JPH10259164A - ジアルキルまたはジアリルカーボネートの連続的製造方法 - Google Patents
ジアルキルまたはジアリルカーボネートの連続的製造方法Info
- Publication number
- JPH10259164A JPH10259164A JP6314297A JP6314297A JPH10259164A JP H10259164 A JPH10259164 A JP H10259164A JP 6314297 A JP6314297 A JP 6314297A JP 6314297 A JP6314297 A JP 6314297A JP H10259164 A JPH10259164 A JP H10259164A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- dialkyl
- carbonate
- diallyl carbonate
- urea
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】安価なアルコールと尿素からジアルキルまたは
ジアリルカーボネートを連続的に高反応速度および高収
率で容易に製造する方法を提供する 【解決手段】一般式ＲＯＨ（ただし、ＲはＣ2 〜Ｃ6 の
脂肪族低級アルキル基およびアリル基）で表されるアル
コールと尿素および触媒を連続多段反応器に連続的に供
給し、反応で生成するアンモニアを連続多段反応器上段
よりガス状で連続的に抜き出し、ジアルキルまたはジア
リルカーボネートを含む高沸点生成物を下段より液状で
連続的に抜き出す。
ジアリルカーボネートを連続的に高反応速度および高収
率で容易に製造する方法を提供する 【解決手段】一般式ＲＯＨ（ただし、ＲはＣ2 〜Ｃ6 の
脂肪族低級アルキル基およびアリル基）で表されるアル
コールと尿素および触媒を連続多段反応器に連続的に供
給し、反応で生成するアンモニアを連続多段反応器上段
よりガス状で連続的に抜き出し、ジアルキルまたはジア
リルカーボネートを含む高沸点生成物を下段より液状で
連続的に抜き出す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はジアルキルまたはジ
アリルカーボネートの連続的製造方法に関する。詳しく
は、一般式ＲＯＨ（ただし、ＲはＣ2 〜Ｃ6 の脂肪族低
級アルキル基およびアリル基）で表されるアルコールと
尿素とを反応させて、ジアルキルまたはジアリルカーボ
ネートを連続的に製造する方法に関するものである。ジ
アルキルまたはジアリルカーボネートは樹脂、塗料など
の溶媒、アルキル化剤、あるいはカルボニル化剤として
重要な物質である。
アリルカーボネートの連続的製造方法に関する。詳しく
は、一般式ＲＯＨ（ただし、ＲはＣ2 〜Ｃ6 の脂肪族低
級アルキル基およびアリル基）で表されるアルコールと
尿素とを反応させて、ジアルキルまたはジアリルカーボ
ネートを連続的に製造する方法に関するものである。ジ
アルキルまたはジアリルカーボネートは樹脂、塗料など
の溶媒、アルキル化剤、あるいはカルボニル化剤として
重要な物質である。
【０００２】
【従来技術】アルコールと尿素からジアルキルカーボネ
ートを製造する方法としては、特公昭６２−５４２９７
号が基本特許として知られているが、この方法は実施例
記載によれば、反応所要時問は８.5時間と長く、収率は
尿素基準４１〜８7.９％と低く、しかも実施例は炭素数
８以上の高級アルコールのみである。また特開平８−１
１９９０７号に、メタノールまたはエタノールと尿素、
カルバミン酸メチルまたはカルバミン酸エチルとの反応
によるジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネー
トの製造法が提案されているが、ジメチルカーボネート
の収率は反応時間が５時間で0.９６〜4.ｌ％、１０４時
間で１8.５％、と極めて低く実用的ではない。
ートを製造する方法としては、特公昭６２−５４２９７
号が基本特許として知られているが、この方法は実施例
記載によれば、反応所要時問は８.5時間と長く、収率は
尿素基準４１〜８7.９％と低く、しかも実施例は炭素数
８以上の高級アルコールのみである。また特開平８−１
１９９０７号に、メタノールまたはエタノールと尿素、
カルバミン酸メチルまたはカルバミン酸エチルとの反応
によるジメチルカーボネートまたはジエチルカーボネー
トの製造法が提案されているが、ジメチルカーボネート
の収率は反応時間が５時間で0.９６〜4.ｌ％、１０４時
間で１8.５％、と極めて低く実用的ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記のジアルキルカー
