JPH10265517A - ステレオコンプレックスポリマー組成物 - Google Patents
ステレオコンプレックスポリマー組成物Info
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- JPH10265517A JPH10265517A JP8994797A JP8994797A JPH10265517A JP H10265517 A JPH10265517 A JP H10265517A JP 8994797 A JP8994797 A JP 8994797A JP 8994797 A JP8994797 A JP 8994797A JP H10265517 A JPH10265517 A JP H10265517A
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Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 立体規則性が高く、分子量が高く、分子量分
布が狭いアイソタクチックポリメタクリル酸エステルを
製造用重合開始剤、重合方法、ポリマー組成物の提供。 【解決手段】 式［１］、 Ｍ［Ｃ（ＳｉＲ3 ）3 ］n ・・・ ［１］ （Ｍは希土類、Ｒは水素原子あるいはいアルキル基、ア
リール基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、ｎ
は２または３）該重合開始剤及び非極性溶媒を用いる重
合方法、更に、該（Ａ）アイソタクティシティーが９０
％以上１００％以下であり、Ｍｎ１０万以上２００万以
下、Ｍｗ／Ｍｎ１．０以上１．３以下であるアイソタク
チックポリメタクリル酸メチル１〜９９重量％及び
（Ｂ）シンジオタクティシティーが９０％以上１００％
以下であり、Ｍｎ１０万以上２００万以下であり、Ｍｗ
／Ｍｎが１．０以上１．３以下であるシンジオタクチッ
クポリメタクリル酸エステル９９〜１重量％とからなる
組成物。
布が狭いアイソタクチックポリメタクリル酸エステルを
製造用重合開始剤、重合方法、ポリマー組成物の提供。 【解決手段】 式［１］、 Ｍ［Ｃ（ＳｉＲ3 ）3 ］n ・・・ ［１］ （Ｍは希土類、Ｒは水素原子あるいはいアルキル基、ア
リール基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、ｎ
は２または３）該重合開始剤及び非極性溶媒を用いる重
合方法、更に、該（Ａ）アイソタクティシティーが９０
％以上１００％以下であり、Ｍｎ１０万以上２００万以
下、Ｍｗ／Ｍｎ１．０以上１．３以下であるアイソタク
チックポリメタクリル酸メチル１〜９９重量％及び
（Ｂ）シンジオタクティシティーが９０％以上１００％
以下であり、Ｍｎ１０万以上２００万以下であり、Ｍｗ
／Ｍｎが１．０以上１．３以下であるシンジオタクチッ
クポリメタクリル酸エステル９９〜１重量％とからなる
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、立体規則性が高
く、分子量が高く、分子量分布が狭いアイソタクチック
ポリメタクリル酸メチルを製造することのできる重合開
始剤及び重合方法、更には、本発明によって得られるア
イソタクチックポリメタクリル酸メチルとシンジオタク
チックポリメタクリル酸エステルから成るステレオコン
プレックスポリマー組成物に関するものである。ステレ
オコンプレックスポリマー組成物は分子間力によって形
成する高次構造に特徴を有しており、アイソタクチック
ポリメタクリル酸メチル鎖をシンジオタクチックポリメ
タクリル酸エステル鎖が取り囲んだ二重らせん構造体で
あり、分離用またはろ過用の充填剤、ゲル資材等として
使用される。
く、分子量が高く、分子量分布が狭いアイソタクチック
ポリメタクリル酸メチルを製造することのできる重合開
始剤及び重合方法、更には、本発明によって得られるア
イソタクチックポリメタクリル酸メチルとシンジオタク
チックポリメタクリル酸エステルから成るステレオコン
プレックスポリマー組成物に関するものである。ステレ
オコンプレックスポリマー組成物は分子間力によって形
成する高次構造に特徴を有しており、アイソタクチック
ポリメタクリル酸メチル鎖をシンジオタクチックポリメ
タクリル酸エステル鎖が取り囲んだ二重らせん構造体で
あり、分離用またはろ過用の充填剤、ゲル資材等として
使用される。
【０００２】
【従来の技術】ポリメタクリル酸エステル、特にポリメ
タクリル酸メチルは、高度な透明性を有しており、広範
囲な分野において透明性に優れた成形品として使用され
ている。また、アイソタクチックポリメタクリル酸メチ
ルとシンジオタクチックポリメタクリル酸エステルとを
適当な条件下で混合して得られる結晶性のステレオコン
プレックスポリマー組成物は、アイソタクチックポリメ
タクリル酸メチルまたはシンジオタクチックポリメタク
リル酸エステルの単独重合体とは異なる物性を示し、例
えば透水性や耐溶剤性が向上し、柔軟でかつ強靭になる
ことが知られている。
タクリル酸メチルは、高度な透明性を有しており、広範
囲な分野において透明性に優れた成形品として使用され
ている。また、アイソタクチックポリメタクリル酸メチ
ルとシンジオタクチックポリメタクリル酸エステルとを
適当な条件下で混合して得られる結晶性のステレオコン
プレックスポリマー組成物は、アイソタクチックポリメ
タクリル酸メチルまたはシンジオタクチックポリメタク
リル酸エステルの単独重合体とは異なる物性を示し、例
えば透水性や耐溶剤性が向上し、柔軟でかつ強靭になる
ことが知られている。
【０００３】従来から、ステレオコンプレックスポリマ
ー組成物やそれを構成するアイソタクチックポリメタク
リル酸メチル、シンジオタクチックポリメタクリル酸エ
ステルについては種々の研究がなされている。例えば、
Macromolecules, 22, 3337 (1989) 、Polymer, 20, 59
(1979)、特開平３−２４４６５１号公報では、ステレオ
コンプレックスポリマー組成物及び該ステレオコンプレ
ックスポリマー組成物を構成するシンジオタクチックポ
リメタクリル酸エステルとアイソタクチックポリメタク
リル酸メチルが開示されている。しかし、これらの従来
技術によって得られたステレオコンプレックスポリマー
組成物は、それを構成するシンジオタクチックポリマ
ー、アイソタクチックポリマーの少なくとも１つが、高
立体規則性、高分子量、狭い分子量という３つの条件を
満たすものではなかったために、融点が低い等の問題点
があった。
ー組成物やそれを構成するアイソタクチックポリメタク
リル酸メチル、シンジオタクチックポリメタクリル酸エ
ステルについては種々の研究がなされている。例えば、
Macromolecules, 22, 3337 (1989) 、Polymer, 20, 59
(1979)、特開平３−２４４６５１号公報では、ステレオ
コンプレックスポリマー組成物及び該ステレオコンプレ
ックスポリマー組成物を構成するシンジオタクチックポ
リメタクリル酸エステルとアイソタクチックポリメタク
リル酸メチルが開示されている。しかし、これらの従来
技術によって得られたステレオコンプレックスポリマー
組成物は、それを構成するシンジオタクチックポリマ
ー、アイソタクチックポリマーの少なくとも１つが、高
立体規則性、高分子量、狭い分子量という３つの条件を
満たすものではなかったために、融点が低い等の問題点
があった。
【０００４】また、Macromolecules, 22, 3337 (1989)
では、上記３つの要件を全て満たすアイソタクチックポ
リメタクリル酸メチルが開示されているが、これは得ら
れたアイソタクチックポリメタクリル酸メチルから必要
とするアイソタクチックポリメタクリル酸メチルを分離
して得たものであって、分離工程等を必要としない工程
が簡略化された、しかも立体規則性が高く、分子量が高
く、分子量分布が狭いアイソタクチックポリメタクリル
酸メチルを得ることのできる製造方法が求められてい
た。
では、上記３つの要件を全て満たすアイソタクチックポ
リメタクリル酸メチルが開示されているが、これは得ら
れたアイソタクチックポリメタクリル酸メチルから必要
とするアイソタクチックポリメタクリル酸メチルを分離
して得たものであって、分離工程等を必要としない工程
が簡略化された、しかも立体規則性が高く、分子量が高
く、分子量分布が狭いアイソタクチックポリメタクリル
酸メチルを得ることのできる製造方法が求められてい
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、立体規則性
が高く、かつ分子量が高く、かつ分子量分布が狭いとい
う性質を同時に満足するアイソタクチックポリメタクリ
ル酸エステルを製造することのできる重合開始剤、及び
それを用いた重合方法、更には、本発明によって得られ
るアイソタクチックポリメタクリル酸メチルとシンジオ
タクチックポリメタクリル酸エステルから成るステレオ
コンプレックスポリマー組成物を提供するものである。
が高く、かつ分子量が高く、かつ分子量分布が狭いとい
う性質を同時に満足するアイソタクチックポリメタクリ
ル酸エステルを製造することのできる重合開始剤、及び
それを用いた重合方法、更には、本発明によって得られ
るアイソタクチックポリメタクリル酸メチルとシンジオ
