JPH10315628A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】記録部の保存性、耐水性および耐スティッキン
グ性に優れ、しかも地肌かぶりの少ない感熱記録体を提
供することにある。 【解決手段】ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録
層、および高分子化合物を含有する保護層を順次有する
感熱記録体において、上記の課題を解決するための一つ
の手段として、本発明は、保護層中の高分子化合物とし
て平均分子量が５００万以上の疎水性アクリル樹脂、お
よびカゼインまたはエポキシ変性ポリビニルアルコール
を用いるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に記録
部の保存性、耐水性および記録走行性に優れ、しかも地
肌かぶりの少ない感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用
した感熱記録体はよく知られている。かかる感熱記録体
は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつ
その保守も比較的容易であるため、例えばファクシミリ
や各種計算機の記録媒体として使用されている。

【０００３】更に、銀行のＡＴＭ用、電気、ガスの検針
用の記録媒体としての用途拡大がされているが、それに
ともない従来では問題とならなかった特性が要求され、
その改良が求められている。つまり、耐候性や耐薬品性
等の画像の退色等の性能に対する要求が厳しくなってい
る。

【０００４】特に、電気、ガスの検針用としての感熱記
録体は屋外で使用されることが多く、しかも雨天時に使
用される場合もある。この場合、感熱記録体が水に濡れ
て擦られると感熱記録層が剥がれたり、或いは感熱記録
面と支持体の裏面側とが貼り付いて記録ができない恐れ
がある。かかる問題を解決するために、感熱記録層上に
高分子化合物として疎水性アクリル樹脂とカゼインを含
有する保護層を設けた感熱記録体が平３−５５３１８号
公報にあり、また保護層中にエポキシ変性ポリビニルア
ルコールを含有させた感熱記録体が特開昭６３−２６４
３９４号公報、特開昭６３−２９６９８１号公報にある
が、さらなる記録走行性（耐スティッキング性）、耐水
性の改良が必要とされている。また、保護層中に高分子
化合物として分子量が５００万以上の疎水性アクリル樹
脂を含有させた感熱記録体が特開平６−１９１１５８号
公報に記載されているが、地肌かぶりに問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
部の保存性、耐水性および耐スティッキング性に優れ、
しかも地肌かぶりの少ない感熱記録体を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】ロイコ染料と呈色剤を含
有する感熱記録層、および高分子化合物を含有する保護
層を順次有する感熱記録体において、上記の課題を解決
するための一つの手段として、本発明は、保護層中の高
分子化合物として平均分子量が５００万以上の疎水性ア
クリル樹脂、およびカゼインまたはエポキシ変性ポリビ
ニルアルコールを用いるものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体上に、感熱記録
層及び保護層を順次設けた感熱記録体において、保護層
中に平均分子量が５００万以上、より好ましくは１００
０万以上の疎水性アクリル樹脂（以下、特定のアクリル
樹脂と称する）と、カゼインまたはエポキシ変性ポリビ
ニルアルコールとを含有させることを特徴とし、かかる
高分子化合物の合計使用量としては保護層中の全固形量
に対して１０〜７０重量％程度、より好ましくは２０〜
６０重量％程度である。保護層中にアクリル樹脂の平均
分子量が５００未満になると地肌かぶりが発生したり、
耐スティッキング性が低下したり、あるいは記録部の耐
可塑剤性が低下する恐れがある。

【０００８】特定のアクリル樹脂に対するカゼインまた
はエポキシ変性ポリビニルアルコールの比率としては２
０〜３００重量％程度が好ましい。カゼインまたはエポ
キシ変性ポリビニルアルコールの比率が２０重量％未満
になると記録部の可塑剤、食用油等の薬品に対する保存
性が低下し、また３００重量％を越えると記録層の耐水
性が低下する恐れがあり、３０〜２００重量％程度がよ
り好ましい。

【０００９】特定のアクリル樹脂の平均分子量はゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー法により測定できる
が、平均分子量が１０００万を越えるとその測定値が不
明瞭になる恐れがあり、平均分子量が１０００万を越え
る特定のアクリル樹脂に対してはその平均分子量を１０
００万以上とする。

