JPH1025562A - 銅基合金およびその製造方法 - Google Patents

銅基合金およびその製造方法

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JPH1025562A
JPH1025562A JP8201077A JP20107796A JPH1025562A JP H1025562 A JPH1025562 A JP H1025562A JP 8201077 A JP8201077 A JP 8201077A JP 20107796 A JP20107796 A JP 20107796A JP H1025562 A JPH1025562 A JP H1025562A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 コネクタや電気自動車の充電ソケット等に好
適な表面の摩擦係数が小さく、しかも耐摩耗性に優れた
表面を有する銅基合金とその製造方法を提供すること。 【構成】 Znを1〜41%重量%含有し、残部がCu
および不可避的不純物からなる銅基合金の素材表面にS
nの被覆層を形成した後、100〜450℃の温度で
0.5〜24時間熱処理する。少なくともバネ部2をこ
の合金で作製したメス端子1はコネクターとして使用し
た場合、挿抜力、耐摩耗性、耐腐食性に優れ、この合金
がエレクロトニクス部品用材料として好適であることを
証明している。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、銅基合金およびそ
の製造法に関し、更に詳しくは、例えば自動車の電気配
線などに使用される多ピンコネクタの表面のように挿抜
に際しての摩擦を小さくすることが要求される表面や、
電気自動車の充電ソケットのように挿抜回数が多いもの
や、モーターのブラシのように回転体と接するため耐摩
耗性を要求される表面や、バッテリー端子のように耐摩
耗性・耐腐食性が要求される表面を有した各種電気部品
の製造に適した銅基合金とその製造法に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】近年のエレクトロニクスの発達により、
種々の機械の電気配線は複雑化、高集積化が進み、それ
に伴いコネクタの多ピン化も進んできている。従来のS
nめっきをしたコネクタでは抜き差しに際し、摩擦が大
きくなり、コネクタの挿入が困難になるという問題が生
じてきている。
【0003】また、現在の電気自動車では1日1回以上
の充電を必要としており、充電用ソケット部品の耐摩耗
性の確保が必要である。その上に10A以上の大電流が
流れるため発熱が大きく、従来のSnめっき等の方法で
は、該めっきが剥離してしまう等の問題も生じている。
【0004】上記のような問題に対して、従来の表面処
理方法では対応しきれないことが明かになってきてお
り、また本発明が提案する銅基合金を表面処理後、熱拡
散させる技術も従来から存在したが、従来の技術は表面
処理層と素材との拡散により、加工または熱的な影響等
による表面処理層の剥離を防止するだけのものであった
ため、やはり上記の問題には対応できなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
問題点を解決したもので、銅基合金素材表面にSnまた
はSn合金を被覆した後に熱処理を施し、該素材の表面
処理層に非常に硬いCu−Sn系金属間化合物(Cu3
Sn、Cu4 Sn等)およびCu−Sn−Zn系金属間
化合物を適切に形成させることにより、例えばコネクタ
や電気自動車の充電ソケット等に好適な表面の摩擦係数
が小さく、しかも耐摩耗性に優れた表面を有する銅基合
金とその製造方法を提供するものである。
【0006】本発明は、特定組成の銅基合金に被覆する
Snの膜厚と熱処理条件を限定することにより、表面硬
さや接触抵抗に優れたCu−Sn系金属間化合物(Cu
3 Sn、Cu4 Sn等)およびCu−Sn−Zn系金属
間化合物を積極的に形成させることにより、表面皮膜の
表面硬さをHv300以上、好ましくはHv400以上
