JPH10266085A - 化学パルプの酸性漂白白水による処理方法及び印刷用紙または塗工用原紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】化学パルプの漂白において、漂白反応を促進さ
せると共に塩素化合物の使用量を減らしてＡＯＸを低減
させる。更に広葉樹パルプに特有の印刷において問題と
なるベッセルピックの発生を減少させる。かつベッセル
ピックの少なく、ＡＯＸの含有量の少ない印刷用紙また
は塗工用原紙を提供することである。 【解決手段】化学パルプの漂白において、酸性漂白白水
を用いて酸性高温処理を蒸解、洗浄後、酸素漂白前また
は後に実施し、洗浄脱水工程を経て、または経ないで、
更に多段漂白を行い、叩解、抄造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化学パルプの酸性
漂白白水による処理方法及び印刷用紙または塗工用原紙
に関する。更に詳しくは化学パルプの漂白において、酸
性漂白白水を用いて酸性高温処理を蒸解、洗浄後、酸素
漂白前または後に実施し、洗浄脱水工程を経て、または
経ないで、更に多段漂白を行うことによって、漂白反応
を促進させると共に塩素化合物の使用量を減らしてＡＯ
Ｘを低減させる方法に関する。更に広葉樹パルプに特有
の印刷において問題となるベッセルピックの発生を酸性
漂白白水による処理によって減少させる方法に関するも
ので、かつベッセルピックの少なく、ＡＯＸの含有量の
少ない印刷用紙または塗工用原紙に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】パルプ漂白の目的は、パルプ繊維の内部
や表面に付着しているリグニンや着色物質を分解、変質
させたり可溶性にして取り除き、白色度を上昇させるこ
とである。

【０００３】従来、化学パルプの漂白は、蒸解後に、塩
素、次亜塩素酸塩、過酸化水素及び二酸化水素等で段階
的に処理する方法が一般的に取られてきた。近年は、排
水負荷量の軽減及び漂白薬品費の削減を目的として酸素
漂白を加える方法が多く採用されている。

【０００４】一方、最近は、ダイオキシンを含む、ＡＯ
Ｘの規制や安全性の点から、塩素系薬品を使用しない、
いわゆる非塩素漂白方法が開発され操業されるようにな
ってきた。非塩素漂白方法には、塩素及び二酸化塩素等
の塩素系薬品を全く使用しないＴＣＦ法、塩素のみを使
用しないＥＣＦ法がある。

【０００５】過酸化物及びオゾンによる非塩素漂白方法
は、既に公知の通りである。しかしながら、過酸化物又
はオゾン漂白では、パルプが前処理されていない限り、
過酸化物又はオゾンがパルプスラリー中に存在するＭ
ｎ、Ｆｅ等の微量金属によって分解され、漂白効率が低
下するために漂白剤を多量に使用することとなり、コス
トアップにつながり、且つ分解によって生じたラジカル
等活性化学種によるパルプ粘度の低下の問題がある。

【０００６】そこで、微量金属の対策として、特開平５
−１４８７８４号公報はリグノセルロース含有パルプを
ｐＨ１〜６の範囲で酸処理後、アルカリ土類金属含有化
合物をｐＨ１〜７の範囲で処理するオゾン、過酸化物の
漂白方法が、また、特開平５−１４８７８５号公報では
リグノセルロース含有パルプをｐＨ３．１〜９．０の範
囲内にて窒素ポリカルボン酸の錯化剤により処理するオ
ゾン、過酸化物の漂白方法等が提案されている。

【０００７】しかし、これらの方法による前処理は微量
金属の除去には限界があり、効果的ではないだけでな
く、カッパー価低減効果はほとんど認められない。

【０００８】一方、最近、酵素による脱リグニン方法が
研究されている。酵素としては、セルラーゼ、キシラナ
ーゼ、ペクチナーゼ、リパーゼ等が知られている。例え
ば、特公平２−２６４０８７号公報では、ｐＨ４〜８の
キシラナーゼを含む酵素による未晒パルプの処理方法。
又、特公平２−２９３４８６号公報では、ｐＨ３〜１０
でヘミセルラーゼを含む酵素による未晒パルプの処理方
法等が提案されている。

【０００９】更に、酵素によるパルプの改質方法が研究
されている。例えば、特公平２−２０７５６号公報で
は、抄紙時にセルラーゼとセロビオースを１／０．０５
〜０．５の比率で添加することで叩解が促進され電力が
低減する。又、特公昭６３−１３５５９７号公報では、
ＦＰ活性が２０ｍｇ／酵素ｇ以上の酵素の添加によるベ
ッセルピックの防止等が提案されている。

