JPH10251128A

JPH10251128A - 整髪用樹脂、毛髪処理剤組成物及び香粧品組成物

Info

Publication number: JPH10251128A
Application number: JP6059197A
Authority: JP
Inventors: Yukiko Harada; 夕紀子原田; Norimasa Shinoda; 法正篠田; Hiroaki Tamaya; 玉谷　　弘明
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-03-14
Filing date: 1997-03-14
Publication date: 1998-09-22

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、使用時に優れた整髪特性（特に高
湿度状態における優れたセット保持力）を有し、さらに
毛髪がベタつかず、エタノールへ溶解する整髪用樹脂、
整髪用毛髪処理剤及び香粧品組成物に関する。【解決手段】一般式（１）及び一般式（２）で表され
る繰り返し構造単位からなる群から選択される少なくと
も１種類の繰り返し単位を分子内に３０モル％以上９９
モル％以下有し、一般式（３）で表されるこはく酸イミ
ドの繰り返し構造単位を分子内に１モル％以上７０モル
％以下をさらに有する、分子内の全繰り返し単位の数平
均が１０乃至５０００である重合体を、整髪用樹脂、整
髪用毛髪処理剤及び香粧品組成物として用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪に対し、べた
つかず、セット保持性に優れ毛髪をごわごわした違和感
のない自然な髪に仕上げる整髪用樹脂、毛髪化粧料組成
物及び香粧品組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】

［技術的背景］ポリアミノ酸は合成高分子でありながら
化学構造上、生体高分子モデルとして古くより研究が行
われている。そして、天然皮革、絹といった汎用の天然
蛋白の代替素材としての用途に加え、人工皮膚、酵素固
定化担体、圧電素子、香粧品、医薬品等への用途研究も
行われてきた（「ポリアミノ酸−応用と展望−」講談社
（１９７４年）。特公昭４８−２０６３８号には、ポリ
アスパラギン酸誘導体を代用血漿として使用する技術が
開示されている。また、特開平３−４８６２８号には、
ポリこはく酸イミドを各種アミンにより開環して得られ
るポリアスパラギン酸誘導体を医薬品又は食品用被覆剤
に応用する技術が開示されている。さらに、水溶性のポ
リアミノ酸を香粧品分野へ応用する技術についても、研
究開発が進められてきた。特開昭５９−２０９６３５号
には、ポリグルタミン酸塩を有してなる湿潤剤を、化粧
用保湿剤として用いた場合、皮膚に適度な潤いと滑らか
さを付与し、皮膚あれを防ぐ効果があることが開示され
ている。特開平７−２７７９１６号には、ポリアスパラ
ギン酸と、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸及びグリシ
ンベタインを配合することにより、しっとりとして滑ら
かな使用感を有する化粧料が得られることが開示されて
いる。しかしながら、この化粧料は皮膚や毛髪への親和
性が不十分であり、使用時にベタつき感が生じる、水の
みにしか溶解しないという問題がある。

【０００３】特開昭６３−３５６９８号には、ポリグル
タミン酸及びその塩ならびにポリアスパラギン酸及びそ
の塩から選ばれる少なくも１種類の皮膚刺激抑制剤を配
合した界面活性剤組成物が開示されている。また、米国
特許第３,８４６，３８０号には、側鎖に疎水性基、親
水性基を有するポリアスパラギン酸誘導体を界面活性剤
として使用することが開示されている。また、米国特
許第４，３６３，７９７号には、チオール基を有するポ
リアスパラギン酸誘導体が、シャンプー、ローション、
染料、入浴剤に適し、ポリ−β−アラニン基質のポリマ
ーと組合わせて毛髪化粧料に使用することが開示されて
いる。また、特開平６−２４８０７２号には、チオール
基及び／又はジスルフィド基を有する水溶性ポリアミノ
酸誘導体よりなる毛髪処理剤組成物は、シャンプー添加
剤、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアブラッシング
剤等の用途に好適であることが開示されている。しかし
ながら、これらのポリアミノ酸は、整髪セット力は有し
ておらず、さらに、毛髪処理剤組成物及び香粧品組成物
を調製する際の作業性がよい（香粧品によく使用され
る）エタノールへの溶解性が十分とはいえない。このよ
うに使用時に優れた整髪特性（特に高湿度状態における
優れたセット保持力）を有し、さらに毛髪がベタつか
ず、エタノールへ溶解するポリアミノ酸は得られていな
かった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、使用時に優
れた整髪特性（特に高湿度状態における優れたセット保
持力）を有し、さらに毛髪がベタつかず、エタノールへ
溶解する整髪用樹脂、毛髪処理剤及び香粧品組成物に関
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の［１］
〜［８］に記載した事項により特定される。［１］一般式（１）［化４］及び一般式（２）［化
５］

