JPH1025452A - 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム - Google Patents

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム

Info

Publication number
JPH1025452A
JPH1025452A JP17943296A JP17943296A JPH1025452A JP H1025452 A JPH1025452 A JP H1025452A JP 17943296 A JP17943296 A JP 17943296A JP 17943296 A JP17943296 A JP 17943296A JP H1025452 A JPH1025452 A JP H1025452A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polymerizable unsaturated
radically polymerizable
active energy
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP17943296A
Other languages
English (en)
Inventor
Kazuhisa Koizumi
一久 小泉
Kenji Seko
健治 瀬古
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to JP17943296A priority Critical patent/JPH1025452A/ja
Publication of JPH1025452A publication Critical patent/JPH1025452A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】フィルムに対する接着性等が優れる。 【解決手段】下記成分 （Ａ）１分子中に１個以上のカルボキシル基と１個のラジカル重合性不飽和基 をそれぞれ含有する分子量１５０〜１，０００の液状カルボキシル基含有ラジカ ル重合性不飽和モノマー ４０〜１００重量％ （Ｂ）１分子中に２個のラジカル重合性不飽和基を含有する液状２官能ラジカ ル重合性モノマー ０〜４０重量％ （Ｃ）１分子中に３個以上のラジカル重合性不飽和基を含有する液状多官能ラ ジカル重合性モノマー ０〜２０重量％ のモノマーもしくはモノマー混合物を配合してなる活性
エネルギー線硬化型接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィ
ルムの形成方法および該方法により形成されるラミネー
トフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルムお
よびポリ塩化ビニルフィルムの２種以上を相互に接着・
ラミネートして食品包装などに有用なラミネートフィル
ムを形成する方法として、接着剤をフィルムに塗布し、
溶剤や水を揮発させた後に貼り合せ、次いで熱により硬
化接着させる方法が知られている。
【０００３】しかしながら、上記した従来の方法には、
接着剤塗布後における加熱乾燥設備が必要であること、
ラミネート後の乾燥や、ホットラミネート装置が必要と
なること、また、有機溶剤を大気中に放出するので環境
を汚染すること、場合によっては所望の接着強度を得る
ためには数日のアフターキュアが必要とされる場合もあ
ること、さらには通常これらのフィルムの接着を行なう
場合には、非常に高速で行なうため、乾燥設備も大きく
なり、消費エネルギーも膨大なものとなることなどの問
題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、活性エネ
ルギー線によって短時間で硬化する無溶剤タイプの接着
剤組成物を使用することが有効であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００５】本発明は、第１に、下記成分 （Ａ）１分子中に１個以上のカルボキシル基と１個のラジカル重合性不飽和基 をそれぞれ含有する分子量１５０〜１，０００の液状カルボキシル基含有ラジカ ル重合性不飽和モノマー ４０〜１００重量％ （Ｂ）１分子中に２個のラジカル重合性不飽和基を含有する液状２官能ラジカ ル重合性モノマー ０〜４０重量％ （Ｃ）１分子中に３個以上のラジカル重合性不飽和基を含有する液状多官能ラ ジカル重合性モノマー ０〜２０重量％ のモノマーもしくはモノマー混合物を配合してなる活性
エネルギー線硬化型接着剤組成物を提供するものであ
る。
【０００６】本発明は、第２に、上記接着剤組成物を介
して、フィルムの２種以上を相互に接着・ラミネートし
てラミネートフィルムを形成する方法であって、該組成
物のいずれか一方のフィルム上に塗布し、ウェット状態
の塗膜上にいずれか他方のフィルムをラミネートする
か、あるいはさらに該他方のフィルム上にいずれか残り
のフィルムをラミネートし、ラミネートしたフィルムを
介して該塗膜に活性エネルギー線を照射して硬化接着さ
せることを特徴とするラミネートフィルムの形成方法を
提供するものである。
【０００７】本発明は、第３に、上記形成方法により形
成されるラミネートフィルムを提供するものである。
【０００８】本発明組成物を構成する（Ａ）成分は、１
分子中に１個以上のカルボキシル基と１個のラジカル重