【００１０】特定のアクリル樹脂は、少なくとも（メ
タ）アクリル酸エステルおよびエチレン性不飽和カルボ
ン酸を含む単量体を、酸素濃度が０．５％重亜硫酸ソー
ダ水溶液の酸素濃度より低い条件下にて乳化重合するこ
とにより、ラテックス状態の高分子化合物として得られ
る。

【００１１】（メタ）アクリル酸エステルとしては、例
えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタアクリ
ル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブ
チル、メタアクリル酸−２−エチルヘキシル等が挙げら
れる。

【００１２】エチレン性不飽和カルボン酸としては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸等が挙げられる。

【００１３】その他、本発明の所望の効果を損なわない
限りにおいて、単量体として、例えばアクリルニトリ
ル、ブタジエン、イソプレン、スチレン、α−メチルス
チレン、塩化ビニル、アクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミドを乳化重合中に添加することもできる。
なかでも、アクリルニトリルが好ましい。

【００１４】各単量体の使用割合は、特に限定されない
が、例えば（メタ）アクリル酸エステル１００重量部に
対して、エチレン性不飽和カルボン酸１〜３０重量部程
度が好ましい。

【００１５】また、乳化重合する際には、アニオン系ま
たはノニオン系の乳化剤、およびレドックス重合開始剤
が使用される。乳化剤の使用量としては、全単量体に対
して０．５〜５．０重量％程度である。また、レドック
ス重合開始剤の使用量としては、全単量体に対して０．
０１〜０．１重量％程度である。

【００１６】エポキシ変性ポリビニルアルコールは、ビ
ニルエステルとエポキシ基含有不飽和化合物とをラジカ
ル重合開始剤の存在下で共重合させた後、アルコール中
アルカリ触媒によりケン化させることにより得られる。
エポキシ基のモル含有量とては、エポキシ変性ポリビニ
ルアルコールに対して０．１〜１０モル％程度である。
また、エポキシ変性ポリビニルアルコールの重合度とし
ては２００〜３０００程度であり、ケン化度としては７
５モル％以上である。

【００１７】ビニルエステルとしては、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル等が挙げられる。
特に酢酸ビニルが好ましい。

【００１８】エポキシ基含有不飽和化合物としては、ア
リルグリシジルエーテル、メタアリルグルシジルエーテ
ル、１−（３−ブテニルオキシ）−２，３−エポキシプ
ロパン、１−アリルオキシ−３，４−エポキシブタン、
１−アリルオキシ−４，５−エポキシ−５−メチルペン
タン、メタアリル−メチルグリシギルエーテル等が挙げ
られるが、ビニルエステルとの反応性および経済性の点
でアリルグリシジルエーテルが特に好ましい。

【００１９】感熱記録層に含有されるロイコ染料および
呈色剤としては、各種公知のものが使用できる。ロイコ
染料としては、例えば下記のものが挙げられる。３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７
−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青発
色性染料；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ
−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン等の緑発色性染料；３−
ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン、ローダミン（ｐ−
クロロアニリノ）ラクタム、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３，３’−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等の赤発色性染料；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ（ｎ−アミル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フ
ルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−
７−ｍ−トルイジノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン等の黒発色染料等が挙
げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、必
要に応じて２種以上を併用することもできる。また、ロ
イコ染料の使用量としては特に限定されないが、感熱記
録層に対して５〜４０重量％程度である。

【００２０】呈色剤の具体例としては、ヒドロキノンモ
ノベンジルエーテル、４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−
２，２−ブタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメ
タン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−
メチルペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）
ヘプタン、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキ
シ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３−オキサペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン１，４−ビス〔α
−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、ジ（４−ヒオロキシ−
３−メチルフェニル）スルフィン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
３’，４’−テトラメチレンビフェニルスルホン、３，
４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホン、４−
ヒドロキシ−安息香酸ベンジル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｍ−クロ
ロフェニルチオ尿素、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノ
キシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ
−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜
鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸亜鉛、４，４’−ビス（ｐ−ト
リルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメ
タン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニル尿素
等が挙げられる。

