JPH1025440A - インクジェットフルカラー記録画像 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ジェットプリンター用インクのフルカラー記
録画像において、演色性が高く、かつ、屋外の利用にも
耐え得る耐光性に優れたフルカラー記録画像を提供する
こと。 【解決手段】 ジェットプリンター用のＣ．Ｉ．ピグメ
ント・ブルー・１５：３を含有するシアン色インキ、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド・１２２を含有するマゼン
タ色インキ及びＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５４
を含有するイエロー色インキから成るフルカラー記録画
像。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジェットプリンタ
ー用インキから成るフルカラー記録画像に関し、更に詳
しくは、演色性及び耐光性に優れたフルカラー記録画像
を形成するシアン色、マゼンタ色及びイエロー色のジェ
ットプリンター用インキに用いる顔料の組み合わせに関
する。

【０００２】

【従来の技術】ジェットプリンターのフルカラー記録画
像において、電子写真やオフセット印刷のように美しい
画像が提供されている。これらフルカラー記録画像に
は、現在のところ、染料が用いられている。

【０００３】一方、インクジェットプリンター用インキ
においては、耐光性や耐水性の面から、染料から顔料へ
移行しつつある。染料から顔料へ移行する場合、高透明
度、高精細度や優れた演色性などが要求されている。例
えば、特開平３−７６７６７号公報には、ジイソブチレ
ンマレイン酸とイエロー色の特定化学構造のモノアゾ顔
料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１、３、７４等）
を含有するインクジェット記録液、特開平３−７６７６
８号公報には、スチレン−マレイン酸共重合体とキナク
リドン系顔料を含有するインクジェット記録液、特開平
３−７９６８０号公報では、スチレン−マレイン酸共重
合体と銅フタロシアニン系顔料を含有するインクジェッ
ト記録液等がそれぞれ開示され、着色剤として顔料を利
用することが示されている。

【０００４】一方、マルチメディア時代の到来に合わせ
て、インクジェットプリンターの用途が、事務分野から
パーソナル分野にも拡大し、さらに少量の印刷用途へ、
またさらに、捺染等の工業用途へと広がりつつある。こ
れらの用途では、従来の顔料を用いることにより、美し
いカラー画像を演出することができるものの、必ずしも
耐光性において満足できるものではなかった。また、カ
ラー画像の耐光性を満たす顔料の組み合わせでは、美し
いカラー画像を提供するための演色性に劣るという問題
点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ジェットプリンター用インクのフルカラー
記録画像において、演色性が高く、かつ、屋外の利用に
も耐え得る耐光性に優れたフルカラー記録画像を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意、検討を重ねた結果、シアン色のジ
ェットプリンター用インキに用いる着色剤として、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・ブルー・１５：３を使用し、マゼンタ
色のジェットプリンター用インキに用いる着色剤とし
て、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド・１２２を使用し、か
つ、イエロー色のジェットプリンター用インキに用いる
着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５４
を使用することによって、演色性が高く、かつ従来以上
の耐光性を有するフルカラー記録画像が得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、（１）シアン色、マゼンタ色及びイエロー色のジェ
ットプリンター用インキから成るフルカラー記録画像に
おいて、シアン色が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・
ブルー・１５：３を含有し、マゼンタ色が着色剤として
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド・１２２を含有し、イエロ
ー色が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１
５４を含有するフルカラー記録画像、及び（２）シアン
色、マゼンタ色、イエロー色及びブラック色から成るフ
ルカラー記録画像において、シアン色が着色剤として
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー・１５：３を含有し、マゼ
ンタ色が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・レッド・１
２２を含有し、イエロー色が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグ
メント・イエロー・１５４を含有し、ブラック色が着色
剤としてカーボンブラックを含有するフルカラー記録画
像を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】シアン色の着色剤としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・ブルー・１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、１５：６等のフタロシアニン系顔
料が挙げられるが、演色性を高める上から、本発明のフ
ルカラー画像を形成するシアン色の着色剤としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー・１５：３を使用する。ま
た、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー・１５：３の中でも、
透明性や色濃度、顔料の分散性の面から、着色剤の一次
粒子の最大粒子径が２００ｎｍ以下で、かつ一次粒子の
平均粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にあるものが好ま
しく、２０〜７０ｎｍの範囲にあるものがより好まし
く、２０〜６０ｎｍの範囲にあるものが特に好ましい。

【０００９】着色剤の一次粒子の平均粒子径が１０ｎｍ
より小さい場合、インキ中での分散性が悪くなる傾向に
あり、また、着色剤の一次粒子の平均粒子径が１００ｎ
ｍより大きい場合、透明性に劣り、重ね色部分（グリー
ン、バイオレット等の中間色）における演色性が悪くな
る傾向にあるので好ましくない。

【００１０】また、このＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー・
１５：３と共に、顔料誘導体や顔料分散剤、界面活性剤
等を併用することもできる。

【００１１】Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー・１５：３と
併用可能な顔料誘導体としては、例えば、ハロゲン基、
フタルイミド基、ジアルキルアミノメチル基、スルフォ
ン酸アミド基、スルフォン酸アミン塩基、又はスルフォ
ン酸金属塩基を有するフタロシアニン誘導体が挙げられ
る。

【００１２】また、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー・１
５：３と併用可能な高分子分散剤としては、例えば、分
子量１０００以上の高分子分散剤であれば良く、例え
ば、ビックケミー社製の「ＢＹＫ−１６０」、「ＢＹＫ
−１６２」、「ＢＹＫ−１６４」、「ＢＹＫ−１８
２」、ＥＦＫＡ社製の「ＥＦＫＡ−４０１」、「ＥＦＫ
Ａ−４０２」、ゼネカ社製の「ソルスパーズ２４００
０」等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００１３】顔料誘導体又は顔料分散剤を併用する場合
の使用割合は、顔料１００重量部に対して２０重量部以
下が好ましく、２〜１０重量部の範囲が特に好ましい。

【００１４】本発明で使用するＣ．Ｉ．ピグメント・ブ
ルー・１５：３は、従来公知の製造方法で得られるもの
で十分であるが、特に好ましい製造方法としては、例え
ば、無水フタル酸、尿素、無水塩化第一銅、モリブデン
酸アンモニウム及び溶媒として炭素原子数５〜８個のア
ルキル基を有するアルキルベンゼンの混合物を高温下で
反応させて洗浄後乾燥させた銅フタロシアニン粗顔料を
製造し、公知の方法で顔料化（一次粒子径（結晶）の形
や大きさ、結晶型を制御する方法）する方法が挙げられ
る。顔料化する方法のうちで、好ましい方法としては、
アトライター等の乾式ミルを用いて、粗顔料と共に５〜
５０ｍｍの大きさのボールやロットを混合して、乾式磨
砕した後、水、有機溶剤、又はそれらの混合液中で、加
熱処理を行い、結晶成長させる方法や、磨砕助剤と溶剤
と共にニーダーやシンプソンミックスマーラー等の機械
により湿式磨砕する方法が挙げられる。

【００１５】上記の方法の中でも、特に、粒子径を制御
する面から、乾式磨砕する場合、粗顔料１００部に対
し、ボール又はロット１００〜１００００部、回転数５
０〜１０００ｒｐｍ、摩砕温度室温〜１００℃の範囲で
行なうことが好ましい。