合性不飽和基をそれぞれ含有する分子量１５０〜１，０
００の液状カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和モ
ノマーである。
【０００９】（Ａ）成分において、カルボキシル基が１
個未満になるとフィルムに対する接着性、加工性、硬化
性などの性能が悪くなる。カルボキシル基の含有量が多
くなり過ぎると耐水後の付着性などの性能が低下するこ
とから特に１分子中に３個以下、さらに２個以下の範囲
が好ましい。
【００１０】（Ａ）成分において、ラジカル重合性不飽
和基は電子線、紫外線などの活性エネルギー線照射によ
りラジカル重合反応を行なう不飽和基であって、例え
ば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテ
ル基などが包含される。
【００１１】（Ａ）成分において、分子量が１５０未満
になると一般的に粘度が低下するために所定の膜厚が得
られないといった欠点がある。一方、分子量が１，００
０を超えると塗膜の表面硬度や素地に対する接着性など
が悪くなるといった欠点がある。
【００１２】上記（Ａ）成分としては、下記〜のも
のを挙げることができる。
【００１３】水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマ
ーと酸無水物とのハーフエステル化物 水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマー、例えば、ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレートなどの如き（メタ）アクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル類；（ポリ）アルキレングリコール
モノアクリレート、エチレングリコールモノアクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノアクリレートなどの如
きポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリレー
ト類；ヒドロキシブチルビニルエーテルアリルアルコー
ル、メタクリルアルコールなどの如きヒドロキシアルキ
ルビニルエーテル類；上記のものとラクトン類（例えば
ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン）との付加物
（例えばプラクセルＦＭ−１、同左ＦＭ−２、同左ＦＭ
−３、同左ＦＡ−１、同左ＦＡ−２、同左ＦＡ−３な
ど、以上ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変
性（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル類）などが挙げ
られる。
【００１４】酸無水物としては、例えば、無水フタル
酸、無水トリメリット酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無
水フタル酸、３−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、３
−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキ
セントリカルボキシリックアンハイドライド、無水ヘッ
ト酸、無水ハイミック酸、テトラブロム無水フタル酸、
テトラクロル無水フタル酸、無水ピロメリット酸などの
炭化水素環を有する酸無水物類および無水マレイン酸、
無水コハク酸、ドデシル無水コハク酸などのその他の酸
無水物類などが挙げられる。
【００１５】水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマー
と酸無水物とのハーフエステル化物は、従来から公知の
製造方法、例えば、該モノマー／酸無水物とをモル比が
約０．９〜１．５になるように配合した後、必要に応じ
て錫（ジブチルチンオキサイドなど）、アミン（トリエ
チルアミンなど）などの触媒の存在下でエアーを吹き込
みながら約５０〜１５０℃の範囲でハーフエステル化反
応を行なうことにより製造できる。
【００１６】上記したハーフエステル化物としては、例
えば、３−ヒドロキシプロピルアクリレート／無水フタ
ル酸（１／１モル、以下、同様）、３−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート／テトラヒドロキシ無水フタル酸、３
−ヒドロキシプロピルアクリレート／ヘキサヒドロキシ
無水フタル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート／無
水フタル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート／テト
ラヒドロキシ無水フタル酸、２−ヒドロキシエチルアク
リレート／ヘキサヒドロキシ無水フタル酸、３−ヒドロ
キシプロピルアクリレート／無水コハク酸などのハーフ
エステル化物などが挙げられる。
【００１７】エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モ
ノマーとポリカルボン酸とのモノエステル化物 エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノマーとして
は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル
グリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル（メタ）アクリレートなどのものが挙げられる。
【００１８】ポリカルボン酸としては、例えば、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、テ
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、４−メチ
ルヘキサヒドロフタル酸、３−メチルヘキサヒドロフタ
ル酸、３−メチルテトラヒドロフタル酸、メチルシクロ
ヘキセントリカルボン酸、ヘット酸、ハイミック酸、テ
トラブロムフタル酸、テトラクロルフタル酸、ピロメリ
ット酸などの炭化水素環を有するポリカルボン酸類およ
びフマル酸、コハク酸、イタコン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸などのその他のポリカルボン酸類
などが挙げられる。
【００１９】エポキシ基含有ラジカル重合性不飽和モノ
マーとポリカルボン酸とのモノエステル化物は、従来か
ら公知の製造方法、例えば、該モノマー／ポリカルボン
酸とをモル比が約０．９〜１．５になるように配合した
後、必要に応じてテトラブチルアンモニウムブロマイド
などの第４級ホスホニウム塩の触媒の存在下でエアーを
吹き込みながら約５０〜１５０℃の範囲でエステル化反
応を行なうことにより製造できる。
【００２０】上記したモノエステル化物としては、例え
ば、グリシジルアクリレート／フタル酸（１／１モル、
以下、同様）、グリシジルアクリレート／テトラヒドロ
フタル酸、グリシジルアクリレート／ヘキサヒドロフタ
ル酸などのハーフエステル化物などが挙げられる。
【００２１】ラジカル重合性不飽和基含有酸無水物と
アルコールとのハーフエステル化物 ラジカル重合性不飽和基含有酸無水物としては、例え
ば、無水マレイン酸などが挙げられる。
【００２２】アルコールとしては、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレン
グリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。
【００２３】ラジカル重合性不飽和基含有酸無水物とア
ルコールとのハーフエステル化物は、従来から公知の製
造方法、例えば、該酸無水物／アルコールとをモル比が
約０．９〜１．５になるように配合した後、必要に応じ
て錫（ジブチルチンオキサイドなど）、アミン（トリエ
チルアミンなど）などの触媒の存在下でエアーを吹き込
みながら約５０〜１５０℃の範囲でハーフエステル化反
応を行なうことにより製造できる。
【００２４】上記したハーフエステル化物としては、例
えば、無水マレイン酸／プロパノール（１／１モル）な
どのハーフエステル化物などが挙げられる。
【００２５】イソシアネート基含有ラジカル重合性不
飽和モノマーとヒドロキシカルボン酸との付加物 イソシアネート基含有ラジカル重合性不飽和モノマーと
しては、イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、ｍ
−イソプロペニル、α，α−ジメチルベンジルイソシア
ネートなどが挙げられる。
【００２６】ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、
パラオキシ安息香酸、ジメチロールプロピオン酸、オキ
シピバリン酸などが挙げられる。
【００２７】イソシアネート基含有ラジカル重合性不飽
和モノマーとヒドロキシカルボン酸との付加物は、従来
から公知の製造方法、例えば、該モノマー／ヒドロキシ
カルボン酸とをモル比が約０．９〜１．５になるように
配合した後、必要に応じて錫（ジブチルチンオキサイド
など）などの触媒の存在下でエアーを吹き込みながら約
５０〜１５０℃の範囲で付加反応を行なうことにより製
造できる。
【００２８】上記した付加物としては、例えば、イソシ
アナトエチルアクリレート／パラオキシ安息香酸（１／
１モル）などの付加物などが挙げられる。
【００２９】上記（Ａ）成分において、該（Ａ）成分の
片末端に炭化水素環を有し、かつ該炭化水素環を構成す
る炭素原子に直接カルボキシル基が結合したものは、硬
化塗膜の硬度が高くなるのでこのような構成を持つもの
が好ましい。このものとしては、例えば、上記したの
もので例示すると、水酸基含有ラジカル重合性不飽和モ
ノマーと炭化水素環を有する酸無水物類とのハーフエス
テル化物が挙げられる。 （Ａ）成分の配合割合はモノ
マー混合物（Ａ〜Ｃ）を基準として、４０〜１００重量
％、好ましくは９０〜１００重量％の範囲である。４０
重量％を下回ると接着剤の強度と柔軟性とのバランスが
とれ難くなり、また、フィルムに対する接着性も悪くな
るので好ましくない。
【００３０】本発明で配合できる（Ｂ）成分は、活性エ
ネルギー線照射により硬化反応する重合性不飽和基を１
分子中に２個有するモノマーである。該モノマー中には
水酸基、カルボキシル基、アルコキシシラン基などの官
能基を含有してもよい。該（Ｂ）成分は平均分子量約１
７０〜２，０００のものが好適である。また、該（Ｂ）
成分はフィルム（特にポリプロピレンフィルム）に対す
る接着性を向上させるとともにフィルムに対する濡れ性
