JPH10258574A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】地肌カブリが少なく、記録感度、記録走行性お
よび印刷適性に優れた感熱記録体を提供することにあ
る。 【解決手段】支持体上に、顔料と接着剤を主成分とする
下塗り層、およびロイコ染料、呈色剤および接着剤を含
有する感熱記録層を順次設けた感熱記録体において、上
記の課題を解決するための一つの手段として、本発明
は、下塗り層の顔料として貫通孔を有する有機顔料を用
い、かつ接着剤として疎水性樹脂とポリビニルアルコー
ルとを併用するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に記録感
度と記録走行性に優れた感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色のロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用し、熱により両発色物質を接触させ
て記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られてい
る。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトで、且つその保守も容易なため、ファク
シミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広
い分野において使用されている。

【０００３】特に近年、感熱記録体用の記録機器の高速
化が進み、感熱記録体の高感度化が要求されている。高
感度の感熱記録体を得るために、ロイコ染料、呈色剤、
増感剤などの感熱記録層を構成する材料の改良、或いは
原紙配合や加圧カレンダー掛けなどにより原紙の平滑性
の改良（特公昭５２─２０１４２、特開昭５４─１１５
２５５、特開昭５３─１５６０８６号公報）が多く提案
されているが、必ずしも満足すべき結果は得られていな
い。例えば、感熱記録層の材料を改良して記録感度を高
めると、地肌カブリが発生して外観が低下する問題があ
る。

【０００４】また、感熱記録体の記録感度を高めるため
に、支持体と感熱記録層との間に熱伝導率の低い有機顔
料を含有する下塗り層を設けることが、特開昭５９−１
７１６８５号公報、および特開昭６０−２３９７号公
報、特開昭５９−１７１６８５号公報、および特開昭５
９−２２５９８７号公報に記載されている。しかし、こ
れらの有機顔料は、無機顔料に比べて吸油性が低く記録
時にサーマルヘッド粕が発生し易く、また下塗り層が剥
がれ易いなどの問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、地肌
カブリが少なく、記録感度、記録走行性および印刷適性
に優れた感熱記録体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体上に、顔料と接着
剤を主成分とする下塗り層、およびロイコ染料、呈色剤
および接着剤を含有する感熱記録層を順次設けた感熱記
録体において、上記の課題を解決するための一つの手段
として、本発明は、下塗り層の顔料として貫通孔を有す
る有機顔料を用い、かつ接着剤として疎水性樹脂とポリ
ビニルアルコールとを併用するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、下塗り層中の顔料粒子
が、個々に貫通孔を有する有機顔料であり、かつ接着剤
が疎水性樹脂およびポリビニルアルコールであることを
特徴とし、貫通孔を有する有機顔料の吸油量としては１
００ｍｌ／１００ｇ以上が好ましい。吸油量が１００ｍ
ｌ／１００ｇ未満になるとサーマルヘッドに粕が付着し
て記録走行性が低下したり、記録感度が低下するなどの
恐れがある。また、貫通孔を有する有機顔料の使用量と
しては、特に限定されないが、下塗り層に対して５０〜
９０重量％程度が好ましい。少なくとも疎水性樹脂およ
びポリビニルアルコールからなる接着剤の使用量として
は、下塗り層に対して５〜３５重量％、好ましくは８〜
１５重量％程度である。

【０００８】貫通孔を有する有機顔料は、その顔料粒子
中に貫通孔が少なくとも一つ以上あればよい。かかる貫
通孔を有する有機顔料は、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化アンモニウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン
などのアルカリ水に溶解される樹脂粒子を芯物質として
その周りにアルカリ水に溶解されない樹脂を合成しなが
ら芯物質をアルカリ水で溶出させることにより得られ
る。

【０００９】アルカリ水に溶解される樹脂粒子として
は、例えばスチレン、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
トなどの疎水性単量体の少なくとも一種と（メタ）アク
リル酸、イタコン酸、クロトン酸などの不飽和カルボン
酸のビニル単量体の少なくとも一種とを乳化重合させた
共重合体粒子が挙げられる。全単量体に対して不飽和カ
ルボン酸単量体としては１０〜５０重量％程度が好まし
い。

【００１０】アルカリ水に溶解されない樹脂としては、
上記の疎水性単量体の少なくとも一種を重合させたもの
が挙げられる。なかでも、単量体としてスチレンを主成
分とする樹脂を使用することにより、経時的に記録部の
濃度低下が少ない効果が得られる。また、アルカリ水に
溶解されない限りにおいて、上記の不飽和カルボン酸の
ビニル単量体の少なくとも一種を共重合させてもよい。

