JPH10265603A - ポリエステル系樹脂発泡体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 緩衝性、機械的特性および耐熱性にすぐれる
うえ、均一で微細な気泡を有し、発泡倍率が高いポリエ
ステル系樹脂発泡体を製造する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート系樹脂（Ａ
１）に少なくとも３個のカルボキシル基を有する多価カ
ルボン酸（Ａ２）を溶融混合してえられるポリエステル
系樹脂（Ａ）と、１分子中に２個以上のオキサゾリン基
を有する化合物（Ｂ）とからなる組成物を押出機で溶融
させ、えられた溶融物と発泡剤とを混合し、ついでえら
れた混合物を低圧域に押出し、発泡成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系樹
脂発泡体を製造する技術分野に関する。さらに詳しく
は、たとえば耐熱容器、断熱容器、緩衝包装材などに好
適に使用しうる均一で微細な気泡を有する芳香族ポリエ
ステル系樹脂発泡体を安定した状態で製造する技術分野
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートなどの線状
の芳香族ポリエステル系樹脂は、機械的性質、耐熱性、
耐薬品性、寸法安定性などにすぐれているため、射出成
形品、ブロー成形品、フィルム、繊維などの広範囲な用
途に用いられている。しかしながら、該線状の芳香族ポ
リエステル系樹脂を用いて押出発泡成形を行なうには、
その溶融時の粘弾性が不充分であるため、良好な発泡体
をうることがきわめて困難であるという欠点がある。

【０００３】こうした欠点を改良する方法として、線状
の芳香族ポリエステル系樹脂を押出発泡成形する際に、
１分子中に２個以上の酸無水物基を有する化合物を該樹
脂に混合する方法（特公平５−１５７３６号公報）や、
同様の酸無水物基を有する化合物と特定の金属化合物と
を組み合わせて該樹脂に混合する方法（特公平５−４７
５７５号公報）が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、熱可塑
性ポリエステル系樹脂と酸無水物基を有する化合物とを
溶融混合してえられる樹脂組成物の物性は系内の含有水
分量の影響を受けやすく、発泡体製造を安定的に行なう
ための溶融粘度の安定性が不充分であり、安定した状態
で発泡体を製造することができないという問題があるこ
とがわかった。

【０００５】本発明は、前記従来技術の問題を改善し、
均一で微細な気泡を有し、発泡倍率が高く、緩衝性、機
械的性質および耐熱性にすぐれたポリエステル系樹脂発
泡体を安定に製造する方法を提供するためになされたも
のである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂に、少なくとも３個の
カルボキシル基を有する多価カルボン酸および１分子中
に２個以上のオキサゾリン基を有する化合物を配合して
えられる高溶融粘弾性発現性樹脂組成物を発泡成形する
ことにより、前記課題が解決されることを見出した。

【０００７】すなわち、本発明はポリエチレンテレフタ
レート系樹脂（Ａ１）に少なくとも３個のカルボキシル
基を有する多価カルボン酸（Ａ２）を溶融混合してえら
れるポリエステル系樹脂（Ａ）と、１分子中に２個以上
のオキサゾリン基を有する化合物（Ｂ）とからなる組成
物を押出機で溶融させ、えられた溶融物と発泡剤とを混
合し、ついでえられた混合物を低圧域に押出し、発泡成
形することを特徴とする芳香族ポリエステル系樹脂発泡
体の製造法（請求項１）、ポリエステル系樹脂（Ａ）
が、少なくとも３個のカルボキシル基を有する多価カル
ボン酸（Ａ２）をポリエチレンテレフタレート系樹脂
（Ａ１）１００重量部に対して０．０５〜５重量部の割
合で溶融混合してえられたものである請求項１記載の製
造法（請求項２）、少なくとも３個のカルボキシル基を
有する多価カルボン酸（Ａ２）がピロメリット酸である
請求項１または２記載の製造法（請求項３）、および組
成物が、ポリエステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て１分子中に２個以上のオキサゾリン基を有する化合物
（Ｂ）を０．１〜１０重量部配合してなる請求項１、２
または３記載の製造法（請求項４）に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いるポリエステル系樹
脂（Ａ）はポリエチレンテレフタレート系樹脂（Ａ１）
と少なくとも３個のカルボキシル基を有する多価カルボ
ン酸（Ａ２）とを溶融混合することによりえられる。