ボネートの製造方法は回分法に関するものであり、これ
まで連続的製造法については知られていない。本発明の
目的は、安価なアルコールと尿素からジアルキルまたは
ジアリルカーボネートを連続的に大きい反応速度および
高収率で容易に製造する方法を提供することにある。
ボネートの製造方法は回分法に関するものであり、これ
まで連続的製造法については知られていない。本発明の
目的は、安価なアルコールと尿素からジアルキルまたは
ジアリルカーボネートを連続的に大きい反応速度および
高収率で容易に製造する方法を提供することにある。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者等は、上記の
如き目的を達成すべく鋭意検討した結果、触媒の存在
下、アルコールと尿素とを反応させるにあたり、連続多
段反応器を用いて反応を行わせると同時に、反応で生成
するアンモニアを反応器上部から連続的に抜き出すこと
により、ジアルキルまたはジアリルカーボネートを大き
い反応速度および高収率で、しかも連続的に製造できる
ことを見出し、本発明に到達した。
如き目的を達成すべく鋭意検討した結果、触媒の存在
下、アルコールと尿素とを反応させるにあたり、連続多
段反応器を用いて反応を行わせると同時に、反応で生成
するアンモニアを反応器上部から連続的に抜き出すこと
により、ジアルキルまたはジアリルカーボネートを大き
い反応速度および高収率で、しかも連続的に製造できる
ことを見出し、本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、一般式ＲＯＨ（ただ
し、ＲはＣ2 〜Ｃ6 の脂肪族アルキル基およびアリル
基）で表されるアルコールと尿素とを反応させてジアル
キルまたはジアリルカーボネートを製造するにあたり、
アルコールと尿素および触媒を連続多段反応器に連続的
に供給し、反応で生成するアンモニアを連続多段反応器
上段よりガス状で連続的に抜き出し、ジアルキルまたは
ジアリルカーボネートを含む高沸点生成物を下段より液
状で連続的に抜き出すことを特徴とするジアルキルまた
はジアリルカーボネートの連続的製造方法である。
し、ＲはＣ2 〜Ｃ6 の脂肪族アルキル基およびアリル
基）で表されるアルコールと尿素とを反応させてジアル
キルまたはジアリルカーボネートを製造するにあたり、
アルコールと尿素および触媒を連続多段反応器に連続的
に供給し、反応で生成するアンモニアを連続多段反応器
上段よりガス状で連続的に抜き出し、ジアルキルまたは
ジアリルカーボネートを含む高沸点生成物を下段より液
状で連続的に抜き出すことを特徴とするジアルキルまた
はジアリルカーボネートの連続的製造方法である。
【０００６】
【実施の形態】本発明で用いられる連続多段反応器と
は、反応器段数２以上の槽型または塔型の反応器であ
る。塔型反応器としては、例えば、泡錘トレイ、多孔板
トレイ、バブルトレイ、向流トレイ、等を使用した棚段
塔式のものや、ラシヒリング、ポールリング、ベルサド
ル、デクソンパッキング、マクマホンパッキング、ヘリ
パック、スルザーパッキング、等の各種充填物を充填し
た充填塔式のものが用いられる。反応器の段数は通常２
〜ｌ０である。段数が２以下の場合には、反応で生成す
るアンモニアが反応混合物中に大量に溶解するために、
反応速度および収率が極めて低くなる。また段数が必要
以上に多いことは経済的ではない。
は、反応器段数２以上の槽型または塔型の反応器であ
る。塔型反応器としては、例えば、泡錘トレイ、多孔板
トレイ、バブルトレイ、向流トレイ、等を使用した棚段
塔式のものや、ラシヒリング、ポールリング、ベルサド
ル、デクソンパッキング、マクマホンパッキング、ヘリ
パック、スルザーパッキング、等の各種充填物を充填し
た充填塔式のものが用いられる。反応器の段数は通常２
〜ｌ０である。段数が２以下の場合には、反応で生成す
るアンモニアが反応混合物中に大量に溶解するために、
反応速度および収率が極めて低くなる。また段数が必要
以上に多いことは経済的ではない。
【０００７】本発明の反応は、通常アルコール、尿素お
よび触媒の混合液を、所定温度および圧力に設定された
反応器上段へ連続的に供給することにより行われる。ア
ルコールの一部または全量を反応器下段にて生成するア
ンモニアのストリッピングを兼ねて、反応器下段へ供給
する方法も効果的である。
よび触媒の混合液を、所定温度および圧力に設定された
反応器上段へ連続的に供給することにより行われる。ア
ルコールの一部または全量を反応器下段にて生成するア
ンモニアのストリッピングを兼ねて、反応器下段へ供給
する方法も効果的である。