【０００６】

【化４】

【０００７】

【化５】（一般式（１）［化４］及び一般式（２）［化５］にお
いて、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して水素原子または
炭素数３乃至１１の飽和又は不飽和炭化水素基を示し、
また、Ｒ¹及びＲ²が結合して窒素原子を含む環状構造を
形成してもよい）で表される繰り返し構造単位からなる
群から選択される少なくとも１種類の繰り返し単位を分
子内に３０モル％以上１００モル％以下有し、一般式
（３）［化６］、

【０００８】

【化６】で表されるこはく酸イミドの繰り返し構造単位を分子内
に０モル％以上７０モル％以下をさらに有する、分子内
の全繰り返し単位の数平均が１０乃至５０００である整
髪用重合体。

【０００９】［２］一般式（１）［化４］及び一般式
（２）［化５］で表される繰り返し構造単位からなる群
から選択される少なくとも１種類の繰り返し単位を分子
内に３０モル％以上９９モル％以下有し、一般式（３）
［化６］で表されるこはく酸イミドの繰り返し構造単位
を分子内に１モル％以上７０モル％以下をさらに有す
る、分子内の全繰り返し単位の数平均が１０乃至５００
０である整髪用重合体。

【００１０】［３］一般式（１）［化４］及び一般式
（２）［化５］においてＲ¹が炭素数４乃至１１の飽和
又は不飽和の炭化水素基である、［１］記載の整髪用重
合体。

【００１１】［４］一般式（１）［化４］及び一般式
（２）［化５］において、Ｒ¹が炭素数４、６、８、１
１の飽和又は不飽和の炭化水素基である［１］記載の整
髪用重合体。

【００１２】［５］一般式（１）［化４］及び一般式
（２）［化５］において、Ｒ¹が炭素数４乃至８、１１
の飽和又は不飽和の炭化水素基で、一般式（１）［化
４］及び一般式（２）［化５］で表される繰り返し構造
単位からなる群から選択される少なくとも１種類の繰り
返し構造単位を分子内に６０モル％以上９０モル％以下
有する［１］記載の整髪用重合体。

【００１３】［６］一般式（１）［化４］及び一般式
（２）［化５］において、Ｒ¹が炭素数４、６、８の飽
和又は不飽和の炭化水素基で、一般式（１）［化４］及
び一般式（２）［化５］で表される繰り返し構造単位か
らなる群から選択される少なくとも１種類の繰り返し構
造単位を分子内に６０モル％以上９０モル％以下有する
［１］記載の整髪用重合体。

【００１４】［７］［１］の整髪用重合体を含んでな
る整髪用香粧品組成物。

【００１５】［８］［１］の整髪用重合体を含んでな
る整髪用毛髪化粧料組成物。

【００１６】

【発明の実施の形態】

［重合体（ポリアスパラギン酸誘導体）］本発明の重合
体は、一般式（１）［化４］及び一般式（２）［化５］
で表される繰り返し構造単位からなる群から選択される
少なくとも１種類の繰り返し構造単位を分子内に３０モ
ル％以上１００モル％以下有する。この繰り返し構造単
位は、例えば、アスパラギン酸もしくはそれらの塩から
縮合反応から得られる、一般式（３）［化６］で表され
るこはく酸イミドの繰り返し構造単位（以下の記載にお
いては、ポリこはく酸イミドという）を、さらに化学修
飾することにより得られる。すなわち本発明の重合体
は、製造法に限定はないが、代表的にはポリアスパラギ
ン酸誘導体である。以下の記載においては、本発明の重
合体を「ポリアスパラギン酸誘導体」と称して説明す
る。また、本願特許請求の範囲及び明細書の全記載にお
いて、「炭化水素基」は、直線状のみならず、分岐状、
環状のものも包含し、さらに原子団中にＮ、Ｏ、Ｓ、等
のＣやＨ以外の原子が含まれた炭化水素基も包含する。
具体的には、例えば、カルボキシル基、アミノ基、ヒド
ロキシル基、エステル基等の置換基を有しているものも
「炭化水素基」と総称する。