【０００９】本発明に用いられるポリエチレンテレフタ
レート系樹脂（Ａ１）は、テレフタル酸を主たる成分と
するカルボン酸と、エチレングリコールを主たる成分と
するアルコールとを重縮合してえられるポリエステルで
ある。テレフタル酸を主たる成分とするとは、前記カル
ボン酸がテレフタル酸を７０重量％以上含有しているこ
とを意味し、エチレングリコールを主たる成分とすると
は、前記アルコールがエチレングリコールを７０重量％
以上含有していることを意味する。

【００１０】前記カルボン酸の具体例としては、テレフ
タル酸のほかに、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸な
どがあげられ、これらは単独でまたは２種以上混合して
用いることができる。

【００１１】前記アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコールのほかに、プロピレングリコール、ブタン
ジオール、ネオペンチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、シクロヘキサンジメチロール、トリシクロ
デカンジメチロール、２，２−ビス（４−β−ヒドロキ
シエトキシフェニル）プロパン、４，４−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ジフェニルスルホンなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００１２】前記ポリエチレンテレフタレート系樹脂
（Ａ１）は、数平均分子量１００００〜５００００、固
有粘度０．５〜１．１ｄｌ／ｇであることが好ましい。
このようなポリエチレンテレフタレート系樹脂は通常ポ
リエステルの製造に用いられる溶融重縮合や固相重合の
方法により製造することができる。一般に溶融重縮合法
では高分子量のものがえられにくくなる傾向があるた
め、固相重合によってより高分子量化するばあいがある
が、固相重合の工程を経ることにより工程が煩雑にな
る、コストが高くなるなどの傾向がある。本発明におい
ては、溶融重縮合でえられる比較的分子量の小さいポリ
エチレンテレフタレート系樹脂を用いることができるた
め、簡便性や低コスト性を要求するばあいには溶融重縮
合によりえられるポリエチレンテレフタレート系樹脂を
用いることが好ましいばあいがある。

【００１３】本発明に用いられる少なくとも３個のカル
ボキシル基を有する多価カルボン酸（Ａ２）（以下、多
価カルボン酸（Ａ２）ともいう）は、１分子中に少なく
とも３個、好ましくは３〜４個のカルボキシル基を有す
る化合物であればとくに制限なく用いることができる
が、ポリエチレンテレフタレート系樹脂との溶融混合後
の相溶性を良好にするという観点から、多価カルボン酸
（Ａ２）の分子量は好ましくは５００以下、さらには１
５０〜３５０であることが好ましい。

【００１４】前記多価カルボン酸（Ａ２）の具体例とし
ては、たとえばトリメリット酸、ピロメリット酸、ナフ
タレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸な
どがあげられる。これらは単独で用いてもよく２種以上
を併用してもよい。前記多価カルボン酸のなかでも、ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂との溶融混合が均一か
つ簡便に行なえるという理由からピロメリット酸が好ま
しい。

【００１５】前記多価カルボン酸（Ａ２）は、ポリエチ
レンテレフタレート系樹脂（Ａ１）に溶融混合すること
により、エステル交換反応を通じてポリエステル分子に
末端カルボキシル基を導入し、２個以上のカルボキシル
基を有するポリエステルを生成するためのものである。
ポリエステル分子が末端カルボキシル基を２個以上有す
ることにより、１分子中に２個以上のオキサゾリン基を
有する化合物（Ｂ）との反応を通じて押出発泡成形に適
する溶融粘弾性の向上が可能となる。

【００１６】本発明の製造法において、ポリエチレンテ
レフタレート系樹脂（Ａ１）と多価カルボン酸（Ａ２）
との溶融混合は、樹脂の溶融加工に通常用いられる種々
の混合装置を用いて、溶融に必要な温度に保持しながら
撹拌混合することによって行なうことができるが、溶融
混合を均一にかつ簡便に行なえるという観点から二軸押
出機を用いることが好ましい。

【００１７】本発明に用いられるポリエステル系樹脂
（Ａ）は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂（Ａ１）
１００重量部に対して多価カルボン酸（Ａ２）を０．０
５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部、より好ま
しくは０．２〜２重量部の割合で溶融混合することによ
りえられる。前記多価カルボン酸（Ａ２）の量が前記範
囲よりも少ないばあいには、本発明に用いられる組成物
が溶融したときに向上する溶融粘弾性を安定にする効果
が不充分となり、前記範囲をこえるばあいには、本発明
に用いる組成物の溶融加工が容易でなくなる傾向があ
る。