タクチックポリメタクリル酸エステルから成るステレオ
コンプレックスポリマー組成物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明においてステレオ
コンプレックスポリマー組成物を形成するポリメタクリ
ル酸エステルは、従来得られてきたステレオコンプレッ
クスポリマー組成物を形成するポリメタクリル酸エステ
ルに比べ、分子量が高く、かつ立体規則性に優れ、かつ
分子量分布が狭いという特徴を有する。本発明に係るア
イソタクティシティーの高い高分子量の単分散ポリメタ
クリル酸メチルは下記一般式［１］で表される有機希土
類化合物を重合開始剤にして非極性溶媒を用いて重合す
ることによって得られることを特徴とする。
コンプレックスポリマー組成物を形成するポリメタクリ
ル酸エステルは、従来得られてきたステレオコンプレッ
クスポリマー組成物を形成するポリメタクリル酸エステ
ルに比べ、分子量が高く、かつ立体規則性に優れ、かつ
分子量分布が狭いという特徴を有する。本発明に係るア
イソタクティシティーの高い高分子量の単分散ポリメタ
クリル酸メチルは下記一般式［１］で表される有機希土
類化合物を重合開始剤にして非極性溶媒を用いて重合す
ることによって得られることを特徴とする。
【０００７】 Ｍ［Ｃ（ＳｉＲ3 ）3 ］n ・・・ ［１］ （式中、Ｍは希土類元素である。Ｒは水素原子あるいは
置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基、アリールアルキル基からなる群より選
ばれた少なくとも１種の基である。ｎは２または３であ
る。） 本発明に係るシンジオタクティシティーの高い高分子量
の単分散ポリメタクリル酸エステルは公知の有機希土類
化合物を開始剤にして公知の方法で重合することによっ
て得られることを特徴とする。若しくは、下記一般式
［１］で表される有機希土類化合物を開始剤にして極性
溶媒を用いて重合することによって得られることを特徴
とする。
置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基、アリールアルキル基からなる群より選
ばれた少なくとも１種の基である。ｎは２または３であ
る。） 本発明に係るシンジオタクティシティーの高い高分子量
の単分散ポリメタクリル酸エステルは公知の有機希土類
化合物を開始剤にして公知の方法で重合することによっ
て得られることを特徴とする。若しくは、下記一般式
［１］で表される有機希土類化合物を開始剤にして極性
溶媒を用いて重合することによって得られることを特徴
とする。
【０００８】 Ｍ［Ｃ（ＳｉＲ3 ）3 ］n ・・・ ［１］ （式中、Ｍは希土類元素である。Ｒは水素原子あるいは
置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基、アリールアルキル基からなる群より選
ばれた少なくとも１種の基である。ｎは２または３であ
る。） ここで高分子の立体規則性を示すアイソタクティシティ
ー、シンジオタクティシティーはそれぞれメソトリアド
（ｍｅｓｏ ｔｒｉａｄ［ｍｍ］）、ラセミトリアド
（ｒａｃｅｍｉｃ ｔｒｉａｄ［ｒｒ］）によって決定
される。
置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基、アリールアルキル基からなる群より選
ばれた少なくとも１種の基である。ｎは２または３であ
る。） ここで高分子の立体規則性を示すアイソタクティシティ
ー、シンジオタクティシティーはそれぞれメソトリアド
（ｍｅｓｏ ｔｒｉａｄ［ｍｍ］）、ラセミトリアド
（ｒａｃｅｍｉｃ ｔｒｉａｄ［ｒｒ］）によって決定
される。
【０００９】以下本発明に係るステレオコンプレックス
ポリマー組成物を形成する、分子量が高く、かつアイソ
タクティシティーとシンジオタクティシティーに優れ、
かつ分子量分布の狭いという特徴を有するポリメタクリ
ル酸エステルの合成法と特徴について具体的に説明す
る。本発明で用いられるアイソタクチックポリメタクリ
ル酸メチルは、Ｍｎが１０万以上２００万以下であり、
かつアイソタクティシティーは［ｍｍ］が９０％以上１
００％以下であり、かつ重量平均分子量／数平均分子量
が１．０以上１．３以下であることを特徴とする。ま
た、本発明に用いられるシンジオタクチックポリメタク
リル酸エステルは、Ｍｎが１０万以上２００万以下であ
り、かつシンジオタクティシティーは［ｒｒ］が９０％
以上１００％以下であり、かつ重量平均分子量／数平均
分子量が１．０以上１．３以下であることを特徴とす
る。
ポリマー組成物を形成する、分子量が高く、かつアイソ
タクティシティーとシンジオタクティシティーに優れ、
かつ分子量分布の狭いという特徴を有するポリメタクリ
ル酸エステルの合成法と特徴について具体的に説明す
る。本発明で用いられるアイソタクチックポリメタクリ
ル酸メチルは、Ｍｎが１０万以上２００万以下であり、
かつアイソタクティシティーは［ｍｍ］が９０％以上１
００％以下であり、かつ重量平均分子量／数平均分子量
が１．０以上１．３以下であることを特徴とする。ま
た、本発明に用いられるシンジオタクチックポリメタク
リル酸エステルは、Ｍｎが１０万以上２００万以下であ
り、かつシンジオタクティシティーは［ｒｒ］が９０％
以上１００％以下であり、かつ重量平均分子量／数平均
分子量が１．０以上１．３以下であることを特徴とす
る。
【００１０】これらの性質を持ったアイソタクチックポ
リメタクリル酸メチルとシンジオタクチックメタクリル
酸エステルとからなるステレオコンプレックスポリマー
組成物は、従来全く知られていなかった新規なステレオ
コンプレックスポリマー組成物である。本発明に用いら
れるポリメタクリル酸エステルは、アイソタクチックポ
リメタクリル酸メチル、シンジオタクチックポリメタク
リル酸エステルともにそれぞれ特定の有機希土類化合物
を重合開始剤にしてメタクリル酸エステルモノマーを重
合することによって得られる。
リメタクリル酸メチルとシンジオタクチックメタクリル
酸エステルとからなるステレオコンプレックスポリマー
組成物は、従来全く知られていなかった新規なステレオ
コンプレックスポリマー組成物である。本発明に用いら
れるポリメタクリル酸エステルは、アイソタクチックポ
リメタクリル酸メチル、シンジオタクチックポリメタク
リル酸エステルともにそれぞれ特定の有機希土類化合物
を重合開始剤にしてメタクリル酸エステルモノマーを重
合することによって得られる。
【００１１】アイソタクチックポリメタクリル酸メチル
を重合する重合開始剤は下記一般式［１］で表される有
機希土類化合物である。 Ｍ［Ｃ（ＳｉＲ3 ）3 ］n ・・・ ［１］ 式中、ＭはＳｃ、Ｙ、ランタニドから選ばれる希土類元
素である。希土類元素として具体的には、Ｓｃ、Ｙ、Ｌ
ａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔ
ｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕであり、これ
らのうちではＹ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｅ
ｒ、Ｙｂ、Ｌｕが好ましく、Ｙ、Ｌａ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｙ
ｂ、Ｌｕが特に好ましい。
を重合する重合開始剤は下記一般式［１］で表される有
機希土類化合物である。 Ｍ［Ｃ（ＳｉＲ3 ）3 ］n ・・・ ［１］ 式中、ＭはＳｃ、Ｙ、ランタニドから選ばれる希土類元
素である。希土類元素として具体的には、Ｓｃ、Ｙ、Ｌ
ａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔ
ｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕであり、これ
らのうちではＹ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｅ
ｒ、Ｙｂ、Ｌｕが好ましく、Ｙ、Ｌａ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｙ
ｂ、Ｌｕが特に好ましい。
【００１２】Ｒは水素原子あるいは炭化水素基であり、
置換基を有していてもよいメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１
から２０のアルキル基、シクロペンチル基やシクロヘキ
シル基等の各種構造異性基をもつ炭素数５から２０のシ
クロアルキル基、フェニル基やトリル基やｐ−メトキシ
フェニル基等の炭素数６から２０のアリール基、ベンジ
ル基やネオフィル基等の炭素数７から２０のアリールア
ルキル基、炭素数２から２０のアルケニル基から選ばれ
た少なくとも１種の基である。Ｒは同一のものであって
も異なる組み合わせであっても構わない。ｎは２または
３である。
置換基を有していてもよいメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等の炭素数１
から２０のアルキル基、シクロペンチル基やシクロヘキ
シル基等の各種構造異性基をもつ炭素数５から２０のシ
クロアルキル基、フェニル基やトリル基やｐ−メトキシ
フェニル基等の炭素数６から２０のアリール基、ベンジ