【００１０】しかし、これらの方法は、脱リグニン効
果、漂白性の改善とセルロースの改質等を同時に与える
ことができないだけでなく、パルプ収率が低下する。

【００１１】上記のような過酸化物やオゾンの漂白にお
ける前処理として、酸処理や酸性の酵素処理等が多く報
告されているが、いずれも上記に示す様な問題点が存在
する。

【００１２】そこで、過酢酸、カロ酸、混合過酸等の酸
性条件下での活性過酸化物による脱リグニン効果と漂白
性の改善についての研究が盛んに行われているがコスト
高や品質の低下、薬品の安全性等の問題から実際に使用
されていない状況にある。

【００１３】更に、１９９６年１１月の紙パルプ技術協
会主催の『オゾン漂白セミナー』においてアールストロ
ーム社がオゾンと二酸化塩素の前処理として硫酸でｐＨ
３．５−４、１１０℃処理することでカッパー価が下が
り、オゾンと二酸化塩素の添加量を節減できると発表し
ている。しかし、酸処理による白色度の向上が認められ
ず、更にパルプ粘度とパルプ収率の低下が起こってい
る。更に硫酸の使用によるコスト高や高温のため密閉型
装置が必要である等の問題がある。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
の従来技術の問題点（１）高価な硫酸の使用、（２）カ
ッパー価の低減効果が小さい、（３）漂白性の改善効果
が低い、（４）セルロースの改質によるベッセルピック
防止効果が低い、（５）パルプ収率の低下、（６）パル
プ粘度の低下、等を解決することであり、漂白反応を促
進させると共に塩素化合物の使用量を減らしてＡＯＸを
低減させる方法である。更に広葉樹パルプに特有の印刷
において問題となるベッセルピックの発生を酸性漂白白
水による処理によって減少させる方法であり、かつベッ
セルピックの少なく、ＡＯＸの含有量の少ない印刷用紙
または塗工用原紙を提供するものである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、驚くべきことに
漂白工程から排出される酸性白水で漂白前のパルプ（蒸
解パルプ及び酸素漂白パルプ等）を処理することによ
り、上記問題点のほとんどを解消でき、漂白効果が高
く、かつ広葉樹パルプにおいてベッセルピックの少ない
パルプとＡＯＸの低減ができることを見出し本発明の化
学パルプの酸性漂白白水による処理方法及び印刷用紙ま
たは塗工用原紙を完成するに至った。即ち、化学パルプ
の漂白において、酸性漂白白水を用いて酸性高温処理を
蒸解、洗浄後、酸素漂白前または後に実施し、洗浄脱水
工程を経て、または経ないで、更に多段漂白を行う方法
であり、また、その方法によって作られた漂白パルプを
原料として作られる印刷用紙または塗工用原紙である。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明に使用される化学パルプ
は、蒸解あるいは酸素漂白された広葉樹パルプまたは針
葉樹パルプである。尚、針葉樹パルプよりも南方系広葉
樹パルプの方が漂白性の改善効果が大きく、更に広葉樹
に特有であるベッセルピックに対しては、特に優れてた
効果が認められる。

【００１７】本発明の酸性漂白白水による酸性高温処理
に使用される酸性漂白白水とは、塩素、二酸化塩素、塩
素と二酸化塩素、オゾン、有機過酸、無機過酸、混合過
酸類、耐酸性の酵素による処理から発生する１つ以上の
白水である。

【００１８】処理温度は、５０〜１３０℃、好ましくは
６０〜１１０℃、より好ましくは７０〜１００℃であ
る。ここで、処理温度が５０℃未満では処理効率が低
く、１３０℃を超える場合は期待したほどの効果が現れ
ないだけでなくパルプ粘度とパルプ収率の低下が起こ
る。

【００１９】処理時間は、２０〜２４０分、好ましくは
３０〜１８０分、より好ましくは６０〜１２０分であ
る。ここで、処理時間が２０分未満では効果が小さく、
２４００分より長い場合はそれ以上の効果が現れない。

【００２０】処理ｐＨが１〜５、好ましくはｐＨ２〜４
である。ここで、処理ｐＨが１未満では装置の腐食の問
題とパルプの粘度とパルプ収率が低下し、ｐＨ５より高
い場合、処理の効果が現れない。

【００２１】パルプ濃度は１〜３０重量％、好ましくは
３〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％であ
る。ここで、パルプ濃度が１重量％未満では処理効率が
悪く、３０重量％より濃い場合には撹拌混合が不十分と
なり好ましくない。

【００２２】後段の多段漂白としては、以下の〜の
少なくとも一つ以上を組合せて漂白する。 塩素、二酸化塩素、次亜塩素酸塩の１つ以上の薬品を
用いて酸性水媒体中で漂白。 オゾンを用いて酸性水媒体中で漂白。 過酸化物又は過酸化物と酸素を用いてアルカリ性水媒
体中で漂白。 過酸化物を用いて酸性水媒体中で漂白。 還元剤を用いてアルカリ性水媒体中で漂白。 耐酸性の酵素による処理。