が向上するといった効果がある。該（Ｂ）成分はエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）
アクリレートなどの（ポリ）アルキレングリコール（メ
タ）アクリレートなどが好ましいものとして挙げられ
る。
【００３１】また、（Ｂ）成分の２官能重合性モノマー
成分として、上記した以外に、リン酸ジ（メタ）アクリ
レートを配合することができる。該リン酸ジ（メタ）ア
クリレートはフィルムが金属フィルムや蒸着フィルムの
場合には特に接着性が向上するといった効果を発揮する
ものである。リン酸ジ（メタ）アクリレートとしては、
例えば、カヤマ−ＰＭ−２、カヤマ−ＰＭ−２１（以
上、日本化薬株式会社製、商品名）などが包含される。
【００３２】さらに、上記以外に、その他の２官能重合
性モノマー、例えば、メタンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、（ポリ）ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサ
ジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどが
使用できる。
【００３３】上記（Ｂ）成分の（ポリ）アルキレングリ
コール（メタ）アクリレート／リン酸ジ（メタ）アクリ
レート／その他の２官能モノマーの配合割合は３成分の
総合計量で約５０〜１００／０〜２０／０〜５０重量
％、好ましくは約５０〜１００／１〜２０／０〜５０重
量％の範囲が望ましい。
【００３４】（Ｂ）成分の配合割合は、モノマー混合物
（Ａ〜Ｃ）を基準として、０〜４０重量％、好ましくは
約０〜３０重量％の範囲が望ましい。
【００３５】本発明で配合できる（Ｃ）成分は、活性エ
ネルギー線照射により硬化反応する重合性不飽和基を１
分子中に３個以上有する多官能モノマーである。該モノ
マー中には水酸基、カルボキシル基、アルコキシシラン
基などの官能基を含有してもよい。（Ｃ）成分の分子量
としては、約２００〜２０，０００のものが使用でき
る。該（Ｃ）成分は接着剤を３次元に架橋させ、例えば
表面硬度、耐水性向上の目的として使用することができ
る。該（Ｃ）成分は、例えばトリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レートなどのモノマー類およびオリゴエステルアクリル
系オリゴマー類などが挙げられる。オリゴエステルアク
リル系オリゴマーとしては、例えば、分子主鎖にエステ
ル結合を有し、かつ分子中に（メタ）アクリロイル基を
３個以上含有する、通常、分子量が約５００〜２０，０
００、好ましくは約５００〜２，０００のものであり、
ポリエステルポリオールに（メタ）アクリル酸をエステ
ル化反応させることにより製造できる。具体的には、ア
ロニックスＭ９０５０（東亜合成株式会社製、商品
名）、エベクリルＥＢ４５０（ダイセル・ユーシービー
株式会社製、商品名、高反応性脂肪酸変性ポリエステル
アクリレート、６官能）、エベクリルＥＢ８０（同左社
製、高反応性ポリエステルアクリレート）などが挙げら
れる。
【００３６】（Ｃ）成分の配合割合はモノマー混合物
（Ａ〜Ｃ）を基準として、０〜２０重量％、好ましくは
約１〜１５重量％の範囲が望ましい。
【００３７】上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、必要に応
じて活性エネルギー線照射により硬化反応する重合性不
飽和基を１分子中に１個有する１官能重合性モノマーを
配合することができる。該モノマーとしては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、モノ（２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート）アシッドフォスフェートなどが挙げられ
る。
【００３８】本発明組成物において、ポリエステル系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂の固型樹脂を配合することができる。これらの
樹脂中にはラジカル重合性不飽和基を含んでいてもよ
い。
【００３９】上記ポリエステル系樹脂としては、例え
ば、（ジまたはトリ）ペンタエリスリトール、（ジまた
はトリ）メチロールプロパン、（ジまたはトリ）メチロ
ールエタンなどのポリオールとコハク酸、マロン酸、イ
タコン酸、フタール酸、アジピン酸、ヒバシン酸および
これらの含水物などのポリカルボン酸とのエステル化物
などが包含される。ポリエステル系樹脂は平均分子量約
５，０００〜４０，０００、好ましくは約１０，０００
〜３０，０００の範囲、軟化点約５０〜１８０℃、好ま
しくは約１２０〜１７０℃の範囲、ガラス転移温度約０
〜８０℃、好ましくは約０〜７０℃の範囲が好適であ
る。具体的には、バイロン２００（分子量１５，０００
〜２０，０００、軟化点１６３℃、ガラス転移温度６７
℃）、バイロン３００（分子量２０，０００〜２５，０
００、軟化点１２３℃、ガラス転移温度７℃）、バイロ
ン５００（分子量２０，０００〜２５，０００、軟化点
１１４℃、ガラス転移温度４℃）（以上、東洋紡績株式
会社製、商品名）、ペスレジンＳ−９１００（高松油脂
株式会社製、商品名、分子量２０，０００、軟化点１３
５℃、ガラス転移温度２２℃、固型分３０重量％溶液）
などが包含される。
【００４０】ポリエステル系樹脂において、ラジカル重
合性不飽和基を含むものとしては、例えば水酸基含有ポ