ル基やネオフィル基等の炭素数７から２０のアリールア
ルキル基、炭素数２から２０のアルケニル基から選ばれ
た少なくとも１種の基である。Ｒは同一のものであって
も異なる組み合わせであっても構わない。ｎは２または
３である。
【００１３】このような一般式［１］で表される遷移金
属化合物として具体的には、下記のような化合物が挙げ
られる。ただし、これらの例によって限定されるもので
はない。Ｓｃ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｙ｛Ｃ
［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｌａ｛Ｃ［Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｃｅ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝
2 、Ｐｒ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｎｄ｛Ｃ
［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｐｍ｛Ｃ［Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｅｕ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝
2 、Ｇｄ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｔｂ｛Ｃ
［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｄｙ｛Ｃ［Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｈｏ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝
2 、Ｅｒ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｔｍ｛Ｃ
［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｌｕ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝
2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ］
3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［ＳｉＨ（ＣＨ3 ）2 ］3 ｝2 、Ｙｂ
｛Ｃ［ＳｉＨ2 （ＣＨ3 ）2 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 （Ｃ6 Ｈ5 ）］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ
（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｈ5 ）2 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ
（Ｃ6 Ｈ5 ）3 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（Ｃ6 Ｈ10）
3 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ2 Ｃ
6 Ｈ5 ）3 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨＣＨＣ
Ｈ3 ）3 ］3 ｝2 等。
属化合物として具体的には、下記のような化合物が挙げ
られる。ただし、これらの例によって限定されるもので
はない。Ｓｃ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｙ｛Ｃ
［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｌａ｛Ｃ［Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｃｅ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝
2 、Ｐｒ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｎｄ｛Ｃ
［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｐｍ｛Ｃ［Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｅｕ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝
2 、Ｇｄ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｔｂ｛Ｃ
［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｄｙ｛Ｃ［Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｈｏ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝
2 、Ｅｒ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｔｍ｛Ｃ
［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 ］3 ｝2 、Ｌｕ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝
2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ］
3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［ＳｉＨ（ＣＨ3 ）2 ］3 ｝2 、Ｙｂ
｛Ｃ［ＳｉＨ2 （ＣＨ3 ）2 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 （Ｃ6 Ｈ5 ）］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ
（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｈ5 ）2 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ
（Ｃ6 Ｈ5 ）3 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（Ｃ6 Ｈ10）
3 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ2 Ｃ
6 Ｈ5 ）3 ］3 ｝2 、Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨＣＨＣ
Ｈ3 ）3 ］3 ｝2 等。
【００１４】上記の有機希土類化合物の製造方法の例に
ついて説明する。次の一般式［２］で表される化合物
と、 ＭＸn ・・・［２］ （式中、Ｍとｎは、一般式［１］と同じである。Ｘはフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素などから選ばれるハロゲン原
子である。） 次の一般式［３］で表される化合物とから、 ＺＣ（ＳｉＲ3 ）3 ・・・［３］ （式中、Ｒは一般式［１］と同じである。Ｚはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム等からえらばれるアルカリ金
属原子である。） 次の反応式に従い製造する方法である。
ついて説明する。次の一般式［２］で表される化合物
と、 ＭＸn ・・・［２］ （式中、Ｍとｎは、一般式［１］と同じである。Ｘはフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素などから選ばれるハロゲン原
子である。） 次の一般式［３］で表される化合物とから、 ＺＣ（ＳｉＲ3 ）3 ・・・［３］ （式中、Ｒは一般式［１］と同じである。Ｚはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム等からえらばれるアルカリ金
属原子である。） 次の反応式に従い製造する方法である。
【００１５】ＭＸn ＋ｎ ＺＣ（ＳｉＲ3 ）3 →Ｍ［Ｃ
（ＳｉＲ3 ）3 ］n ＋ｎ ＺＸ 製造における反応条件は、得ようとする化合物の組成に
より異なるが、化合物［３］は、化合物［２］に対して
１〜５倍モル、好ましくは２〜４倍モルの量で使用され
る。また、反応温度は−５０℃〜１００℃、好ましくは
−２０℃〜５０℃であることが望ましく、反応時間は
０．１〜１００時間、好ましくは１〜３６時間であるこ
とが望ましい。反応に用いられる溶媒としては、ヘキサ
ン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素等が用いられる。これらの中ではベン
ゼンが好ましい。このような反応溶媒は、化合物［２］