とすることができ、Snめっきの表面硬さ(Hv60〜
120)、母材の硬さ(Hv80〜250)に較べて著
しく硬さを向上させることができるとの知見を得て開発
された技術であって、自動車のコネクタや電気自動車の
充電用ソケット等に好適な電気、加工特性を有した上に
表面の摩擦係数の小さい、耐摩耗性に優れた銅基合金と
その製造法を提供するものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究した結果、第1に、重量%にお
いてZn1〜41%を含有し、残部がCuおよび不可避
的不純物からなる銅基合金の母材表面にSnの表面処理
皮膜を形成した後、これを熱処理して熱拡散を生ぜし
め、前記母材とSn皮膜との界面を含む表層部にCuと
Snを主体とする金属間化合物の表面被覆層を形成させ
たことを特徴とする銅基合金を;第2に、前記のSnの
表面処理皮膜の厚さが0.5〜10μmである上記第1
に記載の銅基合金を;第3に、さらに、前記銅基合金の
表面粗さがRmax 3μm以下であることを特徴とする上
記第1または第2に記載の銅基合金を;第4に、重量%
においてZn1〜41%を含有し、残部がCuおよび不
可避的不純物からなる銅基合金の母材表面にSnの表面
処理皮膜を形成した後、これを熱処理して熱拡散を生ぜ
しめ、前記母材とSn皮膜との界面を含む表層部にCu
とSnを主体とする金属間化合物からなる表面被覆層を
形成させた銅基合金により、一部または全部が構成され
ていることを特徴とする銅基合金製電気部品を;第5
に、前記のSnの表面処理皮膜の厚さが0.5〜10μ
mである上記第4に記載の銅基合金製電気部品を;第6
に、さらに、前記銅基合金部分の表面粗さがRmax 3μ
m以下であることを特徴とする上記第4または第5に記
載の銅基合金製電気部品を;第7に、重量%においてZ
n1〜41%を含有し、残部がCuおよび不可避的不純
物からなる銅基合金の母材にSnの表面処理皮膜を形成
し、これを100〜450℃の温度で0.5〜24h熱
処理することを特徴とする銅基合金の製造方法を;第8
に、前記のSnの表面処理皮膜の厚さが0.5〜10μ
mである上記第7記載の銅基合金の製造方法を;第9
に、さらに、前記銅基合金の表面粗さがRmax 3μm以
下であることを特徴とする上記第7または第8に記載の
銅基合金の製造方法を;第10に、重量%においてZn
1〜41%を含有し、さらにFe、Ni、Sn、Al、
Co、Ti、Cr、Mg、SiおよびPからなる群より
選ばれる1種または2種以上の元素を総量で0.01〜
9%含有し、残部がCuおよび不可避的不純物からなる
銅基合金の母材表面にSnの表面処理皮膜を形成した
後、これを熱処理して熱拡散を生ぜしめ、前記母材とS
n皮膜との界面を含む表層部にCuとSnを主体とする
金属間化合物の表面被覆層を形成させたことを特徴とす
る銅基合金を;第11に、前記のSnの表面処理皮膜の
厚さが0.5〜10μmである上記第10に記載の銅基
合金を;第12に、さらに、前記銅基合金の表面粗さが
Rmax 3μm以下であることを特徴とする上記第10ま
たは第11に記載の銅基合金を;第13に、重量%にお
いてZn1〜41%を含有し、さらにFe、Ni、S
n、Al、Co、Ti、Cr、Mg、SiおよびPから
なる群より選ばれる1種または2種以上の元素を総量で
0.01〜9%含有し、残部がCuおよび不可避的不純
物からなる銅基合金の母材表面にSnの表面処理皮膜を
形成した後、これを熱処理して熱拡散を生ぜしめ、前記
母材とSn皮膜との界面を含む表層部にCuとSnを主
体とする金属間化合物の表面被覆層を形成させた銅基合
金により一部または全部が構成されていることを特徴と
する銅基合金製電気部品を;第14に、前記のSnの表
面処理皮膜の厚さが0.5〜10μmである上記第13
に記載の銅基合金製電気部品を;第15に、さらに、前
記銅基合金の表面粗さがRmax 3μm以下であることを
特徴とする上記第13または第14に記載の銅基合金製
電気部品を;第16に、重量%においてZn1〜41%
を含有し、さらにFe、Ni、Sn、Al、Co、T
i、Cr、Mg、SiおよびPからなる群より選ばれる