【００２３】本発明には、酸性の漂白段からの洗浄脱離
液を前段の酸性漂白の希釈水や洗浄水として戻し最終的
に酸性高温処理を行った後、排出する方法、及び更にア
ルカリ性の漂白からの洗浄脱離液を前段の希釈水や洗浄
水として戻し最終的に黒液回収工程で処理する方法を組
合わせることができる。強酸性白水中には重金属（マン
ガン、鉄等）が含まれているため、回収工程内に蓄積す
る、更に塩素系漂白剤の白水による装置の腐食が考えら
れる。そこで、本システムではアルカリ性白水のみ黒液
回収工程に戻し、塩素を含む酸性白水のみ排出する方法
である。尚、塩素系漂白剤を使用しないＴＣＦの場合、
例えばオゾン漂白について白水中の重金属の除去（例え
ばキレート処理等）を行うことで全量について黒液回収
に戻すことが可能である。

【００２４】本発明の酸性漂白白水による酸性高温処理
によって製造された針葉樹または広葉樹の化学パルプを
原料として常法にて抄造されるＰＰＣ、感熱紙、インク
ジェット、バブルジェット、レーザービーム等の印刷用
紙または塗工用原紙である。更に、化学パルプがユーカ
リ類及び／またはフタバガキ科の１つ以上を含む南方系
広葉樹パルプを原料として酸性漂白白水による酸性高温
処理によって製造された化学パルプを原料として常法に
て抄造される印刷用紙または塗工用原紙である。

【００２５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
尚、実施例において記載の部、％は全て重量部、重量％
によるものである。又、白色度は、ＪＩＳ−Ｐ８１２
３、パルプ粘度は、ＴＡＰＰＩ Ｔ−２３０ ｏｍ−８
２、カッパー価は、ＴＡＰＰＩ Ｔ−２３６ ｈｍ−８
５、濾水度は、ＪＩＳ−Ｐ８１２１、不透明度は、ＪＩ
Ｓ−Ｐ８１３８、引張強度は、ＪＩＳ−Ｐ８１１３、引
裂強度は、ＪＩＳ−Ｐ８１１９、平滑度は、ＴＡＰＰＩ
Ｔ−４７９、内部結合（以下ＩＢと略す）は、インタ
ーナルボンドテスター（東西精機製作所社製）、ベッセ
ルピック（以下ＶＰと略する）は、ＲＩ試験機（石川島
機械社製）にて３０ｃｍ²（ｎ＝３）あたりのベッセル
数、ＣＯＤ、色度はＪＩＳ−Ｋ０１０２、ＡＯＸは全有
機ハロゲン分析装置ＴＯＸ−１０型（三菱化学社製）に
て測定した。

【００２６】以下の実施例で用いて酸性漂白白水は、当
社実機プラントより発生した塩素（Ｃ）／二酸化塩素
（Ｄ）漂白白水（ｐＨ約２、ＣＯＤ１０００ｐｐｍ、色
度１２００ｐｐｍ）、Ｄ白水（ｐＨ約４、８０ｐｐｍ、
色度１６０ｐｐｍ）、ラボのオゾン（Ｚ）漂白より発生
した白水（ｐＨ約２、ＣＯＤ１４０ｐｐｍ、色度１３０
ｐｐｍ）の３種類を使用し、ｐＨ調整には硫酸を用い
た。

【００２７】（処理ｐＨの検討） 実施例１ 広葉樹（ユーカリ系約７５％配合）の酸素漂白後の洗浄
脱水したパルプ（酸素漂白パルプと略す、カッパー価
９．３、粘度２２．９ｃｐ、白色度４７．８％）に、Ｃ
／Ｄ白水を用いてｐＨ１に調整し、パルプ濃度を１０
％、９０℃、９０分間処理したところ、カッパー価が
３．７、白色度が５２．３％、粘度が９．３ｍＰａｓの
パルプを得た。

【００２８】実施例２ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
２に調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、９０分間処
理したところ、カッパー価が５．２、白色度が４９．４
％、粘度が１９．５ｍＰａｓのパルプを得た。

【００２９】実施例３ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
４に調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、９０分間処
理したところ、カッパー価が６．９、白色度が４８．３
％、粘度が２２．９ｍＰａｓのパルプを得た。

