硫酸ナトリウムを溶解した脱塩水中に分散した後、７
０℃で６時間、さらに１００℃で２時間重合した。重合
後、共重合体を取り出し、メタノールで洗浄した。得ら
れた共重合体の比表面積を測定したところ、２６．３ｍ
2 ／ｇであった。
ベンゼン４．６ｇ（新日鐵化学製、純度８１．５％、架
橋度１０ｍｏｌ％）を混合し、更に２−エチルヘキシル
アルコールを（５１．６８ｍｌ）４３．０ｇ、重合開始
剤としてＡＩＢＮを溶解した後、ポリビニルアルコール
と硫酸ナトリウムを溶解した脱塩水中に分散した後、７
０℃で６時間、さらに１００℃で２時間重合した。重合
後、共重合体を取り出し、メタノールで洗浄した。得ら
れた共重合体の比表面積を測定したところ、２６．３ｍ
2 ／ｇであった。
【００４４】実施例２ ４−クロロブチルスチレン４９．１ｇと高純度ジビニル
ベンゼン４．６ｇ（架橋度１０ｍｏｌ％）を混合し、更
に（ｉｓｏ−アミルアルコール）３−メチル−１−ブタ
ノール４１．８ｇと重合開始剤としてＢＰＯを溶解した
後、ゼラチンと硫酸ナトリウムを溶解した脱塩水中に分
散した後、８０℃で６時間、さらに１００℃で２時間重
合した。重合後、共重合体を取り出しメタノールで洗浄
した。得られた共重合体の比表面積を測定したところ、
１８．８ｍ2 ／ｇであった。
ベンゼン４．６ｇ（架橋度１０ｍｏｌ％）を混合し、更
に（ｉｓｏ−アミルアルコール）３−メチル−１−ブタ
ノール４１．８ｇと重合開始剤としてＢＰＯを溶解した
後、ゼラチンと硫酸ナトリウムを溶解した脱塩水中に分
散した後、８０℃で６時間、さらに１００℃で２時間重
合した。重合後、共重合体を取り出しメタノールで洗浄
した。得られた共重合体の比表面積を測定したところ、
１８．８ｍ2 ／ｇであった。
【００４５】比較例１ ４−クロロブチルスチレン４９．１ｇとジビニルベンゼ
ン４．６ｇ（架橋度１０ｍｏｌ％）を混合し、更にイソ
オクタン３５．８ｇと重合開始剤としてＢＰＯを溶解し
た後、ヒドロキシエチルセルロースを溶解した脱塩水中
に分散し、７０℃で６時間、さらに１００℃で２時間重
合した。重合後、共重合体を取り出しメタノールで洗浄
した。得られた共重合体の比表面積を測定したところ、
０．８ｍ 2 ／ｇしかなく、細孔構造が十分発達していな
い事を確認した。
ン４．６ｇ（架橋度１０ｍｏｌ％）を混合し、更にイソ
オクタン３５．８ｇと重合開始剤としてＢＰＯを溶解し
た後、ヒドロキシエチルセルロースを溶解した脱塩水中
に分散し、７０℃で６時間、さらに１００℃で２時間重
合した。重合後、共重合体を取り出しメタノールで洗浄
した。得られた共重合体の比表面積を測定したところ、
０．８ｍ 2 ／ｇしかなく、細孔構造が十分発達していな
い事を確認した。
【００４６】比較例２ ４−クロロブチルスチレン４９．１ｇとジビニルベンゼ
ン４．６ｇ（架橋度１０ｍｏｌ％）を混合し、更にジク
ロロエタン６５．０ｇと重合開始剤としてＢＰＯを溶解
した後、ヒドロキシエチルセルロースを溶解した脱塩水
中に分散し、７０℃で６時間、さらに１００℃で２時間
重合した。重合後、共重合体を取り出しメタノールで洗
浄した。得られた共重合体の比表面積は測定不可能であ
った。また、細孔構造が十分発達していない事を確認し
た。
ン４．６ｇ（架橋度１０ｍｏｌ％）を混合し、更にジク
ロロエタン６５．０ｇと重合開始剤としてＢＰＯを溶解
した後、ヒドロキシエチルセルロースを溶解した脱塩水
中に分散し、７０℃で６時間、さらに１００℃で２時間
重合した。重合後、共重合体を取り出しメタノールで洗
浄した。得られた共重合体の比表面積は測定不可能であ
った。また、細孔構造が十分発達していない事を確認し
た。
【００４７】実施例３ ４−クロロブチルスチレンとジビニルベンゼン、４−メ
チル−２−ペンタノールを表１に示すように、適当量混
同し、架橋度の異なる共重合体を作製した。但し、重合
開始剤はＡＩＢＮを使用し、ゼラチン、ＰＡＳ−Ａ（ジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド−二酸化硫黄共
重合物、日東紡績株式会社製）を溶解した脱塩水を、亜
硝酸ナトリウムとホウ酸でｐＨを９．５〜１０．５に調
整した中にモノマー混合液を分散させた後 ７０℃、１
８時間重合した。得られた共重合体は、メタノール、Ｔ
ＨＦ、塩化メチレンで順に洗浄した。得られた共重合体
を、メタノール８０ｍｌとトリメチルアミン３０％水溶
液２４０ｍｌの混合液中で、密閉反応器中で４時間、８
０℃に加熱する事により、トリメチルアンモニウム基を
有するイオン交換樹脂を得た。表１にイオン交換容量と
比表面積を示す。
チル−２−ペンタノールを表１に示すように、適当量混
同し、架橋度の異なる共重合体を作製した。但し、重合
開始剤はＡＩＢＮを使用し、ゼラチン、ＰＡＳ−Ａ（ジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド−二酸化硫黄共
重合物、日東紡績株式会社製）を溶解した脱塩水を、亜
硝酸ナトリウムとホウ酸でｐＨを９．５〜１０．５に調
整した中にモノマー混合液を分散させた後 ７０℃、１
８時間重合した。得られた共重合体は、メタノール、Ｔ
ＨＦ、塩化メチレンで順に洗浄した。得られた共重合体
を、メタノール８０ｍｌとトリメチルアミン３０％水溶
液２４０ｍｌの混合液中で、密閉反応器中で４時間、８