1種または2種以上の元素を総量で0.01〜9%含有
し、残部がCuおよび不可避的不純物からなる銅基合金
の母材表面にSnの表面処理皮膜を形成した後、これを
100〜450℃温度で0.5〜24h熱処理すること
を特徴とする銅基合金の製造方法を;第17に、前記の
Snの表面処理皮膜の厚さが0.5〜10μmである上
記第16に記載の銅基合金の製造方法を;第18に、さ
らに、前記銅基合金の表面粗さがRmax 3μm以下であ
ることを特徴とする上記第16または第17に記載の銅
基合金の製造方法を提供することができた。
【0008】
【発明の実施の形態】以下に本発明の内容を具体的に説
明する。まず、本発明合金の添加元素の含有量の範囲選
択の理由の概要を述べると次の通りである。 (1)Zn Znは、母材のCuマトリックス中に固溶して強度、弾
性および加工性を向上させる。また、銅基合金のめっき
耐候性を向上させ、他にも比重が小さく合金の重量軽減
や、安価であるので、経済的である等の有利な点があ
る。しかし、Zn含有率が、41wt% を越えるとβ相が
著しく多くなり冷間加工性を害し、また電気伝導性、耐
応力腐食割れ性の低下が顕著になる。したがって、Zn
の含有量が、1〜41.0%の範囲が好ましい。 (2)副成分について Fe、Ni、Sn、Al、Co、Ti、Cr、Mg、S
i、Pについては1種または2種以上を合計で0.01
〜9%含んでも良い。これらの元素の含有は、本発明に
係わる銅基合金の電気伝導性を低下させることなく、強
度、弾性および加工性の向上にも効果的である。また、
Cu−Sn系金属間化合物(Cu3 Sn、Cu4 Sn
等)およびCu−Sn−Zn系金属間化合物の拡散層に
拡散し、接触抵抗を害することなく、硬さを向させる。
【0009】ただし、電気伝導性や成形加工性または製
造のし易さ等から、より好ましい範囲としては、 Fe:0.01〜5wt% Ni:0.01〜9wt% Sn:0.11〜9wt% Al:0.01〜9wt% Co:0.01〜5wt% Ti:0.01〜5wt% Cr:0.01〜5wt% Mg:0.01〜3wt% Si:0.01〜3wt% P:0.01〜0.5wt%である。
【0010】このように調整した銅基合金は、強度、加
工性に優れ、安価な合金である。このような銅基合金を
Snで表面処理し、引き続き熱拡散処理を行うことによ
り、効果的なCu−Sn系、またはCu−Sn−Zn系
を主体とした金属間化合物を表層に形成させる。
【0011】以下に本発明の範囲限定理由を述べる。ま
ず、被膜の厚さであるが、Snの被膜の厚さが0.5μ
m未満であると、耐食性が低下する。特にH2 SやSO
2 による腐食や水分の存在下におけるNH3ガスによる
応力腐食割れが問題となる。また、Snの被膜の厚さが
10μmを越えると拡散層の厚さが厚くなりすぎ、加工
時に割れるなどの成形加工性の低下が認められ、更に疲
労特性の低下や、経済的にも不利になる等の問題が生じ
る。したがって、Snの被膜の厚さは、0.5〜10μ
mの範囲とする。更に、好ましい範囲としては、1〜5
μmの範囲とする。また、Snの被覆の下地として、C
uめっき等の処理を施してもよい。下地のCuは、Cu
−Sn系の金属間化合物の形成に役立ち、またZnや他
の添加元素の過度の拡散を効果的に防止する。ただし、
被覆厚さが厚すぎると拡散層が厚くなりすぎ、加工性が
低下する。したがって、好ましいCu下地厚さは10μ
m以下とする。
【0012】被膜の形成の仕方は、被膜の密着性や均一
性から、電気めっきや溶融浸漬法が好ましい。また、被
覆するSnについては、Snの含有量が50%以上のS
n−Pb合金に対しても有効である。Pbの含有量が5
0%を超えると熱拡散後に表層に存在するPbのために
期待する硬さが得られにくい。
【0013】次に、熱処理条件であるが、100℃未満
の熱処理では拡散に要する時間がかかりすぎ経済的に不
利となる。また、450℃を越えると短時間で母材の銅
基合金の軟化が始まるため、強度、弾性、硬度が低下す
る。時間については、0.5h未満ではSnの拡散が不
十分であり、有効な金属間化合物の形成ができない。ま
た、24hを越えると経済的に不利となり、生産性も低