【００３０】実施例４ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
５に調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、１２０分間
処理したところ、カッパー価が７．８、白色度が４７．
８％、粘度が２３．０ｍＰａｓのパルプを得た。実施例
１〜４までの結果について表１に示す。ｐＨ１ではカッ
パー価の低下が大きく、白色度も増加するが極端にパル
プ粘度が低下している。またｐＨ５ではパルプ粘度の低
下は見られないが、白色度が変わらず、若干カッパー価
の低下が低い傾向にある。尚、ｐＨの傾向はＤ白水、Ｚ
白水でも同様の傾向が認められ、更にＣ／Ｄ白水よりも
カッパー価の低下率が０．５〜１．０程度良好であっ
た。

【００３１】

【表１】

【００３２】（処理濃度の検討） 実施例５ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
２に調整し、パルプ濃度を５％、９０℃、９０分間処理
したところ、カッパー価が５．６、白色度が４９．１
％、粘度が２１．８ｍＰａｓのパルプを得た。

【００３３】実施例６ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
２に調整し、パルプ濃度を１５％、９０℃、９０分間処
理したところ、カッパー価が５．０、白色度が４９．６
％、粘度が１９．４ｍＰａｓのパルプを得た。

【００３４】実施例７ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
２に調整し、パルプ濃度を２５％、９０℃、９０分間処
理したところ、カッパー価が４．６、白色度が５０．１
％、粘度が１９．１ｍＰａｓのパルプを得た。実施例５
〜６までの結果について表２に示す。処理濃度が低濃度
より高濃度の方がカッパー価の低下が大きく、白色度も
増加する傾向にある。処理濃度が１０％と１５％ではそ
れほどの差が見られないこと、設備等を考慮すると中濃
度でも十分である。

【００３５】

【表２】

【００３６】（処理温度の検討） 実施例８ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
２に調整し、パルプ濃度を１０％、１３０℃、６０分間
処理したところ、カッパー価が３．１、白色度が５４．
９％、粘度が９．８ｍＰａｓのパルプを得た。

【００３７】実施例９ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
２に調整し、パルプ濃度を１０％、１１０℃、９０分間
処理したところ、カッパー価が３．３、白色度が５２．
９％、粘度が１２．８ｍＰａｓのパルプを得た。

【００３８】実施例１０ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
２に調整し、パルプ濃度を１０％、７０℃、９０分間処
理したところ、カッパー価が７．６、白色度が４８．０
％、粘度が２２．８ｍＰａｓのパルプを得た。

【００３９】実施例１１ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
２に調整し、パルプ濃度を１０％、５０℃、１２０分間
処理したところ、カッパー価が７．９、白色度が４７．
９％、粘度が２２．９ｍＰａｓのパルプを得た。実施例
８〜１１の結果について表３に示す。５０℃では時間を
長くすることでいくらか効果が見られる。しかし、１３
０℃では時間を短くした場合でもパルプ粘度の低下が大
きかった。従って、物性、装置等を考慮すると圧力容器
を必要としない１００℃以下が望ましい。

【００４０】

【表３】

【００４１】（処理時間の検討） 実施例１２ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
２に調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、３０分間処
理したところ、カッパー価が８．１、白色度が４８．９
％、粘度が２２．３ｍＰａｓのパルプを得た。

【００４２】実施例１３ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｃ／Ｄ白水を用いてｐＨ
２に調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、１８０分間
処理したところ、カッパー価が４．６、白色度が５０．
７％、粘度が１８．３ｍＰａｓのパルプを得た。実施例
１２、１３の結果を表４に示す。３０分では短く、１８
０分では期待したほどの効果が見られなかった。従っ
て、３０〜１８０分の間でも十分である。

【００４３】

【表４】

【００４４】実施例１４ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｄ白水を用いてｐＨ２に
調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、９０分間処理し
たところ、カッパー価が４．６、白色度が５０．８％、
粘度が１９．２ｍＰａｓのパルプを得た。

【００４５】実施例１５ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｚ白水を用いてｐＨ２に
調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、９０分間処理し
たところ、カッパー価が４．５、白色度が５０．９％、
粘度が１９．１ｍＰａｓのパルプを得た。

【００４６】実施例１６ 実施例１の酸素漂白パルプに、Ｐａ（Ｐａは混合過酸処
理を表す）白水を用いて、ｐＨ２、パルプ濃度１０％、
９０℃の条件で９０分間処理し、カッパー価が４．９、
白色度５０．１％、粘度が１８．６ｍＰａｓのパルプを
得た。Ｚ白水ほどではないが、Ｃ／Ｄ白水に匹敵する効
果が認められる。

【００４７】比較例１ 過酸化物の漂白前処理として行われる酸処理条件にて、
実施例１の酸素漂白パルプに硫酸（３．５％）にてｐＨ
２に調整し、パルプ濃度を５％、６０℃、６０分間処理
したところ、カッパー価が８．１、白色度が４８．３
％、粘度が２１．１ｍＰａｓのパルプを得た。