【００１８】本発明に用いられるポリエステル系樹脂
（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは３０００〜４００
００、より好ましくは５０００〜３００００である。数
平均分子量が前記範囲よりも小さいばあいは、本発明に
用いる組成物の溶融粘弾性の向上が充分でなくなる傾向
があり、前記範囲よりも大きいばあいは、溶融成形が容
易でなくなる傾向がある。

【００１９】本発明に用いられる１分子中に２個以上の
オキサゾリン基を有する化合物（Ｂ）は、脂肪族基また
は芳香族基に２個以上、好ましくは２〜３個のオキサゾ
リン基が結合した化合物であり、つぎの一般式（Ｉ）で
示される。

【００２０】

【化１】

【００２１】（式中、Ｒは脂肪族、芳香族または脂肪族
と芳香族からなる炭化水素基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁴はそれぞれ水素原子またはメチル基を示し、ｎ
は２以上の整数を表す。） 前記一般式（Ｉ）中のＲの例としては、炭素数１〜４の
炭化水素、ベンゼン環、ナフタレン環に由来する基など
があげられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基、ナフ
チレン基などがあげられる。

【００２２】この化合物の典型例として、多価カルボン
酸またはその酸塩化物などの誘導体と２−アミノアルコ
ールとの縮合物があげられる。多価カルボン酸の具体例
としては、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸などのジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン
酸などのトリカルボン酸などがあげられる。２−アミノ
アルコールの具体例としては、２−アミノエタノール、
２−アミノ−２−メチルプロパノールなどがあげられ
る。

【００２３】ジカルボン酸またはその酸塩化物と２−ア
ミノアルコールとの縮合物の例として、イソフタル酸か
ら誘導される１，３−ビス（２−オキサゾリン−２−イ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（４，４−ジメチル−２−
オキサゾリン−２−イル）ベンゼン；テレフタル酸から
誘導される１，４−ビス（２−オキサゾリン−２−イ
ル）ベンゼン、１，４−ビス（４，４−ジメチル−２−
オキサゾリン−２−イル）ベンゼン；フタル酸から誘導
される１，２−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベ
ンゼン、１，２−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサ
ゾリン−２−イル）ベンゼン；ナフタレンジカルボン酸
たとえばナフタレン−１，４−ジカルボン酸から誘導さ
れる１，４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ナフ
タレン、１，４−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサ
ゾリン−２−イル）ナフタレン；コハク酸から誘導され
る１，２−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）エタ
ン、１，２−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリ
ン−２−イル）エタン；グルタル酸から誘導される１，
３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）プロパン、
１，３−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−
２−イル）プロパン；アジピン酸から誘導される１，４
−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ブタン、１，４
−ビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−２−イ
ル）ブタンなどがあげられる。トリカルボン酸またはそ
の酸塩化物と２−アミノアルコールとの縮合物の例とし
ては、トリメリット酸から誘導される１，２，４−トリ
ス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼンなどがあげ
られる。これらの中でも、工業的な入手の容易さの点か
ら１，３−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（２−オキサゾリン−２−イル）ベン
ゼンが好ましい。

【００２４】これらの１分子中に２個以上のオキサゾリ
ン基を有する化合物は、単独でまたは２種以上を混合し
て用いることができる。

【００２５】前記１分子中に２個以上のオキサゾリン基
を有する化合物（Ｂ）は、ポリエステル系樹脂（Ａ）の
溶融時の粘弾性を向上させるために用いる。これは、ポ
リエステル系樹脂（Ａ）のポリエステル分子中に存在す
るカルボキシル基とオキサゾリン基とが反応し、オキサ
ゾリン環が開環して結合することによりポリエステル分
子同士が結合した構造となることに起因すると考えられ
る。

【００２６】すなわち本発明の方法では、ポリエステル
系樹脂（Ａ）中に多価カルボン酸成分が含有されている
ためポリエステル系樹脂は大きな枝分かれ構造に発達し
て溶融時の粘弾性を顕著に向上させることができる。し
たがって、１分子中に２個以上のオキサゾリン基を有す
る化合物（Ｂ）を多価カルボン酸成分を含まない熱可塑
性ポリエステル系樹脂に加えたばあいには、熱可塑性ポ
リエステル系樹脂の溶融粘度および溶融弾性の増加はわ
ずかであり、均一で微細なセルを有する発泡体を製造す
るためには不充分である。これに対し、多価カルボン酸
成分を含有する本発明に用いるポリエステル系樹脂
（Ａ）に加えたばあいには、ポリエステル系樹脂の溶融
粘弾性が大きく向上し、とくに発泡時のセル膜生成過程
における破泡抑制と密接に関連する溶融弾性、溶融張力
を充分なレベルに改善することができる。