【００２１】ロイコ染料と呈色剤との使用割合は特に限
定されないが、ロイコ染料１重量部に対して１〜８重量
部、好ましくは２〜５重量部程度の呈色剤である。

【００２２】更に、感熱記録層には記録感度を高めるた
めに増感剤、および記録部の経時的保存性をより高める
ために保存性改良剤を含有させることができる。かかる
増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、
ステアリン酸エチレンビスアミド、２−ナフチルベンジ
ルエーテル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メ
チルベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジ
ルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、テレフ
タル酸ジベンジブルエステル、１−ヒドロキシナフトエ
酸フェニルエステル、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノ
キシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−アセ
トトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトア
セチル−ｐ−トルイジン、ｐ−ベンジルビフェニル等が
挙げられる。

【００２３】また、保存性改良剤の具体例としては、例
えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）、２，２’−エチレンビス（４−メ
チル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチ
リデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−エ
チル−６−tert−ブチルフェノール）、１−〔α−メチ
ル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−
〔α’，α’−ビス（４''−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−
ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸ソ
ーダ、４，４’−ビス（エチレンイミンカルボニルアミ
ノ）ジフェニルメタン、４−ベンジルオキシ−４’−
（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキシ）ジフ
ェニルスルホン、ノボラック型樹脂等が挙げられる。

【００２４】これらの増感剤、および保存性改良剤は、
通常、ロイコ染料１重量部に対して０．１〜４重量部程
度使用される。

【００２５】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌、粉砕
機によりロイコ染料、呈色剤、および必要に応じて増感
剤、保存性改良剤とを一緒にまたは別々に分散剤と共に
平均粒子径が０．３〜３μｍ程度となるように微分散し
た後、接着剤を添加し、混合攪拌して調製された感熱記
録層用塗液を支持体上に塗布乾燥して形成される。

【００２６】感熱記録層用塗液に添加される接着剤とし
ては、例えば完全（部分）ケン化ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ
素変性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニル
アルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、澱
粉、酸化澱粉、アラビアゴム、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、カゼイン、スチレン−アクリル酸共重合体の塩、ス
チレン−無水マレイン酸共重体の塩、メチルビニルエー
テル−無水マレイン酸共重合体の塩、イソプロピレン−
無水マレイン酸共重合体の塩、酢酸ビニル系ラテック
ス、アクリル酸エステル共重合系ラテックス、メタクリ
ル酸エステル共重合系ラテックス、酢酸ビニル−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合系ラテックス、ポリウレ
タン系ラテックス、ポリ塩化ビニル系ラテックス、ポリ
塩化ビニリデン系ラテックス、スチレン−ブタジエン系
ラテックス等が挙げられる。更に、保護層に含有される
特定のアクリル樹脂ラテックスを添加することも可能で
ある。接着剤の使用量としては、感熱記録層に対して５
〜３５重量％程度が好ましい。

【００２７】更に、感熱記録層用塗液中には各種の助剤
を添加することもできる。かかる助剤としては、例えば
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、無定形シ
リカ、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、尿素−ホルマ
リン樹脂フィラー等の顔料、アセチレングリコール、ジ
アルキルスルホコハク酸塩等の界面活性剤、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸属塩、ポリ
エチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス等の滑剤、および着色染料、蛍光
染料等が挙げられる。

【００２８】本発明は、保護層に高分子化合物として特
定のアクリル樹脂、およびカゼインまたはエポキシ変性
ポリビニルアルコールを使用するものであるが、本発明
の所望の効果を損なわない限りにおいて、上記の感熱記
録層中に含有される高分子化合物である接着剤を併用す
ることもできる。

【００２９】保護層中には、炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、無定形チタン、
無定形シリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、
ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホル
マリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレ
ンワックス、カルナバロウ、パフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼスルホン酸ナトリウム等の界面活
性剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。

【００３０】保護層を形成するための保護層用塗液は、
水を分散媒体として、特定のアクリル樹脂ラテックス、
アルカリ水により溶解されたカゼインまたはエポキシ変
性ポリビニルアルコール水溶液、および必要により上記
の助剤とを混合攪拌することにより得られる。