【００４８】比較例２ 次に、オゾンの低減として前処理条件にて、比較例１と
同様に硫酸（２．０％）にてｐＨ４に調整し、パルプ濃
度を１０％、１１０℃、１８０分間処理したところ、カ
ッパー価が４．７、白色度が５０．７％、粘度が１３．
８ｍＰａｓのパルプを得た。実施例１４、１５及び１６
と比較例１、２の結果を表５に示す。Ｃ／Ｄ白水よりＤ
白水、Ｚ白水の方が効果があることが判った。更に硫酸
を使用した場合、ｐＨ２の低温ではほとんど効果が認め
られない。また高温ｐＨ４では白水と同等の効果が見ら
れるがパルプ粘度の低下が大きい。

【００４９】

【表５】

【００５０】実施例１７ 針葉樹（国産材５０％とラジアータパイン５０％配合）
の酸素漂白パルプ（カッパー価１４．３、粘度１６．１
ｃｐ、白色度３０．２％）に、Ｄ白水を用いてｐＨ２に
調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、１８０分間処理
したところ、カッパー価が１１．８、白色度が３２．３
％、粘度が１５．９ｍＰａｓのパルプを得た。この結果
により、針葉樹パルプに関しては非常に効果が薄いこと
が判った。

【００５１】実施例１８ 広葉樹（ユーカリ系約７５％配合）の蒸解パルプ（カッ
パー価１７．４、粘度３６．９ｃｐ）にＣ／Ｄ白水を用
いてｐＨ２に調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、９
０分間処理した後に、洗浄脱水せずに酸素漂白としてＮ
ａＯＨ（Ｅ）０．８％（対絶乾パルプ）と約４９０ｋＰ
ａのＯ₂（酸素）を添加、１１０℃、６０分間反応した
ところカッパー価７．８、粘度２５．６ｍＰａｓ、白色
度５１．６％のパルプを得た。

【００５２】実施例１９ 実施例１８の蒸解パルプにＣ／Ｄ白水を用いてｐＨ２に
調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、９０分間処理
し、洗浄脱水したところカッパー価が１２．９、粘度が
３５．３ｃｐの化学パルプを得た。更に、酸素漂白とし
てＥ０．６％と約４９０ｋＰａのＯ₂を添加、１１０
℃、６０分間反応したところカッパー価７．３、粘度２
５．９ｍＰａｓ、白色度５２．３％のパルプを得た。

【００５３】実施例２０ 実施例１８の蒸解パルプに、酸素漂白としてパルプ濃度
１２％、Ｅ０．８％と約４９０ｋＰａのＯ₂を添加、１
１０℃、６０分間反応した。洗浄脱水せずにＣ／Ｄ白水
を用いてｐＨ２に調整し、パルプ濃度を１０％、９０
℃、９０分間処理したところカッパー価７．５、粘度２
５．７ｍＰａｓ、白色度５１．９％のパルプを得た。

【００５４】実施例２１ 実施例１８の蒸解パルプに、酸素漂白としてパルプ濃度
１２％、Ｅ０．４％と約４９０ｋＰａのＯ₂を添加、１
１０℃、６０分間反応した。次にＣ／Ｄ白水を用いてｐ
Ｈ２に調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、９０分間
処理した後に洗浄脱水せずに、酸素漂白としてパルプ濃
度１２％、Ｅ０．５％と約４９０ｋＰａのＯ₂を添加、
１１０℃、６０分間反応したところカッパー価７．３、
粘度２５．８ｍＰａｓ、白色度５２．０％のパルプを得
た。

【００５５】実施例２２ 実施例１８の蒸解パルプに、酸素漂白としてパルプ濃度
１２％、Ｅ０．４％と約４９０ｋＰａのＯ₂を添加、１
１０℃、６０分間反応した。次にＣ／Ｄ白水を用いてｐ
Ｈ２に調整し、パルプ濃度を１０％、９０℃、９０分間
処理した後に、洗浄脱水したところカッパー価が１２．
６、粘度が３５．９ｍＰｓの化学パルプを得た。、酸素
漂白としてパルプ濃度１２％、Ｅ０．３％と約４９０ｋ
ＰａのＯ₂を添加、１１０℃、６０分間反応したところ
カッパー価７．０、粘度２６．０ｍＰａｓ、白色度５
２．６％のパルプを得た。