【００１６】乾式磨砕後の加熱処理を行なう有機溶剤の
種類としては、例えば、ヘキサン、ミネラルスピリット
等の如き脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、
キシレン等の如き芳香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等
の如きエステル系溶剤；メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコール、イソブタノール等の如きアルコー
ル系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン等の如き非プロト
ン性極性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、単独
でも、２種類以上を併用して使用することもできる。こ
れらの中でも、粒子径の制御の面、溶剤の回収の面か
ら、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、イ
ソプロピルアルコール、イソブタノール等のアルコール
系溶剤が好ましい。

【００１７】乾式磨砕後、水、有機溶剤、又はそれらの
混合液中で、加熱処理を行なう際の粗顔料と水又は有機
溶剤の使用割合は、粗顔料１００重量部に対し、水又は
有機溶剤、それらの混合物の割合が５００重量部以上が
好ましく、６００〜３０００重量部の範囲が特に好まし
い。水又は有機溶剤、それらの混合物の割合が５００重
量部より少ない場合、溶液中に粗顔料を均一に分散しに
くくなる傾向にあるので、好ましくなく、また、３００
０重量部より多い場合、経済性や生産性が悪くなる傾向
にあるので好ましくない。特に、好ましい条件として
は、水と有機溶剤の混合物であり、混合物中の有機溶剤
の割合が５〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量
％の範囲である。

【００１８】乾式磨砕後、水、有機溶剤、又はそれらの
混合液中で、加熱処理を行なう際の温度は、５０〜１８
０℃の範囲が好ましく、７０〜１５０℃の範囲が特に好
ましく、圧力は、常圧〜１０ｋｇ／ｍ² の範囲が好まし
い。処理温度が５０℃より低い場合、顔料の結晶が成長
しなかったり、成長したとしても時間がかかりすぎて生
産性が悪くなる傾向にあるので好ましくなく、処理温度
が１８０℃を越える場合、結晶が成長しすぎて、粒子径
が大きくなり、フルカラー記録画像の演色性が悪くなる
傾向にあるので、好ましくない。

【００１９】湿式磨砕する際に、磨砕助剤として、食塩
やぼう硝を用いる。磨砕助剤の使用割合は、顔料１００
重量部に対して、１００〜１０００重量部の範囲が好ま
しく、３００〜８００重量部の範囲が特に好ましい。

【００２０】湿式磨砕する際に用いる溶剤としては、例
えば、ヘキサン、ミネラルスピリット等の如き脂肪族炭
化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の如き
芳香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等の如きエステル系
溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、イソブタノール等の如きアルコール系溶剤；エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレング
リコール等のグリコール系溶剤；ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピ
リジン等の如き非プロトン性極性溶剤などが挙げられ
る。これらの溶剤は、単独で用いることも、２種類以上
併用して用いることもできる。これらの溶剤の中でも、
粒子径の制御の面、溶剤の回収の面から、グリコール系
の溶剤が好ましい。

【００２１】湿式磨砕する際に用いる溶剤の使用割合
は、顔料１００重量部に対して５０〜１０００重量部の
範囲が好ましく、１００〜８００重量部の範囲が特に好
ましい。溶剤の使用割合が１０００重量部を越える場
合、液粘度が低くなり、磨砕が進まない傾向にあるの
で、好ましくなく、また５０重量部より少ない場合、液
粘度が高くなり磨砕できなくなる傾向にあるので、好ま
しくない。

【００２２】湿式摩砕する際の温度は、室温から湿式摩
砕に用いる溶剤の沸点以下の範囲が好ましく、６０〜１
５０℃の範囲が経済的にも生産性的にも最も好ましい。

【００２３】湿式磨砕時間は、短時間なほど良いが、粒
径をコントロールする上で、２〜１０時間の範囲が好ま
しい。２時間より短い場合、粗大粒子が残る傾向にある
ので、好ましくなく、また、１０時間を越えて湿式摩砕
を行っても磨砕が進まなくなり、粒径を微細にすること
はできなる傾向にあるので、１０時間を越えて行なうこ
とは、効率的でない。

【００２４】湿式磨砕して得た磨砕物は、水で洗浄する
ことによって、磨砕溶剤や磨砕助剤を取り除き、乾燥さ
せた後、粉砕して、顔料とする。また、必要であれば洗
浄した後のウエットケーキの形であっても何等問題はな
い。

【００２５】本発明のフルカラー画像を形成するマゼン
タ色の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド・
１２２を用いるが、従来のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド
・４８：３、５７：１、５３：１等のアゾ系の顔料は、
耐光性が不十分であるので、屋外等で使用される条件で
は、本発明のフルカラー画像を形成するマゼンタ色の着
色剤の主成分として使用できない。また、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・レッド・１２２の中でも、透明性や色濃度、顔
料の分散性を考慮すると、着色剤の一次粒子の最大粒子
径が２００ｎｍ以下で、かつ一次粒子の平均粒子径が１
０〜１００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、２０〜７
０ｎｍの範囲にあるものがより好ましく、２０〜６０ｎ
ｍの範囲にあるものが特に好ましい。

【００２６】着色剤の一次粒子の平均粒子径が１０ｎｍ
より小さい場合、顔料の分散性が著しく悪くなる傾向に
あり、また、着色剤の一次粒子の平均粒子径が１００ｎ
ｍより大きい場合、透明性に劣り、重ね色部分（オレン
ジ、バイオレット等の中間色）における演色性が悪くな
る傾向にあるので好ましくない。

【００２７】また、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド・１２
２に、他のキナクリドン系顔料や顔料誘導体、顔料分散
剤、ノニオン系やアニオン系、カチオン系等の界面活性
剤等を併用することもできる。

【００２８】Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド・１２２と併
用可能な他のキナクリドン系顔料としては、例えば、無
置換キナクリドン、２，９−ジクロールキナクリドン、
３，１０−ジクロールキナクリドン、４，１１−ジクロ
ールキナクリドン、２，９−ジメトキシキナクリドン、
キナクリドンキノン等が挙げられる。

【００２９】Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド・１２２と併
用可能な顔料誘導体としては、例えば、ハロゲン基、フ
タルイミド基、ジアルキルアミノメチル基、スルフォン
酸アミド基、スルフォン酸アミン塩基、又はスルフォン
酸金属塩基を有するキナクリドン誘導体等が挙げられ
る。

【００３０】また、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド・１２
２と併用可能な高分子分散剤としては、例えば、分子量
１０００以上の高分子分散剤であれば良く、例えば、ビ
ックケミー社製の「ＢＹＫ−１６０」、「ＢＹＫ−１６
２」、「ＢＹＫ−１６４」、「ＢＹＫ−１８２」、ＥＦ
ＫＡ社製の「ＥＦＫＡ−４０１」、「ＥＦＫＡ−４０
２」、ゼネカ社製の「ソルスパーズ２４０００」等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００３１】顔料誘導体又は顔料分散剤を併用する場合
の使用割合は、顔料１００重量部に対して２０重量部以
下が好ましく、２〜１０重量部の範囲が特に好ましい。

【００３２】本発明で使用するＣ．Ｉ．ピグメント・レ
ッド・１２２は、従来公知の製造方法で得られるもので
十分であるが、特に好ましい製造方法としては、例え
ば、２，５−ジトルイジノテレフタル酸をポリリン酸又
はポリリン酸アルキルエステル溶液で環化反応を行って
得た環化反応液を水中に取り出し洗浄した２．９−ジメ
チルキナクリドン粗顔料を製造し、公知の方法で顔料化
（一次粒子径（結晶）の形や大きさ、結晶型を制御する
方法）する方法が挙げられる。