【００１７】一般式（１）［化４］又は一般式（２）
［化５］における置換基等は以下の通りである。

【００１８】Ｒ¹及びＲ²は水素原子又は炭素原子数３乃
至１１の飽和又は不飽和炭化水素基を示し、またＲ¹及
びＲ²はが結合して窒素原子を含む環状構造を形成して
も良い。Ｒ¹及びＲ²の具体例としては、例えば、水素、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシル、ノニル、デ
シル等のアルキル基、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル等のシクロアルキル基、ヒドロキシメチ
ル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキ
シブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル、
ヒドロキシオクチル等のヒドロキシアルキル基、プロぺ
ニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキサニル、ヘプテニ
ル、オクテニル等のアルケニル基；などが挙げられる。
他の具体例としては、アザプロピル、アザテトラメチ
ル、アザペンチル、アザヘキシル、等のアザアルキル基
及びアザアルケニル基；オキサプロピル、オキサテトラ
メチル、オキサペンチル、オキサヘキシル、オキサオク
チル、エチルヘキシルオキシプロピル等のオキサアルキ
ル基及びオキサアルケニル基；チオプロピル、チオテト
ラメチル、チオペンチル、チオヘキシル、チオオクチル
等のチオアルキル基及びチオアルケニル基；なども挙げ
られる。これらの中では、Ｒ¹及びＲ²は同一であっても
良いが、エタノールへの溶解性を考慮すると、炭化水素
基は、直鎖状よりも分岐状のものがより好ましい。ま
た、高湿度条件下で優れた整髪セット保持力を考慮する
と、水素原子、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、エチル
ヘキシル、エチルヘキシオキシプロピルがより好まし
く、特に、水素原子、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘ
キシル、エチルヘキシル、エチルヘキシオキシプロピル
が最も好ましい。また、Ｒ¹とＲ²は同時に水素でない方
が好ましい。

【００１９】Ｒ¹とＲ²が結合して窒素原子を含む環状構
造を形成する場合、すなわちＲ¹とＲ²が個々に結合して
いる窒素原子を含む環状構造を形成する場合、上記列挙
した各基が結合して得られる環状構造を形成することが
好ましい。環状構造を形成する際はその窒素原子以外
の、異原子を含んでも良い。この環状構造を形成するも
のとしては、ピペラジン環、ピペリジン環、モルホリン
環が好ましく、特にモルホリン環がより好ましい。

【００２０】本発明のポリアスパラギン酸誘導体の分子
内のα型繰り返し構造単位又はβ型繰り返し構造単位の
比率は特に限定されず、一方の単位が単独で存在してい
てもよく、両単位が混在していても良い。本発明のポリ
アスパラギン酸誘導体において、一般式（１）［化４］
及び一般式（２）［化５］で表される繰り返し構造単位
からなる群から選択される少なくとも１種類の繰り返し
構造単位（以下単鎖誘導体単位という）の割合は、少な
すぎてもエタノールへ溶解しない、整髪セット保持力が
良好でなくなることから、３０モル％以上１００モル％
以下である。エタノールへの容易な溶解性と、高湿度条
件下での優れた整髪セット保持力を考慮すると、単鎖誘
導体単位は６０モル％以上９０モル％以下が特に好ま
しい。

【００２１】本発明のポリアスパラギン酸誘導体におい
ては、さらに一般式（３）［化６］で表されるポリこは
く酸イミドの繰り返し構造単位（以下単にポリこはく酸
イミド単位という）を分子内に同時に含む場合は、高湿
度条件下で毛髪がベタつかない点で優れた効果を奏す
る。ポリこはく酸イミド単位の割合は、エタノールへの
溶解性を損なわないことを考慮すると、０モル％以上７
０モル％以下である。さらにフレーキンング（剥離状
態）が良好であることを考慮すると、０モル％以上４０
モル％以下がより好ましい。