【００２７】本発明において、１分子中に２個以上のオ
キサゾリン基を有する化合物（Ｂ）は、ポリエステル系
樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部、
好ましくは０．２〜５重量部、より好ましくは０．３〜
３重量部の割合で用いられる。１分子中に２個以上のオ
キサゾリン基を有する化合物（Ｂ）の割合が前記範囲よ
りも少ないばあいには、えられる組成物の溶融粘弾性を
押出発泡成形に適する溶融粘弾性にまで向上させること
が困難となり、前記範囲よりも多いばあいには、ポリエ
ステル系樹脂との反応を一様にコントロールして発泡時
の樹脂特性を制御することが困難となるため、いずれの
ばあいも良好な押出発泡成形を安定して行なうことがで
きなくなる。

【００２８】本発明に用いる発泡剤としては、加熱によ
って気化する液体の揮発型発泡剤、加圧下で樹脂に溶解
しうる気体のガス型発泡剤のいずれも用いることができ
る。

【００２９】揮発型発泡剤の具体例としては、たとえば
ブタン、ペンタン、ヘキサンなどの飽和脂肪族炭化水
素、シクロヘキサンなどの飽和脂環族炭化水素、ベンゼ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレンなど
のハロゲン化炭化水素、フレオン（商品名）などのフロ
オロクロロ置換炭化水素などがあげられる。

【００３０】ガス型発泡体の具体例としては、たとえば
チッ素、二酸化炭素などがあげられる。

【００３１】前記発泡剤は、通常、単独でまたは２種以
上を混合して用いることができる。

【００３２】前記発泡剤の使用量には、とくに制限がな
く、えられる発泡体の所望の発泡倍率に応じて適宜調整
すればよい。通常、発泡剤の使用量は、ポリエステル系
樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．５〜５０重量部で
ある。

【００３３】さらに本発明においては、安定剤、タルク
などの造核剤、顔料、充填剤、難燃剤、帯電防止剤など
の添加剤を必要に応じて用いてもよい。

【００３４】本発明の方法は、たとえばポリエチレンテ
レフタレート系樹脂（Ａ１）に多価カルボン酸（Ａ２）
を溶融混合し、えられたポリエステル系樹脂（Ａ）およ
び１分子中に２個以上のオキサゾリン基を有する化合物
（Ｂ）からなる組成物を押出機中で溶融させたのち、え
られた溶融物と発泡剤とを混合し、ついでえられた混合
物を低圧域に押出し、発泡成形することによって行な
い、ポリエステル系樹脂発泡体をうる。

【００３５】前記低圧域は、通常大気圧下であるが、必
要に応じて大気圧よりも低くなるように減圧された雰囲
気でもよい。

【００３６】本発明の方法には、たとえば単軸押出機、
多軸押出機、タンデム型押出機などを用いることができ
る。えられる発泡体の性状を調整しやすいという観点か
ら、タンデム型押出機、とりわけ二軸押出機などの多軸
押出機を１段目押出機とし、単軸押出機を２段目押出機
としたタンデム型押出機を用いることが好ましい。

【００３７】本発明の方法は、ポリエステル系樹脂
（Ａ）と１分子中に２個以上のオキサゾリン基を有する
化合物（Ｂ）とを押出機に供給して溶融混合し、ついで
発泡剤を混合して発泡性組成物とした後、低圧領域に押
出して発泡させることにより行なう。

【００３８】一例として前記タンデム型押出機を用いる
ばあいは、ポリエステル系樹脂（Ａ）、１分子中に２個
以上のオキサゾリン基を有する化合物（Ｂ）およびほか
の必要な添加剤は１段目押出機で溶融混合されることが
好ましい。

【００３９】１分子中に２個以上のオキサゾリン基を有
する化合物（Ｂ）を添加する方法としては、あらかじめ
溶融前のポリエステル系樹脂（Ａ）に混合して定量フィ
ーダーから二軸押出機に供給する方法や、ポリエステル
系樹脂（Ａ）と１分子中に２個以上のオキサゾリン基を
有する化合物（Ｂ）とを別々の定量フィーダーから二軸
押出機に供給する方法が採用できる。