【００３３】２．９−ジメチルキナクリドン粗顔料を製
造する方法をより具体的に説明すると、２，５−ジトル
イジノテレフタル酸１部（重量部、以下同じ）に対し、
リン酸濃度１１０〜１２５重量％のポリリン酸又は酸性
ポリリン酸アルキルエステル等の縮合剤２〜１０部を用
い、１００〜１８０℃、好ましくは１１０〜１５０℃の
温度で、２〜１２時間、好ましくは２．５〜７時間撹拌
しながら、混合物を縮合環化させる。次いで、この環化
反応液を環化反応液に対して３重量倍以上の水中に取り
出す。水に取り出し後、濾過し、水で十分洗浄する方法
である。

【００３４】顔料化する方法として、好ましい方法は、
洗浄後のウエットケーキ状の粗顔料を水又は有機溶剤、
それらの混合液中で、加熱処理を行い、結晶成長させる
方法、あるいは、乾燥した粗顔料を硫酸濃度９０重量％
以上の硫酸溶液中で溶解させた後、０〜５０℃の温度で
水中に取り出す方法が挙げられる。

【００３５】ウエットケーキ状の粗顔料を水又は有機溶
剤、それらの混合液中で、加熱処理を行なう有機溶剤と
しては、例えば、ヘキサン、ミネラルスピリット等の如
き脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の如き芳香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等の如き
エステル系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、イソブタノール等の如きアルコール系溶
剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチルピロリドン、ピリジン等の如き非プロトン性極
性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、単独で使用
することも、２種類以上併用して使用することもでき
る。これらの有機溶剤の中でも、粒子径の制御の面、溶
剤の回収の面から、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素系溶剤、あるいはイソプロピルアルコール、イソブ
タノールのアルコール系溶剤と水の混合物が、好まし
い。

【００３６】ウエットケーキ状の粗顔料を水又は有機溶
剤、それらの混合液中で、加熱処理を行なう際の粗顔料
と水又は有機溶剤の使用割合は、粗顔料１００部に対
し、水、有機溶剤、又はそれらの混合物の割合が５００
部以上が好ましく、６００〜３０００部の範囲が特に好
ましい。水、有機溶剤、又はそれらの混合物の割合が５
００部より少ない場合、粗顔料が分散できない傾向にあ
るので、好ましくなく、また３０００部より多い場合、
経済性や生産性が悪くなる傾向にあるので、好ましくな
い。特に、好ましい条件としては、水と有機溶剤の混合
物であり、混合物中の有機溶剤の割合は５〜５０重量％
の範囲が好ましく、１０〜４０重量％の範囲が特に好ま
しい。

【００３７】ウエットケーキ状の粗顔料を水又は有機溶
剤、それらの混合液中で、加熱処理を行なう際の温度
は、５０〜１８０℃の範囲が好ましく、７０〜１５０℃
の範囲が特に好ましく、圧力は、常圧〜１０ｋｇ／ｍ²
の範囲が好ましい。温度が５０℃より低い場合、顔料の
結晶が成長しなかったり、成長したとしても時間がかか
りすぎて生産性が悪くなる傾向にあるので好ましくな
く、温度が１８０℃を越える場合、結晶成長をしすぎ
て、粒子径が大きくなりフルカラー記録画像の演色性が
悪くなる傾向にあるので好ましくない。

【００３８】乾燥した粗顔料を硫酸に溶解後、水に取り
出す方法において、硫酸溶液の量としては、顔料１００
部に対して硫酸濃度９０重量％以上の硫酸溶液を５００
部以上が好ましく、６００〜２０００部の範囲がより好
ましい。

【００３９】乾燥した粗顔料を硫酸に溶解させる際の温
度は、０〜８０℃の範囲が好ましく、０〜５０℃の範囲
が特に好ましい。乾燥した粗顔料を硫酸に溶解させる際
の温度が８０℃より高い場合、キナクリドンがスルフォ
ン化される可能性があり、その結果、水に溶解するので
好ましくない。

【００４０】乾燥した粗顔料の硫酸溶液を水中に取り出
す際の水量は、顔料が析出する量であれば限定されない
が、顔料１００部に対して水５０００部以上が好まし
い。

【００４１】乾燥した粗顔料の硫酸溶液を水中に取り出
す際の温度は、低い温度ほど好ましく、０〜５０℃の範
囲が特に好ましい。

【００４２】乾燥した粗顔料の硫酸溶液を水中に取り出
す方法としては、例えば、撹拌されている水中へ硫酸溶
解液をゆっくり添加して取り出す方法、水と硫酸溶解液
をラインミキサー上で混合し顔料を一気に析出させる方
法等が挙げられる。

【００４３】本発明のフルカラー画像を形成するイエロ
ー色の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー
・１５４を用いる。Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・８
３、１７、１２、１３、１４等は、透明性や鮮明性に優
れるが、屋外で使用されるような用途では耐光性に劣る
ので、本発明のフルカラー記録画像を形成するイエロー
色の着色剤の主成分として使用できない。また、本発明
で使用するＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５４は、
特に耐光性が良好であるものであれば、特に制限されな
いが、透明性や色濃度、顔料の分散性を考慮すると、着
色剤の一次粒子の最大粒子径が２００ｎｍ以下で、一次
粒子の平均粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にあるもの
が好ましく、２０〜８０ｎｍの範囲にあるものがより好
ましく、２０〜６０ｎｍの範囲にあるものが特に好まし
い。一次粒子の平均粒子径が、この範囲にあるものであ
れば、顔料誘導体や顔料分散剤、界面活性剤、ロジン等
で処理されていてもよい。

【００４４】着色剤の一次粒子の平均粒子径が１０ｎｍ
より小さい場合、顔料の分散性が著しく悪くなる傾向に
あり、また、着色剤の一次粒子の平均粒子径が１００ｎ
ｍより大きい場合、透明性に劣り、重ね色部分（オレン
ジ、グリーン等の中間色）における演色性が悪くなる傾
向にあるので好ましくない。

【００４５】本発明で使用するＣ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー・１５４は、従来公知の製造方法で得られるもの
で十分であるが、特に好ましい製造方法としては、例え
ば、アミン成分を塩酸酸性下に亜硝酸ソーダと低温下で
反応させてジアゾ化し、カップリング成分とジアゾカッ
プリング反応をさせてアゾ系粗顔料を製造し、ロジンや
合成樹脂等の樹脂により表面処理する方法、又は、粗顔
料を水系で磨砕媒体存在下に湿式磨砕する方法等が挙げ
られる。

【００４６】上記ジアゾ化方法としては、１〜１５重量
％の塩酸水溶液１００部に対して、撹拌下、１〜１５部
のＯ−アミノベンゾトリフロライドを加え、低温（５℃
以下）下で、０．５〜１０部の亜硝酸ソーダを加えてジ
アゾ化する方法が挙げられる。ジアゾ化後の反応液中に
は、不純物が含まれることから、活性炭を加えて濾過し
て、精製することが望ましい。さらに、スルファミン酸
を用いて過剰の亜硝酸を分解することが望ましい。