【００２２】また本発明のポリアスパラギン酸誘導体に
おいては、ポリこはく酸イミド単位だけでなく、さらに
一般式（１）［化４］及び一般式（２）［化５］におい
て、又は炭素原子数１２以上乃至２０以下の長鎖の飽和
・不飽和炭化水素基であるポリアスパラギン酸誘導体単
位（以下長鎖誘導体単位という）を分子内に同時に含む
こともできる。この場合、実質的にエタノールへの溶解
性と整髪セット保持力効果とを損なわない程度にするこ
とが好ましい点を考慮すると、長鎖誘導体単位は０モル
％以上３０モル％以下が、ポリこはく酸イミド単位は０
モル％以上４０モル％以下が好ましい。また、長鎖誘導
体単位における長鎖の飽和又は、不飽和炭化水素基の炭
素原子数は、炭素原子数１２、１８の飽和又は不飽和炭
化水素基がより好ましい。

【００２３】本発明のポリアスパラギン酸誘導体を構成
する繰り返し構造単位の配列の様式は特に制限されな
い。共重合体である場合はランダム共重合体、交互共重
合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれで
も良い。重合体又はポリマーは、線状、大環状、分岐
状、星状、三次元編目状のいずれでも良い。また、この
「ポリアスパラギン酸」は、アミノ酸がペプチド縮合し
た重合体を含有する。

【００２４】本発明に係るポリアミノ酸誘導体の分子量
は、所望する作用効果が実質的に発現すれば、特に制限
されない。ただし、その平均分子量は、例えば、クロロ
ホル溶媒系等のゲル・パーミエイション・クロマトグラ
フィー（以下ＧＰＣという）による重量平均分子量換算
で、５０００以上５００万以下程度が望ましく、７００
０以上４００万以下程度がより好ましく、８０００以上
３５０万以下程度がより好ましく、１万以上２００万以
下程度が最も好ましい。この平均分子量を特定値（望ま
しくは５０００、好ましくは７０００、より好ましく８
０００、最も好ましくは１万）以上にする事は、毛髪処
理剤組成物の整髪セット保持力の向上、使用感の向上等
の点でより優れた効果を奏する。一方、この平均分子量
を特定値（望ましくは５００万、好ましくは４００万、
より好ましくは３５０万、最も好ましくは２００万）以
下にすることは、エタノールへの溶解性の向上、溶液粘
度低下による取扱性の向上の点でより優れた効果を発揮
する。本発明のポリアスパラギン酸誘導体における全繰
り返し単位の重合度は、好ましくは１０乃至５０００で
ある。このポリアスパラギン酸誘導体の全繰り返し単位
の重合度は、原料ポリこはく酸イミドにより決定され
る。［ポリこはく酸イミド］本発明において用いるポリこは
く酸イミドは一般式（４）［化７］

【００２５】

【化７】で表され、このポリこはく酸イミドは、その製造方法と
しては、公知の方法を用いることができる。例えば、
Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，８０，３３６１（１
９５８年）に、アスパラギン酸を原料として２００℃で
２〜３時間加熱縮合させる方法が開示されている。特公
昭４８−２０６３８号には、８５％燐酸を触媒としてロ
ータリーエバポレーターを用いて薄膜状で反応を行うこ
とにより、高分子量のポリこはく酸イミドを得る方法が
開示されている。米国特許第５,０５７,５９７号には、
工業的にポリこはく酸イミドを得る方法として、流動床
によりポリアスパラギン酸を加熱縮合させる方法が開示
されている。また、さらに高分子量のポリこはく酸イミ
ドを必要する場合には、上記の方法のようにして得られ
たポリこはく酸イミドを、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド等の縮合剤で処理することもできる。

【００２６】本発明において使用するポリこはく酸イミ
ドの分子量は、所望する特性を有する生成物が実質的に
得られれば、特に制限されないが、その繰り返し単位の
数平均ｎは、１０乃至５０００であることが好ましい。
分子量の観点からは、ＧＰＣによる重量平均分子量は５
０００以上５０万以下が望ましく、７０００以上４０万
以下が好ましく、９０００以上３０万以下がより好まし
く、１万以上２０万以下が特に好ましい。この数平均分
子量を特定値（望ましくは５０００，好ましくは７００
０，より好ましくは９０００，特に好ましくは１万）以
上にすることは、得られるポリアスパラギン酸誘導体の
分子量増加につながり、前述した各種点でより優れた効
果を奏する。一方、この平均分子量を特定値（望ましく
は５０万、好ましくは４０万、より好ましくは３０万、
特に好ましくは２０万）以下にすることは、エタノール
への溶解性の向上、粘度低下等の点においてもより優れ
た効果を発揮する。

