JPH1026817A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ジェット水付与方式において、濃度むらの少な
いカラー画像を得る。 【解決手段】透明支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、現像主薬、色素供与性カプラー及びバインダーを
含み、その感光波長領域及び現像主薬と色素供与性カプ
ラーから形成される色素の吸収波長領域が互いに異なる
少なくとも３種の感光層を有する感光材料と、支持体上
に少なくとも塩基及び／または塩基プレカーサーを含む
処理層を有する処理材料を用い、感光材料を像様露光し
た後、水を供給し、感光材料と処理材料を重ね合わせ、
これを６０〜１００℃の温度で５〜６０秒間加熱して感
光材料上に少なくとも３色の非拡散性色素に基づく画像
を形成する方法において、前記水供給が、０．０１mm³
以下の水滴の噴射により供給される工程からなり、か
つ、前記感光材料の水滴着弾から０．５秒後の接触角が
５０度以下である画像形成法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な、感光材料
を用いてカラー画像を得る方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】コンベンショナルカラー写真として知ら
れている方法において、いわゆるカラーネガでは通常、
青光を記録してイエロー色素画像を形成する層、緑光を
記録してマゼンタ色素画像を形成する層、及び赤光を記
録してシアン色素画像を形成する層を含み、現像処理の
際に潜像を含有するハロゲン化銀粒子を銀に還元する過
程で現像剤が酸化され、その酸化体とカプラーの反応
（カップリング）により色素画像を形成する。未現像の
ハロゲン化銀及び現像銀はそれに引き続く漂白定着行程
で除去され、得られたネガの色素画像を通してカラーペ
ーパーに露光を施し、同様の現像、漂白、定着工程を経
てカラープリントが得られる。また、上記のカラーネガ
に含まれた画像情報を光電的に読み取った後、画像処理
を施して記録用の画像情報とし、この画像情報によって
他のプリント材料にカラー画像を得る方法も知られてい
る。特に上記の画像情報をデジタル信号とし、それに応
じて変調した記録光によってカラーペーパー等の感光材
料を走査露光して仕上がりプリントとするデジタルフォ
トプリンターの開発が進んでおり、その例は特開平７―
１５５９３号に記録されている。

【０００３】デジタルフォトプリンターは、複数画像の
合成や画像の分割等の編集や文字と画像との編集等のプ
リント画像の編集レイアウトや、色／濃度調整、変倍
率、輪郭強調等の各種の画像処理も自由に行うことがで
き、用途に応じて自由に編集及び画像処理した仕上がり
プリントを出力することができる。また、従来の面露光
によるプリントでは、濃度分解能、空間分解能、色／濃
度再現性等の点で、フィルムに記録されている画像濃度
情報をすべて再生することはできないが、デジタルフォ
トプリンターではフィルムに記録されている画像濃度情
報をほぼ１００％再生したプリントが出力可能である。
以上の方法は、通常の湿式現像、漂白、定着を前提にす
るものであり、そのプロセスは繁雑である。

【０００４】一方、ハロゲン化銀を用いた感光材料の処
理方法として、熱現像を用いた簡易迅速な方法が開発さ
れている。その例としては、３Ｍ社のドライシルバー、
富士写真フイルム（株）社のピクトログラフィー、ピク
トロスタットといった商品が知られている。しかし、こ
れらは白黒またはカラーのプリント材料であり、従来熱
現像による撮影用感光材料は知られていない。また熱現
像の形態として、少量の水と塩基及び／または塩基プレ
カーサーの存在下で加熱現像する方法が知られており、
例えば特公平２―５１４９４号にそのような例が述べら
れている。しかし、そこで述べられている画像形成法
は、感光性ハロゲン化銀に対して還元性であり、かつ感
光性ハロゲン化銀と加熱により反応して親水性色素を放
出する色素供与性物質を用い、加熱現像の際に放出され
た色素を受像材料に転写させ、転写側をカラープリント
として用いるものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、撮影用
感光材料を熱現像することで透過画像を得る方法及びそ
の画像情報を用いてプリント画像を得る方法について研
究を行った。そのなかで、感光材料を像様露光後、感光
面に水を供給し、その後、処理部材を重ねて熱処理する
方法を見い出した。しかしながら、従来の水付与方式
（例えば、特開平７ー２６１３５３号に記載の方式）は
感光材料を水に所定時間浸漬させるため、感光材料に内
蔵されている種々の薬品が水中に溶出してしまう水の汚
染の問題があった。この問題は、水付与方式を、感光材
料を水に浸漬させず、微少な水滴の噴射による供給方式
（以下、ジェット水付与方式とする）に変更することで
解決できた。ところが、一方で、このジェット水付与方
式により処理した場合には、水付与が不均一となり、最
終画像に濃度むらが生じるという新たな問題が発生し
た。

【０００６】本発明の目的は、簡易な熱現像処理による
撮影用感光材料を用い、前記ジェット水付与方式におい
て、濃度むらの少ないカラー画像を得る画像形成方法を
提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記の手段
によって達成された。 １）透明支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、
発色現像主薬、色素供与性カプラー、及びバインダーを
含み、その感光波長領域及び前記発色現像主薬と色素供
与性カプラーから形成される色素の吸収波長領域が互い
に異なる少なくとも３種の感光層を有する感光材料と、
支持体上に少なくとも塩基及び／または塩基プレカーサ
ーを含む処理層を有する処理材料を用い、感光材料を像
様露光した後、該感光材料の感光層面に水を供給し、該
感光材料と該処理材料を感光層と処理層が向かい合う形
で重ね合わせ、これを６０℃から１００℃の温度で５秒
から６０秒間加熱して該感光材料上に少なくとも３色の
非拡散性色素に基づくカラー画像を形成する方法におい
て、前記水の供給が、０．０１mm³ 以下の水滴の噴射に
より供給される工程からなり、かつ、前記感光材料の、
水滴着弾から０．５秒後の接触角が５０度以下であるこ
とを特徴とする画像形成方法。