【０００８】本発明の一般式ＲＯＨ（ただし、ＲはＣ2
〜Ｃ6 の脂肪族低級アルキル基およびアリル基）で表さ
れる原料アルコールとしては、例えばエタノール、ｎ−
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｌ−
ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチ
ル−１−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノ
ール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノー
ル、３−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−１−
ペンタノール、２，２−ジメチル−ｌ−ブタノール、
２，３−ジメチル−１−ブタノール、３，３−ジメチル
−１−ブタノール、２−エチル−１−ブタノール、３−
エチル−１−ブタノール、アリルアルコール等の脂肪族
１級アルコールである。尿素に対するアルコールの比率
は、尿素ｌモルに対して通常２〜ｌ０モルである。尿素
に対するアルコールのモル比が２未満の場合には、尿素
自身の副反応によりジアルキルまたはジアリルカーボネ
ートヘの選択率が低下する。
〜Ｃ6 の脂肪族低級アルキル基およびアリル基）で表さ
れる原料アルコールとしては、例えばエタノール、ｎ−
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｌ−
ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチ
ル−１−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノ
ール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノー
ル、３−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−１−
ペンタノール、２，２−ジメチル−ｌ−ブタノール、
２，３−ジメチル−１−ブタノール、３，３−ジメチル
−１−ブタノール、２−エチル−１−ブタノール、３−
エチル−１−ブタノール、アリルアルコール等の脂肪族
１級アルコールである。尿素に対するアルコールの比率
は、尿素ｌモルに対して通常２〜ｌ０モルである。尿素
に対するアルコールのモル比が２未満の場合には、尿素
自身の副反応によりジアルキルまたはジアリルカーボネ
ートヘの選択率が低下する。
【０００９】本発明における触媒は限定されないが、亜
鉛、マグネシウム、鉛、カルシウム、チタン、および錫
から選ばれた金属単体または化含物からなる触媒が特に
好適であり、一般には該金属の金属粉、酸化物、水酸化
物、無機塩、炭酸塩、塩基性炭酸塩、有機酸塩、等が用
いられる。また本発明における触媒は、これらの亜鉛、
マグネシウム、鉛、カルシウム、チタンおよび錫の金属
単体または化合物が反応系中に存在する有機化合物、例
えばアルコール、尿素、ジアルキルまたはジアリルカー
ボネート等と反応したものであっても良い。これらの金
属単体または化含物は、ｌ種類でも良いし、２種類以上
と混合して用いることもできる。また、これらの触媒は
反応に不活性な化合物や担体と混合したり、あるいはこ
れらに担持させて使用することもできる。触媒の使用量
は特に制限はないが、通常、尿素１モルに対して0.００
０１〜１０モル、好ましくは0.００１〜ｌモルの範囲と
なる量が用いられる。
鉛、マグネシウム、鉛、カルシウム、チタン、および錫
から選ばれた金属単体または化含物からなる触媒が特に
好適であり、一般には該金属の金属粉、酸化物、水酸化
物、無機塩、炭酸塩、塩基性炭酸塩、有機酸塩、等が用
いられる。また本発明における触媒は、これらの亜鉛、
マグネシウム、鉛、カルシウム、チタンおよび錫の金属
単体または化合物が反応系中に存在する有機化合物、例
えばアルコール、尿素、ジアルキルまたはジアリルカー
ボネート等と反応したものであっても良い。これらの金
属単体または化含物は、ｌ種類でも良いし、２種類以上
と混合して用いることもできる。また、これらの触媒は
反応に不活性な化合物や担体と混合したり、あるいはこ
れらに担持させて使用することもできる。触媒の使用量
は特に制限はないが、通常、尿素１モルに対して0.００
０１〜１０モル、好ましくは0.００１〜ｌモルの範囲と
なる量が用いられる。
【００１０】本発明においては、通常アルコール過剰系
で反応が行われるので、溶媒は特に必要ではないが、ア
ルキレンカーボネートを溶媒として用いると高い反応速