に対して、通常１〜１０００倍量、好ましくは１０〜５
００倍量の量で用いられる。
（ＳｉＲ3 ）3 ］n ＋ｎ ＺＸ 製造における反応条件は、得ようとする化合物の組成に
より異なるが、化合物［３］は、化合物［２］に対して
１〜５倍モル、好ましくは２〜４倍モルの量で使用され
る。また、反応温度は−５０℃〜１００℃、好ましくは
−２０℃〜５０℃であることが望ましく、反応時間は
０．１〜１００時間、好ましくは１〜３６時間であるこ
とが望ましい。反応に用いられる溶媒としては、ヘキサ
ン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素等が用いられる。これらの中ではベン
ゼンが好ましい。このような反応溶媒は、化合物［２］
に対して、通常１〜１０００倍量、好ましくは１０〜５
００倍量の量で用いられる。
【００１６】以上のような製法により、所望する有機希
土類化合物を収率よく製造することができる。なお、こ
のようにして得られた有機希土類化合物は、ヘキサン等
の脂肪族炭化水素で抽出し、低温にて再結晶することに
より、単離、精製することができる。この製造例につい
ては、例えば、ジャーナルオブアメリカンケミカルソサ
エティー(J.Am.Chem.Soc.),116,12071-12072(1994)に開
示され知られている。アイソタクチックポリメタクリル
酸メチルは、上記の有機希土類化合物を重合開始剤にし
て非極性溶媒を用いて重合することによって得られる。
非極性溶媒の具体例としては、例えば、ペンタン、ヘキ
サン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、好ましくは芳香族炭化水素、さ
らに好ましくはトルエンが挙げられる。
土類化合物を収率よく製造することができる。なお、こ
のようにして得られた有機希土類化合物は、ヘキサン等
の脂肪族炭化水素で抽出し、低温にて再結晶することに
より、単離、精製することができる。この製造例につい
ては、例えば、ジャーナルオブアメリカンケミカルソサ
エティー(J.Am.Chem.Soc.),116,12071-12072(1994)に開
示され知られている。アイソタクチックポリメタクリル
酸メチルは、上記の有機希土類化合物を重合開始剤にし
て非極性溶媒を用いて重合することによって得られる。
非極性溶媒の具体例としては、例えば、ペンタン、ヘキ
サン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、好ましくは芳香族炭化水素、さ
らに好ましくはトルエンが挙げられる。
【００１７】シンジオタクチックポリメタクリル酸エス
テルは、上記の有機希土類化合物を重合開始剤にして非
極性溶媒ではなく極性溶媒を用いて重合する方法によっ
て得られる。極性溶媒の具体例としては、エーテル、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルホルムアミ
ド、トリエチルアミン等の窒素化合物などが挙げられ
る。有機希土類化合物は、モノマーに対して通常０．０
００１モル％〜２０モル％、好ましくは０．０００２〜
１０モル％の範囲で使用する。
テルは、上記の有機希土類化合物を重合開始剤にして非
極性溶媒ではなく極性溶媒を用いて重合する方法によっ
て得られる。極性溶媒の具体例としては、エーテル、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルホルムアミ
ド、トリエチルアミン等の窒素化合物などが挙げられ
る。有機希土類化合物は、モノマーに対して通常０．０
００１モル％〜２０モル％、好ましくは０．０００２〜
１０モル％の範囲で使用する。
【００１８】本発明において、ポリメタクリル酸エステ
ルの製造は溶液重合あるいはスラリー重合によって行わ
れる。溶液重合あるいはスラリー重合において使用され
る反応媒体としては、例えば、ペンタン、ヘキサン等の
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン等の窒
素化合物等が挙げられる。これらの反応媒体は１種単独
で使用することもあるいは２種以上を混合して用いるこ
ともできる。また、原料であるメタクリル酸エステルモ
ノマーが重合条件下で液状の場合はそのメタクリル酸エ
ステルモノマーを反応媒体として使用できる。
ルの製造は溶液重合あるいはスラリー重合によって行わ
れる。溶液重合あるいはスラリー重合において使用され
る反応媒体としては、例えば、ペンタン、ヘキサン等の
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン等の窒
素化合物等が挙げられる。これらの反応媒体は１種単独
で使用することもあるいは２種以上を混合して用いるこ
ともできる。また、原料であるメタクリル酸エステルモ
ノマーが重合条件下で液状の場合はそのメタクリル酸エ
ステルモノマーを反応媒体として使用できる。
【００１９】重合温度は通常−１５０〜５０℃、好まし
くは−１００〜２０℃の範囲であることが望ましい。重
合に際しての分子量調節は、例えば、ポリメタクリル酸
エステルモノマーと有機希土類化合物の濃度比の制御、
温度の制御等公知の方法によって行うことができる。さ
らにはシンジオタクチックポリメタクリル酸エステル
は、下記一般式［４］で表される公知の有機希土類化合
物を重合開始剤にして公知の方法で重合することによっ
ても得られる 。
くは−１００〜２０℃の範囲であることが望ましい。重
合に際しての分子量調節は、例えば、ポリメタクリル酸
エステルモノマーと有機希土類化合物の濃度比の制御、
温度の制御等公知の方法によって行うことができる。さ
らにはシンジオタクチックポリメタクリル酸エステル
は、下記一般式［４］で表される公知の有機希土類化合
物を重合開始剤にして公知の方法で重合することによっ
ても得られる 。
【００２０】［Ｃｐ2 ＭＲＬ1 l ］m ・・・［４］ （式中、Ｃｐは置換基を有していてもよいシクロペンタ
ジエニル基である。Ｍは希土類元素、Ｌ1 は電子供与性
配位子である。Ｒは水素原子あるいはメチル基である。
ｍは１または２であり、ｌは０〜２の整数である。） 電子供与性配位子Ｌ1 の具体例としては、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル（Ｅｔ2 Ｏ）、
１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）等のエーテル類が
挙げられる。
ジエニル基である。Ｍは希土類元素、Ｌ1 は電子供与性
配位子である。Ｒは水素原子あるいはメチル基である。
ｍは１または２であり、ｌは０〜２の整数である。） 電子供与性配位子Ｌ1 の具体例としては、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル（Ｅｔ2 Ｏ）、
１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）等のエーテル類が
挙げられる。
【００２１】これらの重合開始剤及びそれを用いた重合
の例については、例えば，ジャーナルオブアメリカンケ
ミカルソサエティー(J.Am.Chem.Soc.),114,4908-4910(1
992)、有機合成化学協会誌,51,931-941(1993) 、特開平
７−２５８３１９号公報などに開示され、知られてい
る。本発明においてシンジオタクチックポリメタクリル
酸エステルの重合に供されるメタクリル酸エステルモノ
マーの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸（ｍ−メチル）ベンジル
やメタクリル酸（ｐ−メトキシ）ベンジル等のメタクリ
ル酸置換ベンジル、メタクリル酸メタクリル、メタクリ
ル酸シクロプロパンメチル等が挙げられる。このうち、
好ましくはメタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ベンジルである。
の例については、例えば，ジャーナルオブアメリカンケ
ミカルソサエティー(J.Am.Chem.Soc.),114,4908-4910(1
992)、有機合成化学協会誌,51,931-941(1993) 、特開平
７−２５８３１９号公報などに開示され、知られてい
る。本発明においてシンジオタクチックポリメタクリル
酸エステルの重合に供されるメタクリル酸エステルモノ
マーの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸（ｍ−メチル）ベンジル
やメタクリル酸（ｐ−メトキシ）ベンジル等のメタクリ
ル酸置換ベンジル、メタクリル酸メタクリル、メタクリ
ル酸シクロプロパンメチル等が挙げられる。このうち、
好ましくはメタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ベンジルである。
【００２２】以上の方法により、メソトリアド［ｍｍ］
により決定されるアイソタクティシティーが９０％以上
１００％以下であり、かつ数平均分子量が１０万以上２
００万以下であり、かつ重量平均分子量／数平均分子量
が１．０以上１．３以下であるアイソタクチックポリメ
タクリル酸メチルと、ラセミトリアド［ｒｒ］により決
定されるシンジオタクティシティーが９０％以上１００