【００５６】比較例３ 実施例１８の蒸解パルプを酸素漂白としてＥ１．０％と
約４９０ｋＰａのＯ₂を添加、１１０℃、６０分間反応
したところカッパー価９．０、粘度２３．９ｍＰａｓ、
白色度４８．９％のパルプを得た。更に、実施例２、実
施例１８〜２２と比較例１のパルプを、Ｃ／Ｄ−Ｅ−Ｈ
（次亜塩素酸ソーダ）−Ｄにて以下の条件で漂白を行っ
た。実施例２の漂白条件は、Ｃの添加率は０．６％、Ｄ
の添加率は０．０６％、５０℃、３０分間、パルプ濃度
は３．５％にて漂白した。次いでＥの添加率は０．６
％、６０℃、９０分間、パルプ濃度は１２％にて漂白し
た。Ｈの添加率は０．３％、６５℃、２時間、パルプ濃
度は１２％にて漂白した。Ｄの添加率は０．２％、７０
℃、２．５時間、パルプ濃度は１２％に漂白した。実施
例１８〜２２の条件は、全て同じとしてＣの添加率は
１．０％、Ｄの添加率は０．１％、５０℃、３０分間、
パルプ濃度は３．５％、次いでＥの添加率は０．６％、
６０℃、９０分間、パルプ濃度は１２％にて漂白した。
Ｈの添加率は０．３％、６５℃、２時間、パルプ濃度は
１２％にて漂白した。Ｄの添加率は０．２％、７０℃、
２．５時間、パルプ濃度は１２％に漂白した。更に、比
較例３は酸性処理せずにＣ／Ｄ−Ｅ−Ｈ−Ｄにて同様に
以下の条件で漂白した。Ｃの添加率１．４％、Ｄの添加
率０．１４％で５０℃、３０分間、パルプ濃度３．５％
にて漂白した。Ｅの添加率０．８％で、６０℃、９０分
間、パルプ濃度１２％にて漂白した。Ｈの添加率０．４
％で、６５℃、２時間、パルプ濃度は１２％にて漂白し
た。Ｄの添加率で０．３％、７０℃、２．５時間、パル
プ濃度は１２％に漂白した。実施例１８〜２２と比較例
３の結果を表６、７に示す。蒸解と酸素漂白の間に導入
した時、または酸素漂白の後に導入することでカッパー
価の低下効果と白色度が向上、パルプ粘度の改善される
ことが判った。更に洗浄脱水を加えることでなお一層改
善されることが判った。また、本発明の処理を導入する
ことで蒸解も改善でき、収率の向上も期待できる。

【００５７】

【表６】

【００５８】

【表７】

【００５９】実施例２３ 実施例２で処理、漂白したパルプを、ＰＦＩミルにて叩
解（４０００ｒｅｖ）し、手抄き（坪量６０ｇ／ｃ
ｍ²）を行った、物性、排水等について評価した。

【００６０】実施例２４ 実施例１４で処理されたパルプを、Ｄ1−Ｐ（過酸化水
素）−Ｄ2にて漂白、更にＰＦＩミルにて叩解（４００
０ｒｅｖ）し、手抄き（坪量６０ｇ／ｃｍ²）を行い、
物性、排水等について評価した。尚、Ｄ1段は、添加率
０．６％で、７０℃、１．５時間漂白した。Ｐ段は、Ｐ
の添加率０．５％、Ｅの添加率０．３％で、６５℃、２
時間漂白した。Ｄ2は、添加率０．３％で、７５℃、
２．５時間漂白した。各漂白におけるパルプ濃度は全て
１２％にて行った。

【００６１】実施例２５ 実施例１５で処理されたパルプを、Ｚ−Ｐ−Ｄにて漂
白、更にＰＦＩミルにて叩解（４０００ｒｅｖ）し、手
抄き（坪量６０ｇ／ｃｍ²）を行い、物性、排水等につ
いて評価した。尚、Ｚ段は、添加率０．６％で、ｐＨ
２、室温、１５分間漂白した。Ｐ段は、Ｐの添加率０．
５％、Ｅの添加率０．３％で、６５℃、２時間漂白し
た。Ｄ段は、添加率０．４％、７５℃、２．５時間漂白
した。各漂白におけるパルプ濃度は全て１２％にて行っ
た。

【００６２】比較例４ 比較例３で得られたパルプを実施例２３と同様にＰＦＩ
ミルにて叩解（４０００ｒｅｖ）し、手抄き（坪量６０
ｇ／ｃｍ²）を行い、物性、排水等について評価した。

【００６３】比較例５ 比較例１で得られたパルプをＣ／Ｄ−Ｅ−Ｈ−Ｄにて以
下の条件で漂白、更にＰＦＩミルにて叩解（４０００ｒ
ｅｖ）し、手抄き（坪量６０ｇ／ｃｍ²）を行い、物
性、排水等について評価した。Ｃの添加率１．２％、Ｄ
の添加率０．１２％で５０℃、３０分間、パルプ濃度
３．５％にて漂白した。Ｅの添加率０．８％で、６０
℃、９０分間、パルプ濃度１２％にて漂白した。Ｈの添
加率０．４％で、６５℃、２時間、パルプ濃度は１２％
にて漂白した。Ｄの添加率で０．３％、７０℃、２．５
時間、パルプ濃度は１２％にて漂白した。