【００４７】次に、水１００部に対して、５〜２５部の
５−アセトアセチルアミノベンツイミダゾロンを加え、
撹拌下に、１〜１５部の水酸化ナトリウムを加えて、溶
解させた溶液を１０℃以下に保ち、１〜１５部の酢酸を
加えて、アセトアセチルアミノベンツイミダゾロンを析
出させ、析出終了後、０．３〜５重量部の水酸化ナトリ
ウムを加えて、カップリング成分を調製する。

【００４８】上記で調製したカップリング成分に、上記
で調製したジアゾ液を１〜５時間かけてゆっくりと送り
込み、カップリング反応させる。反応温度は、室温より
低いと冷却装置が必要となり、また５０℃より高いと結
晶が成長してしまうため、室温〜５０℃の範囲が好まし
い。

【００４９】カップリング反応後のスラリーを、アルカ
リ可溶性のロジン等の天然樹脂やスチレンマレイン酸、
スチレンアクリル酸やアクリル酸等の合成樹脂で処理す
ることにより、濾過性が改善され、洗浄し易くなる。処
理方法としては、カップリング反応後のスラリーに、天
然樹脂や合成樹脂を添加し、アルカリを加えてｐＨを８
以上にして、３０分以上撹拌し、必要に応じて加熱処理
を行なう。加熱処理の条件は、５０〜９５℃の範囲で、
処理時間は１〜５時間の範囲である。次に、このスラリ
ーに、硫酸、塩酸等の無機酸、あるいはギ酸、酢酸等の
有機酸を加えて酸析し、あるいは塩化カルシウム、硫酸
バリウムや硫酸アルミニウム等の無機塩を用いて塩析
し、樹脂を顔料表面に析出させた後、濾過、水洗、必要
に応じて、乾燥させてウエットケーキ状の又はパウダー
状のアゾ系顔料を得る。

【００５０】上記処理方法において用いるアルカリとし
ては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
無機塩；アンモニア、トリエチルアミン、ジメチルアミ
ノエタノール等の有機アミン等が挙げられる。

【００５１】上記処理方法において用いられる樹脂の使
用量は、顔料１００部に対して、２〜５０部の範囲が好
ましく、５〜２０部の範囲が特に好ましい。

【００５２】一方、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１
５４の粗顔料を水系で磨砕媒体存在下で湿式磨砕する方
法としては、ビーズミル、ボールミル、ニーダー等を用
いた湿式磨砕が挙げられる。特にビーズミルを用いた湿
式磨砕は、非凝集性の顔料が得られる点、生産性に優れ
る点から好ましい。

【００５３】ビーズミルを用いた湿式磨砕では、Ｃ．
Ｉ．ピグメント イエロー １５４の粗顔料をボール、
ビーズ、ロットとともに、分散機を使用して湿式磨砕さ
れる。

【００５４】湿式磨砕時に、各種分散剤、添加剤、樹
脂、溶剤等を添加することもできる。これらの中でも、
アルカリ可溶性樹脂の併用は、湿式磨砕時の顔料の再凝
集を防ぐ面から特に好ましい。また、アルカリ可溶性樹
脂を用いた場合、湿式磨砕後、酸を加えてアルカリ性雰
囲気から酸性雰囲気にして樹脂を析出させたり、あるい
は塩化バリウムや塩化カルシウム、アルキルアミン等の
有機アミンを加えて金属塩やアミン塩にして樹脂を不溶
化して顔料の表面処理を行なうことができる。

【００５５】上記湿式磨砕する際に用いる溶媒は、水、
又は水に水溶性有機溶剤及び各種アルカリを溶解した物
であれば良く、他の添加剤を含有しても何等問題はな
い。

【００５６】水溶性有機溶剤としては、例えば、メチル
アルコール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
等のアルコール類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチ
ルアセトアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリ
コールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレンエ
チレングリコールモノエチルエーテル、等のエーテル
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６
−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、グリセリン等の多価アルコール類；Ｎ−メ
チル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤の中で
も、多価アルコール類とエーテル類が好ましい。

【００５７】水溶性有機溶剤の添加量としては、水１０
０重量部に対して、０〜１００重量部の範囲が好まし
い。

【００５８】アルカリとしては、例えば、エタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ
−メチルエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールア
ミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ジエチルエ
タノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミ
ノ−２−メチルプロパノール、２−エチル−２−アミノ
−１，３−プロパンジオール、２−（アミノエチル）エ
タノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメ
タン、アンモニア、トリエチルアミン、ピペリジン、モ
ルフォリン等の有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム等が挙げられる。

【００５９】これら有機アミンを使用する場合、アルカ
リ性雰囲気のｐＨが７以上が好ましく、ｐＨ８以上がよ
り好ましい。ｐＨが７より小さい場合、樹脂が析出して
しまい、溶液の粘度が上がり磨砕ができなくなる可能性
がある。

【００６０】アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、ロ
ジン等の天然樹脂、カルボキシル基やスルフォン酸基等
の酸性基を有するスチレン−マレイン酸共重合体、スチ
レン−アクリル酸共重合体、アクリル酸樹脂等のポリビ
ニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ア
ミド系樹脂の合成樹脂等、公知の一般的なものが挙げら
れるが、特にこれらに限定されない。

【００６１】溶液中の粗顔料の濃度は、溶解できれば高
濃度である程、好ましいが、溶液の取扱い易さから、１
〜４０重量％の範囲が好ましく、１０〜３０重量％の範
囲がより好ましい。

【００６２】溶液中のアルカリ可溶性樹脂濃度は、４０
重量％以下が好ましく、０．５〜２０重量％の範囲が特
に好ましく、１〜１５重量％の範囲が更に好ましい。

【００６３】湿式摩砕後にアルカリ性雰囲気から酸性雰
囲気とするために用いる酸としては、塩酸、硫酸等の無
機酸；酢酸、ギ酸等の有機酸が挙げられれるが、環境へ
の配慮から無機酸を用いることが好ましい。これらの酸
の添加量は、顔料表面に樹脂を析出させることができる
量であれば十分である。

【００６４】湿式磨砕に用いる分散機としては、例え
ば、ＤＣＰミル、サンドミル、ダイノーミル等のビーズ
ミル、アトライター、ボールミル等が挙げられる。特に
これらの中でも、連続的に製造できるＤＣＰミルやダイ
ノーミル等のビーズミルを使用することが好ましい。

【００６５】粗顔料を湿式摩砕する際に用いる磨砕媒体
としては、例えば、スチールビーズ、ガラスビーズ、セ
ラミックビーズ等が挙げられる。摩砕媒体のの大きさ
は、０．１〜３０ｍｍの範囲が好ましく、０．２〜３ｍ
ｍの範囲が特に好ましい。

【００６６】粗顔料を湿式磨砕する際の温度は、特に限
定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下の範囲
にあれば、耐圧容器や冷却装置等の装置が必要とならな
いので、好ましい。

【００６７】磨砕時間は、特に限定されないが、短時間
の方がエネルギーを必要としないために好ましい。

【００６８】分散機の撹拌外周速度は、分散機やビーズ
の種類、分散媒体組成によってことなるため、粗顔料の
粒子径を１０〜１００ｎｍに調製できる速度にあれば特
に限定されない。

【００６９】このようにして得られるＣ．Ｉ．ピグメン
ト・イエロー・１５４は、ウェットケーキとして、ある
いは乾燥粉砕後、ドライ顔料として、印刷インキ、塗
料、プラスチック、捺染剤、トナー、ジェットインキ等
の種々の物品の着色剤として用いることができるが、そ
の鮮明性、透明性及び耐光性を活かして、インクジェッ
ト用インキに特に好適に用いることができる。