％以下であり、かつ数平均分子量分子量が１０万以上２
００万以下であり、かつ重量平均分子量／数平均分子量
が１．０以上１．３以下であるシンジオタクチックポリ
メタクリル酸エステルを得ることができる。
により決定されるアイソタクティシティーが９０％以上
１００％以下であり、かつ数平均分子量が１０万以上２
００万以下であり、かつ重量平均分子量／数平均分子量
が１．０以上１．３以下であるアイソタクチックポリメ
タクリル酸メチルと、ラセミトリアド［ｒｒ］により決
定されるシンジオタクティシティーが９０％以上１００
％以下であり、かつ数平均分子量分子量が１０万以上２
００万以下であり、かつ重量平均分子量／数平均分子量
が１．０以上１．３以下であるシンジオタクチックポリ
メタクリル酸エステルを得ることができる。
【００２３】次に上記のアイソタクチックポリメタクリ
ル酸メチルとシンジオタクチックポリメタクリル酸エス
テルを原料にしたステレオコンプレックスポリマー組成
物の合成について説明する。本発明のステレオコンプレ
ックスポリマー組成物を形成するアイソタクチックポリ
メタクリル酸メチルとシンジオタクチックポリメタクリ
ル酸エステルの組成比は重量比で９９対１〜１対９９の
範囲であり、好ましくは９０対１０〜１０対９０の範囲
である。組成割合が上記範囲外である場合にはステレオ
コンプレックスポリマー組成物は形成されるものの、該
ステレオコンプレックスポリマー組成物に基づく特性が
十分に発現しない。
ル酸メチルとシンジオタクチックポリメタクリル酸エス
テルを原料にしたステレオコンプレックスポリマー組成
物の合成について説明する。本発明のステレオコンプレ
ックスポリマー組成物を形成するアイソタクチックポリ
メタクリル酸メチルとシンジオタクチックポリメタクリ
ル酸エステルの組成比は重量比で９９対１〜１対９９の
範囲であり、好ましくは９０対１０〜１０対９０の範囲
である。組成割合が上記範囲外である場合にはステレオ
コンプレックスポリマー組成物は形成されるものの、該
ステレオコンプレックスポリマー組成物に基づく特性が
十分に発現しない。
【００２４】本発明のステレオコンプレックスポリマー
組成物は、所定量のアイソタクチックポリメタクリル酸
メチルとシンジオタクチックポリメタクリル酸エステル
を適当な条件下で溶液を混合するかあるいは溶液混合後
焼成するという方法で調製される。溶液混合に使用され
る溶媒としては、アイソタクチックポリメタクリル酸メ
チルおよびシンジオタクチックポリメタクリル酸エステ
ルを溶解する溶媒であればよい。溶媒の具体例として
は、ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリ
ル、四塩化炭素、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トル
エン、クロロホルム、ジクロロメタン等が挙げられ、ジ
メチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、四塩
化炭素、テトラヒドロフランは溶液混合のみでもステレ
オコンプレックスポリマー組成物を形成するが、クロロ
ホルム、ジクロロメタンは溶液混合後焼成する必要があ
る。
組成物は、所定量のアイソタクチックポリメタクリル酸
メチルとシンジオタクチックポリメタクリル酸エステル
を適当な条件下で溶液を混合するかあるいは溶液混合後
焼成するという方法で調製される。溶液混合に使用され
る溶媒としては、アイソタクチックポリメタクリル酸メ
チルおよびシンジオタクチックポリメタクリル酸エステ
ルを溶解する溶媒であればよい。溶媒の具体例として
は、ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリ
ル、四塩化炭素、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トル
エン、クロロホルム、ジクロロメタン等が挙げられ、ジ
メチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、四塩
化炭素、テトラヒドロフランは溶液混合のみでもステレ
オコンプレックスポリマー組成物を形成するが、クロロ
ホルム、ジクロロメタンは溶液混合後焼成する必要があ
る。
【００２５】溶液混合の際の溶液の濃度は、０．０００
１重量％〜１０重量％の範囲であり、好ましくは０．０
０１重量％〜５重量％の範囲である。溶液混合後に焼成
する場合、焼成温度は８０℃〜２５０℃の範囲であり、
好ましくは１６０℃〜２４０℃の範囲である。また焼成
時間は１時間から６０日間の範囲であり、好ましくは６
時間から３０日間の範囲である。
１重量％〜１０重量％の範囲であり、好ましくは０．０
０１重量％〜５重量％の範囲である。溶液混合後に焼成
する場合、焼成温度は８０℃〜２５０℃の範囲であり、
好ましくは１６０℃〜２４０℃の範囲である。また焼成
時間は１時間から６０日間の範囲であり、好ましくは６
時間から３０日間の範囲である。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下、実施例などに基づいて本発
明について更に詳細に説明する。尚、有機希土類化合物
の製造に際して原料は、市販品を用いた。実施例中の数
平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、東ソー（株）製、ＳＣ８０１０型ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置を用い、クロロ
ホルムを溶媒として４０℃にて測定した。実施例中のポ
リメタクリル酸エステル（ＰＭＭＡなど）のトリアド
（［ｍｍ］、［ｒｒ］）は、日本電子（株）製、ＪＮＭ
−ＬＡ４００スペクトロメーターを用いて 1Ｈ−ＮＭＲ
を測定し、直鎖分岐のメチル基の積分比から計算した。
また、実施例中の融点は、セイコー電子工業（株）製、
ＳＳＣ５１００ ＤＳＣ２２Ｃ型示差走査型熱量計（Ｄ
ＳＣ）を用いて測定した。
明について更に詳細に説明する。尚、有機希土類化合物
の製造に際して原料は、市販品を用いた。実施例中の数
平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、東ソー（株）製、ＳＣ８０１０型ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置を用い、クロロ
ホルムを溶媒として４０℃にて測定した。実施例中のポ
リメタクリル酸エステル（ＰＭＭＡなど）のトリアド
（［ｍｍ］、［ｒｒ］）は、日本電子（株）製、ＪＮＭ
−ＬＡ４００スペクトロメーターを用いて 1Ｈ−ＮＭＲ
を測定し、直鎖分岐のメチル基の積分比から計算した。
また、実施例中の融点は、セイコー電子工業（株）製、
ＳＳＣ５１００ ＤＳＣ２２Ｃ型示差走査型熱量計（Ｄ
ＳＣ）を用いて測定した。
【００２７】（実施例１）ビス［トリス（トリメチルシリル）メチル］イッテルビ
ウム：Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 の製造 十分にアルゴン置換した内容積１００ｍｌのガラス製反
応器中で、ＹｂＩ2 ；０．６２ｇのベンゼン懸濁液１５
ｍｌにＫＣ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ；０．７８ｇのベン
ゼン溶液３０ｍｌを添加し、室温にて４８時間撹拌し
た。反応液から溶媒を減圧留去した後、ヘキサンで抽出
して−２５℃にて再結晶を行い橙色の板状結晶であるＹ
ｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 を０．５１ｇ得た。
（収率５７％）
ウム：Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 の製造 十分にアルゴン置換した内容積１００ｍｌのガラス製反
応器中で、ＹｂＩ2 ；０．６２ｇのベンゼン懸濁液１５
ｍｌにＫＣ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ；０．７８ｇのベン
ゼン溶液３０ｍｌを添加し、室温にて４８時間撹拌し
た。反応液から溶媒を減圧留去した後、ヘキサンで抽出
して−２５℃にて再結晶を行い橙色の板状結晶であるＹ
ｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］3 ｝2 を０．５１ｇ得た。
（収率５７％）
【００２８】アイソタクチックポリメタクリル酸メチル
の製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］
3 ｝2 を２０μｍｏｌと脱水脱酸素したトルエン９０ｍ
ｌを入れた。ガラス製反応器の内温を−７８℃に保ち、
メタクリル酸メチルを２．０ｇ加えた。３時間撹拌した
後、過剰のメタノールで反応を停止した。溶媒を減圧留
去した後、メタノールで洗浄した。さらに５０℃にて真
空乾燥を行い、２．０ｇのポリマーを得た。得られたポ
リマーは、Ｍｎ＝１６３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１
４、アイソタクティシティー［ｍｍ］＝９７．１％であ
った。
の製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］