【００２７】本出願の特許請求の範囲及び明細書におい
て用いる「香粧品」、「化粧料」、「毛髪化粧料」なる
語の概念には、例えば、「第２６回新入社員化粧品技術
講習会テキスト」（東京化粧品工業会・東京化粧品技術
者会共同主催、財団法人日本粧業会主催、平成６年６
月、朝日生命ホール）第３４頁及び第３５頁記載の「表
ー化粧品の種類と効能の範囲」記載の種別及び品目、並
びに、同テキスト６４頁記載の「毛髪化粧品の分類」記
載の化粧品及び医薬部外品を含有する。その記載は全
て、引用文献及び引用範囲を明示したことにより本出願
明細書の開示の一部とし、明示した引用範囲を参照する
ことにより、本発明に係る出願明細書に記載した事項又
は開示からみて、当業者が直接的かつ一義的に導き出せ
る事項又は開示とする。

【００２８】本出願の特許請求の範囲及び明細書におい
て用いる「香粧品」、「化粧料」なる語の概念には、例
えば、乳液、エマルジョン、クリーム、クレンジングク
リーム、おしろい、口紅、化粧水、ローション、ねれテ
ィシュ、マニキュア、ペディキュア、保湿料、パック、
ムース、シェービングクリーム、アフターシェービング
ローション、デオドラント、消臭剤等も含有する。

【００２９】本出願の特許請求の範囲及び明細書におい
て用いる「毛髪処理剤」なる語の概念は、「毛髪化粧
料」や「毛髪化粧品」と相互に等価であり、例えば、シ
ャンプー、フケ取りシャンプー、リンス／コンディショ
ナー、ヘアトリートメント、ヘアトニック、ヘアクリー
ム、ヘアオイル、枝毛コート剤、ブラッシング剤、トリ
ートメントフォーム剤、ブロースタイリング剤、スタイ
リングフォーム、スタイリングジェル、ヘアスプレー、
ヘアリキッド、ポマード、チック、一時染毛剤、半永久
染毛剤、永久染毛剤、ヘアブリーチ、パーマネントウェ
ーブ剤、育毛・養毛剤等も含有する。本発明に係る香粧
品組成物及び毛髪処理剤組成物は、公知又は公用の常法
により、所望の成分と混合、攪拌することにより製造す
ることができる。本発明に係る香粧品組成物及び毛髪処
理剤組成物の具体例としては、例えば、乳液、ヘアーム
ース、ヘアージェル、ヘアースプレー、シャンプー、リ
ンス、ヘアートリートメント、白髪隠し剤（その機能を
有する、染毛剤、シャンプー、リンス、ヘアートリート
メント等をも包含する）等の形態とすることもできる。
本発明に係る香粧品組成物及び毛髪処理剤組成物におけ
る、ポリアミノ酸誘導体以外の第三成分（例えば、添加
剤成分、乳化剤成分、配合成分等をも包含する）は、所
望の効果を発現すれば、特に制限されない。本発明に係
る香粧品組成物及び毛髪処理剤組成物における第三成分
の具体例としては、例えば、アルコール類、中和剤、ｐ
Ｈ調整剤、香料、安定剤、界面活性剤、乳化剤、着色
料、顔料、ＵＶシールド性セラミック粒子、増粘剤、増
量剤、保湿剤、殺菌剤、静菌剤、保存料、防腐剤等が挙
げられる。本発明に係る香粧品組成物及び毛髪処理剤組
成物における第三成分の添加量は、第三成分による好ま
しくない効果が発現しない範囲で、適宜選択される。

【００３０】

【実施例】以下に、実験例及び比較例を示し、本発明の
内容を詳細に説明する。なお、本出願の明細書における
合成例、態様、実施例等の記載は、本発明の内容の理解
を支援するための説明であって、その記載は本発明の技
術的範囲を狭く解釈する根拠となる性格のものではな
い。