度が得られ効果的である。溶媒に用いられるアルキレン
カーボネートとしては、例えばエチレンカーボネート、
プロピレンカーボネート等である。溶媒の使用量は特に
制限されないが、通常、尿素ｌモルに対して0.ｌ〜１０
モルの範囲、好ましくは0.５〜５モルの範囲となる量で
ある。
で反応が行われるので、溶媒は特に必要ではないが、ア
ルキレンカーボネートを溶媒として用いると高い反応速
度が得られ効果的である。溶媒に用いられるアルキレン
カーボネートとしては、例えばエチレンカーボネート、
プロピレンカーボネート等である。溶媒の使用量は特に
制限されないが、通常、尿素ｌモルに対して0.ｌ〜１０
モルの範囲、好ましくは0.５〜５モルの範囲となる量で
ある。
【００１１】本発明においては、連続多段反応器内の複
数段において、触媒の存在下にアルコールと尿素とが反
応してアンモニアとジアルキルまたはジアリルカーボネ
ートが生成する。アンモニアが反応混合物中に大量に溶
解していると反応速度が遅くなり収率が低下する。従っ
て、特に連続多段反応器下段におけるアンモニア濃度を
出来るだけ低くする必要がある。アンモニアを反応混合
物中から除去するために、反応の間、反応条件下で不活
性なガスを反応液中へ導入する方法もあるが、不活牲ガ
スに替えて、原料アルコールの沸騰下で反応を行う方が
より効果的である。
数段において、触媒の存在下にアルコールと尿素とが反
応してアンモニアとジアルキルまたはジアリルカーボネ
ートが生成する。アンモニアが反応混合物中に大量に溶
解していると反応速度が遅くなり収率が低下する。従っ
て、特に連続多段反応器下段におけるアンモニア濃度を
出来るだけ低くする必要がある。アンモニアを反応混合
物中から除去するために、反応の間、反応条件下で不活
性なガスを反応液中へ導入する方法もあるが、不活牲ガ
スに替えて、原料アルコールの沸騰下で反応を行う方が
より効果的である。
【００１２】本発明において生成するアンモニアとジア
ルキルまたはジアリルカーボネートのうち、アンモニア
は反応混合液よりガス状で分離し、反応器上部に設置し
た気液分離のための還流冷却器を経て、反応系外へ連続
的に排出される。還流液にはアンモニアが溶解している
ことから、一部を反応器へ戻し一部を抜き出す方式も考
えられるが、本発明においては特には必要ではない。反
応系外へ排出されるアンモニアは単独でも良いし、アル
コールとの混合物であっても良いし、また少量の高沸点
物を含んでいても良い。
ルキルまたはジアリルカーボネートのうち、アンモニア
は反応混合液よりガス状で分離し、反応器上部に設置し
た気液分離のための還流冷却器を経て、反応系外へ連続
的に排出される。還流液にはアンモニアが溶解している
ことから、一部を反応器へ戻し一部を抜き出す方式も考
えられるが、本発明においては特には必要ではない。反
応系外へ排出されるアンモニアは単独でも良いし、アル
コールとの混合物であっても良いし、また少量の高沸点
物を含んでいても良い。
【００１３】本発明において生成するアンモニアとジア
ルキルまたはジアリルカーボネートのうち、ジアルキル
またはジアリルカーボネートは連続多段反応器の下段よ
り液状で連続的に抜き出される。この場合、抜出液は少
量のアンモニア、アルコール、ジアルキルまたはジアリ
ルカーボネート、溶媒、触媒、その他高沸点生成物の混
合物である。このようにして得られたジアルキルまたは
ジアリルカーボネート含有液からジアルキルまたはジア
リルカーボネートを分離する。ジアルキルまたはジアリ
ルカーボネートの分離法としては、通常蒸留法が用いら
れ、ジアルキルまたはジアリルカーボネートより低沸点
物質および触媒含有高沸点物質は反応系へ循環され、再
使用される。
ルキルまたはジアリルカーボネートのうち、ジアルキル
またはジアリルカーボネートは連続多段反応器の下段よ
り液状で連続的に抜き出される。この場合、抜出液は少
量のアンモニア、アルコール、ジアルキルまたはジアリ
ルカーボネート、溶媒、触媒、その他高沸点生成物の混
合物である。このようにして得られたジアルキルまたは
ジアリルカーボネート含有液からジアルキルまたはジア
リルカーボネートを分離する。ジアルキルまたはジアリ
ルカーボネートの分離法としては、通常蒸留法が用いら
れ、ジアルキルまたはジアリルカーボネートより低沸点
物質および触媒含有高沸点物質は反応系へ循環され、再
使用される。
【００１４】本発明に於ける反応温度は１４０〜２７０
℃である。反応温度が低いと反応速度が極めて遅くな
る。反応圧力は、反応組成液の沸騰温度により反応温度
が制約されることから、反応温度を高くするために特に
加圧系が好ましい。この場合の圧力は、反応液組成およ