3 ｝2 を２０μｍｏｌと脱水脱酸素したトルエン９０ｍ
ｌを入れた。ガラス製反応器の内温を−７８℃に保ち、
メタクリル酸メチルを２．０ｇ加えた。３時間撹拌した
後、過剰のメタノールで反応を停止した。溶媒を減圧留
去した後、メタノールで洗浄した。さらに５０℃にて真
空乾燥を行い、２．０ｇのポリマーを得た。得られたポ
リマーは、Ｍｎ＝１６３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１
４、アイソタクティシティー［ｍｍ］＝９７．１％であ
った。
【００２９】シンジオタクチックポリメタクリル酸メチ
ルの製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］
3 ｝2 を１０μｍｏｌと脱水脱酸素したテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）６０ｍｌを入れた。ガラス製反応器の内
温を−７８℃に保ち、メタクリル酸メチルを３．０ｇ加
えた。３時間撹拌した後、過剰のメタノールで反応を停
止した。溶媒を減圧留去した後、メタノールで洗浄し
た。さらに５０℃にて真空乾燥を行い、０．９ｇのポリ
マーを得た。得られたポリマーは、Ｍｎ＝１０３００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５、シンジオタクティシティー
［ｒｒ］＝９０．４％であった。
ルの製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］
3 ｝2 を１０μｍｏｌと脱水脱酸素したテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）６０ｍｌを入れた。ガラス製反応器の内
温を−７８℃に保ち、メタクリル酸メチルを３．０ｇ加
えた。３時間撹拌した後、過剰のメタノールで反応を停
止した。溶媒を減圧留去した後、メタノールで洗浄し
た。さらに５０℃にて真空乾燥を行い、０．９ｇのポリ
マーを得た。得られたポリマーは、Ｍｎ＝１０３００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５、シンジオタクティシティー
［ｒｒ］＝９０．４％であった。
【００３０】ステレオコンプレックスポリマー組成物の
製造 該アイソタクチックポリメタクリル酸メチルの１重量％
アセトン溶液３０ｇと該シンジオタクチックポリメタク
リル酸メチルの１重量％アセトン溶液３０ｇを混合し室
温にて２時間撹拌した。ゲル状物を遠心ろ過した後、５
０℃にて真空乾燥して０．４ｇの固体を得た。得られた
固体についてＤＳＣ測定したところ２０１℃の融解温度
を示した。
製造 該アイソタクチックポリメタクリル酸メチルの１重量％
アセトン溶液３０ｇと該シンジオタクチックポリメタク
リル酸メチルの１重量％アセトン溶液３０ｇを混合し室
温にて２時間撹拌した。ゲル状物を遠心ろ過した後、５
０℃にて真空乾燥して０．４ｇの固体を得た。得られた
固体についてＤＳＣ測定したところ２０１℃の融解温度
を示した。
【００３１】（比較例１）アイソタクチックポリメタクリル酸メチルの製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤ｔ−ＢｕＭｇＢｒを１０μｍｏ
ｌと脱水脱酸素したトルエン６０ｍｌを入れた。ガラス
製反応器の内温を−７８℃に保ち、メタクリル酸メチル
を１．０ｇ加えた。２４時間撹拌した後、過剰のメタノ
ールで反応を停止した。溶媒を減圧留去した後、メタノ
ールで洗浄した。さらに５０℃にて真空乾燥を行い、
０．４ｇのポリマーを得た。得られたポリマーは、Ｍｎ
＝４３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５、アイソタクティ
シティー［ｍｍ］＝９６．１％であった。
製反応器に、重合開始剤ｔ−ＢｕＭｇＢｒを１０μｍｏ
ｌと脱水脱酸素したトルエン６０ｍｌを入れた。ガラス
製反応器の内温を−７８℃に保ち、メタクリル酸メチル
を１．０ｇ加えた。２４時間撹拌した後、過剰のメタノ
ールで反応を停止した。溶媒を減圧留去した後、メタノ
ールで洗浄した。さらに５０℃にて真空乾燥を行い、
０．４ｇのポリマーを得た。得られたポリマーは、Ｍｎ
＝４３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５、アイソタクティ
シティー［ｍｍ］＝９６．１％であった。
【００３２】シンジオタクチックポリメタクリル酸メチ
ルの製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤ｔ−ＢｕＬｉ；１０μｍｏｌと
Ａｌ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ；３０μｍｏｌを脱水脱酸素し
たトルエン３０ｍｌとともに入れた。ガラス製反応器の
内温を−７８℃に保ち、メタクリル酸メチルを１．０ｇ
加えた。２４時間撹拌した後、過剰のメタノールで反応
を停止した。溶媒を減圧留去した後、メタノールで洗浄
した。さらに５０℃にて真空乾燥を行い、０．３ｇのポ
リマーを得た。得られたポリマーは、Ｍｎ＝３６００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５、シンジオタクティシティー
［ｒｒ］＝８８．１％であった。
ルの製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤ｔ−ＢｕＬｉ；１０μｍｏｌと
Ａｌ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ；３０μｍｏｌを脱水脱酸素し
たトルエン３０ｍｌとともに入れた。ガラス製反応器の
内温を−７８℃に保ち、メタクリル酸メチルを１．０ｇ
加えた。２４時間撹拌した後、過剰のメタノールで反応
を停止した。溶媒を減圧留去した後、メタノールで洗浄
した。さらに５０℃にて真空乾燥を行い、０．３ｇのポ
リマーを得た。得られたポリマーは、Ｍｎ＝３６００
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５、シンジオタクティシティー
［ｒｒ］＝８８．１％であった。
【００３３】ステレオコンプレックスポリマー組成物の
製造 該アイソタクチックポリメタクリル酸メチルの１重量％
アセトン溶液３０ｇと該シンジオタクチックポリメタク
リル酸メチルの１重量％アセトン溶液３０ｇを混合し室
温にて２時間撹拌した。ゲル状物を遠心ろ過した後、５
０℃にて真空乾燥して０．４ｇの固体を得た。得られた
固体についてＤＳＣ測定したところ１８８℃の融解温度
を示した。
製造 該アイソタクチックポリメタクリル酸メチルの１重量％
アセトン溶液３０ｇと該シンジオタクチックポリメタク
リル酸メチルの１重量％アセトン溶液３０ｇを混合し室
温にて２時間撹拌した。ゲル状物を遠心ろ過した後、５
０℃にて真空乾燥して０．４ｇの固体を得た。得られた
固体についてＤＳＣ測定したところ１８８℃の融解温度
を示した。
【００３４】（実施例２）ステレオコンプレックスポリマー組成物の製造 実施例１で合成したアイソタクチックポリメタクリル酸
メチルの１重量％ＴＨＦ溶液１０ｇと実施例１で合成し
たシンジオタクチックポリメタクリル酸メチルの１重量
％ＴＨＦ溶液５０ｇを混合し室温にて２時間撹拌した。
ゲル状物を遠心ろ過した後、５０℃にて真空乾燥して
０．３ｇの固体を得た。得られた固体についてＤＳＣ測
定したところ２０２℃の融解温度を示した。
メチルの１重量％ＴＨＦ溶液１０ｇと実施例１で合成し
たシンジオタクチックポリメタクリル酸メチルの１重量
％ＴＨＦ溶液５０ｇを混合し室温にて２時間撹拌した。
ゲル状物を遠心ろ過した後、５０℃にて真空乾燥して
０．３ｇの固体を得た。得られた固体についてＤＳＣ測
定したところ２０２℃の融解温度を示した。
【００３５】（実施例３）シンジオタクチックポリメタクリル酸ベンジルの製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤［（Ｃ5 Ｍｅ5 ）2 ＳｍＨ］2
を２０μｍｏｌと脱水脱酸素したトルエン９０ｍｌを入
れた。ガラス製反応器の内温を−７８℃に保ち、メタク
リル酸ベンジルを３．５ｇ加えた。２４時間撹拌した
後、過剰のメタノールで反応を停止した。溶媒を減圧留
去した後、メタノールで洗浄した。さらに５０℃にて真
空乾燥を行い、３．３ｇのポリマーを得た。得られたポ
リマーは、Ｍｎ＝１７２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０
８、シンジオタクティシティー［ｒｒ］＝９２．７％で
あった。
製反応器に、重合開始剤［（Ｃ5 Ｍｅ5 ）2 ＳｍＨ］2
を２０μｍｏｌと脱水脱酸素したトルエン９０ｍｌを入
れた。ガラス製反応器の内温を−７８℃に保ち、メタク
リル酸ベンジルを３．５ｇ加えた。２４時間撹拌した
後、過剰のメタノールで反応を停止した。溶媒を減圧留
去した後、メタノールで洗浄した。さらに５０℃にて真
空乾燥を行い、３．３ｇのポリマーを得た。得られたポ
リマーは、Ｍｎ＝１７２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０
８、シンジオタクティシティー［ｒｒ］＝９２．７％で