【００７０】ブラック色の着色剤として用いるカーボン
ブラックは、その製造過程で種々の構造に処理される
が、特に好ましい構造は、一次粒子の最大粒子径が２０
０ｎｍ以下で、かつ一次粒子の平均粒子径が１０〜１０
０ｎｍの範囲にあるものが好ましく、１０〜５０ｎｍの
範囲にあるものが特に好ましい。さらに、カーボンブラ
ックの種類としては、好ましくは、中性若しくはアルカ
リ性カーボンブラックが好ましい。

【００７１】各着色剤は、ジェットプリンター用インキ
を調製するために、ビーズミル、ロールミルやサンドミ
ル、ニーダーなどのような、種々の分散機を用いて、イ
ンキ媒体中に分散される。

【００７２】分散条件としては、分散機の種類や、イン
キ組成によって異なるため、限定されない。しかし、イ
ンキの製造コスト上、好ましい条件としては、圧力は常
圧〜５ｋｇ／ｍ² の範囲で、温度は常温〜１００℃の範
囲である。

【００７３】インキ媒体中の着色剤の含有量は、インキ
１００重量％中、１〜２０重量％の範囲が好ましく、
１．５〜１０重量％の範囲が特に好ましい。

【００７４】インキ媒体は、溶媒と、必要に応じて加え
られる樹脂、界面活性剤、塩基、各種添加剤等からな
る。

【００７５】インキ媒体を構成する溶媒は、一般的に
は、水、水溶性有機溶剤又はそれらの混合物からなる。
また、非水系の場合は、有機溶剤からなる。

【００７６】水溶性有機溶剤としては、例えば、メチル
アルコール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
等のアルコール類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチ
ルアセトアミド等のアミド類；アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリ
コールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレンエ
チレングリコールモノエチルエーテル、等のエーテル
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６
−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ジエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、グリセリン等の多価アルコール類；Ｎ−メ
チル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤の中で
も、多価アルコール類とエーテル類が好ましい。

【００７７】インキ中の水溶性有機溶剤の含有割合は、
５０重量％以下が好ましく、０〜３０重量％の範囲が特
に好ましい。

【００７８】インキ媒体中に必要に応じて用いられる樹
脂としては、例えば、にかわ、ゼラチン、カゼイン、ア
ルブミン、アラビアゴム、フィッシュグリューなどの天
然タンパク質やアルギン酸、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、芳香族アミド、ポリアクリル酸、ポリビ
ニルエーテル、ポリビニルピロリドン、アクリル、ポリ
エステル、スチレンマイレイン酸、スチレンアクリル酸
樹脂等の合成高分子等が挙げられる。

【００７９】これら樹脂は、着色剤の分散安定化、定着
性や粘度調節、乾燥性を改良する目的で、必要に応じて
使用されるものであり、インキに使用する場合のインキ
中の水溶性樹脂の含有割合は、３０重量％以下が好まし
く、２０重量％以下が特に好ましい。

【００８０】インキ媒体中に必要に応じて用いられる界
面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキル
ナフタレンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、ア
ルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸エステ
ル塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、第
四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサ
イド等のカチオン性や両性界面活性剤、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシエチ
レン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エ
ステルやグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性の界
面活性剤が挙げられる。これら界面活性剤は、インキの
界面張力を調製したり、着色剤の分散性を改良したりす
るために使用されるものであり、インキに使用する場合
のインキ中の界面活性剤の含有割合は、１０重量％以下
が好ましく、５重量％以下が特に好ましい。

【００８１】インキ媒体中に必要に応じて用いられる塩
基としては、無機塩基と有機アミンが挙げられる。無機
塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムや水酸化リチウム等が挙げられる。有機アミンとし
ては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−
メチルプロパノール、２−エチル−２−アミノ−１，３
−プロパンジオール、２−（アミノエチル）エタノール
アミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ア
ンモニア、ピペリジン、モルフォリン等が挙げられる。
これら塩基は、水溶性樹脂の中和剤やインキの湿潤剤等
として使用されるものであり、インキに使用する場合の
インキ中の塩基の含有割合は、１０重量％以下が好まし
く、５重量％以下が特に好ましい。

【００８２】さらに、インキ媒体中には、防腐剤、粘度
調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤等の添加剤を使用す
ることもできる。

【００８３】上記で調製されたインキを用いてフルカラ
ー記録画像を形成させる方法としては、オンデマンド方
式のインクジェットプリンターを用いて、各種の紙、シ
ート、フィルム、繊維、金属等に印字させる。

【００８４】インクジェットプリンターとしては、特に
限定されないが、例えば、プリンターヘッドに圧電素子
を用いたピエゾタイプ；記録液に熱エネルギーを加え微
細孔からインキを液滴として吐出させて記録するヒート
タイプ等があげられる。

【００８５】さらに、印字後に熱や紫外線等のエネルギ
ーを加えることによって画像を定着させることも可能で
ある。

【００８６】これらのインクジェットプリンターに記録
したい画像の電気信号を与え、上記インキを用いてフル
カラー記録画像を得る。

【００８７】なお、本発明中の一次粒子の平均粒子径
は、着色剤の電子顕微鏡写真から着色剤を数十個サンプ
リングし、長径と短径を加えた値を２で除した値の平均
である。

【００８８】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に詳細に説明する。以下において、「部」及び「％」
は、特に断りがない限り、『重量部』及び『重量％』を
夫々表わす。

【００８９】《着色剤の製造》 ＜製造例１＞（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー・１５：３
顔料の製造例） 無水フタル酸１２１８部、尿素１５４０部、無水塩化第
一銅２００部、モリブデン酸アンモニウム５部及び溶媒
として炭素原子数５〜８個のアルキル基を有するアルキ
ルベンゼンの混合物４０００部を反応器に仕込み、撹拌
しながら加熱して２００℃まで昇温させた後、同温度で
２．５時間反応させた。反応終了後、減圧下で溶媒を留
去し、残った反応生成物を２％塩酸８０００部中に加
え、７０℃で１時間撹拌した後、吸引濾過した。このよ
うにして得たケーキを８０℃の温水で充分洗浄した後、
乾燥させて粗製の銅フタロシアニンを得た。

【００９０】次いで、この粗製銅フタロシアニン３５０
部、食塩２４５０部、ジエチレングリコール４５０部を
ニーダーに仕込み、温度１２０℃、回転数４０ｒｐｍ、
８時間湿式磨砕を行った。磨砕中、１時間毎にジエチレ
ングリコールを２５部加えた。湿式磨砕後、湿式摩砕混
合物を１％塩酸水溶液３５０００部に分散させ、２時間
撹拌し不純物を洗浄した。洗浄後、濾過し、濾取した残
渣を水洗し、９６℃の乾燥機で１２時間乾燥させた後、
粉砕して、銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント
・ブルー・１５：３顔料）を得た。