【００３１】感熱記録層または保護層の少なくとも一層
中に、グリオキサール、アルデヒド澱粉、グルタルアル
デヒド、アルデヒドキ基を有する水溶性樹脂、ポリアミ
ドエピクロヒドリン樹脂、メラミン樹脂、ジメチロール
ウレア化合物、アジリジン化合物、過硫酸アンモニウ
ム、ホウ酸、ホウ砂等の耐水化剤を添加するのが好まし
い。なかでも、グリオキサール、アルデヒド澱粉、グル
タルアルデヒド、アルデヒドキ基を有する水溶性樹脂等
のアルデヒド化合物が特に好ましい。とりわけ、グリオ
キサールが好ましい。アルデヒド化合物の使用量として
は、保護層中のエポキシ変性ポリビニルアルコールに対
して、アルデヒド化合物を０．１〜４０重量％、好まし
くは０．５〜２０重量％程度である。

【００３２】感熱記録層、保護層の形成方法については
特に限定されず、従来から当業者間で使用されているエ
アナイフ方式、メイヤーバー方式、ピュアブレード方
式、ロッドブレード方式、リバースロール方式、スリッ
トダイ方式、カーテン方式等の塗工方法によって、感熱
記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量が２
〜８ｇ／ｍ² および０．５〜６ｇ／ｍ² 程度となるよう
に支持体上に順次塗布乾燥して形成される。支持体とし
ては、例えば上質紙（酸性紙、中性紙）、コート紙、合
成紙、プラスチックフィルム、不織布等が挙げられる。

【００３３】なお、必要に応じて支持体と感熱記録層と
の間に下塗り層を設けたり、各層塗抹後にスーパーカレ
ンダー掛け等の平滑化処理を施し、画質や画像記録濃度
を向上させたり、あるいは感熱記録体の裏面側に粘着剤
処理を施して粘着ラベルに加工したり、磁気層を設けた
り、感熱記録層もしくは保護層上にＵＶ印刷を施す等の
感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応
じて付加し得るものである。

【００３４】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例、比較例中、「部」および
「％」はそれぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００３５】〔実施例１〕 下塗り層用塗液の調製 吸油量１１０ｍｌの焼成カオリン１００部、ポリアクリ
ル酸ナトリウムの４０％水溶液２部、水１００部、ポリ
ビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１０、クラレ社
製）の１０％水溶液１００部、およびスチレン−ブタジ
エン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５３７、固形濃度４
８％、旭化成社製）１０部からなる組成物を混合攪拌
し、下塗り層用塗液を得た。

【００３６】 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、スルホン基変性ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液１０部、および水１０部からなる組
成物をウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が０．７
μｍとなるまで粉砕し、Ａ液を得た。

【００３７】 Ｂ液調製 ４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）ジフェニルメタン２０部、スルホン変性ポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液２０部、および水２０
部からなる組成物をウルトラビスコミルを用いて平均粒
子径が１．３μｍとなるまで粉砕し、Ｂ液を得た。

【００３８】 Ｃ液調製 １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン２０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの
１０％水溶液２０部、および水２０部からなる組成物を
ウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が１．３μｍと
なるまで粉砕し、Ｃ液を得た。

【００３９】 Ｄ液調製 シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル２０部、スル
ホン変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液２０部、
および水２０部からなる組成物をウルトラビスコミルを
用いて平均粒子径が１．３μｍとなるまで粉砕し、Ｄ液
を得た。Ｂ、ＣおよびＤ液の粒子径分布の測定は島津製
作所製ＳＡＬＤ−２０００を用いて行った。

【００４０】 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液３０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液６０部、炭
酸カルシウムの６０％の水分散液５０部、ポリビニルア
ルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）の１０
％水溶液１００部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液３
０部からなる組成物を混合攪拌し、感熱記録層用塗液を
得た。

【００４１】 保護層用塗液の調製 カオリン６０部、平均分子量が１０００万以上の疎水性
アクリル樹脂（商品名：ポリゾールＡＭ２２５０、固形
濃度３０％、昭和高分子社製）ラテックス６０部、アン
モニア水で溶解されたカゼインの１５％水溶液１２０
部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散体３０部、および水
２５０部からなる組成物を混合撹拌して保護層用塗液を
得た。