び反応温度により異なるが、通常０〜３ＭＰａ（ゲージ
圧）の範囲であり、反応温度で沸騰するような圧力が適
宣選択される。連続多段反応器内での反応液の滞留時間
は反応条件や連続多段反応器の種類および段数により異
なるが、通常ｌ〜１０時間である。
℃である。反応温度が低いと反応速度が極めて遅くな
る。反応圧力は、反応組成液の沸騰温度により反応温度
が制約されることから、反応温度を高くするために特に
加圧系が好ましい。この場合の圧力は、反応液組成およ
び反応温度により異なるが、通常０〜３ＭＰａ（ゲージ
圧）の範囲であり、反応温度で沸騰するような圧力が適
宣選択される。連続多段反応器内での反応液の滞留時間
は反応条件や連続多段反応器の種類および段数により異
なるが、通常ｌ〜１０時間である。
【００１５】槽型および塔型反応器における本発明の説
明図を図１に示す。第１図は２段の槽型反応器の場合で
あり、原料のアルコールと尿素および触媒の混合液は、
流路5 から第１反応槽1 に供給され、第１反応槽からの
生成液は更に第２反応槽2 に導入される。第２反応槽か
らのジアルキルまたはジアリルカーボネートを含む高沸
点生成物は流路7 より液状で連続的に抜き出される。一
方、反応で生成するアンモニアは第１反応槽および第２
反応槽の上段よりガス状で連続的に抜き出し、充填塔3
および還流冷却器4 を経て流路6 より反応系外に連続的
に排出される。第２図は塔型反応器の場合であり、原料
液が流路5 から段塔8(塔型反応器) に供給され、反応で
生成するアンモニアを上段よりガス状で連続的に抜き出
して、還流冷却器4 を経て反応系外に連続的に排出され
る。またジアルキルまたはジアリルカーボネートを含む
高沸点生成物を下段より流路7 から液状で連続的に抜き
出される。
明図を図１に示す。第１図は２段の槽型反応器の場合で
あり、原料のアルコールと尿素および触媒の混合液は、
流路5 から第１反応槽1 に供給され、第１反応槽からの
生成液は更に第２反応槽2 に導入される。第２反応槽か
らのジアルキルまたはジアリルカーボネートを含む高沸
点生成物は流路7 より液状で連続的に抜き出される。一
方、反応で生成するアンモニアは第１反応槽および第２
反応槽の上段よりガス状で連続的に抜き出し、充填塔3
および還流冷却器4 を経て流路6 より反応系外に連続的
に排出される。第２図は塔型反応器の場合であり、原料
液が流路5 から段塔8(塔型反応器) に供給され、反応で
生成するアンモニアを上段よりガス状で連続的に抜き出
して、還流冷却器4 を経て反応系外に連続的に排出され
る。またジアルキルまたはジアリルカーボネートを含む
高沸点生成物を下段より流路7 から液状で連続的に抜き
出される。
【００１６】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、ただし本発明はこれらの実施例により制限されるも
のではない。
が、ただし本発明はこれらの実施例により制限されるも
のではない。
【００１７】実施例ｌ 第１図で示される、攪拌機、上部に還流冷却器を付した
２０ｍｍφ×３００ｍｍデクソンパッキング充填塔、お
よび還流冷却器上部に圧力調節弁を付した５００ｍｌＳ
ＵＳ３１６製槽型反応器２槽を用い、加圧下２槽連続反
応を行った。窒素にて0.６ＭＰａ（ゲージ圧）に加圧
下、第１反応槽の原科導入口より、イソアミルアルコー
ル／尿素／酸化亜鉛が２６4.５ｇ（3.００モル）／６0.
１ｇ（1.００モル）／1.５ｇ比の組成液を１６3.ｌｇ／
ｈｒで導入し加熱した。反応で生成するアンモニアを圧
力調節弁によりガス状で反応系外へ排出することにより
反応系内の圧力を0.６ＭＰａ（ゲージ圧）に保った。一
方、反応生成液を第２反応槽へ移槽した。第２反応槽で
は、生成するアンモニアを第ｌ反応槽の充填塔下部へ導
入、反応生成液を第２反応槽下部より反応系外へ抜き出
した。また第ｌ反応槽および第２反応槽での反応液滞留
時間が各３時間となるように液面調節を行った。平衡時
の反応温度は、第１反応槽１９８℃、第２反応槽２２３
℃であった。第２反応槽下部より抜き出した反応生成液
は１４8.５ｇ／ｈｒであり、反応液組成をガスクロマト
グラフィーで分析したところ、反応液中のジイソアミル
カーボネートは８8.９ｇであった。仕込尿素基準でのジ
イソアミルカーボネート収率は８7.９％である。
２０ｍｍφ×３００ｍｍデクソンパッキング充填塔、お
よび還流冷却器上部に圧力調節弁を付した５００ｍｌＳ
ＵＳ３１６製槽型反応器２槽を用い、加圧下２槽連続反
応を行った。窒素にて0.６ＭＰａ（ゲージ圧）に加圧
下、第１反応槽の原科導入口より、イソアミルアルコー
ル／尿素／酸化亜鉛が２６4.５ｇ（3.００モル）／６0.