【００９１】この顔料を電子顕微鏡で撮影して得た粒子
の一次粒子径の最大粒子径は、９５ｎｍ、一次粒子の平
均粒子径は、４５ｎｍであった。

【００９２】＜製造例２＞（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブル
ー・１５：３顔料の製造） 製造例１で得た銅フタロシアニン粗顔料１００部を、１
０ｍｍφのスチールボール２７００部の存在下に、縦方
向の軸線を有する円筒形の粉砕容器と、この軸線に沿っ
て配置された回転軸、及びこの回転軸に固定され、それ
ぞれが粉砕容器の側壁に向かって外向きに対称に延びた
一対の腕を２個以上有する撹拌機とからなり、粉砕媒体
として鋼球が充填された特開昭５８−２９８６１号公報
に記載のアトライターミル装置を用いて、粉砕時間５時
間、回転数３００ｒｐｍ、粉砕物温度９０℃の条件下で
乾式粉砕を行った。

【００９３】乾式粉砕後、ボールを取り除いた粉砕粗顔
料１００部、イソブチルアルコール４００部及び水８０
０部を三口フラスコに計り取り、９０℃で５時間加熱処
理を行なった後、溶剤を留去し、吸引濾過した。このよ
うにして得たケーキを６０℃の温水で充分洗浄し、９６
℃の乾燥機で乾燥させた後、粉砕して、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・ブルー・１５：３顔料を得た。

【００９４】この顔料を電子顕微鏡で撮影して得た粒子
の一次粒子径の最大粒子径は、１１０ｎｍ、一次粒子の
平均粒子径は、５２ｎｍであった。

【００９５】＜製造例３＞（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ
ド・１２２顔料の製造） ２，５−ジ（ｐ−トルイジノ）テレフタル酸１００部
と、リン酸濃度１１９．５％のポリリン酸３００部と
を、１２５℃の温度で３時間撹拌することにより、２，
５−ジ（ｐ−トルイジノ）テレフタル酸を縮合環化させ
た。その縮合液を、３０００部の水中へ添加し、ジメチ
ルキナクリドンを晶析させた。晶析後、濾過し、濾取し
た残渣の洗浄液が中性になるまで水洗して、不揮発分３
２．０％のジメチルキナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント
・レッド・１２２）の粗顔料のウエットケーキを得た。

【００９６】このウエットケーキ１４１部、イソプロピ
ルアルコール２７０部及び水１７４部を、オートクレー
ブ容器に仕込み、９１℃で５時間加熱処理を行った。加
熱処理後、溶剤を留去し、濾取した残渣を４０〜６０℃
のお湯で湯洗し、９６℃の乾燥機で乾燥させた後、粉砕
してジメチルキナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ
ド・１２２）顔料を製造した。

【００９７】この顔料を電子顕微鏡で撮影して得た粒子
の一次粒子径の最大粒子径は、８５ｎｍ、一次粒子の平
均粒子径は、４８ｎｍであった。

【００９８】＜製造例４＞（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ
ド・１２２顔料の製造） 製造例３で製造したジメチルキナクリドン粗顔料のウエ
ットケーキを９６℃の乾燥機で一昼夜乾燥させた後、粉
砕して、粉末状の粗顔料を得た。

【００９９】撹拌中の９８％硫酸１００部中に、この粉
末状の粗顔料１０部をゆっくりと添加し、２０℃以下の
温度で溶解させた。この溶解液を、撹拌中の０℃の氷水
４０００部中にゆっくりと添加した。添加後、２時間そ
の状態で撹拌を続けた後、濾過し、濾取した残渣を水洗
し、９６℃の乾燥機で乾燥させた後、粉砕してジメチル
キナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド・１２
２）を製造した。

【０１００】この顔料を電子顕微鏡で撮影して得た粒子
の一次粒子径の最大粒子径は、５５ｎｍ、一次粒子の平
均粒子径は、２５ｎｍであった。

【０１０１】＜製造例５＞（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエ
ロー・１５４顔料の製造） ２−アミノベンゾトリフロライド９部、水１００部及び
３５％塩酸２３．１部を反応容器に加え、冷却して０〜
５℃に保持し、撹拌しながら、亜硝酸ソーダ４．２部を
加えてジアゾ化反応を行った。そのまま２時間撹拌を続
けた後、活性炭４部加え、濾過をしたろ液に１０％スル
ファミン酸６部を加え、過剰の亜硝酸ソーダを分解し
て、ジアゾ液を調製した。

【０１０２】次に、水１２０部、カップラーである５−
アセトアセチルアミノベンツイミダゾロン１３．４部及
び２０％水酸化ナトリウム２５部を反応容器に加え、常
温で溶解し、この溶液に１４０部の氷を加えて、溶液の
温度を５℃とした後、２０％酢酸３７．８部を加えて反
応生成物であるアセトアセチルアミノベンツイミダゾロ
ンを析出させた。析出後、反応混合物に２０％水酸化ナ
トリウムを加えて反応混合物のｐＨを４．５〜６に調整
して、カップラー成分を作製した。

【０１０３】このカップラー成分に、ジアゾ液を約２時
間かけて滴下し、ｐＨ４〜６．５の範囲に保ちながら、
３０℃でカップリング反応を行った。カップリング反応
終了後、８５℃に昇温し２時間加熱処理を行った後、反
応生成物を濾取し、残渣を水洗、乾燥させた後、粉砕し
てＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５４の粗顔料を得
た。

【０１０４】上記粗顔料１００部、ジョンクリルＪ６１
Ｊ（ジョンソンポリマー社製）６７部、イソプロピルア
ルコール５０部と水２８３部を混合した。

【０１０５】この混合物を、撹拌式ビーズミル装置（ド
ライスヴェルケ社製の「ＤＣＰミルＳＦ−１２型」）を
用いて、撹拌機外周速度１１ｍ／秒、直径０．２０ｍｍ
のジルコニアビーズ（昭和シェル石油社製の「ミクロハ
イカＺ２００」）充填量８３％、懸濁物分散温度２８℃
の条件で、２時間分散させて、ｐＨ８．５の顔料分散物
を得た。

【０１０６】この顔料分散物に水３８００部を加え撹拌
し、内容物のｐＨが４．９となるまで１Ｎ塩酸を加え
て、顔料表面に樹脂を沈着させて懸濁液を得た。この懸
濁液を濾過してウエットケーキ状の懸濁物を濾別した
後、洗浄液のｐＨが中性付近となるまでウエットケーキ
状の懸濁物を水で洗浄した。その後、水洗したウエット
ケーキを乾燥させ、粉砕して、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー・１５４の顔料を得た。

【０１０７】この顔料を電子顕微鏡で撮影して得た粒子
の一次粒子径の最大粒子径は、１４０ｎｍ、一次粒子の
平均粒子径は、５２ｎｍであった。

【０１０８】＜製造例６＞（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエ
ロー・１５４顔料の製造） ２−アミノベンゾトリフロライド９部、水１００部及び
３５％塩酸２３．１部を反応容器に加え、冷却して０〜
５℃に保持し、撹拌しながら、亜硝酸ソーダ４．２部を
加えてジアゾ化反応を行った。そのまま２時間撹拌を続
けた後、活性炭４部加え、濾過をしたろ液に１０％スル
ファミン酸６部を加え、過剰の亜硝酸ソーダを分解し
て、ジアゾ液を調製した。

【０１０９】次に、水１２０部、カップラーである５−
アセトアセチルアミノベンツイミダゾロン１３．４部及
び２０％水酸化ナトリウム２５部を反応容器に加え、常
温で溶解し、この溶液に１４０部の氷を加えて、溶液の
温度を５℃とした後、２０％酢酸３７．８部を加えて反
応生成物であるアセトアセチルアミノベンツイミダゾロ
ンを析出させた。析出後、反応混合物に２０％水酸化ナ
トリウムを加えて反応混合物のｐＨを４．５〜６に調整
して、カップラー成分を作製した。