【０００８】２）透明支持体上に、少なくとも感光性ハ
ロゲン化銀、発色現像主薬、色素供与性カプラー、及び
バインダーを含み、その感光波長領域及び前記発色現像
主薬と色素供与性カプラーから形成される色素の吸収波
長領域が互いに異なる少なくとも３種の感光層を有する
感光材料と、支持体上に少なくとも塩基及び／または塩
基プレカーサーを含む処理層を有する処理材料を用い、
感光材料を像様露光した後、該感光材料の感光層面に水
を供給し、該感光材料と該処理材料を感光層と処理層が
向かい合う形で重ね合わせ、これを６０℃から１００℃
の温度で５秒から６０秒間加熱して該感光材料上に少な
くとも３色の非拡散性色素に基づく画像を形成し、該感
光材料上の画像情報を各々の感光層に形成させた色素の
光吸収波長領域で読み取り、その情報に基づいて別の記
録材料上にカラー画像を得る画像形成方法において、前
記水の供給が、０．０１mm³ 以下の水滴の噴射により供
給される工程からなり、かつ、前記感光材料の、水滴着
弾から０．５秒後の接触角が５０度以下であることを特
徴とする画像形成方法。

【０００９】３）前記１）又は２）において、水の供給
が、（Ａ）像露光された感光材料の搬送経路に対抗して
配置され、かつ、水を貯留したタンクと、（Ｂ）感光材
料の搬送経路と対向する前記タンクの壁面の一部として
前記タンクに設置され、かつ、水を噴射する複数のノズ
ル孔が一定の間隔で感光材料の搬送方向と交差する方向
に沿って直線状に並べられて配置されたノズルと、
（Ｃ）前記ノズルを搬送経路上の感光材料に向かって変
位させるアクチュエータとを有する水付与装置により行
われることを特徴とする画像形成方法。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の水供給工程は、０．０１
mm³ 以下の水滴を噴射できる方式であればいかなる装置
を用いてもよい。まず、本発明における水付与装置の作
用を以下に説明する。

【００１１】タンクに設置されたノズルに、タンク内に
貯留された水を噴射する複数のノズル孔が配置されてい
る。そして、アクチュエータがノズルを搬送経路上の感
光材料に向かって変位させる。

【００１２】従って、このノズルの変位に伴って複数の
ノズル孔よりそれぞれ水が飛び出して感光材料上に付着
する。

【００１３】この際、水を噴射する複数のノズル孔を、
一定の間隔で感光材料の搬送方向と交差する方向に沿っ
て直線状に並べて配置しているので、一度のアクチュエ
ータによる変位により、搬送される感光材料上に広範囲
に水を付着させることが可能となる。

【００１４】以上より、ノズル孔により粒径が決まり、
また気体を液体と混合することが無いので、粒径のばら
つきが無くなり、更に、ノズル孔が一定の間隔で直線状
に並べられて配置されるので、飛着位置のばらつきが無
くなる。このため、これらのばらつきにより面上の水の
均一性を阻害することがない。

【００１５】また、複数のノズル孔が一定の間隔で感光
材料の搬送方向と交差する方向に沿って直線状に並べて
配置されているので、二次元平面上でノズルを走査する
必要が無くなり、短時間で大面積の付与が可能となる。

【００１６】更に、感光材料にノズル孔を有したノズル
が接触することがなく、目詰まりや汚染等がなくなり、
耐久性が向上すると共に、アラインメントの要求精度も
低くて良いことになる。一方、ノズルには、単にノズル
孔を複数形成するだけでよいので、集積化技術が不要と
なり、低コストで付与装置の製造が可能となる。

【００１７】また、複数のノズル孔を一定の間隔で感光
材料の搬送方向と交差する方向に沿って直線状に並べた
ノズル列が、ノズルに千鳥掛状に複数列配置されている
と、少ない変位回数で感光材料上に多数の液滴を付着し
て、最密充填または複数回付与することができ、付与量
増大、均一性の向上が図れる。

【００１８】以下図に従って本発明の実施例に用いられ
た水付与装置について説明する。図１は水付与装置の概
略全体構成図である。図１に示す如く、水付与部６２の
感光材料１６の搬送経路Ａと対向する位置には、噴射タ
ンク３１２が配置されている。噴射タンク３１２に対し
て感光材料１６の搬送方向上流側には一対の搬送ローラ
６６が配置されており、更に、噴射タンク３１２に対し
て感光材料１６の搬送方向下流側には二対の搬送ローラ
６８、６９が配置されている。

【００１９】また、この噴射タンク３１２の上方には、
画像形成用溶媒である水が満たされるプール槽３１４が
配置されており、途中にこの噴射タンク３１２が配置さ
れたパイプ３１６が、このプール槽３１４の下側にルー
プ状に繋がれている。

【００２０】この噴射タンク３１２に対して上下のパイ
プ３１６の位置には、それぞれ上部バルブ３１８及び下
部バルブ３２０が配置されており、これら一対のバルブ
３１８、３２０でパイプ３１６内の流路を開閉し得るこ
とになる。そして、パイプ３１６を介して、この噴射タ
ンク３１２内にプール槽３１４より重力で送られた水が
貯留されている。

【００２１】さらに、この噴射タンク３１２を拡大して
表す図２に示すように、この噴射タンク３１２の壁面の
一部であって感光材料１６の搬送経路Ａに対向した部分
には、弾性変形可能を薄板で形成されるノズルであるヘ
ッド板３２２が設置されている。

【００２２】そして、図３に示すように、このヘッド板
３２２には、噴射タンク３１２内に貯留された水を噴射
するための複数のノズル孔３２４（例えば直径数十μm
）が、一定の間隔で感光材料１６の搬送方向と交差す
る方向に沿って直線状に並べて配置されている。この
為、これらノズル孔３２４よりそれぞれ噴射タンク３１
２内の水が放出可能とされている。