【００６４】比較例６ 比較例３と同様に酸性処理を行わず、Ｄ1−Ｐ−Ｄ2にて
漂白、更にＰＦＩミルにて叩解（４０００ｒｅｖ）し、
手抄き（坪量６０ｇ／ｃｍ²）を行い、物性、排水等に
ついて評価した。尚、Ｄ1段は、添加率０．８％で、７
０℃、１．５時間漂白した。Ｐ段は、Ｐの添加率０．７
％、Ｅの添加率０．４％で、６５℃、２時間漂白した。
Ｄ2段は、添加率０．４％で、７５℃、２．５時間漂白
した。各漂白におけるパルプ濃度は全て１２％にて行っ
た。

【００６５】比較例７ 比較例３と同様に酸性処理を行わず、Ｚ−Ｐ−Ｄにて漂
白、更にＰＦＩミルにて叩解（４０００ｒｅｖ）し、手
抄き（坪量６０ｇ／ｃｍ²）を行い、物性、排水等につ
いて評価した。尚、Ｚ段は、添加率０．８％で、ｐＨ
２、室温、１５分間漂白した。Ｐ段は、Ｐの添加率０．
６％、Ｅの添加率０．３％で、６５℃、２時間漂白し
た。Ｄ段は、添加率０．４％で、７５℃、２．５時間漂
白した。各漂白におけるパルプ濃度は全て１２％にて行
った。実施例２３〜２５と比較例４〜６の結果を表８、
９に示す。白色度が上昇し収率、粘度の低下がなく、排
水負荷が半減している。更にカッパー価の低下により漂
白剤の添加量が約４割程度削減できることも判った。パ
ルプ物性は、強度、平滑性、更にベッセルピックがかな
り改善され、叩解性も良くなっていることが判った。

【００６６】

【表８】

【００６７】

【表９】

【００６８】実施例２６ 実施例２３で得られた化学パルプ（濾水度４００ｍｌ）
に硫酸バンド０．７％カチオン澱粉０．６％、サイズ剤
０．０２％、軽質カルシウム８％、歩留向上剤０．０３
％を添加して坪量１００ｇ／ｍ²のシートを手抄きし
た。

【００６９】比較例７ 比較例３で得られた化学パルプ（濾水度４００ｍｌ）を
実施例２５と同様に硫酸バンド０．７％カチオン澱粉
０．６％、サイズ剤０．０２％、軽質カルシウム８％、
歩留向上剤０．０３％を添加して坪量１００ｇ／ｍ²の
シートを手抄きした。実施例２６と比較例５を比べると
実施例のパルプ強度が強く、ベッセルピックが少ない等
ため印刷用紙として評価したところ、ダイヤ印刷におけ
る印刷適性、ブリスター等が比較例よりも数段良好であ
った。

【００７０】実施例２７ 実施例１８の蒸解パルプに実施例２４において発生した
各段の漂白白水を酸素漂白にＰ白水、酸性処理にＤ1白
水、Ｄ1にＤ2白水、ＰとＤ2に新水を用いて、酸素漂白
の条件としては、パルプ濃度１２％、Ｅ０．６％と約４
９０ｋＰａのＯ₂を添加、１１０℃、６０分間反応した
後、実施例２４と同様の条件（Ａ−Ｄ1−Ｐ−Ｄ2）で漂
白したところ、白色度８７．６％、粘度１８．９ｍＰａ
ｓと実施例２３よりも白色度が高く、高粘度の化学パル
プを得た。Ｐ白水の使用により酸素漂白後のカッパー価
が低下し白色度も上がるため、後段の漂白性が良くなる
結果となった。更にＰ白水がアルカリ源となるためアル
カリの節減ができるが、若干排水の負荷が上がる傾向に
あった。