【００３１】［評価方法］実施例及び比較例において採
用した評価方法を、以下に示す。（１）原料ポリこはく酸イミドの重量平均分子量の評価原料ポリこはく酸イミドの重量平均分子量（以下Ｍｗと
いう）は、ゲル・パーミエーション・グロマトグラフィ
ー（ゲル濾過クロマトグラフィー、以下、ＧＰＣとい
う）により、ポリスチレンを標準として、以下の条件で
評価した。ＤＭＦ系ＧＰＣ装置：日本分光８８０−ＰＵ検出器：ＳｈｏｄｅｘＲＩＤ−３００カラム：ＳｈｏｄｅｘＫＤ−８０４＋ＫＤ−８０Ｍ溶媒：０．０１Ｍ・ＬｉＢｒ／ＤＭＦ濃度：０．５ｗｔ％注入量：２０μｌ流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ

【００３２】（２）ポリスパラギン酸ナトリウム及びポ
リアスパラギン酸誘導体の重量平均分子量の評価ポリアミノ酸誘導体のＭｗは、ＧＰＣにより、以下の条
件で評価した。水系のＧＰＣは、ポリエチレンオキサイ
ドを標準物質とし、クロロホルム系のＧＰＣは、ポリス
チレンを標準物質とした。水系ＧＰＣ装置：日本分光８８０−ＰＵ検出器：日本分光８３０−ＲＩカラム：ＳｈｏｄｅｘＯＨｐａｋＢ−８０４溶媒：０．１Ｍ・ＫＣｌ／水：メタノノール＝８：２
の混合溶媒濃度：０．５ｗｔ％注入量：２０μｌ流速：０．４ｍｌ／ｍｉｎ

【００３３】クロロホルム系ＧＰＣ装置、検出器：ＳｈｏｄｅｘＧＰＣＳｙｓｔｅｍ−
１１カラム：ＳｈｏｄｅｘＫ−８０５Ｌ溶媒：クロロホルム濃度：０．５ｗｔ％注入量：２０μｌ流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ

【００３４】（３）アミン反応率（ポリこはく酸イミド
へのアミン付加率）核磁場共鳴測定装置（日本電子（株）製、形式ＦＸ−
９０及びＥＸ−４００）を使用し、重水素化ジメチルス
ルホキシド（ｄ−ＤＭＳＯ）、又は重水素化クロロホル
ム（ＣＤＣｌ₃）、重水素化メタノール（ＣＤ₃ＯＤ）又
は重水素化クロロホルム／重水素化メタノール混合溶
媒、又は重水に試料を溶解し（濃度３ｗｔ％）、室温に
て１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（９０ＭＨｚ）、１Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル（４００ＭＨｚ）、１３Ｃ−ＮＭＲスペク
トル（１００ＭＨｚ）を測定し、実際のアミン反応率を
算出した。

【００３５】（４）エタノール溶解性ポリマーのエタノールへの溶解性を１０ｗｔ％の濃度
で、下記のように評価した。 ○；溶解した、△；加温後溶解した、×；溶解しなかっ
た。

【００３６】（５）カールリテンションテスト長さ２８ｃｍの直毛の毛髪を、０．２５重量％ラウリル
硫酸ソーダ水溶液で洗浄し、乾燥させた後、３ｇずつ束
ねた。この毛髪を３重量％のポリマー溶液（水：エタノ
ール＝７：３）に１分間浸し、均一に塗布した後、指で
強く５回しごいて余分なポリマー液を除去した後、直径
１．４ｃｍのロットに巻き付けて輪ゴムで固定し、５０
℃で２時間乾燥させた。乾燥後の毛髪をそっとロットか
ら外し、３０℃、相対湿度９０％の恒温・恒湿度槽に吊
り下げ、５時間後のカールの長さを測定し、次式［式
１］によりカールリテンション率（％）を算出した。

【００３７】

【式１】カールリテンション率（％）＝［（Ｌ−Ｌ_n）
／（Ｌ−Ｌ₀）］×１００ここで、Ｌ：もとの直毛の毛髪の長さ（ｃｍ）、Ｌ₀：
０時間のカールの長さ（ｃｍ）、Ｌ_n：ｎ時間後のカー
ルの長さ（ｃｍ）、である。

【００３８】（６）ベタつきカールリテンション評価後のカール状の毛髪を、触った
時の毛髪のベタつき感を下記のように評価した。 ◎；全くベタつかない、○；ベタつかない、△；ややベ
タつく、×；ベタつく（７）フレーキングカールリテンション評価と同様に作成したカール状の毛
髪を、櫛でといた時に脱落した樹脂の量を下記のように
評価した。 ○：脱落ほとんどなし、△：脱落すくない、×：脱落多
い。