【０１１０】このカップラー成分に、ジアゾ液を約２時
間かけて滴下し、ｐＨ４〜６．５の範囲に保ちながら、
３０℃でカップリング反応を行った。カップリング反応
終了後、１０％ロジンＦＦ（ハーキュレス社製）水溶液
を２２部加え、１時間撹拌し、内容物のｐＨが５．０と
なるまで１Ｎ塩酸を加えて、顔料表面に樹脂を沈着させ
て懸濁液を得た。この懸濁液を濾過してウエットケーキ
状の懸濁物を濾別した後、洗浄液のｐＨが中性付近にな
るまで濾取したウエットケーキ状の懸濁物を水で洗浄し
た。その後、ウエットケーキを乾燥させ、粉砕して、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５４の顔料を得た。

【０１１１】この顔料を電子顕微鏡で撮影して得た粒子
の一次粒子径の最大粒子径は、１８０ｎｍ、一次粒子の
平均粒子径は、７８ｎｍであった。 《ジェットプリンター用インキの調製》

【０１１２】＜調製例１＞シアン色のインキ 製造例１で得たＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー・１５：３
を４．０部、「ジョンクリルＪ−６１Ｊ」（ジョンソン
ポリマー社製のスチレン−アクリル樹脂）６．７部、イ
ソプロピルアルコール２．０部、イオン交換水７．３部
及び０．５ｍｍφジルコニアビーズ１５０部を容量１０
０ｍｌポリビンに計り込み、ペイントコンディショナー
を用いて１時間分散させた。得られた分散液に、イオン
交換水４４．４部、エチレングリコール４．０部、グリ
セリン８．０部、ジエタノールアミン２．４部及び「エ
マルゲン１４７」（花王社製のノニオン活性剤）１．２
部を混合した後、１μのフィルターを用いて粗粒を濾別
して、体積平均粒子径１３４ｎｍのシアン色のインキを
調製した。

【０１１３】＜調製例２＞シアン色のインキ 調製例１において、製造例１で得たＣ．Ｉ．ピグメント
・ブルー・１５：３に代えて、製造例２で得たＣ．Ｉ．
ピグメント・ブルー・１５：３を用いた以外は、調製例
１と同様にして、体積平均粒子径１５７ｎｍのシアン色
のインキを調製した。

【０１１４】＜調製例３＞シアン色のインキ 調製例１において、製造例１で得たＣ．Ｉ．ピグメント
・ブルー・１５：３に代えて、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌ
ｕｅ ＦＧＦ（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．
ピグメント・ブルー・１５：３、体積平均径１１０ｎ
ｍ）を用いた以外は、調製例１と同様にして、体積平均
粒子径１８５ｎｍのシアン色のインキを調製した。

【０１１５】＜調製例４＞マゼンタ色のインキ 調製例１において、製造例１で得たＣ．Ｉ．ピグメント
・ブルー・１５：３に代えて、製造例３で得たＣ．Ｉ．
ピグメント・レッド・１２２を用いた以外は、調製例１
と同様にして、体積平均粒子径１８８ｎｍのマゼンタ色
のインキを調製した。

【０１１６】＜調製例５＞マゼンタ色のインキ 調製例１において、製造例１で得たＣ．Ｉ．ピグメント
・ブルー・１５：３に代えて、製造例４で得たＣ．Ｉ．
ピグメント・レッド・１２２を用いた以外は、調製例１
と同様にして、体積平均粒子径１４２ｎｍのマゼンタ色
のインキを調製した。

【０１１７】＜調製例６＞マゼンタ色のインキ 調製例１において、製造例１で得たＣ．Ｉ．ピグメント
・ブルー・１５：３に代えて、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕ
ｐｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＥ−０３（大日本インキ化
学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド・１２２、
体積平均径１１５ｎｍ）を用いた以外は、調製例１と同
様にして、体積平均粒子径１９７ｎｍのマゼンタ色のイ
ンキを調製した。

【０１１８】＜調製例７＞イエロー色のインキ 製造例５で得たＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５４
を４．０部、「ジョンクリルＪ−６１Ｊ」６．７部、イ
ソプロピルアルコール２．０部、イオン交換水７．３部
及び０．５ｍｍφジルコニアビーズ１５０部を容量１０
０ｍｌのポリビンに計り込み、ペイントコンディショナ
ーで１時間分散させた。得られた分散液に、イオン交換
水１９．８部、エチレングリコール２．５部、グリセリ
ン５．０部、ジエタノールアミン１．５部及び「エマル
ゲン１４７」１．２部を混合した後、１μのフィルター
を用いて粗粒を濾別して、体積平均粒子径１４５ｎｍの
イエロー色のインキを調製した。

【０１１９】＜調製例８＞イエロー色のインキ 調製例７において、製造例５で得たＣ．Ｉ．ピグメント
・イエロー・１５４に代えて、製造例６で得たＣ．Ｉ．
ピグメント・イエロー・１５４を用いた以外は、調製例
７と同様にして、体積平均粒子径１９３ｎｍのイエロー
色のインキを調製した。

【０１２０】＜調製例９＞イエロー色のインキ 調製例７において、製造例５で得たＣ．Ｉ．ピグメント
・イエロー・１５４に代えて、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４１９２（大日本インキ化学工業
(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５４、体積
平均径２２０ｎｍ）を用いた以外は、調製例７と同様に
して、体積平均粒子径３９４ｎｍのイエロー色のインキ
を調製した。

【０１２１】＜調製例１０＞イエロー色のインキ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＨ
（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・
イエロー・３、体積平均径１４０ｎｍ）４．０部、「ジ
ョンクリルＪ−６１Ｊ」６．７部、イソプロピルアルコ
ール２．０部、イオン交換水７．３部及び０．５ｍｍφ
ジルコニアビーズ１５０部を１００ｍｌポリビンに計り
込み、ペイントコンディショナーを用いて１時間分散さ
せた。得られた分散液に、イオン交換水４４．４部、エ
チレングリコール４．０部、グリセリン８．０部、ジエ
タノールアミン２．４部及び「エマルゲン１４７」１．
２部を混合した後、１μのフィルターを用いて粗粒を濾
別して、体積平均粒子径２６０ｎｍのイエロー色のイン
キを調製した。

【０１２２】＜調製例１１＞イエロー色のインキ 調製例１０において、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅ
ｌｌｏｗ １０ＧＨに代えて、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８ＧＴＦ（大日本インキ化学工業
(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１７、体積平
均径４０ｎｍ）を用いた以外は、調製例１０と同様にし
て、体積平均粒子径２１０ｎｍのイエロー色のインキを
調製した。

【０１２３】＜調製例１２＞ブラック色のインキ 調製例１において、製造例１で得たＣ．Ｉ．ピグメント
・ブルー・１５：３に代えて、「三菱カーボン＃９６
０」（三菱化学社製のカーボンブラック、体積平均径１
８ｎｍ）を用いた以外は、調製例１と同様にして、体積
平均粒子径１０５ｎｍのブラック色のインキを調製し
た。

【０１２４】《フルカラー記録画像》 ＜実施例１＞調製例１で得たシアン色のインキ、調製例
４で得たマゼンタ色のインキ及び調製例６で得たイエロ
ー色のインキを、キャノン社製のインキジェットプリン
ター「ＢＪＣ−４００Ｊ」のカートリッジに詰め、「カ
ラーＢＪペーパー」（キャノン社製）上に、イエロー、
マゼンタ、シアン、ブルー、グリーン及びレッドのカラ
ー印刷を行ない、フルカラー画像を得た。