リエステル系樹脂に（メタ）アクリル酸を反応させてな
るものが使用できる。
【００４１】上記酢酸ビニル系樹脂の例として、酢酸ビ
ニル／塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル／エチレン共重
合体、酢酸ビニル／プロピレン共重合体、酢酸ビニル／
ブチレン共重合体、酢酸ビニル／ビニルアルコール共重
合体などが挙げられ、これらのうち耐水性および耐アル
カリ性の点で酢酸ビニル／エチレン共重合体が好まし
い。
【００４２】該酢酸ビニル系樹脂は、２００〜５，００
０、好ましくは３００〜１，０００の重合度を有し、そ
の１部を変性したものであってもよい。また、酢酸ビニ
ル系樹脂の軟化点は約５０〜２００℃のものが好まし
い。
【００４３】上記アクリル系樹脂は、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリル酸などのアクリル系モ
ノマーを、必要に応じてそれらにスチレンなどの芳香族
化合物、（メタ）アクリルニトリルなどを加えて、重合
または共重合させて得られる樹脂である。
【００４４】該アクリル系樹脂は、１５，０００〜４０
０，０００、好ましくは２０，０００〜１００，０００
の分子量を有する。またアクリル系樹脂の軟化点は約５
０〜２００℃のものが好ましい。
【００４５】アクリル系樹脂において、ラジカル重合性
不飽和基を含むものとしては、例えば、カルボキシル基
含有アクリル系樹脂にグリシジル（メタ）アクリレ−ト
を反応させてなるものが使用できる。
【００４６】上記ポリオレフィン系樹脂の例として、ポ
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹
脂およびこれらを塩素化および／またはマレイン化した
ものなどが挙げられ、好ましくは塩素化ポリエチレン樹
脂である。ポリオレフィン系樹脂の軟化点としては約４
０〜２００℃のものが好ましい。
【００４７】前記固型樹脂の混合割合は、前記（Ａ）〜
（Ｂ）成分１００重量部に対し、０〜３０重量部、好ま
しくは０〜２０重量部の範囲である。
【００４８】上記固型樹脂を配合することにより各種素
材に対する接着性がよくなり、素材に対する適用幅が広
くなるといった効果がある。しかしながら固型樹脂の配
合割合が３０重量部を超えると粘度が非常に高くなり、
塗装が困難となったり、また接着強度が低下したりして
品質上問題になるので好ましくない。
【００４９】前記固型樹脂は、アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン系溶剤、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素などの有機溶剤や前記（Ａ）〜（Ｃ）不
飽和モノマーに溶解もしくは分散して使用することが好
ましい。
【００５０】本発明の接着剤には必要に応じて、有機溶
剤、光重合開始剤、増感剤、ラジカル発生剤、流動性調
整剤、着色剤、充填剤などを配合することができる。
【００５１】本発明の接着剤組成物を用いるラミネート
フィルムの形成方法は、該組成物を介して、フィルムの
２種以上を相互に接着・ラミネートしてラミネートフィ
ルムを形成する方法であって、該組成物をいずれか一方
のフィルム上に塗布し、ウェット状態の塗膜上にいずれ
か他方のフィルムをラミネートするか、あるいはさらに
該他方のフィルム上にいずれか残りのフィルムをラミネ
ートし、ラミネートしたフィルムを介して該塗膜に活性
エネルギー線を照射して硬化接着させる方法である。
【００５２】上記接着させるフィルムとしては、食品包
装用フィルムが使用できる。具体的には、ポリエステル
系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ナイロンフィルム、金属フィルム、蒸着フ
ィルムなどが挙げられる。金属フィルムとしては、特に
アルミニウムフィルムが好ましい。また、蒸着フィルム
としては、アルミニウム蒸着フィルムが好ましい。フィ
ルムの厚みとしては、通常、約１０〜２００ミクロンの
範囲のものが使用できる。
【００５３】ラミネート方法は従来から公知の食品包装
用の複合フィルムのラミネート方法によって行なうこと
ができる。具体的にはウェットラミネーション、ホット
メルトラミネーション、ドライラミネーション、ノンソ
ルベントラミネーション、サーマルラミネーションなど
が挙げられる。
【００５４】本発明の接着剤組成物は、通常塗装時には
ウェット（液体）な状態であり、塗布機によっていずれ
かのフィルムに塗布するが、粘度が高すぎる場合は、通
常室温ないし８０℃の範囲で加温して粘度調整を行な
う。加温温度が８０℃を超えると接着剤組成物が増粘し
たり、固化したりしてその安定性が損なわれる。
【００５５】上記塗布機の例として、ロールコーター、
グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ダイコ
ーター、ホットメルトコーターなどが挙げられる。
【００５６】本発明接着剤組成物の塗布量は、０．５〜
１０ｇ／ｍ2 、好ましくは１〜４ｇ／ｍ2 の範囲であ
る。
【００５７】本発明方法において、塗膜の硬化に使用さ
れる活性エネルギー線は、紫外線、電子線などのエネル
ギー線を包含する。
【００５８】上記活性エネルギー線として紫外線を使用
する場合の紫外線照射装置としては、高圧水銀ランプ、
超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークラ
ンプ、メタルハライドランプ、太陽光ランプなどが挙げ
られる。紫外線の照射条件は特に制限はされないが、１
５０〜４５０ｎｍの範囲内の紫外線を１０〜１，０００
ｍｊ／ｃｍ2 の条件で照射することが望ましい。
【００５９】上記活性エネルギー線としての電子線の照
射により塗膜を硬化させる場合の電子線の照射装置とし
ては、コックロフト型、コッククロフトクルトン型、バ
ン・デ・グラーフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器
型、ダイナミトロン型、リニアーフィラメント型、プロ
ードビーム型、高周波型、イオンプラズマタイプなどの
電子線発生装置が挙げられる。使用される電子線のエネ
ルギーは、１００〜５００Ｋｅｖ、好ましくは１５０〜
３００Ｋｅｖの範囲である。該電子線の照射量は通常１
〜２０メガラッドの範囲にある。
【００６０】本発明方法により形成されるラミネートフ
ィルムは、前記接着剤組成物を介し、フィルムの２種以
上を本発明方法で相互に接着・ラミネートすることによ
り得られる。
【００６１】本発明のラミネートフィルムは、食品の包
装などに使用することが可能であり、その形状としては
シート状、袋状のもの、例えばスナック菓子の袋ならび
に肉、野菜、魚などのラップフィルムとして使用するこ
とが可能である。
【００６２】
【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
る。実施例において、「部」は特に断わりのない限り
「重量部」を示す。
【００６３】実施例１ 不飽和モノマー（１）のものを活性エネルギ−ー線硬化
型接着剤組成物とした。
【００６４】次いで、表１に記載のラミネート方法でラ
ミネートしてラミネートフィルムを得た。
【００６５】実施例２〜２４ 表１〜３に記載の原料を配合して実施例２〜２４の活性
エネルギー線硬化型接着剤組成物を得た。
【００６６】比較例１〜３ 表３に記載の原料を配合して比較例１〜３の活性エネル
ギー線硬化型接着剤組成物を得た。
【００６７】実施例および比較例の性能結果を表１〜３
に示す。
【００６８】表１〜３において、原料、ラミネート方法
および性能は次の意味を示す。
【００６９】モノマー成分 （Ａ）成分 不飽和モノマー（１）：３−ヒドロキシプロピルアクリ
レート／テトラヒドロ無水フタル酸＝１／１モルのハー
フエステル化物 不飽和モノマー（２）：３−ヒドロキシプロピルアクリ
レート／無水フタル酸＝１／１モルのハーフエステル化
物 不飽和モノマー（３）：３−ヒドロキシプロピルアクリ
レート／ヘキサヒドロキシ無水フタル酸＝１／１モルの
ハーフエステル化物 不飽和モノマー（４）：２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート／無水フタル酸＝１／１モルのハーフエステル化物 不飽和モノマー（５）：２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート／テトラヒドロキシ無水フタル酸＝１／１モルのハ
ーフエステル化物 不飽和モノマー（６）：２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート／ヘキサヒドロキシ無水フタル酸＝１／１モルのハ
ーフエステル化物 不飽和モノマー（７）：３−ヒドロキシプロピルアクリ
レート／無水コハク酸＝１／１モルのハーフエステル化
物 不飽和モノマー（８）：グリシジルアクリレート／フタ
ル酸＝１／１モルの部分エステル化物 不飽和モノマー（９）：無水マレイン酸／ヘキサノール
＝１／１モルのハーフエステル化物 不飽和モノマー（１０）：イソシアナトエチルアクリレ
ート／パラオキシ安息香酸＝１／１モルの付加物 （Ｃ）成分 エベクリルＥＢ４５０（ダイセル・ユーシービー株式会
社製、商品名） 固型樹脂成分 ゴーセニールＮＺ−３（日本合成化学株式会社製、商品
名、酢酸ビニル樹脂） ラミネート方法 使用フィルムは次ぎの通りである。
【００７０】ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート２５
ミクロン）、ＰＥ（ポリエチレン２５ミクロン）、ＰＶ
Ｃ（ポリ塩化ビニル１００ミクロン）、ＣＰＰ（キャス
ターポリプロピレン６０ミクロン）、ＯＰＰ（延伸ポリ
プロピレン２５ミクロン）、ＬＬＤＰＥ（低密度ポリエ
チレン６０ミクロン）、ＯＮＹ（ナイロン１５ミクロ
ン）、蒸着ＣＰＰ（アルミニウム蒸着キャスターポリプ
ロピレン２５ミクロン）ラミネート方式は次ぎの通りで
ある。
【００７１】ノンソルベント（ＮＳ）方式：４０〜５０
℃に加熱した接着剤を（実施例１〜２２および比較例１
〜３）フィルム１にローラーで塗布し、次いでフィルム
２を加圧ローラーで加圧接着した後、活性エネルギー線
を照射する。
【００７２】サーマルラミネーション方式：６０〜８０
℃に加熱した接着剤（実施例２３、２４）をフィルム１
にローラー塗装し、溶剤を揮発させた後、室温になるま
で冷却し、巻き取った。次いで該巻き取ったフィルムを
該接着剤層面とフィルム２との面が重なるように６０〜
８０℃で加圧接着した後、活性エネルギー線を照射し
た。
【００７３】活性エネルギー線照射：ＥＢ（電子線）４
メガラッド、ＵＶ（紫外線）４００ｍｊ／ｃｍ2 性能 外観：透明性、ハジキおよびブツを目視で評価した。
【００７４】ラミネート接着強度：フィルム１および２
を９０°方向（Ｔピール剥離）にショッパー試験機で引