下する。したがって、熱処理は温度100〜450℃、
時間0.5〜24hの範囲で行うものとする。更に、好
ましい範囲としては、200〜400℃、3〜10hの
範囲とする。また、熱処理は低温側から高温側へ数段階
の処理を施してもよい。具体的には100〜300℃、
300〜450℃の範囲で順次行うことが好ましい。こ
れは、拡散層の形成においても、母材の軟化防止の上で
も効果的である。
【0014】また、さらに熱処理後、表面の酸化皮膜を
酸洗等の化学的処理または、バフがけ、バレル研磨等の
機械的処理により除去するとなお好ましい。この皮膜除
去により、より一層の挿入力低減や接触抵抗値やはんだ
付け性の向上が望める。好ましくは、表層から、0.0
1〜2μmの範囲で除去する。また、熱拡散後の表面粗
さは、Rmax 3〜10μmであるが、前述のような処理
を行うことによってRmax 3μm以下にすることができ
る。したがって好ましくは、表面硬さをRmax 3μm以
下とする。Rmax が3μmより大きいと、電気部品に加
工後の使用に際し、挿入力が大きくなる場合がある。こ
の表面粗さの調整には前述の酸洗等の化学的処理やバフ
かけ等の機械的処理によってもよい。
【0015】以下実施例によりさらに具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例だけに限定されるわけではな
い。
【0016】
【実施例1】第1表に化学成分(wt% )を示す本発明銅
基合金No.1〜9と比較の為の銅基合金No.10を
0.3mmまで圧延したものにSn被覆(硫酸浴を用いた
電気めっきによる)後、熱処理を行った。この時の処理
条件は、Sn膜厚2.5μm、熱処理温度325℃、処
理時間8時間とした。
【0017】以上のようにして得られた試験材を用いて
硬度、引張強度および導電率の測定を行い、それぞれJ
IS−Z−2244、JIS−Z 2241、JIS−
H−0505にしたがって行った。曲げ加工性は、90
°W曲げ試験(CES−M−0002−6、R=0.2
mm、圧延方向および垂直方向)を行い、中央部の山表
面が、良好なものを〇印、しわの発生したものをΔ印、
割れ、剥離の発生したものを×印として評価した。以上
の測定結果は、第2表に記載した。
【0018】第2表の結果から、本発明に係わるNo.
1〜9の銅合金は、表面の硬度が著しく改善され、かつ
引張強さ、導電率のバランスに優れ、また曲げ加工性も
良好である。したがつて、コネクタ、充電ソケット等の
用途に非常に優れた特性を有する合金てある。これに対
して、本発明の成分組成範囲外のNo.10の合金は、
成形加工性が劣り、電気部品等の加工性が要求される材
料としては不適であることがわかった。
【0019】
【表1】
【0020】
【表2】
【0021】
【実施例2】本発明合金No.2について、めっき厚、
熱処理温度の条件を変化させたときに実施例1と同様に
硬度、引張強さ、導電率、曲げ加工性を試験測定した。
以上の測定及び試験を行った結果を表3に示す。表3よ
り、表面処理後、熱処理を行うと表面の硬度が著しく向
上し、また条件を変えることにより、より一層の特性向
上も望める。したがって、本発明合金は、コネクタ用、
充電ソケット用銅基合金として、優れた特性を有する合
金である。
【0022】
【表3】
【0023】
【実施例3】本発明合金No.2について、めっき厚、
熱処理温度、時間の条件を変化させたときの表面皮膜の
ビッカース硬さを測定した。測定結果を表4に示す。表
4より、本発明製造法による熱処理を行うと、表面の硬
さを効率よく向上させることができる。したがって、本
発明法による本発明合金は、コネクタ用、充電ソケット
用銅基合金として、優れた特性を有する合金である。
【0024】
【表4】
【0025】
【実施例4】実施例2の本発明合金No.2について、
Snめっき厚2μmおよび更に熱処理温度350℃、処
理時間8時間の熱処理を行い、最表層部をバフ研磨によ
り約0.2μm削除したもの(バフあり)とバフ研磨を
施さなかったもの(バフなし)を作製した。各材料の表
面粗さは、バフありRmax 2μm、バフなしRmax 3.