【００４０】発泡剤は、１段目押出機、１段目押出機か
ら２段目押出機への搬送管、２段目押出機の任意の場所
から注入することができるが、１段目押出機に注入すれ
ば溶融樹脂中への発泡剤の分散混合をよくすることがで
きる。

【００４１】発泡剤を含んだ発泡性組成物は２段目押出
機で混練されながら、発泡体形成に適するように樹脂構
造や温度の均質化および圧力の保持が行なわれる。２段
目押出機の先端には口金が付設され、この口金から前記
発泡性樹脂組成物が低圧領域に押出される。押出された
発泡性樹脂組成物は、高圧下の押出機内から低圧領域に
移ることによって発泡して発泡体となる。

【００４２】また、本発明で用いられる１段目押出機に
は、溶融した樹脂組成物中に含まれる揮発性成分（たと
えば水分）の影響による、キャビティの生成、混練の不
均一などの製造条件の不安定要因を減らす目的で、減圧
装置に接続する少なくとも１つのベント孔を設け、ベン
ト部を減圧する方法を採用することもできる。

【００４３】本発明の方法によりえられるポリエステル
系樹脂発泡体は、緩衝性、機械的性質および耐熱性にす
ぐれているのはもちろんのこと、均一で微細な気泡を有
し、発泡倍率が高いので、たとえば耐熱容器、断熱容
器、緩衝包装材などに好適に用いられる。

【００４４】

【実施例】つぎに、本発明のポリエステル系樹脂発泡体
の製造方法を実施例にもとづいてさらに詳細に説明をす
るが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものでは
ない。

【００４５】なお、実施例および比較例における評価は
下記の方法で行なった。

【００４６】（見かけ密度）ＪＩＳ Ｋ７１１２「プラ
スチックの密度と比重の測定方法」のＡ法（水中置換法
による測定方法）に準じて測定した。

【００４７】（気泡の大きさ）発泡体の断面を透過型電
子顕微鏡にて観察し、発泡体の巾方向の数平均気泡径を
測定した。

【００４８】（発泡倍率）次式により算出した。

【００４９】（発泡倍率）＝（基材樹脂の密度）／（発
泡体の見かけ密度） ここで基材樹脂の密度としてはポリエチレンテレフタレ
ート樹脂の密度である１．３７ｇ／ｃｍ³を用いた。

【００５０】実施例１ 数平均分子量が１７０００、固有粘度が０．６５ｄｌ／
ｇのポリエチレンテレフタレート（Ａ１）のペレット１
００重量部に対してピロメリット酸（Ａ２）０．４部、
トリフェニルホスファイト０．１重量部の割合で混合し
た組成物をシリンダー径３０ｍｍの二軸押出機（Ｌ／
Ｄ：２４）にて２６０〜２７５℃、スクリュー回転数７
０ｒｐｍにて押出混練してポリエステル系樹脂（Ａ）
（数平均分子量１３０００、固有粘度０．５１ｄｌ／
ｇ）のペレットを作成した。

【００５１】シリンダー後半部に発泡剤注入口を有し、
スクリュー構成要素として該注入口の上流部にニーディ
ングディスク部（パドル）を配したシリンダー径４５ｍ
ｍの同方向回転噛み合い型二軸押出機を１段目押出機と
し、シリンダー径５０ｍｍの単軸押出機を２段目押出機
として搬送管で連結した、口径５０ｍｍの円環状口金が
取付けられたタンデム型押出機に、前記ポリエステル系
樹脂（Ａ）１００重量部に対して１，３−ビス（２−オ
キサゾリン−２−イル）ベンゼン（Ｂ）１．２４重量
部、タルク０．２５重量部の割合で混合した組成物を振
動式定量フィーダーより１６ｋｇ／ｈｒの割合で供給
し、発泡剤注入口より発泡剤として液化ブタンガスを溶
融物１００重量部に対して２．２重量部の割合で注入
し、以下の条件でノズルから大気圧中に押出して円筒シ
ート状の発泡体を１６ｋｇ／ｈｒの割合でえた。

【００５２】 １段目押出機シリンダー温度 ２６５〜２９０℃ 搬送管温度 ２８０〜２８５℃ ２段目押出機シリンダー温度 ２７０〜２８０℃ ２段目押出機ヘッド温度 ２７０〜２８０℃ ２段目押出機口金温度 ２７０〜２８０℃ 発泡体の製造を開始してから３０分後と６０分後にえら
れた発泡体について、見かけ密度および気泡の状態を測
定した。結果は表１に示すとおりであり、時間が経過し
ても、見かけ密度および気泡の状態は安定しており、一
定の品質を維持することができた。