【００２３】さらに、このヘッド板３２２上には、アク
チュエータとなるモノモルフあるいはバイモルフの圧電
素子３２６が接着されており、この圧電素子３２６に図
示しない電源が接続されている。

【００２４】従って、圧電素子３２６に電源から通電さ
れると、この圧電素子３２６がヘッド板３２２を撓ませ
て、ヘッド板３２２の中央部を搬送経路Ａ上の感光材料
１６に向かって変位（つまり、ヘッド板３２２の法線方
向である矢印Ｂ方向に沿っての変位）させることにな
る。そして、このヘッド板３２２の感光材料１６側への
変位に伴って、この噴射タンク３１２を簡略化して表す
図４に示すように、これら複数のノズル孔３２４から水
滴Ｌが飛び出すことになる。

【００２５】他方、図２に示すように、この噴射タンク
３１２のノズル孔３２４よりやや下側の位置にはタンク
バルブ３２８が設置されていて、タンクバルブ３２８の
開閉動により、噴射タンク３１２内を外気に対して連通
及び閉鎖し得るようになっている。そして、これら上部
バルブ３１８、下部カルブ３２０及びタンクバルブ３２
８は、図１に示すように、それぞれコントローラ３３２
に接続されていて、コントローラ３３２によりそれぞれ
のバルブ３１８、３２０、３２８の開閉部が制御され
る。

【００２６】尚、噴射タンク３１２内の上部側の内壁面
には、筒状のリブ３３１により周囲を囲われた空気溜部
３３０が形成されている。

【００２７】次に、本発明の具体例として塗布装置３１
０の変形例を図５から図８に示し、以下に説明する。

【００２８】図５に示すように、第１の変形例の塗布装
置３１０は、ノズルであるヘッド板３４２を剛性の高い
板で構成し、このヘッド板３４２の周囲に水を逃がさな
い為のシール材３５０を配置すると共に、積層された圧
電素子３４６で噴射タンク３１２の壁面とこのヘッド板
３４２を繋ぐ構造とする。

【００２９】図６に示すように、第２の変形例の塗布装
置３１０は、ノズルであるヘッド板３４２を同じく剛性
の高い板で構成し、パッキン等の緩衝材３５２を介し
て、１層或いは２層の圧電素子３５６で噴射タンク３１
２の壁面とこのヘッド板３４２を繋ぐ構造とする。

【００３０】図７に示すように、第３の変形例の塗布装
置３１０は、ノズルであるヘッド板３４２に磁性を帯び
る鋼板３５８を張り付けておき、この鋼板３５８と対向
して電磁石３６０を配置する構造とする。尚、本変形例
において、鋼板３５８を張り付ける替わりにヘッド板３
４２自身を鋼板で形成するようにしてもよい。

【００３１】以上のような構造とすることにより、電磁
石３６０による吸引力あるいは反発力でヘッド板３４２
を変位させることが可能となる。尚、本図は、他の変形
例と異なって噴射タンク３１２の上方から見た断面図で
ある。

【００３２】図８に示すように、第４の変形例の塗布装
置３１０は、ノズルであるヘッド板３４２を剛性の高い
板で構成し、また、このヘッド板３４２と噴射タンク３
１２の壁面とを剛性の高い可動板３６４で変形可能に繋
ぐ構造とする。そして、ヘッド板３４２と可動板３６４
との間及び、噴射タンク３１２の壁面と可動板３６４と
の間をそれぞれヒンジ状に繋ぐ形とする。また、図示し
ないモノモルフ、バイモルフ及び積層等の圧電素子、或
いは、第３の変形例と同様の電磁石３６０をアクチュエ
ータとして採用する。そして、図上の実線で示す位置と
二点鎖線で示す位置とをそれぞれ安定点とし、アクチュ
エータによりこれらの安定点間でヘッド板３４２を変位
させる。

【００３３】以上のような各変形例の構造により、前述
と同様にヘッド板３４２が変位することになる。従っ
て、各変形例の複数のノズル孔３２４よりそれぞれ水が
飛び出して、第１実施例の作用と同様に、感光材料１６
上に水が付着することになる。

【００３４】次に、本発明の塗布装置３１０のヘッド板
の第一の変形例を図９（Ａ）に示し、以下に説明する。
尚、第１実施例で説明した部材と同一の部材には同一の
符号を付し、重複した説明を省略する。

【００３５】図９（Ａ）に示すように、第一の変形例に
係る塗布装置３１０のノズルであるヘッド板３７２は、
水を噴射する複数のノズル孔３２４を一定の間隔で感光
材料１６の搬送経路Ａの方向と交差する方向に沿って直
線状に並べたノズル列３７４が、千鳥掛状に２列配置さ
れている。

【００３６】この変形例も第１実施例と同様な作用を奏
するが、複数のノズル孔３２４を一定の間隔で感光材料
１６の搬送方向と交差する方向に沿って直線状に並べた
ノズル列３７４が、ヘッド板３７２に千鳥掛状に複数列
配置されているので、少ない変位回数で感光材料１６上
に多数の水滴を付着して、最密充填または複数回塗布す
ることができ、塗布量増大、均一性の向上が図れること
になる。

【００３７】次に、本発明の第２実施例に係る付与装置
３１０の変形例を図９（Ｂ）及び図９（Ｃ）に示し、以
下に説明する。

【００３８】図９（Ｂ）に示すように、第２の変形例に
係る付与装置３１０のノズルであるヘッド板３７２に
は、水を噴射する複数のノズル孔３２４を一定の間隔で
感光材料１６の搬送方向と交差する方向に沿って直線状
に並べたノズル列３７４が、千鳥掛状に３列配置されて
いる。