１ｇ（1.００モル）／1.５ｇ比の組成液を１６3.ｌｇ／
ｈｒで導入し加熱した。反応で生成するアンモニアを圧
力調節弁によりガス状で反応系外へ排出することにより
反応系内の圧力を0.６ＭＰａ（ゲージ圧）に保った。一
方、反応生成液を第２反応槽へ移槽した。第２反応槽で
は、生成するアンモニアを第ｌ反応槽の充填塔下部へ導
入、反応生成液を第２反応槽下部より反応系外へ抜き出
した。また第ｌ反応槽および第２反応槽での反応液滞留
時間が各３時間となるように液面調節を行った。平衡時
の反応温度は、第１反応槽１９８℃、第２反応槽２２３
℃であった。第２反応槽下部より抜き出した反応生成液
は１４8.５ｇ／ｈｒであり、反応液組成をガスクロマト
グラフィーで分析したところ、反応液中のジイソアミル
カーボネートは８8.９ｇであった。仕込尿素基準でのジ
イソアミルカーボネート収率は８7.９％である。
【００１８】実施例２ 反応を常圧で行った以外は実施例ｌと同様にして反応を
行った。平衡時の反応温度は、第１反応槽１４６℃、第
２反応槽１５０℃であった。第２反応槽下部より抜き出
した反応生成液は１５0.０ｇ／ｈｒであり、反応液組成
をガスクロマトグラフィーで分析したところ、反応液中
のジイソアミルカーボネートは３3.２ｇであった。仕込
尿素基準でのジイソアミルカーボネート収率は３2.８％
である。
行った。平衡時の反応温度は、第１反応槽１４６℃、第
２反応槽１５０℃であった。第２反応槽下部より抜き出
した反応生成液は１５0.０ｇ／ｈｒであり、反応液組成
をガスクロマトグラフィーで分析したところ、反応液中
のジイソアミルカーボネートは３3.２ｇであった。仕込
尿素基準でのジイソアミルカーボネート収率は３2.８％
である。
【００１９】比較例１ 第２反応槽が無い以外は実施例ｌと同様にして、加圧下
で一槽連続反応を行った。なお反応圧力は実施例１と同
様に0.６ＭＰａ（ゲージ圧）、反応液滞留時間は６時間
とした。平衡時の反応温度は２０８℃であった。反応槽
下部より抜き出した反応生成液は１５3.１ｇ／ｈｒであ
り、反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、反応液中のジイソアミルカーボネートは１4.４ｇ
であった。仕込尿素基準でのジイソアミルカーボネート
収率は１4.２％である。
で一槽連続反応を行った。なお反応圧力は実施例１と同
様に0.６ＭＰａ（ゲージ圧）、反応液滞留時間は６時間
とした。平衡時の反応温度は２０８℃であった。反応槽
下部より抜き出した反応生成液は１５3.１ｇ／ｈｒであ
り、反応液組成をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、反応液中のジイソアミルカーボネートは１4.４ｇ
であった。仕込尿素基準でのジイソアミルカーボネート
収率は１4.２％である。
【００２０】実施例３ 第２図で示される、内径３０ｍｍφ、長さ１ｍ、段数２
０段のＳＵＳ３１６製段塔を用いて、加圧下多段連続反
応を行った。窒素にて0.８ＭＰａ（ゲージ圧）に加圧
下、塔上部の原料導入口より、ｎ−プロピルアルコール
／尿素／酢酸鉛／溶媒（プロピレンカーボネート）が２
４0.４ｇ（4.００モル）／６0.ｌｇ（1.００モル）／3.
０ｇ／１０2.１ｇ（1.００モル）比の組成液を８1.ｌｇ
／ｈｒで導入し加熱した。反応で生成するアンモニアを
塔頂還流器上部に設置した圧力調節弁によりガス状で反
応系外へ排出することにより反応系内の庄力を0.８ＭＰ
ａ（ゲージ圧）に保った。また、反応生成液を塔下部よ
り反応系外へ抜き出した。平衡時の塔内温度は、塔頂１
６９℃、塔底２０２℃であった。塔底より抜き出した反
応生成液は７4.７ｇ／ｈｒであり、反応液組成をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、反応液中のジプロ
ピルカーポネートは２6.５ｇであった。仕込尿素基準で
のジプロピルカーポネートの収率は９0.８％である。
０段のＳＵＳ３１６製段塔を用いて、加圧下多段連続反
応を行った。窒素にて0.８ＭＰａ（ゲージ圧）に加圧
下、塔上部の原料導入口より、ｎ−プロピルアルコール
／尿素／酢酸鉛／溶媒（プロピレンカーボネート）が２
４0.４ｇ（4.００モル）／６0.ｌｇ（1.００モル）／3.
０ｇ／１０2.１ｇ（1.００モル）比の組成液を８1.ｌｇ
／ｈｒで導入し加熱した。反応で生成するアンモニアを
塔頂還流器上部に設置した圧力調節弁によりガス状で反
応系外へ排出することにより反応系内の庄力を0.８ＭＰ
ａ（ゲージ圧）に保った。また、反応生成液を塔下部よ
り反応系外へ抜き出した。平衡時の塔内温度は、塔頂１
６９℃、塔底２０２℃であった。塔底より抜き出した反
応生成液は７4.７ｇ／ｈｒであり、反応液組成をガスク
ロマトグラフィーで分析したところ、反応液中のジプロ
ピルカーポネートは２6.５ｇであった。仕込尿素基準で
のジプロピルカーポネートの収率は９0.８％である。
【００２１】実施例４ 実施例２で得られた反応生成液の５時間分３７3.５ｇよ
り、蒸留によりｎ−プロピルアルコールおよびジプロピ
ルカーボネートを分離し、触媒含有高沸部１１7.６ｇを
回収した。この液にｎ−ブロピルアルコール２４0.４ｇ
（4.００モル）及び尿素６0.１ｇ（1.００モル）を添加
して、原料液４１8.ｌｇを調製した。この原料液を８3.