【００７１】

【発明の効果】実施例に示したように本発明の化学パル
プの漂白において、酸性漂白白水を用いて酸性高温処理
を蒸解、洗浄後、酸素漂白前または後に実施し、洗浄脱
水工程を経て、または経ないで、更に多段漂白を行うこ
とによって、漂白反応を促進させると共に塩素化合物の
使用量を減らしてＡＯＸを低減させることができる。更
に広葉樹パルプに特有の印刷において問題となるベッセ
ルピックの発生を酸性漂白白水による処理によって減少
させることができる。かつベッセルピックの少なく、Ａ
ＯＸの含有量の少ない印刷用紙または塗工用原紙を与え
ることが可能となる。従来の低温酸処理に比べ、漂白性
の改善とセルロースの改質を同時に与えることができ、
その結果、易叩解、高白色度、高収率の化学パルプが得
られる。かつ叩解時に繊維がフィブリル化され易くな
り、ベッセルピックや紙ムケの防止が可能である。ま
た、硫酸による高温酸処理に比べ、漂白薬品の添加量が
少なく済むだけでなく、漂白白水のＡＯＸ、ＣＯＤ、色
度の低減が図られ、排出量の削減と白水の有効利用が可
能であり、、パルプ粘度の保護も可能である。更に、酸
性の酵素処理に比べると、パルプ収率低下が少なく後段
の漂白促進効果が大きい。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 化学パルプの漂白において、蒸解、洗浄
   後に酸性漂白白水を用いて酸性高温処理の後、酸素漂
   白、更に多段漂白を行うことを特徴とする化学パルプの
   酸性漂白白水による処理方法。
2. 【請求項２】 化学パルプの漂白において、蒸解、洗
   浄、更に酸素漂白後に酸性漂白白水を用いて酸性高温処
   理の後、多段漂白を行うことを特徴とする化学パルプの
   酸性漂白白水による処理方法。
3. 【請求項３】 化学パルプの漂白において、蒸解、洗
   浄、更に酸素漂白後に酸性漂白白水を用いて酸性高温処
   理の後、更に酸素漂白、次いで多段漂白を行うことを特
   徴とする化学パルプの酸性漂白白水による処理方法。
4. 【請求項４】 化学パルプの漂白において、蒸解、洗浄
   後に酸性漂白白水で酸性高温処理の後、洗浄脱水、酸素
   漂白、更に多段漂白を行うことを特徴とする化学パルプ
   の酸性漂白白水による処理方法。
5. 【請求項５】 化学パルプの漂白において、蒸解、洗
   浄、更に酸素漂白後に酸性漂白白水を用いて酸性高温処
   理の後、洗浄脱水、多段漂白を行うことを特徴とする化
   学パルプの酸性漂白白水による処理方法。
6. 【請求項６】 化学パルプの漂白において、蒸解、洗
   浄、更に酸素漂白後に酸性漂白白水を用いて酸性高温処
   理の後、洗浄脱水、更に酸素漂白、次いで多段漂白を行
   うことを特徴とする化学パルプの酸性漂白白水による処
   理方法。
7. 【請求項７】 該酸性漂白白水による酸性高温処理と
   は、酸性漂白白水が塩素、二酸化塩素、塩素と二酸化塩
   素、オゾン、有機過酸、無機過酸、混合過酸類、耐酸性
   の酵素による処理から発生する１つ以上の白水であり、
   処理ｐＨが１〜５、処理温度が５０〜１３０℃、処理時
   間が２０〜２４０分間、処理パルプ濃度が１〜３０％で
   あることを特徴とする請求項１、２、３、４、５または
   ６記載の化学パルプの酸性漂白白水による処理方法。
8. 【請求項８】 後段の該多段漂白としては、以下の〜
   の少なくとも一つ以上を組合せて漂白することを特徴
   とする請求項１、２、３、４、５、６または７記載の化
   学パルプの酸性漂白白水による処理方法。 塩素、二酸化塩素、次亜塩素酸塩の１つ以上の薬品を
   用いて酸性水媒体中で漂白。 オゾンを用いて酸性水媒体中で漂白。 過酸化物又は過酸化物と酸素を用いてアルカリ性水媒
   体中で漂白。 過酸化物を用いて酸性水媒体中で漂白。 還元剤を用いてアルカリ性水媒体中で漂白。 耐酸性の酵素による処理。
9. 【請求項９】 酸性の漂白段からの洗浄脱離液を前段の
   酸性漂白の希釈水や洗浄水として戻し最終的に酸性高温
   処理を行った後、排出することを特徴とする方法、及び
   または更にアルカリ性の漂白からの洗浄脱離液を前段の
   希釈水や洗浄水として戻し最終的に黒液回収工程で処理
   する方法を組合わせることを特徴とする請求項１、２、
   ３、４、５、６、７または８記載の化学パルプの酸性漂
   白白水による処理方法。
10. 【請求項１０】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８または９記載の酸性漂白白水による酸性高温処理によ
    って製造されたパルプを原料として常法にて抄造される
    印刷用紙または塗工用原紙。
11. 【請求項１１】 該化学パルプがユーカリ類及び／また
    はフタバガキ科の１つ以上を含む南方系広葉樹を原料す
    る請求項１、２、３、４、５、６、７、８または９記載
    の化学パルプの酸性漂白白水による処理方法。
12. 【請求項１２】 請求項１１記載の酸性漂白白水による
    酸性高温処理によって製造されたパルプを原料として常
    法にて抄造される印刷用紙または塗工用原紙。