【００３９】図９（Ｃ）に示すように、第３の変形例に
係る付与装置３１０のノズルであるヘッド板３７２上に
は、水を噴射する複数のノズル孔３２４を一定の間隔で
感光材料１６の搬送方向と交差する方向に沿って直線状
に並べたノズル列３７４を千鳥掛状に２列配置されたパ
ターンが、連続して繰り返されている。

【００４０】このような第２及び第３の変形例の構造に
よれば、前述と同様にヘッド板３７２を変位させること
により、複数のノズル列３７４を構成するノズル孔３２
４からそれぞれ水が飛び出して、感光材料１６上に水が
最密充填または複数回塗布することができ、付与量増
大、均一性の向上が図れることになる。

【００４１】なお、本実施例においては、画像記録材料
として感光材料１６と受像材料１０８とを用い、露光
後、感光材料１６を受像材料１０８の外側に位置するよ
うにして搬送させる構成としたが、これに限らず、感光
材料１６が内側に位置して搬送される場合であっても適
用可能であり、さらに、これらの材料に限らず他のシー
ト状あるいはロール状の画像記録材料であっても適用可
能である。

【００４２】以上説明した如く本発明で用いる水付与装
置は、面上の水の均一性の向上等が図れるという優れた
効果を有している。

【００４３】本発明における水滴の体積とは、各ノズル
より噴射する一滴あたりの平均の体積をいう。

【００４４】本発明における水滴の体積は、０．０１mm
³ 以下であるが、好ましくは０．００５mm³ 以下であ
り、さらに好ましくは、０．００１mm³ 以下である。下
限値には制限はないが１０^-8mm³ 程度である。水滴の体
積が、０．０１mm³ より大になると均一に水塗布できな
くなり、濃度むらが悪化する。本発明における水滴の体
積は、図４におけるノズル孔３２４の大きさ、ヘッド板
３２２の変位量及び振動数等を適当に選ぶことにより調
節できる。

【００４５】本発明における水滴の体積の測定は、水滴
を数ｍ／秒の速度でノズルより噴射させ、そのときの様
子を高速カメラ（２００コマ／秒程度、またはそれ以
上）で撮影し、形状及びサイズを観察することにより算
出することができる。

【００４６】本発明における水滴の噴射速度は、いかな
る速度でもよいが、好ましくは、０．１〜５０ｍ／秒で
ある。

【００４７】本発明の前記ジェット水付与方式において
は、必要水量のみを供給する方式、必要水量以上の水量
を供給しその後除去する（例えばスクイズロールでスク
イズする等）方式のいずれでもよい。

【００４８】上記必要水量とは、水の存在下で熱現像し
て拡散性の色素像を色素固定要素に転写するために必要
とする水量であり、熱現像カラー感光材料のゼラチン塗
布量、色素固定要素のゼラチン塗布量などによって決定
されるが、本発明の必要水量は、１〜４０ｇ／m²の範囲
内にあり、好ましくは３〜３０ｇ／m²、特に好ましくは
６〜２５ｇ／m²の範囲内にある。

【００４９】本発明の接触角測定はぬれ性の尺度と定義
されている（高分子学会編、「高分子材料の試験法と評
価 Ｐ３２５」）。すなわち接触角が小さいとぬれやす
く、大きいとぬれにくい。

【００５０】本発明における接触角の測定は、０．０１
mm³ 以下の水滴を数ｍ／秒の速度で噴射させ、ある一つ
の水滴に着目し、感光材料表面に水滴が着弾してから
０．５秒後の様子を高速カメラ（２００コマ／秒程度、
またはそれ以上）で撮影することにより行うことができ
る。

【００５１】本発明の接触角は、好ましくは４０度以下
であり、またさらに好ましくは３０度以下である。

【００５２】本発明の接触角は種々の処方要因によって
調節することができ、例えば後述する種々の界面活性
剤、バインダー、硬膜剤のなどであり、特に最上層に添
加することが好ましい。また、処方要因以外でも、噴射
する水の方に、種々の界面活性剤またはその他の添加剤
を加えて、接触角を調節することもできる。本発明で
は、これらの中で処方要因として下記一般式（Ｉ）で表
わされるような界面活性剤を用いることが有効である。
これらの界面活性剤は単独で用いることもできるし、種
々併用して用いることもできる。

【００５３】

【化１】

【００５４】式中、Ｒ_f 、Ｒ_f ′は、各々炭素数５〜１
６の、パーフルオロアルキル基もしくはω位に水素原子
１個を有するパーフルオロアルキル基またはパーフルオ
ロアルケニル基を表す。この基は直鎖でも分岐でもよ
い。一般式（Ｉ）でｂ＝ｄ＝１の場合、Ｒ_f とＲ_f ′は
同一でも互いに異なっていてもよい。Ｒ_f とＲ_f ′の具
体例としては、Ｃ₆ Ｆ₁₃−、Ｃ₈ Ｆ₁₇−、Ｈ（ＣＦ₂ Ｃ
Ｆ₂)₄ −、Ｃ₆ Ｆ₁₁−、Ｃ₉ Ｆ₁₇−、Ｃ₁₀Ｆ₂₁−等が挙
げられる。

【００５５】一般式（Ｉ）のＲ₁ 、Ｒ₂ は各々水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基を表わ
す。但し、Ｒ₁ とＲ₂ の炭素数の総和は５〜２２であ
る。Ｒ_f 、Ｒ_f ′の炭素数の総和が５より少ないと本発
明で意図した効果は得られない。炭素数が上記各々の上
限を越えると有機溶媒（メタノールなど）に対する溶解
性が低下して、親水性コロイド層中へ安定に添加するこ
とが困難になる。本発明の効果はは特にＲ₁ とＲ₂ の炭
素数の総和が７〜２２、更には８〜２２の範囲で顕著で
ある。Ｒ₁ 、Ｒ₂ の例としては、