あった。
【００３６】ステレオコンプレックスポリマー組成物の
製造 実施例１で合成したアイソタクチックポリメタクリル酸
メチルの３重量％クロロホルム溶液２０ｇと該シンジオ
タクチックポリメタクリル酸ベンジルの３重量％クロロ
ホルム溶液２０ｇを混合し室温にて２時間撹拌した。混
合溶液をヘキサン中に沈澱させ遠心ろ過した後、５０℃
にて真空乾燥して１．１ｇの固体を得た。続いて１９０
℃にて４８時間熱処理を行った。得られた固体について
ＤＳＣ測定したところ２１３℃の融解温度を示した。
製造 実施例１で合成したアイソタクチックポリメタクリル酸
メチルの３重量％クロロホルム溶液２０ｇと該シンジオ
タクチックポリメタクリル酸ベンジルの３重量％クロロ
ホルム溶液２０ｇを混合し室温にて２時間撹拌した。混
合溶液をヘキサン中に沈澱させ遠心ろ過した後、５０℃
にて真空乾燥して１．１ｇの固体を得た。続いて１９０
℃にて４８時間熱処理を行った。得られた固体について
ＤＳＣ測定したところ２１３℃の融解温度を示した。
【００３７】（実施例４）ステレオコンプレックスポリマー組成物の製造 実施例１で合成したアイソタクチックポリメタクリル酸
メチルの２重量％ジメチルホルムアミド溶液３０ｇと実
施例３で合成したシンジオタクチックポリメタクリル酸
ベンジルの１重量％ジメチルホルムアミド溶液１５ｇを
混合し室温にて２時間撹拌した。ゲル状物を遠心ろ過し
た後、５０℃にて真空乾燥して０．４ｇの固体を得た。
得られた固体についてＤＳＣ測定したところ２０３℃の
融解温度を示した。
メチルの２重量％ジメチルホルムアミド溶液３０ｇと実
施例３で合成したシンジオタクチックポリメタクリル酸
ベンジルの１重量％ジメチルホルムアミド溶液１５ｇを
混合し室温にて２時間撹拌した。ゲル状物を遠心ろ過し
た後、５０℃にて真空乾燥して０．４ｇの固体を得た。
得られた固体についてＤＳＣ測定したところ２０３℃の
融解温度を示した。
【００３８】（実施例５）アイソタクチックポリメタクリル酸メチルの製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］
3 ｝2 を１０μｍｏｌと脱水脱酸素したトルエン９０ｍ
ｌを入れた。ガラス製反応器の内温を−７８℃に保ち、
メタクリル酸メチルを４．０ｇ加えた。６時間撹拌した
後、過剰のメタノールで反応を停止した。溶媒を減圧留
去した後、メタノールで洗浄した。さらに５０℃にて真
空乾燥を行い、３．８ｇのポリマーを得た。得られたポ
リマーは、Ｍｎ＝６５９０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２
１、アイソタクティシティー［ｍｍ］＝９６．８％であ
った。
製反応器に、重合開始剤Ｙｂ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ］
3 ｝2 を１０μｍｏｌと脱水脱酸素したトルエン９０ｍ
ｌを入れた。ガラス製反応器の内温を−７８℃に保ち、
メタクリル酸メチルを４．０ｇ加えた。６時間撹拌した
後、過剰のメタノールで反応を停止した。溶媒を減圧留
去した後、メタノールで洗浄した。さらに５０℃にて真
空乾燥を行い、３．８ｇのポリマーを得た。得られたポ
リマーは、Ｍｎ＝６５９０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２
１、アイソタクティシティー［ｍｍ］＝９６．８％であ
った。
【００３９】シンジオタクチックポリメタクリル酸メチ
ルの製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤［（Ｃ5 Ｍｅ5 ）2 ＳｍＨ］2
を１０μｍｏｌと脱水脱酸素したトルエン９０ｍｌを入
れた。ガラス製反応器の内温を−７８℃に保ち、メタク
リル酸メチルを２．０ｇ加えた。２４時間撹拌した後、
過剰のメタノールで反応を停止した。溶媒を減圧留去し
た後、メタノールで洗浄した。さらに５０℃にて真空乾
燥を行い、１．９ｇのポリマーを得た。得られたポリマ
ーはＭｎ＝３０６０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４、シン
ジオタクティシティー［ｒｒ］＝９３．４％であった。
ルの製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤［（Ｃ5 Ｍｅ5 ）2 ＳｍＨ］2
を１０μｍｏｌと脱水脱酸素したトルエン９０ｍｌを入
れた。ガラス製反応器の内温を−７８℃に保ち、メタク
リル酸メチルを２．０ｇ加えた。２４時間撹拌した後、
過剰のメタノールで反応を停止した。溶媒を減圧留去し
た後、メタノールで洗浄した。さらに５０℃にて真空乾
燥を行い、１．９ｇのポリマーを得た。得られたポリマ
ーはＭｎ＝３０６０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０４、シン
ジオタクティシティー［ｒｒ］＝９３．４％であった。
【００４０】ステレオコンプレックスポリマー組成物の
製造 該アイソタクチックポリメタクリル酸メチルの３重量％
クロロホルム溶液２０ｇと該シンジオタクチックポリメ
タクリル酸ベンジルの３重量％クロロホルム溶液２０ｇ
を混合し室温にて２時間撹拌した。混合溶液をヘキサン
中に沈澱させ遠心ろ過した後、５０℃にて真空乾燥して
１．１ｇの固体を得た。続いて２００℃にて３日間熱処
理を行った。得られた固体についてＤＳＣ測定したとこ
ろ２１７℃の融解温度を示した。
製造 該アイソタクチックポリメタクリル酸メチルの３重量％
クロロホルム溶液２０ｇと該シンジオタクチックポリメ
タクリル酸ベンジルの３重量％クロロホルム溶液２０ｇ
を混合し室温にて２時間撹拌した。混合溶液をヘキサン
中に沈澱させ遠心ろ過した後、５０℃にて真空乾燥して
１．１ｇの固体を得た。続いて２００℃にて３日間熱処
理を行った。得られた固体についてＤＳＣ測定したとこ
ろ２１７℃の融解温度を示した。
【００４１】（実施例６）ステレオコンプレックスポリマー組成物の製造 実施例５で合成したアイソタクチックポリメタクリル酸
メチルの０．５重量％ジクロロメタン溶液５０ｇと実施
例５で合成したシンジオタクチックポリメタクリル酸ベ
ンジルの１重量％ジクロロメタン溶液５０ｇを混合し室
温にて２時間撹拌した。混合溶液をヘキサン中に沈澱さ
せ遠心ろ過した後、５０℃にて真空乾燥して０．７ｇの
固体を得た。続いて２３０℃にて１５日間熱処理を行っ
た。得られた固体についてＤＳＣ測定したところ２４２
℃の融解温度を示した。
メチルの０．５重量％ジクロロメタン溶液５０ｇと実施
例５で合成したシンジオタクチックポリメタクリル酸ベ
ンジルの１重量％ジクロロメタン溶液５０ｇを混合し室
温にて２時間撹拌した。混合溶液をヘキサン中に沈澱さ
せ遠心ろ過した後、５０℃にて真空乾燥して０．７ｇの
固体を得た。続いて２３０℃にて１５日間熱処理を行っ
た。得られた固体についてＤＳＣ測定したところ２４２
℃の融解温度を示した。
【００４２】（実施例７）ビス［トリス（ビスメチルフェニルシリル）メチル］ユ
ウロピウム：Ｅｕ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （Ｃ
6 Ｈ5 ）］3 ｝2 の製造 十分にアルゴン置換した内容積１００ｍｌのガラス製反
応器中で、ＥｕＩ2 ；０．６５ｇのベンゼン懸濁液２０
ｍｌにＫＣ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （Ｃ6 Ｈ5 ）］3 ；１．
５１ｇのベンゼン溶液４０ｍｌを添加し、室温にて４８
時間撹拌した。反応液から溶媒を減圧留去した後、ヘキ
サンで抽出して−２５℃にて再結晶を行い橙色の板状結
晶であるＥｕ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （Ｃ
6 Ｈ5 ）］3 ｝2 を０．６６ｇ得た。（収率４２％）
ウロピウム：Ｅｕ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （Ｃ
6 Ｈ5 ）］3 ｝2 の製造 十分にアルゴン置換した内容積１００ｍｌのガラス製反
応器中で、ＥｕＩ2 ；０．６５ｇのベンゼン懸濁液２０
ｍｌにＫＣ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （Ｃ6 Ｈ5 ）］3 ；１．
５１ｇのベンゼン溶液４０ｍｌを添加し、室温にて４８
時間撹拌した。反応液から溶媒を減圧留去した後、ヘキ
サンで抽出して−２５℃にて再結晶を行い橙色の板状結
晶であるＥｕ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （Ｃ
6 Ｈ5 ）］3 ｝2 を０．６６ｇ得た。（収率４２％）
【００４３】アイソタクチックポリメタクリル酸メチル
の製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤Ｅｕ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 （Ｃ6 Ｈ5 ）］3 ｝2 を１０μｍｏｌと脱水脱酸素し
たトルエン６０ｍｌを入れた。ガラス製反応器の内温を
−７８℃に保ち、メタクリル酸メチルを２．０ｇ加え
た。６時間撹拌した後、過剰のメタノールで反応を停止
した。溶媒を減圧留去した後、メタノールで洗浄した。