【００３９】（８）風合いカールリテンション評価と同様に作成したカール状の毛
髪に手で触れたときの感触を下記の様に評価した。 ○：柔軟で手触りがよい、△：ゴワツキ又はべたつきが
少しある、×：ゴワツキ又はべたつき感が強い。

【００４０】（９）総合評価（４）乃至（８）の評価結果を総合し、下記のように評
価した。Ａ；カールリテンションが９０％以上で、エタノール溶
解性、フレーキング、風合いが全て○で、かつ、ベタつ
きが◎ Ｂ；カールリテンションが７５％以上で、エタノール溶
解性、ベタつき、フレーキング、風合いが全て○ Ｃ；カールリテンションが、６０％以上７５％未満で、
かつエタノール溶解性が○、又は、カールリテンション
７５％以上でもエタノール溶解性が△ Ｄ；カールリテンション６０％未満Ｆ；×がある

【００４１】［実施例１］（１）反応反応器として、攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ライ
ンを備えたセパラブル・フラスコを使用し、反応中は反
応系を充分に攪拌した。原料ポリこはく酸イミド（ＤＭ
Ｆ系ＧＰＣによるＭｗ＝８８，０００）は、６０℃の減
圧加熱乾燥により、良く乾燥したものを使用し、このポ
リこはく酸イミド（以下ＰＳＩという）１９．４２ｇ
（０．２ｍｏｌ）をＤＭＦ８０ｇに室温で溶解した後、
ｎープロピルアミン５．９１ｇ（０．１ｍｏｌ）を滴下
した。反応溶媒であるＤＭＦは、モレキュラシーブと乾
燥窒素ガスの吹き込みで乾燥さたものを用い、反応系内
の水分を８００ｐｐｍ以下にて反応を行なった。滴下終
了後、反応器を室温で、２４時間反応させた。ｎ−プロ
ルアミンの反応終了後、反応液を単離操作に供した。

【００４２】（２）単離上記反応液を、生成ポリアスパラギン酸誘導体の貧溶媒
であるアセトン：ヘキサン＝５：２混合溶媒８００ｍｌ
中に、攪拌しながら排出し、生成ポリアスパラギン酸誘
導体を沈澱させた。このポリアスパラギン酸誘導体懸濁
液を吸引濾過し、生成ポリアスパラギン酸誘導体を濾塊
として単離した。さらに、濾塊を上記混合貧溶媒へ分散
攪拌し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うことに
より、生成ポリアスパラギン酸誘導体の洗浄を充分に行
った。その後、６０℃で熱風乾燥し、生成ポリアスパラ
ギン酸誘導体を単離した。単離したポリスパラギン酸誘
導体は２２．８ｇ（収率９０％）得られ、評価に供し
た。

【００４３】［実施例２乃至２６調製・評価］（１）反応・単離実施例２乃至２６実施例１の（１）乃至（２）の同様の
装置、操作を行った。実施例２乃至の反応に用いたＰＳ
Ｉの分子量、反応させたアミンの種類及びそれらアミン
のＰＳＩに対する仕込割合は、表−１に示すとおりであ
る。また、実施例２乃至で得られたポリアスパラギン酸
誘導体は、実施例１で得られたポリアスパラギン酸誘導
体と同様、評価試験を行った。

【００４４】［比較例１］（１）実施例１と同一のポリこはく酸イミドを評価に共
した。

【００４５】［比較例２］（１）ポリアスパラギン酸ナトリウムの合成・単離反応器とポリこはく酸イミドは、実施例１と同一のもの
を使用した。ポリこはく酸イミド１９．４２ｇ（０．２
ｍｏｌ）を１００ｍlの蒸留水に懸濁させた。この懸濁
液に２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌを室温で、
反応系のｐＨが９〜１２の範囲になるよう注意しながら
徐々に滴下した。滴下終了後単離操作に供した。（２）加水分解物の単離上記の反応液を、約８０ｍｌまで濃縮し、ポリアスパラ
ギン酸ナトリウムの貧溶媒であるエタノールへ８００ｍ
ｌ中に攪拌しながら排出し、ポリアスパラギン酸ナトリ
ウムを沈澱させた。このポリアスパラギン酸ナトリウム
を吸引濾過し、ポリアスパラギン酸ナトリウムを濾塊と
して単離した。さらに、濾塊を上記貧溶媒へ分散攪拌
し、吸引濾過する操作を、数回繰り返し行うことによ
り、ポリアスパラギン酸ナトリウムの洗浄を充分に行っ
た。その後、６０℃で熱風乾燥し、ポリアスパラギン酸
ナトリウムを単離した。単離したポリアスパラギン酸ナ
トリウムは２４．７ｇ（収率９０％）得られ、評価に供
した。単離した生成物の重量平均分子量は、水系のＧＰ
Ｃで５４，０００であった。