６ｇ／ｈｒで使用した以外は、実施例２と同様にして反
応を行った。平衡時の塔内温度は、塔頂１７０℃、塔底
２０４℃であった。塔底より抜き出した反応生成液は７
6.９ｇ／ｈｒてあり、反応液組成をガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、反応液中のジプロピルカーボネ
ートは２8.４ｇであった。新たに供給した尿素基準での
ジプロピルカーボネート収率は９7.２％である。
り、蒸留によりｎ−プロピルアルコールおよびジプロピ
ルカーボネートを分離し、触媒含有高沸部１１7.６ｇを
回収した。この液にｎ−ブロピルアルコール２４0.４ｇ
（4.００モル）及び尿素６0.１ｇ（1.００モル）を添加
して、原料液４１8.ｌｇを調製した。この原料液を８3.
６ｇ／ｈｒで使用した以外は、実施例２と同様にして反
応を行った。平衡時の塔内温度は、塔頂１７０℃、塔底
２０４℃であった。塔底より抜き出した反応生成液は７
6.９ｇ／ｈｒてあり、反応液組成をガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、反応液中のジプロピルカーボネ
ートは２8.４ｇであった。新たに供給した尿素基準での
ジプロピルカーボネート収率は９7.２％である。
【００２２】実施例５ 実施例３と同様の装置を用いて加圧下多段連続反応を行
った。窒素にて0.８ＭＰａ（ゲージ圧）に加圧下、塔上
部の原料導入口より、アリルアルコール／尿素／酸化亜
鉛／溶媒（プロピレンカーボネート）が２３２．３ｇ
（4.００モル）／６0.ｌｇ（1.００モル）／3.０ｇ／１
０2.１ｇ（1.００モル）比の組成液を３９．８ｇ／ｈｒ
で導入し加熱した。反応で生成するアンモニアを塔頂還
流器上部に設置した圧力調節弁によりガス状で反応系外
へ排出することにより反応系内の庄力を0.８ＭＰａ（ゲ
ージ圧）に保った。また、反応生成液を塔下部より反応
系外へ抜き出した。平衡時の塔内温度は、塔頂１５７
℃、塔底１８３℃であった。塔底より抜き出した反応生
成液は３６．９ｇ／ｈｒであり、反応液組成をガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、反応液中のジプロピ
ルカーポネートは１２．３ｇであった。仕込尿素基準で
のジアリルカーポネートの収率は８６．４％である。
った。窒素にて0.８ＭＰａ（ゲージ圧）に加圧下、塔上
部の原料導入口より、アリルアルコール／尿素／酸化亜
鉛／溶媒（プロピレンカーボネート）が２３２．３ｇ
（4.００モル）／６0.ｌｇ（1.００モル）／3.０ｇ／１
０2.１ｇ（1.００モル）比の組成液を３９．８ｇ／ｈｒ
で導入し加熱した。反応で生成するアンモニアを塔頂還
流器上部に設置した圧力調節弁によりガス状で反応系外
へ排出することにより反応系内の庄力を0.８ＭＰａ（ゲ
ージ圧）に保った。また、反応生成液を塔下部より反応
系外へ抜き出した。平衡時の塔内温度は、塔頂１５７
℃、塔底１８３℃であった。塔底より抜き出した反応生
成液は３６．９ｇ／ｈｒであり、反応液組成をガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、反応液中のジプロピ
ルカーポネートは１２．３ｇであった。仕込尿素基準で
のジアリルカーポネートの収率は８６．４％である。
【００２３】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明の方法によれば、アルコールと尿素からジアルキル
またはジアリルカーボネートを高反応速度および高収率
で、しかも連続的に容易に製造することが出来る。従っ
て本発明はジアルキルまたはジアリルカーボネートの製
造法として工業的に優れた方法である。
発明の方法によれば、アルコールと尿素からジアルキル
またはジアリルカーボネートを高反応速度および高収率
で、しかも連続的に容易に製造することが出来る。従っ
て本発明はジアルキルまたはジアリルカーボネートの製
造法として工業的に優れた方法である。
【図１】第１図は２槽連続反応装置の説明図であり、第
２図は多段塔型連続反応装置の説明図である。
２図は多段塔型連続反応装置の説明図である。
１ 第１反応槽 ２ 第２反応槽 ３ 充填塔 ４ 還流冷却器 ５ 原料導入口 ６ アンモニアガス排出流路 ７ 反応生成液抜き出し流路 ８ 段塔 (塔型反応器)
Claims (3)
- 【請求項１】一般式ＲＯＨ（ただし、ＲはＣ2 〜Ｃ6 の
脂肪族アルキル基およびアリル基）で表されるアルコー
ルと尿素とを反応させてジアルキルまたはジアリルカー
ボネートを製造するにあたり、アルコールと尿素および
触媒を連続多段反応器に連続的に供給し、反応で生成す
るアンモニアを連続多段反応器上段よりガス状で連続的
に抜き出し、ジアルキルまたはジアリルカーボネートを
含む高沸点生成物を下段より液状で連続的に抜き出すこ
とを特徴とするジアルキルまたはジアリルカーボネート
の連続的製造方法。 - 【請求項２】段数が２以上の連続多段反応器を用い、加
圧下で反応を行う請求項１記載のジアルキルまたはジア
リルカーボネートの連続的製造方法。 - 【請求項３】連続多段反応器下段より抜き出された生成
液からジアルキルまたはジアリルカーボネートを分離し
た後、触媒含有高沸点物を反応系へ循環する請求項１ま
たは請求項２記載のジアルキルまたはジアリルカーボネ
ートの連続的製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6314297A JPH10259164A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | ジアルキルまたはジアリルカーボネートの連続的製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6314297A JPH10259164A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | ジアルキルまたはジアリルカーボネートの連続的製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10259164A true JPH10259164A (ja) | 1998-09-29 |
Family