【００１１】貫通孔を有する有機顔料の粒子の形状はと
くに限定されないが、下塗り層を形成した際に粒子同士
があまり密にならず、かつ塗膜強度が低下しないために
やや偏平した球状であることが好ましい。その偏平率は
０〜３０％程度が好ましい。また、その体積平均粒子径
も特に限定されるものではないが、下塗り層の厚み、塗
膜強度を考慮して０．１〜５．０μｍ、より好ましくは
０．１〜１．２μｍである。

【００１２】下塗り層には、本発明の所望の効果を損な
わない限りにおいて、他の顔料を添加することもてき
る。他の顔料としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウムカオリン、焼成カオリン、タルク、水酸化ア
ルミニウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム、無定形シリ
カ、酸化チタン等の無機顔料、およびポリスチレンフィ
ラー、アクリル系樹脂フィラー、尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂フィラー、塩化ビニリデン系中空粒子、アクリル
系中空粒子等の有機顔料が挙げられる。

【００１３】下塗り層は、水を分散媒体とし、貫通孔を
有する有機顔料、疎水性樹脂のラテックスおよびポリビ
ニルアルコール水溶液とを混合攪拌して得られる下塗り
層用塗液を支持体上に塗布乾燥することにより形成され
る。

【００１４】下塗り層に含有される接着性を有する疎水
性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、スチレン・ブ
タジエン系共重合体、ポリエステルポリウレタン系樹
脂、酢酸ビニル・塩化ビニル系共重合体等が挙げられ
る。なかでも、スチレン・ブタジエン系共重合体が貫通
孔を有する有機顔料に対する接着性に優れ好ましい。

【００１５】スチレン・ブタジエン系共重合体とは、単
量体としてのスチレンとブタジエンの合計重量が５０重
量％以上のものである。その他、単量体として、例えば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸を共重合させてもよい。スチレンとブタ
ジエンの割合は特に限定されないが、重量比で１：５〜
５：１程度である。

【００１６】下塗り層に含有されるポリビニルアルコー
ルの重合度としては５００〜３０００、好ましくは１０
００〜２０００程度である。ケン化度としては８０以上
のものである。また、ポリビニルアルコールの末端、あ
るいは側鎖がオルガノシロキサン、アセトアセチル基、
カルボキシル基で置換されていてもよい。

【００１７】スチレン・ブタジエン系共重合体とポリビ
ニルアルコールの割合は重量比で１：０．５〜１：１．
５程度が好ましい。ポリビニルアルコールの割合が多く
なると下塗り層が固くなってヘッドとの密着性が悪く記
録性が低下する恐れがあり、より好ましくは１：０．８
〜１：１．２程度である。

【００１８】下塗り層用塗液中には、更に必要に応じ
て、酸化澱粉、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、アラビアガム、カルボキシメチル
セルロース等の水溶性接着剤、分散剤、消泡剤、着色染
料、蛍光染料、硬化剤等を適宜添加することができる。

【００１９】下塗り層用塗液は、上質紙（中性紙、酸性
紙）、合成紙、フィルム等の支持体上に一般の塗被体製
造に用いられる塗工装置、例えばブレードコーター、ロ
ールコーター、リバースロールコーター、ロッドブレー
ドコーター、チャンプレックスコーター、カーテーンコ
ーター等によって塗工される。なお、下塗り層の塗布量
は乾燥重量で１〜２０ｇ／ｍ² 、より好ましくは２〜１
２ｇ／ｍ² 程度である。

【００２０】本発明の感熱記録体は、かくして形成され
た下塗り層上に感熱記録層を設けることにより得られ
る。感熱記録層には各種公知のロイコ染料と呈色剤が発
色成分として含有される。

【００２１】ロイコ染料としては、例えば３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ
−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フ
ルオロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド、３−ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニ
リノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、２，２−ビ
ス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）−３’−メチルスピロ〔フタリド−３，９’−キ
サンテン−２’−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、
３，６，−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等が挙
げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、ま
た必要に応じて２種以上を併用することもできる。