【００４２】 感熱記録体の作成 坪量５３ｇ／ｍ² の酸性紙の片面に、上記の下塗り層用
塗液、感熱記録層用塗液、および保護層用塗液を乾燥後
の塗布量が、各々８ｇ／ｍ² 、５ｇ／ｍ² 、および３ｇ
／ｍ² となるようにロッドブレードコーターで順次塗布
乾燥した後、スーパーキャレンダー処理して感熱記録体
を得た。

【００４３】〔実施例２〕実施例１の保護層用塗液の調
製において、平均分子量が１０００万以上の疎水性アク
リル樹脂ラテックス６０部を９０部とし、更にアンモニ
ア水で溶解されたカゼインの１５％水溶液１２０部を６
０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００４４】〔実施例３〕実施例１の保護層用塗液の調
製において、平均分子量が１０００万以上の疎水性アク
リル樹脂ラテックス６０部を３０部とし、更にアンモニ
ア水で溶解されたカゼインの１５％水溶液１２０部を１
８０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４５】〔実施例４〕実施例１の保護層用塗液の調
製において、平均分子量が１０００万以上の疎水性アク
リル樹脂ラテックス６０部の代わりに、平均分子量が５
７０万の疎水性アクリル樹脂ラテックス（固形濃度３０
％）６０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００４６】〔実施例５〕実施例１の保護層用塗液の調
製において、平均分子量が１０００万以上の疎水性アク
リル樹脂ラテックス６０部を１００部とし、更にアンモ
ニア水で溶解されたカゼインの１５％水溶液１２０部を
４０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４７】〔実施例６〕実施例１の保護層用塗液の調
製において、平均分子量が１０００万以上の疎水性アク
リル樹脂ラテックス６０部を２０部とし、更にアンモニ
ア水で溶解されたカゼインの１５％水溶液１２０部を２
００部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４８】〔実施例７〕実施例１の感熱記録層の作製
において用いた保護層用塗液の代わりに、下記の保護層
用塗液を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。 保護層用塗液の調製 無定形シリカ（商品名：ミズカシールＰ−５２７、水沢
化学工業社製）１５部、平均分子量が１０００万以上の
疎水性アクリル樹脂（商品名：ポリゾールＡＭ２２５
０、固形濃度３０％、昭和高分子社製）ラテックス６０
部、エポキシ変性ポリビニルアルコール（商品名：デン
カサイズＷ−１００、電気化学工業社製）の１０％水溶
液２０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散体１０部、お
よび水８０部からなる組成物を混合撹拌して保護層用塗
液を得た。

【００４９】〔実施例８〕実施例１の感熱記録層用塗液
の調製において、更にグリオキサールの４０％水溶液を
８部を添加した以外は、実施例７と同様にして感熱記録
体を得た。

【００５０】〔実施例９〕実施例７の保護層用塗液の調
製において、更にグリオキサールの４０％水溶液を２部
を添加した以外は、実施例７と同様にして感熱記録体を
得た。

【００５１】〔実施例１０〕実施例７の保護層用塗液の
調製において、更にアルデヒド澱粉の２０％水溶液を１
０部を添加した以外は、実施例７と同様にして感熱記録
体を得た。

【００５２】〔実施例１１〕実施例７の保護層用塗液の
調製において、更にポリアミドエピクロヒドリン樹脂の
２０％水溶液を１０部を添加した以外は、実施例７と同
様にして感熱記録体を得た。