張ってピールテストの強度を測定した。引張速度５０ｍ
ｍ／分、測定温度２０℃、フィルム幅１５ｍｍ。強度が
１５０ｇ／１５ｍｍ以下になると実用性がなく悪い。
【００７５】ヒートシール接着強度：実施例および比較
例で得られた同一のラミネートフィルム２枚（フィルム
２同士を重ねる）を重ねヒートシール（ＣＰＰの場合１
６０℃で２Ｋｇ／ｃｍ2 ×１秒間）を行なって試験片を
作成した。次いで、このものをラミネート接着強度と同
様の方法で接着剤層の接着強度を測定した。ただし、引
張速度は３００ｍｍ／分で行なった。接着強度が約１．
０Ｋｇ／１５ｍｍ以下になると実用性がなく悪い。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
【表３】
【００７９】
【発明の効果】本発明の活性エネルギ−線硬化型接着剤
組成物は、上記したような組成物であることから、有機
溶剤を使用しないので環境汚染の問題がない、加熱乾燥
が必要ない、短時間で接着できる、各種フィルムに対す
る接着性が優れる等の顕著な効果を持つものである。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記成分 （Ａ）１分子中に１個以上のカルボキシル基と１個のラジカル重合性不飽和基 をそれぞれ含有する分子量１５０〜１，０００の液状カルボキシル基含有ラジカ ル重合性不飽和モノマー ４０〜１００重量％ （Ｂ）１分子中に２個のラジカル重合性不飽和基を含有する液状２官能ラジカ ル重合性モノマー ０〜４０重量％ （Ｃ）１分子中に３個以上のラジカル重合性不飽和基を含有する液状多官能ラ ジカル重合性モノマー ０〜２０重量％ のモノマーもしくはモノマー混合物を配合してなること
    を特徴とする活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
  2. 【請求項２】請求項１記載のカルボキシル基含有ラジカ
    ル重合性不飽和モノマーが、酸無水物と水酸基含有ラジ
    カル重合性不飽和モノマーとのハーフエステル化物であ
    ることを特徴とする活性エネルギー線硬化型接着剤組成
    物。
  3. 【請求項３】請求項１記載のカルボキシル基含有ラジカ
    ル重合性不飽和モノマーが、エポキシ基含有ラジカル重
    合性不飽和モノマーとポリカルボン酸とのモノエステル
    化物であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型接
    着剤組成物。
  4. 【請求項４】請求項１記載のカルボキシル基含有ラジカ
    ル重合性不飽和モノマーが、ラジカル重合性不飽和基含
    有酸無水物とアルコールとのハーフエステル化物である
    ことを特徴とする活性エネルギー線硬化型接着剤組成
    物。
  5. 【請求項５】請求項１記載のカルボキシル基含有ラジカ
    ル重合性不飽和モノマーが、イソシアネート基含有ラジ
    カル重合性不飽和モノマーとヒドロキシカルボン酸との
    付加物であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型
    接着剤組成物。
  6. 【請求項６】請求項１乃至５記載のカルボキシル基含有
    ラジカル重合性不飽和モノマーが、該モノマーの片末端
    に炭化水素環を有し、かつ該炭化水素環を構成する炭素
    原子に直接カルボキシル基が結合したものであることを
    特徴とする活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
  7. 【請求項７】請求項１または２記載のカルボキシル基含
    有ラジカル重合性不飽和モノマーが、無水コハク酸から
    選ばれる少なくとも１種の酸無水物と水酸基含有ラジカ
    ル重合性不飽和モノマーとのハーフエステル化物である
    ことを特徴とする活性エネルギー線硬化型接着剤組成
    物。
  8. 【請求項８】請求項１記載の組成物を介して、フィルム
    の２種以上を相互に接着・ラミネートしてラミネートフ
    ィルムを形成する方法であって、該組成物をいずれか一
    方のフィルム上に塗布し、ウェット状態の塗膜上にいず
    れか他方のフィルムをラミネートするか、あるいはさら
    に該他方のフィルム上にいずれか残りのフィルムをラミ
    ネートし、ラミネートしたフィルムを介して該塗膜に活
    性エネルギー線を照射して硬化接着させることを特徴と
    するラミネートフィルムの形成方法。
  9. 【請求項９】請求項８記載のフィルムが、食品包装用フ
    ィルムであることを特徴とするラミネートフィルムの形
    成方法。
  10. 【請求項１０】請求項８記載のフィルムが、ポリエステ
    ルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニル
    フィルム、ナイロンフィルム、金属フィルム、蒸着フィ
    ルムから選ばれる少なくとも１種のフィルムであること
    を特徴とするラミネートフィルムの形成方法。
  11. 【請求項１１】請求項８、９または１０記載の方法で得
    られたラミネートフィルム。