０℃に加熱する事により、トリメチルアンモニウム基を
有するイオン交換樹脂を得た。表１にイオン交換容量と
比表面積を示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】実施例４ ４−ブロモブトキシメチルスチレン２２ｇとジビニルベ
ンゼン１．３ｇ（純度５５％）を混合し、これと同量の
４−メチル−２−ペンタノールとｎ−オクタンの混合液
を添加し、重合開始剤はＡＩＢＮを使用し、ゼラチン、
ＰＡＳ−Ａ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド
−二酸化硫黄共重合物、日東紡績株式会社製）を溶解し
た脱塩水を、亜硝酸ナトリウムとホウ酸でｐＨを９．５
〜１０．５に調整した中にモノマー混合液を分散させた
後、７０℃、１８時間重合した。表２に、４−メチル−
２−ペンタノールとイソオクタンの比率を示す。
ンゼン１．３ｇ（純度５５％）を混合し、これと同量の
４−メチル−２−ペンタノールとｎ−オクタンの混合液
を添加し、重合開始剤はＡＩＢＮを使用し、ゼラチン、
ＰＡＳ−Ａ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド
−二酸化硫黄共重合物、日東紡績株式会社製）を溶解し
た脱塩水を、亜硝酸ナトリウムとホウ酸でｐＨを９．５
〜１０．５に調整した中にモノマー混合液を分散させた
後、７０℃、１８時間重合した。表２に、４−メチル−
２−ペンタノールとイソオクタンの比率を示す。
【００５０】得られた多孔質の共重合体を、メタノー
ル、ＴＨＦ、塩化メチレンで順に洗浄し、ろ過した後、
減圧乾燥した。乾燥樹脂２０ｇを１，４−ジオキサン２
００ｍｌ中に入れ１時間膨潤させた後、３０％トリメチ
ルアミン水溶液２００ｍｌを滴下し５０℃で１５時間反
応させ、トリメチルアンモニウム基を有するイオン交換
樹脂を得た。得られたイオン交換樹脂の細孔物性は、表
２の通りであった。
ル、ＴＨＦ、塩化メチレンで順に洗浄し、ろ過した後、
減圧乾燥した。乾燥樹脂２０ｇを１，４−ジオキサン２
００ｍｌ中に入れ１時間膨潤させた後、３０％トリメチ
ルアミン水溶液２００ｍｌを滴下し５０℃で１５時間反
応させ、トリメチルアンモニウム基を有するイオン交換
樹脂を得た。得られたイオン交換樹脂の細孔物性は、表
２の通りであった。
【００５１】
【表２】
【００５２】
【発明の効果】本発明によれば、多孔性を有し、かつ、
耐熱性に優れた強塩基性アニオン交換体を得ることがで
きる。
耐熱性に優れた強塩基性アニオン交換体を得ることがで
きる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 212:36） (Ｃ０８Ｆ 212/14 220:26）
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される４級アンモニ
ウム塩基を有する構造単位及び不飽和炭化水素基含有架
橋性モノマーから誘導される構造単位を含有し、比表面
積が１〜５００ｍ2 ／ｇである多孔性強塩基性アニオン
交換体。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ａは炭素数３〜８の直鎖状アルキレ
ン基又は炭素数４〜９のアルコキシメチレン基を表し、
Ｒ1 は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜４のア
ルキル基、Ｒ2 及びＲ3 は炭素数１〜４の炭化水素基、
Ｘ- はアンモニウム基に配位した対イオンを表し、ま
た、ベンゼン環はアルキル基又はハロゲン原子で置換さ
れていてもよい。） - 【請求項２】多孔化剤として、下記一般式（ＩＩ）で表
される構造単位の前駆モノマーのＣＬｏｇＰ値との差が
約１．７以上である有機溶媒の１種又は２種以上を使用
することを特徴とする請求項１記載の多孔性強塩基性ア
ニオン交換体の製造方法。 【化２】 （一般式（ＩＩ）中、Ａは前記一般式（Ｉ）と同義を表
し、Ｚはハロゲン原子、水酸基、トシル基又はＮＲ1 Ｒ
2 （Ｒ1 及びＲ2 は前記一般式（Ｉ）と同義を表す）を
表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04771497A JP3911755B2 (ja) | 1997-03-03 | 1997-03-03 | 多孔性強塩基性アニオン交換体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04771497A JP3911755B2 (ja) | 1997-03-03 | 1997-03-03 | 多孔性強塩基性アニオン交換体及びその製造方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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-
1997
- 1997-03-03 JP JP04771497A patent/JP3911755B2/ja not_active Expired - Fee Related
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