【００５６】

【化２】

【００５７】などが挙げられる。一般式（Ｉ）のＡ、
Ａ′は２価あるいは３価の連結基を表わす。好ましく
は、

【００５８】

【化３】

【００５９】

【化４】

【００６０】がある（ここでｎ、ｎ′、ｎ″は１〜５の
整数を表わし、Ｒ′は水素原子または低級アルキル基を
表わす。）より好ましくは、(1) 、(2) 、(3) 、(4) 、
(7) 、(8) 、(9) 、(11)、(12)、(13)、(14)、(17)であ
り、この中でも(1) 、(2) 、(3) 、(4) 、(7) 、(8) 、
(9) 、(11)、(12)が好ましい。

【００６１】一般式（Ｉ）においてＺは親水性基を表わ
すが、好ましくは、スルホン酸又はその塩、カルボン酸
又はその塩、リン酸又はその塩、−ＯＳＯ₃ Ｍ（ここで
Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わす）、−（ＣＨ₂
ＣＨ₂ Ｏ）_m −Ｒ″（ここでｍは１〜２０の整数を表わ
す。Ｒ″は水素原子又は炭素数２１以下のアルキルカル
ボニル基を表わす）、オニウム塩、ベタイン基などであ
る。より具体的には、

【００６２】

【化５】

【００６３】などがある。

【００６４】一般式（Ｉ）の化合物の炭素数の総和は１
５以上である。上限は特に限定されないが５０程度であ
る。以下に本発明に使用される一般式（Ｉ）の化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００６５】

【化６】

【００６６】

【化７】

【００６７】

【化８】

【００６８】

【化９】

【００６９】本発明に使用する一般式（Ｉ）で示される
これらの化合物は例えば米国特許第４，５４７，４５９
号、特開昭５１−３２３２２号、同５６−１９０４２号
等に記載の方法により合成することができる。

【００７０】一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量と
しては感光材料１m²当たり０．０１mg〜０．１ｇが好ま
しく、０．１mg〜０．０１ｇが特に好ましい。

【００７１】本発明に使用し得る感光性ハロゲン化銀
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、
塩沃臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲ
ン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型
乳剤であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブ
ラセとを組合わせて直接反転乳剤として使用される。ま
た、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコ
アシェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
良い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、
特開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，４６３号
記載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法
が好ましく用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、
特に０．２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子
の晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規則的な結
晶を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のよう
な変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠
陥を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいず
れでもよい。具体的には、米国特許第４，５００，６２
６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）No. １７，
０２９（１９７８年）、同 No.１７，６４３（１９７８
年１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１６（１９７
９年１１月）６４８頁、同No. ３０７，１０５（１９８
９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，
１５９号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３
６，５４６号、同３−１１０，５５５号およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides ,Chemie etPhotographique,Paul Montel,１９６
７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry,Fo
cal Press,１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et
al.,Making and Coating Photographic Emalusion，Foc
al Press ，１９６４）等に記載されている方法を用い
て調整したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００７２】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００７３】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一にいれてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。

【００７４】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオ尿素化合物や特公昭４７−１１，
３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭５
３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合物等
を用いることができる。

【００７５】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides ,Chemie et Phisique Photographique ,Paul Mon
tel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Ch
emistry,Focal Press,１９６６）、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Ze
likman et al.,Makingand Coating Photographic Emalu
sion，Focal Press ，１９６４）等の記載を参照すれば
良い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれ
でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
み合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るた
めには、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イ
オン過剰の下において形成させる逆混合法も用いること
ができる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコ
ントロールドダブルジェット法も用いることができる。

【００７６】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの
攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、ｐＨは目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、より好ましく
は２．５〜６．０である。

【００７７】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【００７８】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００７９】このような工程で使用される添加剤および
本発明に使用できる公知の写真用添加剤は、前記のＲＤ
No. １７，６４３、同No. １８，７１６および同No. ３
０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の
表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増白剤 ２４頁 648頁右欄 868頁 ５. カブリ防止剤 24〜26頁 649頁右欄 868〜870 頁 安定剤 ６．光吸収剤 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７. 色素画像安定剤 ２５頁 650頁左欄 872頁 ８．硬膜剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875 頁 ９．バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874 頁 10. 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 650頁右欄 876頁 11. 塗布助剤 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 12. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877 頁 防止剤 13. マット剤 878〜879 頁

【００８０】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜
１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用すること
ができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計
は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m²、好ましくは０．１〜
４ｇ／m²が適当である。

【００８１】感光材料や構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては記載のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭６４−１３，
５４６号の（７１）頁〜（７５）頁に記載されたものが
挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイン
ダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
とポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体糖の合成高分子化合物が挙げられる。
また、米国特許第４，９６０，６８１号、特開昭６２−
２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち
−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアル
カリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体または
このビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーと
の共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−
５Ｈ）も使用される。これらのバインダーは２種以上組
み合わせて用いることもできる。特にゼラチンと上記バ
インダーの組み合わせが好ましい。またゼラチンは、種
々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、
カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチ
ンから選択すれば良く、組み合わせて用いる事も好まし
い。本発明において、バインダーの塗布量は１m²あたり
３０ｇ以下が好ましく、特に１５ｇ以下にするのが適当
である。

【００８２】発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジ
アミン類またはｐ−アミノフェノール類でも良いが、好
ましくは下記の一般式 (2)〜(6) で表される化合物を用
いる。

【００８３】

【化１０】

【００８４】

【化１１】

【００８５】

【化１２】

【００８６】

【化１３】

【００８７】

【化１４】

【００８８】一般式（２）で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物である。式中、Ｒ
₁ 〜Ｒ₄ は各々水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル
基、ブロム基）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、
アリール基（たとえばフェニル基、トリル基、キシリル
基）、アルキルカルボンアミド基（例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基）、
アリールカルボンアミド基（例えばベンゾイルアミノ
基）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基）、アリール
スルホンアミド基（例えばベンゼンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイ
ル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基（例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基）、アリールスル
ファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基（例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、アリー
ルスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、４−ク
ロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、アリールカル
ボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基）、またはアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基）を表
す。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の中で、Ｒ₂ およびＲ₄ は好ましくは水
素原子である。また、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のハメット定数σ_p 値
の合計は０以上となることが好ましい。