JP17943296A 1996-07-09 1996-07-09 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム Pending JPH1025452A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17943296A JPH1025452A (ja) 1996-07-09 1996-07-09 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17943296A JPH1025452A (ja) 1996-07-09 1996-07-09 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1025452A true JPH1025452A (ja) 1998-01-27

Family

ID=16065768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17943296A Pending JPH1025452A (ja) 1996-07-09 1996-07-09 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH1025452A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017512671A (ja) * 2014-02-12 2017-05-25 エナジー サイエンシーズ，インコーポレイティド フレキシブル包装用途で貼合せ用接着剤としてラストホワイトを使用する方法
JP2019066639A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 株式会社フジシール 筒状プラスチックラベル及びその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017512671A (ja) * 2014-02-12 2017-05-25 エナジー サイエンシーズ，インコーポレイティド フレキシブル包装用途で貼合せ用接着剤としてラストホワイトを使用する方法
JP2019066639A (ja) * 2017-09-29 2019-04-25 株式会社フジシール 筒状プラスチックラベル及びその製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6884843B2 (en) Method for preparing a laminate
US7235591B2 (en) Uv-curable coating composition and coated articles
EP0324483B1 (en) Method for forming hard coat on polyolefin
CN105829464A (zh) 涂布剂及层叠体
US7989563B2 (en) Resin compositions, films using the same and process for producing the films
JP2007327065A (ja) 積層ポリエステルフィルム
JP2004284158A (ja) ハードコートフィルム
US7323078B2 (en) Method for preparing a bonded composite
JP4022507B2 (ja) 接着コンポジットの調製法
JPS6014406B2 (ja) 磁気記録テ−プの製造方法
AU2003219669C1 (en) Radiation-cured, laminated flexible packaging material, and radiation-curable, adhesive composition
JPH0235777B2 (ja)
JPH1025452A (ja) 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム
JPH08253736A (ja) 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、該組成物を用いるラミネートフィルムの形成方法およびラミネートフィルム
US6350344B1 (en) Solventless primers which are hardenable by radiation
JPS63145372A (ja) 活性エネルギ−線硬化型塗料
JP2003136646A (ja) 化粧シート用部材、それを用いた化粧シート及び成形品
JPH0649429A (ja) プラスチックフィルムラミネート用接着剤及びそれを用いたプラスチックフィルムのラミネート方法
JP6146083B2 (ja) 化粧シート
JPS6338057B2 (ja)
JPS6216236B2 (ja)
JPS5993772A (ja) 電子線硬化型ラミネ−ト用着色接着剤
JPH06184498A (ja) ラミネート用電子線硬化型接着剤組成物
JP2897015B2 (ja) 積層体の製造方法
JPH07286116A (ja) 耐摩耗性被覆組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050818

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20051011

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20060404