【００２２】呈色剤とては、例えば４−ヒドロキシアセ
トフェノール、４−tert−オクチルカテコール、２，
２’−ジヒドロキシジフェノール、４，４’−イソプロ
ピリデンビス（２−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−sec −ブチリデンジフェノール、４−フェニルフ
ェノール、４，４’−イソプロピリデンジフェノール
（ビスフェノールＡ）、４，４’−（１−フェニルエチ
リデン）ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、２，２’−メチレ
ンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノン、
４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、ヒドロキノン
モノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロ
キシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、ノ
ボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェ
ノール性化合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェ
ニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン等
の４−ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、４−〔２
−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル
酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピル
オキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキ
シフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳
香族カルボン酸の亜鉛塩、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニ
ル）−Ｎ−（ｐ−トリル）尿素、４，４’−ビス（Ｎ−
ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェ
ニルメタン等の分子内に−ＳＯ₂ ＮＨ−結合を有する化
合物等が挙げられる。

【００２３】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料と呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜
５重量部程度の呈色剤が使用される。

【００２４】感熱記録層は、例えば水を分散媒体とし、
ロイコ染料、呈色剤、および必要により増感剤、保存性
改良剤等をボールミル、アトライター、サンドミルなど
の攪拌・粉砕機により一緒に又は別々に平均粒子径が
０．３〜３μｍ程度となるように微分散した後、下記の
接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を支持体
上に塗布乾燥して形成される。

【００２５】感熱記録層用塗液に含有される接着剤とし
ては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビ
ニルアルコール、オレフィン・アクリル酸共重合体塩、
ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、スチ
レン・ブタジエン系共重合体ラテックス、ポリエステル
・ポリウレタン系ラテックス等が挙げられる。なかで
も、オレフィン・アクリル酸共重合体塩が下塗り層との
接着性に優れ好ましい。

【００２６】かかるオレフィン・アクリル酸共重合体塩
において、オレフィンとしては、例えばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレン等が挙げられる。その
なかでもエチレンが好ましい。オレフィン・アクリル酸
共重合体塩中のオレフィン成分の比率は５０〜９０ｍｏ
ｌ％程度が好ましい。

【００２７】オレフィン・アクリル酸共重合体塩の塩と
しては、一価のアンモニウム塩、リチウム塩、カリウム
塩、またはナトリウム塩が挙げられる。

【００２８】必要により記録感度を高めるために添加さ
れる増感剤としては、例えばステアリン酸アミド、エチ
レンビステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸
アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタ
ル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベン
ジル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベンジル
ビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メト
キシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メ
チルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシ
フェノキシ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、
ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ
（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−
アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイ
ジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ
（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピル
フェニル−２−フェニルエタン等が例示される。

【００２９】また、記録像の保存性を高めるために添加
される保存性改良剤としては、例えば２，２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−
ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス
（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−チオビス（２−エチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４’−ブチリデンビス（６−tert−ブチル
−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−ジヒ
ドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチルジフェニ
ルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール
化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，
４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、テレフ
タル酸ジグルシジル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
等のエポキシ化合物、１−〔α−メチル−α−（４’−
ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビ
ス（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、
Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチ
ルフェニル）リン酸ソーダ等が挙げられる。増感剤およ
び保存性改良剤の添加量としては、ロイコ染料１重量部
に対して各々１〜４重量部程度である。

【００３０】更に、感熱記録層用塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができる。助剤としては、
例えばカオリン、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化
チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、尿素・ホ
ルマリン樹脂フィラー等の顔料、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム等の界
面活性剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、オレイン酸カルシウム等の滑剤、ポリエチレンワッ
クス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワ
ックス等のワックス、消泡剤、蛍光染料、着色染料硬化
剤、および貫通孔を有する有機粒子等が挙げられる。

【００３１】感熱記録層の塗布方法についても特に限定
されるものではなく、従来から周知慣用の技術に従って
形成することができる。例えば、バーコーティング、エ
アーナイフコーティング、ロッドブレードコーティン
グ、ピュアーブレードコーティング、ショートドゥエル
コーティング、バリバーブレードコーティング、カーテ
ンコーティング、ダイコーティング等により感熱記録層
用塗液を下塗り層上に塗布乾燥する方法等によって感熱
記録層が形成される。また、感熱記録層用塗液の塗布量
についても特に限定されるものではないが、通常、乾燥
重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜８ｇ／ｍ² 程
度である。