【００８９】Ｒ₅ はアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基）、アリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、４−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、４−ドデシルオキシフェニル基、３，５−ジ−
（メトキシカルボニル）基）、または複素環基（例えば
ピリジル基）を表す。

【００９０】一般式（３）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般式
（５）で表される化合物はカルバモイルヒドラジンと総
称される化合物である。

【００９１】式中、Ｚは芳香環を形成する原子群を表
す。Ｚによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノ
キサリン環等が好ましい。

【００９２】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基）、ハロゲン原子（例えばクロル基、
ブロム基）、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基）、アリール
スルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、
４−クロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル基）、アルキルカルボニル基（例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基）、またはアリ
ールカルボニル基（例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基）等が挙げられるが、上記置換基のハメット定
数σ値の合計は１以上である。

【００９３】一般式（４）で表される化合物はスルホニ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般式
（６）で表される化合物はカルバモイルヒドラゾンと総
称される化合物である。

【００９４】式中、Ｒ₆ は置換または無置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基）を表す。Ｘは酸素原
子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もしくは
アリール置換の３級窒素原子を表すが、アルキル置換の
３級窒素原子が好ましい。Ｒ₇、Ｒ₈ は水素原子または
置換基を表し、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が互いに結合して２重結合ま
たは環を形成してもよい。

【００９５】以下に、一般式（２）〜（６）で表される
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこ
れによって限定されるものではない。

【００９６】

【化１５】

【００９７】

【化１６】

【００９８】

【化１７】

【００９９】

【化１８】

【０１００】

【化１９】

【０１０１】

【化２０】

【０１０２】

【化２１】

【０１０３】

【化２２】

【０１０４】

【化２３】

【０１０５】

【化２４】

【０１０６】

【化２５】

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】本発明において発色現像主薬の添加量は広
い範囲を持つが、好ましくはカプラーに対して０．０１
〜１００モル倍、さらに好ましくは０．１〜１０モル倍
が適当である。次に色素供与性カプラー（以下、カプラ
ーという）について説明する。本発明におけるカプラー
とは、前記の発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
し、色素を形成する化合物である。本発明に好ましく使
用されるカプラーとしては、以下の一般式（７）〜（1
8）に記載するような構造の化合物がある。これらはそ
れぞれ一般に活性メチレン、ピラゾロン、ピラゾロアゾ
ール、フェノール、ナフトールと総称される化合物であ
る。

【０１０９】

【化２７】

【０１１０】

【化２８】

【０１１１】

【化２９】

【０１１２】一般式（７）〜（10）は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ²⁴は置換基
を有しても良いアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基であ
る。

【０１１３】一般式（７）〜（10）において、Ｒ²⁵は置
換基を有しても良いアルキル基、アリール基、またはヘ
テロ環基である。一般式（10）において、Ｒ²⁶は置換基
を有してもよいアリール基またはヘテロ環基である。Ｒ
²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶が有してもよい置換基としては、例えば
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、水酸
基、スルホ基等、種々の置換基を挙げることができる。
Ｒ²⁴の好ましい例としてはアシル基、シアノ基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基が挙げられる。

【０１１４】一般式（７）〜（10）において、Ｙは水素
原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により
脱離可能な基である。Ｙの例として、２当量カプラーの
アニオン性離脱基として作用する基としては、ハロゲン
原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−アル
コキシカルボニルフェニル基）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ基）、
アルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル
基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、
ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ピ
ペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイル
基）、アリールカルバモイル基（例えばフェニルカルバ
モイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフェ
ニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基）、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基（例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基）、アリールスル
ファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基）、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基（例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基）、アリー
ルスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基、４−ク
ロロフェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基）、アルキルカルボニルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ
基）、アリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾイル
オキシ基、トルイルオキシ基、アニシルオキシ基）、含
窒素複素環基（例えばイミダゾリル基、ベンゾトリアゾ
リル基）等が挙げられる。

【０１１５】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【０１１６】一般式（７）〜（10）において、Ｒ²⁴とＲ
²⁵、Ｒ²⁴とＲ²⁶は互いに結合して環を形成してもよい。

【０１１７】一般式（11）は５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ²⁷はアル
キル基、アリール基、アシル基、またはカルバモイル基
を表す。Ｒ²⁸はフェニル基または１個以上のハロゲン原
子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、またはアシルアミノ基が置換したフェニ
ル基を表す。Ｙについては一般式（７）〜（10）と同様
である。

【０１１８】一般式（11）で表される５−ピラゾロン系
マゼンタカプラーの中でも、Ｒ²⁷がアリール基またはア
シル基、Ｒ²⁸が１個以上のハロゲン原子が置換したフェ
ニル基のものが好ましい。

【０１１９】これら好ましい基について詳しく述べる
と、Ｒ²⁷はフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェ
ニル、２−クロロ−５−（３−オクタデセニル−１−ス
クシンイミド）フェニル、２−クロロ−５−オクタデシ
ルスルホンアミドフェニルまたは２−クロロ−５−〔２
−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド〕フェニル等のアリール基、またはアセ
チル、ピバロイル、テトラデカノイル、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセチル、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイル、ベンゾイ
ル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）ベンゾイル等のアシル基であり、これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子、またはイオウ原子で連結する有機置換基
またはハロゲン原子である。

【０１２０】Ｒ²⁸は２，４，６−トリクロロフェニル、
２，５−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル基等の
置換フェニル基が好ましい。