【００４６】また、比較例２で得られたポリアスパラギ
ン酸誘導体は、実施例１で得られたポリアスパラギン酸
誘導体と同様、評価試験を行った。［比較例３乃至１４」調製・評価］（１）反応・単離比較例３乃至１４は実施例１の（１）乃至（２）の同様
の装置、操作を行った。比較例３乃至１４の反応に用い
たＰＳＩの分子量、反応させたアミンの種類及びそれら
アミンのＰＳＩに対する仕込割合は、表−２に示すとお
りである。また、比較例３乃至１４で得られたポリアス
パラギン酸誘導体は、実施例１で得られたポリアスパラ
ギン酸誘導体と同様、評価試験を行った。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【発明の効果】本発明は、使用時に優れた整髪特性（特
に高湿度状態における優れたセット保持力）を有し、さ
らに毛髪がベタつかず、エタノールへ溶解する整髪用樹
脂、毛髪処理剤及び香粧品組成物に関する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）［化１］及び一般式（２）
［化２］【化１】【化２】（一般式（１）［化１］及び一般式（２）［化２］にお
いて、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して水素原子または
炭素数３乃至１１の飽和又は不飽和炭化水素基を示し、
また、Ｒ¹及びＲ²が結合して窒素原子を含む環状構造を
形成してもよい）で表される繰り返し構造単位からなる
群から選択される少なくとも１種類の繰り返し単位を分
子内に３０モル％以上１００モル％以下有し、一般式
（３）［化３］、【化３】で表されるこはく酸イミドの繰り返し構造単位を分子内
に０モル％以上７０モル％以下をさらに有する、分子内
の全繰り返し単位の数平均が１０乃至５０００である整
髪用重合体。
【請求項２】一般式（１）［化１］及び一般式（２）
［化２］で表される繰り返し構造単位からなる群から選
択される少なくとも１種類の繰り返し単位を分子内に３
０モル％以上９９モル％以下有し、一般式（３）［化
３］で表されるこはく酸イミドの繰り返し構造単位を分
子内に１モル％以上７０モル％以下をさらに有する、分
子内の全繰り返し単位の数平均が１０乃至５０００であ
る整髪用重合体。
【請求項３】一般式（１）［化１］及び一般式（２）
［化２］においてＲ ¹が炭素数４乃至１１の飽和又は不
飽和の炭化水素基である、請求項１記載の整髪用重合
体。
【請求項４】一般式（１）［化１］及び一般式（２）
［化２］において、Ｒ¹が炭素数４、６、８、１１の飽
和又は不飽和の炭化水素基である請求項１記載の整髪用
重合体。
【請求項５】一般式（１）［化１］及び一般式（２）
［化２］において、Ｒ¹が炭素数４乃至８、１１の飽和
又は不飽和の炭化水素基で、一般式（１）［化１］及び
一般式（２）［化２］で表される繰り返し構造単位から
なる群から選択される少なくとも１種類の繰り返し構造
単位を分子内に６０モル％以上９０モル％以下有する請
求項１記載の整髪用重合体。
【請求項６】一般式（１）［化１］及び一般式（２）
［化２］において、Ｒ¹が炭素数４、６、８の飽和又は
不飽和の炭化水素基で、一般式（１）［化１］及び一般
式（２）［化２］で表される繰り返し構造単位からなる
群から選択される少なくとも１種類の繰り返し構造単位
を分子内に６０モル％以上９０モル％以下有する請求項
１記載の整髪用重合体。
【請求項７】請求項１の整髪用重合体を含んでなる整
髪用香粧品組成物。
【請求項８】請求項１の整髪用重合体を含んでなる整
髪用毛髪化粧料組成物。