【０１２５】フルカラー画像を、Ｄ６５光源、１０度視
野でデータカラー社製の「ＳＦ５００」を用いて測色
し、その結果を＜表−１＞に示した。実施例１で得たフ
ルカラー画像は、演色性が高く、美しい画像を示してい
た。

【０１２６】さらに、実施例１で得たカラー画像の中
で、イエロー、マゼンタ及びシアンの三原色の画像につ
いて、フェードメーターを用いて５００時間、耐光性試
験を行ない、その結果を耐光性試験前後の色差△Ｅに
て、＜表−２＞に示した。これらの画像の耐光性は、色
差が小さく、非常に優れた結果が得られた。

【０１２７】＜実施例２＞調製例２で得たシアン色のイ
ンキ、調製例５で得たマゼンタ色のインキ及び調製例７
で得たイエロー色のインキ及び調製例１２で得たブラッ
ク色のインキを、キャノン社製のインキジェットプリン
ター「ＢＪＣ−４００Ｊ」のカートリッジに詰め、「カ
ラーＢＪペーパー」（キャノン社製）上に、イエロー、
マゼンタ、シアン、ブルー、グリーン、レッド及びブラ
ックのカラー印刷を行ない、フルカラー画像を得た。

【０１２８】フルカラー画像を、Ｄ６５光源、１０度視
野でデータカラー社製の「ＳＦ５００」を用いて測色
し、その結果を＜表−１＞に示した。実施例２で得たフ
ルカラー画像は、演色性が高く、美しい画像を示してい
た。

【０１２９】さらに、実施例２で得たカラー画像の中
で、イエロー、マゼンタ及びシアンの三原色及びブラッ
ク色の画像について、フェードメーターを用いて５００
時間、耐光性試験を行ない、その結果を耐光性試験前後
の色差△Ｅにて、＜表−２＞に示した。これらの画像の
耐光性は、色差が小さく、非常に優れた結果が得られ
た。

【０１３０】＜比較例１＞（粒子径が１００ｎｍを越え
る着色剤を使用した例） 調製例３で得たシアン色のインキ、調製例６で得たマゼ
ンタ色のインキ及び調製例９で得たイエロー色のインキ
を、キャノン社製のインキジェットプリンター「ＢＪＣ
−４００Ｊ」のカートリッジに詰め、「カラーＢＪペー
パー」（キャノン社製）上に、イエロー、マゼンタ、シ
アン、バイオレット、グリーン及びレッドのカラー印刷
を行ない、フルカラー画像を得た。

【０１３１】フルカラー画像を、Ｄ６５光源、１０度視
野でデータカラー社製の「ＳＦ５００」を用いて測色
し、その結果を＜表−１＞に示した。比較例１で得たフ
ルカラー画像は、演色性が悪く、美しい画像は得られな
かった。

【０１３２】さらに、比較例１で得たカラー画像の中
で、イエロー、マゼンタ及びシアン色の画像について、
フェードメーターを用いて５００時間、耐光性試験を行
ない、その結果を耐光性試験前後の色差△Ｅにて、＜表
−２＞に示した。これらの画像の耐光性は、色差が小さ
く、非常に優れた結果が得られた。

【０１３３】＜比較例２＞（イエロー色のＣ．Ｉ．ピグ
メント・イエロー・３を使用した例） 調製例１で得たシアン色のインキ、調製例４で得たマゼ
ンタ色のインキ及び調製例１０で得たイエロー色のイン
キを、キャノン社製のインキジェットプリンター「ＢＪ
Ｃ−４００Ｊ」のカートリッジに詰め、「カラーＢＪペ
ーパー」（キャノン社製）上に、イエロー、マゼンタ、
シアン、バイオレット、グリーン及びレッドのカラー印
刷を行ない、フルカラー画像を得た。

【０１３４】フルカラー画像を、Ｄ６５光源、１０度視
野でデータカラー社製の「ＳＦ５００」を用いて測色
し、その結果を＜表−１＞に示した。比較例２で得たフ
ルカラー画像は、レッド及びグリーン色の演色性が悪
く、美しい画像は得られなかった。

【０１３５】さらに、比較例２で得たカラー画像の中
で、イエロー色の画像について、フェードメーターを用
いて５００時間、耐光性試験を行ない、その結果を耐光
性試験前後の色差△Ｅにて、＜表−２＞に示した。これ
らの画像中でイエロー色は、色が消失し、とても屋外で
の使用には耐え得る耐光性を有するものではなかった。

【０１３６】＜比較例３＞（イエロー色のＣ．Ｉ．ピグ
メント・イエロー・１７を使用した例） 調製例１で得たシアン色のインキ、調製例４で得たマゼ
ンタ色のインキ及び調製例１１で得たイエロー色のイン
キを、キャノン社製のインキジェットプリンター「ＢＪ
Ｃ−４００Ｊ」のカートリッジに詰め、「カラーＢＪペ
ーパー」（キャノン社製）上に、イエロー、マゼンタ、
シアン、バイオレット、グリーン及びレッドのカラー印
刷を行ない、フルカラー画像を得た。

【０１３７】フルカラー画像を、Ｄ６５光源、１０度視
野でデータカラー社製の「ＳＦ５００」を用いて測色
し、その結果を＜表−１＞に示した。比較例３で得たフ
ルカラー画像は、演色性が高く、非常に美しい画像が得
られた。

【０１３８】さらに、比較例３で得たカラー画像の中
で、イエロー、マゼンタ及びシアン色の画像について、
フェードメーターを用いて５００時間、耐光性試験を行
ない、その結果を耐光性試験前後の色差△Ｅにて、＜表
−２＞に示した。これらの画像中でイエロー色は、色が
消失し、屋外での使用には耐え得る耐光性を有するもの
ではなかった。

【０１３９】

【表１】

【０１４０】

【表２】

【０１４１】

【表３】

【０１４２】

【発明の効果】本発明のインクジェットフルカラー記録
画像は、演色性が高く、かつ、屋外の利用にも耐え得る
耐光性に優れたものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジェットプリンター用のシアン色イン
   キ、マゼンタ色インキ及びイエロー色インキから成るフ
   ルカラー記録画像において、シアン色インキが着色剤と
   してＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー・１５：３を含有し、
   マゼンタ色インキが着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・
   レッド・１２２を含有し、イエロー色インキが着色剤と
   してＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５４を含有する
   ことを特徴とするフルカラー記録画像。
2. 【請求項２】 ジェットプリンター用のシアン色イン
   キ、マゼンタ色インキ、イエロー色インキ及びブラック
   色インキから成るフルカラー記録画像において、シアン
   色インキが着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー・
   １５：３を含有し、マゼンタ色インキが着色剤として
   Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド・１２２を含有し、イエロ
   ー色インキが着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロ
   ー・１５４を含有し、ブラック色インキが着色剤として
   カーボンブラックを含有することを特徴とするフルカラ
   ー記録画像。
3. 【請求項３】 着色剤の一次粒子の最大粒子径が２００
   ｎｍ以下で、かつ、一次粒子の平均粒子径が１０〜１０
   ０ｎｍの範囲にある請求項１又は２記載のフルカラー記
   録画像。