【０１２１】一般式（12）はピラゾロアゾール系カプラ
ーと称されるカプラーを表し、式中、Ｒ²⁹は水素原子ま
たは置換基を表す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員の
アゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
該アゾール環は置換基（縮合環を含む）を有してもよ
い。Ｙについては、一般式（７）〜（10）と同様であ
る。

【０１２２】一般式（12）で表されるピラゾロアゾール
系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米国
特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ〔１，２
−ｂ〕ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール類、米国特許第３，７２５，０６７号に記載のピ
ラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が
好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類が好まし
い。

【０１２３】置換基Ｒ²⁹、ＹおよびＺで表されるアゾー
ル環の置換基の詳細については、例えば米国特許第４，
５４０，６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第８カ
ラム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１
−６５２４５号に記載されているような分岐アルキル基
がピラゾロトリアゾール基の２、３または６位に直結し
たピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４５
号に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだ
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４
号に記載されるアルコキシフェニルスルホンアミドバラ
スト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−
２０９４５７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載
されている６位にアルコキシ基やアリールオキシ基を持
つピラゾロトリアゾールカプラー、および特開平２−２
０１４４３号に記載される分子内にカルボンアミド基を
持つピラゾロトリアゾールカプラーである。

【０１２４】一般式（13）、（14）はそれぞれフェノー
ル系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカプラ
ーであり、式中、Ｒ³⁰は水素原子または−ＮＨＣＯ
Ｒ³²、−ＳＯ₂ ＮＲ³²Ｒ³³、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ³²、−ＮＨ
ＣＯＲ³²、−ＮＨＣＯＮＲ³²Ｒ³³、−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ³²
Ｒ³³から選ばれる基を表す。Ｒ³²、Ｒ³³は水素原子また
は置換基を表す。一般式（13）、（14）において、Ｒ³¹
は置換基を表し、１は０〜２から選ばれる整数、ｍは０
〜４から選ばれる整数を表す。Ｙについては一般式
（７）〜（10）と同様である。Ｒ³¹〜Ｒ³³としては前記
Ｒ²⁴〜Ｒ²⁶の置換基として述べたものが挙げられる。

【０１２５】一般式（13）で表されるフェノール系カプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号等に記載の２−アルキルアミノ−５−アル
キルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭５
９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミノ
フェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレイ
ド−５−アシルアミノフェノール系等を挙げることがで
きる。

【０１２６】一般式（14）で表されるナフトールカプラ
ーの好ましい例としては、米国特許第２，４７４，２９
３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，
２００号等に記載の２−カルバモイル−１−ナフトール
系および米国特許４，６９０，８８９号等に記載の２−
カルバモイル−５−アミド−１−ナフトール系等を挙げ
ることができる。

【０１２７】一般式（15）〜（18）はピロロトリアゾー
ルと称されるカプラーであり、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴は水素
原子または置換基を表す。Ｙについては一般式（７）〜
（10）と同様である。Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴の置換基として
は、前記Ｒ²⁴〜Ｒ²⁶の置換基として述べたものが挙げら
れる。一般式（15）〜（18）で表されるピロロトリアゾ
ール系カプラーの好ましい例としては、欧州特許第４８
８，２４８Ａ１号、同第４９１，１９７Ａ１号、同第５
４５，３００号に記載の、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³の少なくとも一方
が電子吸引基であるカプラーが挙げられる。

【０１２８】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、３−ヒドロキシピリジン、活性メチン、５，
５−縮環複素環、５，６−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。

【０１２９】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第４，３２７，１７３号、同第４，５６４，５８６
号、同第４，９０４，５７５号等に記載のカプラーが使
用できる。

【０１３０】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第４，８１８，６７２号、同第５，０５１，３４７号
等に記載のカプラーが使用できる。

【０１３１】ピロール系カプラーとしては特開平４−１
８８１３７号、同４−１９０３４７号等に記載のカプラ
ーが使用できる。

【０１３２】３−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平１−３１５７３６号等に記載のカプラーが使用
できる。

【０１３３】活性メチン系カプラーとしては米国特許第
５，１０４，７８３号、同第５，１６２，１９６号等に
記載のカプラーが使用できる。

【０１３４】５，５−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平４−１７４４２９号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。

【０１３５】５，６−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第４，９５０，５８５号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平４−２０４７３０号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許第５５６，７０
０号に記載のカプラー等が使用できる。

【０１３６】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第３，８１９，０５１Ａ号、同第３，８２３，０４９
号、米国特許第４，８４０，８８３号、同第５，０２
４，９３０号、同第５，０５１，３４７号、同第４，４
８１，２６８号、欧州特許第３０４，８５６Ａ２号、同
第３２９，０３６号、同第３５４，５４９Ａ２号、同第
３７４，７８１Ａ２号、同第３７９，１１０Ａ２号、同
第３８６，９３０Ａ１号、特開昭６３−１４１０５５
号、同６４−３２２６０号、同３２２６１号、特開平２
−２９７５４７号、同２−４４３４０号、同２−１１０
５５５号、同３−７９３８号、同３−１６０４４０号、
同３−１７２８３９号、同４−１７２４４７号、同４−
１７９９４９号、同４−１８２６４５号、同４−１８４
４３７号、同４−１８８１３８号、同４−１８８１３９
号、同４−１９４８４７号、同４−２０４５３２号、同
４−２０４７３１号、同４−２０４７３２号等に記載さ
れているカプラーも使用できる。