【００５３】〔比較例１〕実施例１の保護層用塗液の調
製において、アンモニア水で溶解されたカゼインの１５
％水溶液１２０部の代わりにアセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコールの１５％水溶液１２０部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５４】〔比較例２〕実施例１の保護層用塗液の調
製において、平均分子量が１０００万以上の疎水性アク
リル樹脂ラテックス６０部およびアンモニア水で溶解さ
れたカゼインの１５％水溶液１２０部の代わりに、平均
分子量が１０００万以上の疎水性アクリル樹脂ラテック
ス水溶液１２０部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００５５】〔比較例３〕実施例１の保護層用塗液の調
製において、平均分子量が１０００万以上の疎水性アク
リル樹脂ラテックス６０部およびアンモニア水で溶解さ
れたカゼインの１５％水溶液１２０部の代わりに、カゼ
インの１５％水溶液２４０部を用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００５６】〔比較例４〕実施例１の保護層用塗液の調
製において、平均分子量が１０００万以上の疎水性アク
リル樹脂の代わりに、平均分子量が４２万の疎水性アク
リル樹脂ラテックス（固形濃度４５％）４０部を用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５７】〔比較例５〕実施例７の保護層用塗液の調
製において、エポキシ変性ポリビニルアルコール（商品
名：デンカサイズＷ−１００、電気化学工業社製）の１
０％水溶液２０部の代わりに、完全ケン化ポリビニルア
ルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）の１０
％水溶液２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００５８】得られた感熱記録体について、以下の評価
試験を行い、得られた結果を表１に示す。

【００５９】〔記録感度〕感熱記録評価機（商品名：Ｔ
Ｈ−ＰＭＤ、大倉電気社製）を用い、印加エネルギー
０．３ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録体を記録し、得られ
た記録部の濃度および未記録部をマクベス濃度計（商品
名：ＲＤ−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモー
ドにて測定した。

【００６０】〔耐水性１〕感熱記録体の表面に水を一滴
垂らした後、保護層面が重ね合うように折りたたみ、１
００ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ２０℃、６５％ＲＨの条件
下に２４時間放置した後、保護層面を剥がし、ブロッキ
ングの程度を下記のごとく評価した。 ＜評価基準＞ ◎ ：ブロッキングが全くない。 ○ ：ブロッキングはないが剥離時に若干抵抗がある。 ○′：ブロッキングが僅かにある。 △ ：ブロッキングが少しある。 × ：ブロッキングが強く感熱記録体が破れた。

【００６１】〔耐水性２〕上記の記録感度の評価で得ら
れた感熱記録体を水に２４時間浸漬し、乾燥させた後の
記録部の濃度を上記のマクベス濃度計にて測定した。

【００６２】〔耐スティッキング性〕２０℃、６０％Ｒ
Ｈの条件下で、ハンディーターミナルプリンター（商品
名：ＴＨ−９００、キャノン社製）にて記録し、記録時
に発生するスティッキングを下記の如く判定した。 ◎：スティッキング音が全くない。 ○：スティッキング音が少しある。 △：スティッキング音がやや強い。 ×：スティッキング音が強く、記録が不均一である。

【００６３】〔耐地肌かぶり性〕感熱記録体を６０℃で
２４時間処理した後、未記録部（地肌）のカブリを上記
のマクベス濃度計にて測定した。

【００６４】〔耐可塑剤性〕ポリカーボネートパイプ
（径４０ｍｍ）上に塩ビラップフィルム（クレハロンＦ
ＡＳ−３、呉羽化学社製）を３重に巻き付け、その上に
記録させた感熱記録体の記録面が外になるように載せ、
更にその上からラップフィルムを３重に巻き付け、４０
℃で２４時間放置した後の記録部の濃度を上記のマクベ
ス濃度計にて測定し、耐可塑剤性を評価した。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【発明の効果】表１に示されているように、本発明の感
熱記録体は記録部の保存性、耐水性および耐スティッキ
ング性に優れ、しかも地肌かぶりの少ない効果を有する
ものである。ものであ

フロントページの続き (72)発明者 石橋 良三 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 王子 製紙株式会社尼崎研究センター内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有す
   る感熱記録層、および高分子化合物を含有する保護層を
   順次有する感熱記録体において、高分子化合物が、平均
   分子量５００万以上の疎水性アクリル樹脂、およびカゼ
   インまたはエポキシ変性ポリビニルアルコールであるこ
   とを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】平均分子量５００万以上の疎水性アクリル
   樹脂に対してカゼインまたはエポキシ変性ポリビニルア
   ルコールが２０〜３００重量％である請求項１記載の感
   熱記録体。
3. 【請求項３】感熱記録層または保護層の少なくとも一層
   中に、アルデヒド化合物を含有させた請求項１または２
   記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】アルデヒド化合物がグリオキサールである
   請求項３記載の感熱記録体。