【００３２】なお、感熱記録層上、または支持体の両面
上に保護層を設け保存性を高めたり、強光沢を持たせる
ことも可能で、また各層塗工後にスーパーカレンダー掛
けなどの平滑化処理を施すことも可能である。さらに、
支持体の裏面側に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工
したり、再湿接着剤層を設けたり、あるいは磁気記録層
や印刷用塗被層さらには熱転写記録層を設けるなど、感
熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じ
て付加しうるものである。

【００３３】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の「部」及び「％」は、特に断
らない限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００３４】実施例１ 下塗り層用塗液の調製 体積平均粒子径が０．６μｍで、吸油量が１５０ｍｌ／
１００ｇの貫通孔を有する有機顔料（単量体としてスチ
レンを主成分とする）の２０％分散液２５０部、固形濃
度４８％のスチレン・ブタジエン系ラテックス（スチレ
ン：ブタジエン：ブチルアクリレート：アクリル酸の単
量体重量比が４６：３２：２０：２）５部、ポリビニル
アルコール（重合度１０００、ケン化度９９）の１０％
水溶液２５部を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００３５】 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が０．９μｍとなるまで粉砕してＡ液を得た。

【００３６】 Ｂ液調製 ２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン３０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水６５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとなる
まで粉砕してＢ液を得た。

【００３７】 Ｃ液調製 シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル２０部、メチルセルロ
ースの５％水溶液５部および水６５部からなる組成物を
サンドミルで平均粒子径が１．０μｍとなるまで粉砕し
てＣ液を得た。

【００３８】 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液３３部、Ｂ液７０部、Ｃ液７０部、エチレン・アク
リル酸共重合体のナトリウム塩の２５％水溶液２０部、
無定形シリカ（二次平均粒子径が２μｍ、吸油量１８０
ｍｌ／１００ｇ）１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％水
分散体１０部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８、
重合度１０００）の１０％水溶液１００部および水１０
部を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。

【００３９】 感熱記録体の作製 ５８ｇ／ｍ² の中性紙の片面に、下塗り層用塗液および
感熱記録層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ
² 、６ｇ／ｍ² となるように順次塗布乾燥して下塗り層
および感熱記録層を形成した後、スーパーキャレンダー
処理して感熱記録体を得た。

【００４０】実施例２ 実施例１の下塗り層用塗液の調製において、固形濃度４
８％のスチレン・ブタジエン系ラテックス（スチレン：
ブタジエン：ブチルアクリレート：アクリル酸の単量体
重量比が４６：３２：２０：２）５部の代わりに、固形
濃度４８％のスチレン・ブタジエン系ラテックス（スチ
レン：ブタジエン：ブチルアクリレート：アクリル酸の
単量体重量比が６５：２２：１０：２）５部を用いた以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】実施例３ 実施例１の下塗り層用塗液の調製において、ポリビニル
アルコール（重合度１０００、ケン化度９９％）の１０
％水溶液２５部の代わりにポリビニルアルコール（重合
度１７００、ケン化度９９％）の１０％水溶液２５部を
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４２】実施例４ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、エチレン
・アクリル酸共重合体のナトリウム塩の２５％水分散体
２０部の代わりに、プロピレン・アクリル酸共重合体の
ナトリウム塩２０％水分散体２５部を用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４３】実施例５ 実施例１の下塗り層用塗液の調製において、体積平均粒
子径が０．６μｍで、吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇの
貫通孔を有する有機顔料（単量体としてスチレンを主成
分とする）の２０％分散液２５０部の代わりに、体積平
均粒子径が１．２μｍで、吸油量が１８０ｍｌ／１００
ｇの貫通孔を有する有機顔料（単量体としてスチレンを
主成分とする）の２０％分散液２５０部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４４】実施例６ 実施例１のＢ液調製において、２，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの代わりに４，４’−（１−フェニ
ルエチリデン）ビスフェノールを用いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】実施例７ 実施例１の下塗り層用塗液の調製において、体積平均粒
子径が０．６μｍで、吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇの
貫通孔を有する有機顔料（単量体としてスチレンを主成
分とする）の２０％分散液２５０部の代わりに、体積平
均粒子径が０．６μｍで、吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ
の貫通孔を有する有機顔料（単量体としてスチレンを主
成分とする）の２０％分散液２５０部を用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４６】実施例８ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、エチレン
・アクリル酸共重合体のナトリウム塩の２５％水分散体
２０部の代わりに、ポリビニルアルコール（重合度５０
０、ケン化度８８％）の２０％水溶液２５部を用い以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４７】実施例９ 実施例１の下塗り層用塗液の調製において、固形濃度４
８％のスチレン・ブタジエン系ラテックス（スチレン：
ブタジエン：ブチルアクリレート：アクリル酸の単量体
重量比が４５：２２：３０：３）５部の代わりに、固形
濃度４８％のアクリル樹脂系ラテックス（メチルメタク
リレート：ブチルアクリレート：アクリル酸の単量体重
量比が４８：４８：４）５部を用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４８】比較例１ 下塗り層塗液の調製 焼成カオリン（商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製、
吸油量１３０ｍｌ／１００ｇ）５０部、固形濃度４８％
のスチレン・ブタジエン系ラテックス（スチレン：ブタ
ジエン：ブチルアクリレート：アクリル酸の単量体重量
比が４６：３２：２０：２）５部、ポリビニルアルコー
ル（重合度１０００、ケン化度９９％）の１０％水溶液
２５部、水２００部を混合攪拌して下塗り層用塗液を得
た。