8μmであった。また、熱処理なしの通常のSnめっき
の表面粗さはRmax 2μmであった。端子としての評価
のため、本発明合金No.2にてプレス加工し、本発明
合金の狙いである挿抜に際しての摩擦を小さくおよび耐
摩耗性について評価を行った。本発明合金No.2を用
いて図1に示すバネ部2を備えたメス端子1およびタブ
部4を備えたオス端子3にプレス加工した。従来品との
比較のため、成分組成No.2の熱処理なしの通常Sn
めっきと、本発明合金バフあり、バフなし品にて端子を
毎分200mmの速度で挿入し、挿入力を測定した。測
定結果を表5および図3に示す。表5より、表面処理
後、熱処理を行うと端子の挿入力が従来品に較べて低減
され、図3よりバラツキも少なくなっていることがわか
る。また、バフ研磨によってさらに挿入力を低減するこ
とができる。本発明合金は、挿抜の繰返しによる挿入力
の変化が小さく、安定しているため耐摩耗性に優れてい
ることがわかる。初期、耐熱後(100℃×100
H)、50回挿抜後の低電圧低電流抵抗の測定を、JI
S−C−5402に従って行った。測定結果を表6およ
び図4に示す。表6および図4より、本発明合金と従来
品は、初期、耐久後共に低電圧低電流抵抗値が、1〜2
mΩであり、同等であるといえる。以上より明らかであ
るように本発明合金によれば、抵抗の増加を招くことな
く挿抜力を20%低減させ、耐摩耗性に優れた特性を持
つ端子が得られる。
【0026】
【表5】
【0027】
【表6】
【0028】
【発明の効果】上記実施例から明らかなように、本発明
に係る銅基合金または本発明法によって得られた銅基合
金は、表面硬さや接触抵抗に優れ、かつ高強度、高弾
性、高電気伝導率を有し、また曲げ加工性、挿入力に優
れており、近年の自動車電装品等の高密度化に対応でき
るコネクタ材ならびに耐磨耗性や耐食性が要求される電
気部品として優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明合金を用いて作製したバネ部を有するメ
ス端子の概略構造を示すための一部断面を含む側面図で
ある。
【図2】本発明合金を用いて作製したオス端子の概略構
造を示すための側面図である。
【図3】本発明合金を用いて作製した端子を用いた場合
の挿入回数と挿入力との関係を従来合金製端子を用いた
場合との比較において示す図である。
【図4】本発明合金と従来品とについてJIS−C−5
402に従って行った初期、耐熱後(100℃×100
H)、50回挿抜後の低電圧低電流抵抗の測定結果を示
す図である。
【符号の説明】
1 メス端子 2 バネ部 3 オス端子 4 タブ部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉山 修 静岡県榛原郡榛原町布引原206−1

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%においてZn1〜41%を含有
    し、残部がCuおよび不可避的不純物からなる銅基合金
    の母材表面にSnの表面処理皮膜を形成した後、これを
    熱処理して熱拡散を生ぜしめ、前記母材とSn皮膜との
    界面を含む表層部にCuとSnを主体とする金属間化合
    物の表面被覆層を形成させたことを特徴とする銅基合
    金。
  2. 【請求項2】 前記のSnの表面処理皮膜の厚さが0.
    5〜10μmである請求項1記載の銅基合金。
  3. 【請求項3】 さらに、前記銅基合金の表面粗さがRma
    x 3μm以下であることを特徴とする請求項1または請
    求項2記載の銅基合金。
  4. 【請求項4】 重量%においてZn1〜41%を含有
    し、残部がCuおよび不可避的不純物からなる銅基合金
    の母材表面にSnの表面処理皮膜を形成した後、これを
    熱処理して熱拡散を生ぜしめ、前記母材とSn皮膜との
    界面を含む表層部にCuとSnを主体とする金属間化合
    物からなる表面被覆層を形成させた銅基合金により、一
    部または全部が構成されていることを特徴とする銅基合
    金製電気部品。
  5. 【請求項5】 前記のSnの表面処理皮膜の厚さが0.