【００５３】実施例２ 数平均分子量が１７０００、固有粘度が０．６５ｄｌ／
ｇのポリエチレンテレフタレート（Ａ１）のペレット１
００重量部に対してピロメリット酸（Ａ２）０．６重量
部の割合で混合した組成物を実施例１で用いたのと同じ
二軸押出機にて２６０〜２７５℃で押出混練してポリエ
ステル系樹脂（Ａ′）（数平均分子量１１０００、固有
粘度０．４７ｄｌ／ｇ）のペレットを作成した。

【００５４】実施例１において、ポリエステル系樹脂
（Ａ）に代えて、前記でえられたポリエステル系樹脂
（Ａ′）を用い、１，３−ビス（２−オキサゾリン−２
−イル）ベンゼン（Ｂ）の量を１．９９重量部としたほ
かは、実施例１と同様にして円筒シート状の発泡体をえ
た。

【００５５】発泡体の製造を開始してから３０分後と６
０分後にえられた発泡体について、見かけ密度および気
泡の状態を測定した。結果は表１に示すとおりであり、
時間が経過しても、見かけ密度および気泡の状態は安定
しており、一定の品質を維持することができた。

【００５６】比較例１ 実施例１において、ポリエステル系樹脂（Ａ）に代え
て、数平均分子量が２５０００、固有粘度が０．８５ｄ
ｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートを用いたほかは、
実施例１と同様にして円筒シート状の発泡体をえた。

【００５７】発泡体の製造を開始してから３０分後と６
０分後にえられた発泡体について、見かけ密度および気
泡の状態を測定した。結果は表１に示すとおりであり、
多価カルボン酸成分を有しないポリエチレンテレフタレ
ートを用いたため発泡の状態が安定せず一定の品質を維
持できなかった。

【００５８】比較例２ 実施例１において、ポリエステル系樹脂（Ａ）に代え
て、数平均分子量が１７０００、固有粘度が０．６５ｄ
ｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートを用いたほかは、
実施例１と同様にして円筒シート状の発泡体をえた。

【００５９】発泡体の製造を開始してから３０分後と６
０分後にえられた発泡体について、見かけ密度および気
泡の状態を測定した。結果は表１に示すとおりであり、
多価カルボン酸を有しないポリエチレンテレフタレート
を用いたため発泡の状態が安定せず一定の品質を維持で
きなかった。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、簡便な方法でポリエス
テル系樹脂発泡体を製造することができ、さらに発泡剤
やほかの添加物を均一に分散含有させることが可能であ
り、均一で微細な気泡を有する発泡体を連続して安定的
に製造することができる。本発明によってえられる発泡
体は、押出発泡シート、押出発泡ボード、発泡ブロー成
形品として使用することができ、さらには二次成形加工
用の材料として利用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:04 Ｂ２９Ｌ 22:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレート系樹脂（Ａ
   １）に少なくとも３個のカルボキシル基を有する多価カ
   ルボン酸（Ａ２）を溶融混合してえられるポリエステル
   系樹脂（Ａ）と、１分子中に２個以上のオキサゾリン基
   を有する化合物（Ｂ）とからなる組成物を押出機で溶融
   させ、えられた溶融物と発泡剤とを混合し、ついでえら
   れた混合物を低圧域に押出し、発泡成形することを特徴
   とするポリエステル系樹脂発泡体の製造法。
2. 【請求項２】 ポリエステル系樹脂（Ａ）が、少なくと
   も３個のカルボキシル基を有する多価カルボン酸（Ａ
   ２）をポリエチレンテレフタレート系樹脂（Ａ１）１０
   ０重量部に対して０．０５〜５重量部の割合で溶融混合
   してえられたものである請求項１記載の製造法。
3. 【請求項３】 少なくとも３個のカルボキシル基を有す
   る多価カルボン酸（Ａ２）がピロメリット酸である請求
   項１または２記載の製造法。
4. 【請求項４】 組成物が、ポリエステル系樹脂（Ａ）１
   ００重量部に対して１分子中に２個以上のオキサゾリン
   基を有する化合物（Ｂ）を０．１〜１０重量部配合して
   なる請求項１、２または３記載の製造法。