【００４９】 感熱記録体の作製 実施例１の感熱記録体の作製において用いた下塗り層用
塗液の代わりに上記の下塗り層用塗液を用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５０】比較例２ 実施例１の下塗り層用塗液の調製において、固形濃度４
８％のスチレン・ブタジエン系ラテックス５部の代わり
にポリビニルアルコール（重合度１０００、ケン化度８
８％）の１０％水溶液２５部を用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００５１】比較例３ 実施例１の下塗り層用塗液の調製において、ポリビニル
アルコール（重合度１０００、ケン化度９９）の１０％
水溶液２５部の代わりに固形濃度４８％のスチレン・ブ
タジエン系ラテックス（スチレン：ブタジエン：ブチル
アクリレート：アクリル酸の単量体重量比が４５：２
２：３０：３）５部を用いた以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００５２】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価を行い、その結果を表１に記載した。

【００５３】〔記録感度〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−
ＰＭＤ、大倉電気社製〕を用い、印加電圧２５Ｖ、印加
エネルギー０．２４ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録体を記
録させ、記録部および未記録部をマクベス濃度計〔ＲＤ
−９１４型、マクベス社製〕のビジュアルモードで測定
した。

【００５４】〔ヘッドカス〕前記感熱評価機を用い、印
加電圧２５Ｖ、印加エネルギー０．５０ｍｊ／ｄｏｔに
て感熱記録体をＡ４サイズで１０枚印字し、サーマルヘ
ッドに付着するカスの状態を目視にて下記の如く評価し
た。 （評価基準） ◎：サーマルヘッドに粕が殆ど付着していない。 ○：サーマルヘッドに粕が少し付着している。

【００５５】〔表面強度〕ピック強度評価用インキ（Ｔ
ＯＫＡ プリンティングインキ スーパーデラックス
Ｔ＝１３）を０．４cc用い、ＲＩ型印刷試験機によって
印刷テストを行い塗膜層表面の剥がれ具合を目視にて下
記の如く評価した。 （評価基準） ◎：塗膜層の剥がれは全くなく、良好な印刷適性を示
す。 ○：塗膜層の剥がれはわずかに認められる。 △：塗膜層の剥がれが多く、実用上問題となる。 ×：塗膜層が完全に剥がれた。

【００５６】〔耐熱地肌カブリ性〕未印字のサンプルを
１００℃の雰囲気に３０分さらし、感熱記録面の白紙部
分の発色濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マク
ベス社製〕のビジュアルモードで測定した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体はいずれも記録感度および記録走行性
に優れ、且つ強い塗膜強度を有する優れた感熱記録体で
あった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、顔料と接着剤を主成分とする
   下塗り層、およびロイコ染料、呈色剤および接着剤を含
   有する感熱記録層を順次設けた感熱記録体において、下
   塗り層中の顔料が貫通孔を有する有機顔料であり、かつ
   接着剤が疎水性樹脂およびポリビニルアルコールである
   ことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】貫通孔を有する有機顔料の吸油量（ＪＩＳ
   Ｋ ５１０１に基づく）が１００ｍｌ／１００ｇ以上
   である請求項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】疎水性樹脂がスチレン・ブタジエン系共重
   合体である請求項１または２記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】感熱記録層中の接着剤がオレフィン・アク
   リル酸共重合体塩である請求項１〜３のいずれか一項に
   記載の感熱記録体。