    5〜10μmである請求項4記載の銅基合金製電気部
    品。
  6. 【請求項6】 さらに、前記銅基合金部分の表面粗さが
    Rmax 3μm以下であることを特徴とする請求項4また
    は請求項5記載の銅基合金製電気部品。
  7. 【請求項7】 重量%においてZn1〜41%を含有
    し、残部がCuおよび不可避的不純物からなる銅基合金
    の母材にSnの表面処理皮膜を形成し、これを100〜
    450℃の温度で0.5〜24h熱処理することを特徴
    とする銅基合金の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記のSnの表面処理皮膜の厚さが0.
    5〜10μmである請求項7記載の銅基合金の製造方
    法。
  9. 【請求項9】 さらに、前記銅基合金の表面粗さがRma
    x 3μm以下であることを特徴とする請求項7または請
    求項8記載の銅基合金の製造方法。
  10. 【請求項10】 重量%においてZn1〜41%を含有
    し、さらにFe、Ni、Sn、Al、Co、Ti、C
    r、Mg、SiおよびPからなる群より選ばれる1種ま
    たは2種以上の元素を総量で0.01〜9%含有し、残
    部がCuおよび不可避的不純物からなる銅基合金の母材
    表面にSnの表面処理皮膜を形成した後、これを熱処理
    して熱拡散を生ぜしめ、前記母材とSn皮膜との界面を
    含む表層部にCuとSnを主体とする金属間化合物の表
    面被覆層を形成させたことを特徴とする銅基合金。
  11. 【請求項11】 前記のSnの表面処理皮膜の厚さが
    0.5〜10μmである請求項10記載の銅基合金。
  12. 【請求項12】 さらに、前記銅基合金の表面粗さがR
    max 3μm以下であることを特徴とする請求項10また
    は請求項11記載の銅基合金。
  13. 【請求項13】 重量%においてZn1〜41%を含有
    し、さらにFe、Ni、Sn、Al、Co、Ti、C
    r、Mg、SiおよびPからなる群より選ばれる1種ま
    たは2種以上の元素を総量で0.01〜9%含有し、残
    部がCuおよび不可避的不純物からなる銅基合金の母材
    表面にSnの表面処理皮膜を形成した後、これを熱処理
    して熱拡散を生ぜしめ、前記母材とSn皮膜との界面を
    含む表層部にCuとSnを主体とする金属間化合物の表
    面被覆層を形成させた銅基合金により一部または全部が
    構成されていることを特徴とする銅基合金製電気部品。
  14. 【請求項14】 前記のSnの表面処理皮膜の厚さが
    0.5〜10μmである請求項13記載の銅基合金製電
    気部品。
  15. 【請求項15】 さらに、前記銅基合金の表面粗さがR
    max 3μm以下であることを特徴とする請求項13また
    は請求項14記載の銅基合金製電気部品。
  16. 【請求項16】 重量%においてZn1〜41%を含有
    し、さらにFe、Ni、Sn、Al、Co、Ti、C
    r、Mg、SiおよびPからなる群より選ばれる1種ま
    たは2種以上の元素を総量で0.01〜9%含有し、残
    部がCuおよび不可避的不純物からなる銅基合金の母材
    表面にSnの表面処理皮膜を形成した後、これを100
    〜450℃温度で0.5〜24h熱処理することを特徴
    とする銅基合金の製造方法。
  17. 【請求項17】 前記のSnの表面処理皮膜の厚さが
    0.5〜10μmである請求項16記載の銅基合金の製
    造方法。
  18. 【請求項18】 さらに、前記銅基合金の表面粗さがR
    max 3μm以下であることを特徴とする請求項16また
    は請求項17記載の銅基合金の製造方法。
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