ID=13220720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6314297A Pending JPH10259164A (ja) | 1997-03-17 | 1997-03-17 | ジアルキルまたはジアリルカーボネートの連続的製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10259164A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019039317A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2019-02-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
-
1997
- 1997-03-17 JP JP6314297A patent/JPH10259164A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019039317A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2019-02-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
| CN110997620A (zh) * | 2017-08-21 | 2020-04-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 碳酸二烷基酯的制造方法 |
| KR20200038517A (ko) * | 2017-08-21 | 2020-04-13 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 다이알킬 카보네이트의 제조 방법 |
| JPWO2019039317A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2020-07-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
| US11014869B2 (en) | 2017-08-21 | 2021-05-25 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc | Method for producing dialkyl carbonate |
| TWI762704B (zh) * | 2017-08-21 | 2022-05-01 | 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 | 二烷基碳酸酯的製造方法 |
| CN110997620B (zh) * | 2017-08-21 | 2022-05-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 碳酸二烷基酯的制造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2326888C (en) | Continuous production of 1,3-dioxolan-2-ones | |
| EP0523728B1 (en) | Continuous process for preparing dimethyl carbonate | |
| US4879401A (en) | Process for removal of impurities in alkyl nitrite formation | |
| JP4904258B2 (ja) | 炭酸ジアルキルの製造方法 | |
| JPH0753470A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| US7314947B2 (en) | Process for making dialkyl carbonates | |
| JP2003300936A (ja) | ジアルキルカーボネートとグリコールの連続同時製造方法 | |
| EP0046598B1 (en) | Process for continuously preparing a diester of oxalic acid | |
| KR101539122B1 (ko) | 알릴 메타크릴레이트의 제조 방법 | |
| KR100193287B1 (ko) | 탄산에스테르의 제조방법 | |
| US5900501A (en) | Process for the continuous production of aryl carbonates | |
| JP2005517003A (ja) | 不均一系触媒を用いる芳香族カーボネートの連続製造方法及びその反応装置 | |
| JP2557099B2 (ja) | ジメチルカーボネートの分離方法 | |
| JPH07206781A (ja) | 炭酸ジメチルの製造方法 | |
| JP2003327562A (ja) | 亜硝酸アルキルの製法 | |
| JPH10259164A (ja) | ジアルキルまたはジアリルカーボネートの連続的製造方法 | |
| JPH07330686A (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| JP4080024B2 (ja) | Ｎ−ビニルラクタムの製造方法 | |
| JP3817316B2 (ja) | 高沸点ビニルエーテルの連続的製造方法 | |
| JP2733035B2 (ja) | 炭酸エステルの製造方法 | |
| US5440004A (en) | Method and apparatus for the production of alkylene carbonate | |
| JP2003300918A (ja) | ジアルキルカーボネートとグリコールの連続同時製造方法 | |
| JP2733036B2 (ja) | 炭酸エステルの製造方法 | |
| RU2769081C1 (ru) | Способ получения диалкилкарбоната | |
| JPH05255202A (ja) | アルキレングリコール及びジアルキルカーボネートの同時製造方法 |