さらに５０℃にて真空乾燥を行い、１．８ｇのポリマー
を得た。得られたポリマーは、Ｍｎ＝３２２０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝１．２２、アイソタクティシティー［ｍｍ］
＝９７．２％であった。
の製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤Ｅｕ｛Ｃ［Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 （Ｃ6 Ｈ5 ）］3 ｝2 を１０μｍｏｌと脱水脱酸素し
たトルエン６０ｍｌを入れた。ガラス製反応器の内温を
−７８℃に保ち、メタクリル酸メチルを２．０ｇ加え
た。６時間撹拌した後、過剰のメタノールで反応を停止
した。溶媒を減圧留去した後、メタノールで洗浄した。
さらに５０℃にて真空乾燥を行い、１．８ｇのポリマー
を得た。得られたポリマーは、Ｍｎ＝３２２０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝１．２２、アイソタクティシティー［ｍｍ］
＝９７．２％であった。
【００４４】シンジオタクチックポリメタクリル酸イソ
ブチルの製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤（Ｃ5 Ｍｅ5 ）2 Ｌｕ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＴＨＦ）を１０μｍｏｌと脱水脱酸素したトル
エン９０ｍｌを入れた。ガラス製反応器の内温を−７８
℃に保ち、メタクリル酸イソブチルを１．４ｇ加えた。
４８時間撹拌した後、過剰のメタノールで反応を停止し
た。溶媒を減圧留去した後、メタノールで洗浄した。さ
らに５０℃にて真空乾燥を行い、０．８ｇのポリマーを
得た。得られたポリマーは、Ｍｎ＝１４９０００、Ｍｗ
／Ｍｎ＝１．０６、シンジオタクティシティー［ｒｒ］
＝９２．６％であった。
ブチルの製造 内部を真空脱気しアルゴン置換した１００ｍｌのガラス
製反応器に、重合開始剤（Ｃ5 Ｍｅ5 ）2 Ｌｕ（Ｃ
Ｈ3 ）（ＴＨＦ）を１０μｍｏｌと脱水脱酸素したトル
エン９０ｍｌを入れた。ガラス製反応器の内温を−７８
℃に保ち、メタクリル酸イソブチルを１．４ｇ加えた。
４８時間撹拌した後、過剰のメタノールで反応を停止し
た。溶媒を減圧留去した後、メタノールで洗浄した。さ
らに５０℃にて真空乾燥を行い、０．８ｇのポリマーを
得た。得られたポリマーは、Ｍｎ＝１４９０００、Ｍｗ
／Ｍｎ＝１．０６、シンジオタクティシティー［ｒｒ］
＝９２．６％であった。
【００４５】ステレオコンプレックスポリマー組成物の
製造 該アイソタクチックポリメタクリル酸メチルの１重量％
ＴＨＦ溶液３０ｇと該シンジオタクチックポリメタクリ
ル酸イソブチルの１重量％ＴＨＦ溶液４５ｇを混合し室
温にて３時間撹拌した。ゲル状物を遠心ろ過した後、５
０℃にて真空乾燥して０．５ｇの固体を得た。得られた
固体についてＤＳＣ測定したところ２０７℃の融解温度
を示した。
製造 該アイソタクチックポリメタクリル酸メチルの１重量％
ＴＨＦ溶液３０ｇと該シンジオタクチックポリメタクリ
ル酸イソブチルの１重量％ＴＨＦ溶液４５ｇを混合し室
温にて３時間撹拌した。ゲル状物を遠心ろ過した後、５
０℃にて真空乾燥して０．５ｇの固体を得た。得られた
固体についてＤＳＣ測定したところ２０７℃の融解温度
を示した。
【００４６】
【発明の効果】本願発明の方法によって、分離工程等を
必要とせずに、立体規則性が高く、分子量が高く、分子
量分布が狭いという性質を同時に満足するアイソタクチ
ックポリメタクリル酸メチルを得ることができる。更に
は、得られたアイソタクチックポリメタクリル酸エステ
ルと立体規則性が高く、分子量が高く、分子量分布が狭
いシンジオタクチックポリメタクリル酸エステルからな
る融点の高いステレオコンプレックスポリマーを得るこ
とができる。
必要とせずに、立体規則性が高く、分子量が高く、分子
量分布が狭いという性質を同時に満足するアイソタクチ
ックポリメタクリル酸メチルを得ることができる。更に
は、得られたアイソタクチックポリメタクリル酸エステ
ルと立体規則性が高く、分子量が高く、分子量分布が狭
いシンジオタクチックポリメタクリル酸エステルからな
る融点の高いステレオコンプレックスポリマーを得るこ
とができる。
フロントページの続き (72)発明者 安田 源 広島県東広島市八本松町飯田531−401 (72)発明者 井原 栄治 広島県東広島市鏡山２丁目360−３−301
Claims (4)
- 【請求項１】 メタクリル酸メチルモノマーを重合して
アイソタクチックポリメタクリル酸メチルを製造する際
に用いられる重合開始剤であって、下記一般式［１］で
表されるアイソタクチックポリメタクリル酸メチル用重
合開始剤。 Ｍ［Ｃ（ＳｉＲ3 ）3 ］n ・・・ ［１］ （式中、Ｍは希土類元素である。Ｒは水素原子あるいは
置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基、アリールアルキル基からなる群より選
ばれた少なくとも１種の基である。ｎは２または３であ
る。） - 【請求項２】 請求項１記載の重合開始剤及び非極性溶
媒を用いてメタクリル酸メチルモノマーを重合すること
を特徴とするアイソタクチックポリメタクリル酸メチル
の重合方法。 - 【請求項３】 請求項２記載の重合方法によって得られ
る （Ａ）メソトリアド［ｍｍ］により決定されるアイソタ
クティシティーが９０％以上１００％以下であり、かつ
数平均分子量が１０万以上２００万以下であり、かつ重
量平均分子量／数平均分子量が１．０以上１．３以下で
あるアイソタクチックポリメタクリル酸メチル１〜９９
重量％及び（Ｂ）ラセミトリアド［ｒｒ］により決定さ
れるシンジオタクティシティーが９０％以上１００％以
下であり、かつ数平均分子量が１０万以上２００万以下
であり、かつ重量平均分子量／数平均分子量が１．０以
上１．３以下であるシンジオタクチックポリメタクリル
酸エステル９９〜１重量％とからなるステレオコンプレ
ックスポリマー組成物。 - 【請求項４】 該シンジオタクチックポリメタクリル酸
エステルが下記一般式［１］で表される有機希土類化合
物を重合開始剤にして極性溶媒を用いた重合方法によっ
て得られたものであることを特徴とする請求項３に記載
のステレオコンプレックスポリマー組成物。 Ｍ［Ｃ（ＳｉＲ3 ）3 ］n ・・・ ［１］ （式中、Ｍは希土類元素である。Ｒは水素原子あるいは
置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、シ
クロアルキル基、アリールアルキル基からなる群より選
ばれた少なくとも１種の基である。ｎは２または３であ
る。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8994797A JPH10265517A (ja) | 1997-03-26 | 1997-03-26 | ステレオコンプレックスポリマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8994797A JPH10265517A (ja) | 1997-03-26 | 1997-03-26 | ステレオコンプレックスポリマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265517A true JPH10265517A (ja) | 1998-10-06 |
Family
ID=13984911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8994797A Pending JPH10265517A (ja) | 1997-03-26 | 1997-03-26 | ステレオコンプレックスポリマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10265517A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6864338B2 (en) | 2002-02-26 | 2005-03-08 | Nitto Denko Corporation | Sterically regulated methacrylic polymer and process for producing the same |
-
1997
- 1997-03-26 JP JP8994797A patent/JPH10265517A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6864338B2 (en) | 2002-02-26 | 2005-03-08 | Nitto Denko Corporation | Sterically regulated methacrylic polymer and process for producing the same |
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Legal Events
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