【０１３７】本発明に使用できるカプラーの具体例を以
下に示すが、本発明はもちろんこれによって限定される
わけではない。

【０１３８】

【化３０】

【０１３９】

【化３１】

【０１４０】

【化３２】

【０１４１】

【化３３】

【０１４２】

【化３４】

【０１４３】

【化３５】

【０１４４】

【化３６】

【０１４５】

【化３７】

【０１４６】

【化３８】

【０１４７】

【化３９】

【０１４８】

【化４０】

【０１４９】

【化４１】

【０１５０】

【化４２】

【０１５１】

【化４３】

【０１５２】

【化４４】

【０１５３】

【化４５】

【０１５４】

【化４６】

【０１５５】

【化４７】

【０１５６】

【化４８】

【０１５７】

【化４９】

【０１５８】

【化５０】

【０１５９】

【化５１】

【０１６０】

【化５２】

【０１６１】

【化５３】

【０１６２】

【化５４】

【０１６３】

【化５５】

【０１６４】

【化５６】

【０１６５】

【化５７】

【０１６６】

【化５８】

【０１６７】

【化５９】

【０１６８】

【化６０】

【０１６９】

【化６１】

【０１７０】

【化６２】

【０１７１】

【化６３】

【０１７２】

【化６４】

【０１７３】

【化６５】

【０１７４】

【化６６】

【０１７５】また、以下のような機能性カプラーを含有
しても良い。発色色素の不要な吸収を補正するためのカ
プラーとして、ＥＰ４５６，２５７Ａ１号に記載のイエ
ローカラードシアンカプラー、該ＥＰに記載のイエロー
カラードマゼンタカプラー、ＵＳ４，８３３，０６９号
に記載のマゼンタカラードシアンカプラー、ＵＳ４，８
３７，１３６号の(2) 、ＷＯ９２／１１５７５のクレー
ム１の式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー
（特に３６−４５頁の例示化合物）。現像主薬酸化体と
反応して写真的に有用な化合物残査を放出する化合物
（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられ
る。現像抑制剤放出化合物：ＥＰ３７８，２３６Ａ１号
の１１頁に記載の式（Ｉ）〜（IV）で表わされる化合
物、ＥＰ４３６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式（Ｉ）
で表わされる化合物、特願平４−１３４５２３号の式
(1) で表わされる化合物、ＥＰ４４０，１９５Ａ２の
５、６頁に記載の式（Ｉ)(II）(III）で表わされる化合
物、特願平４−３２５５６４号の請求項１の式（Ｉ）で
表わされる化合物−リガンド放出化合物、ＵＳ４，５５
５，４７８号のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わさ
れる化合物。

【０１７６】カプラーの添加量は、そのモル吸光係数
（ε）にもよるが、反射濃度で１．０以上の画像濃度を
得るためには、カップリングにより生成する色素のεが
５０００〜５０００００程度のカプラーの場合、塗布量
として０．００１〜１００ミリモル／m²程度、好ましく
は０．０１〜１０ミリモル／m²、さらに好ましくは０．
０５〜５ミリモル／m²程度が適当である。

【０１７７】カプラー、発色現像主薬などの疎水性添加
剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの
公知の方法により感光材料の層中に導入することができ
る。この場合には、米国特許第４，５５５，４７０号、
同４，５３６，４６６号、同４，５３６，４６７号、同
４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７６号、同
４，５９９，２９６号、特公平３−６２，２５６号など
に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５
０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いるこ
とができる。またこれら色素供与性カプラー、高沸点有
機溶媒などは２種以上併用することができる。高沸点有
機溶媒の量は用いられる疎水性添加剤１ｇに対して１０
ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜
０．１ｇである。また、バインダー１ｇに対して１cc以
下、更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当であ
る。特公昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５９，
９４３号に記載されている重合物による分散法や特開昭
６２−３０，２４２号等に記載されている微粒子分散物
にして添加する方法も使用できる。水に実質的に不溶な
化合物の場合には、前記方法以外にバインダー中に微粒
子にして分散含有させることができる。疎水性化合物を
親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を
用いることができる。例えば特開昭５９−１５７，６３
６号の第(37)〜(38)頁、前記のリサーチ・ディスクロー
ジャー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことが
できる。また、特願平５−２０４３２５号、同６−１９
２４７号、西独公開特許第１，９３２，２９９Ａ号記載
のリン酸エステル型界面活性剤も使用できる。

【０１７８】本発明に用いる感光部材は、分光感度及び
発色色素の色相が互いに異なる少なくとも３種の感光層
を含む。それぞれの感光層は、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層に分け
られていても良い。また、上記３種の感光層は好ましく
は青色光、緑色光、及び赤色光のいずれかに感光する層
である。この配列順は、一般的には支持体側から順に赤
色感光性層、緑色感光性層、青色感光性層の順である。
ただし、目的に応じ、これとは別の配列をとっても良
い。例えば特開平７−１５２１２９号の１６２欄に記載
されているような配列でも良い。本発明においては、ハ
ロゲン化銀と色素供与性カプラー及び発色現像主薬は同
一層に含まれていても良いが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することもできる。例えば発色現像
主薬を含む層とハロゲン化銀を含む層とを別層にすると
感材の生保存性の向上がはかれる。各層の分光感度及び
カプラーの色相の関係は任意であるが、赤色感光性層に
シアンカプラー、緑色感光性層にマゼンタカプラー、青
色感光性層にイエローカプラーを用いると、従来のカラ
ーペーパー等に直接投影露光できる。感光部材には、上
記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上層、最下層に
は、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、ア
ンチハレーション層などの各種の非感光性層を設けても
良く、支持体の反対側にはバック層などの種々の補助層
を設けることができる。具体的には、上記特許記載のよ
うな層構成、米国特許第５，０５１，３３５号記載のよ
うな下塗り層、特開平１−１６７，８３８号、特開昭６
１−２０，９４３号記載のような固体顔料を有する中間
層、特開平１−１２０，５５３号、同５−３４，８８４
号、同２−６４，６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ
化合物を有する中間層、米国特許第５，０１７，４５４
号、同５，１３９，９１９号、特開平２−２３５，０４
４号記載のような電子伝達剤を有する中間層、特開平４
−２４９，２４５号記載のような還元剤を有する保護層
またはこれらを組み合わせた層などを設けることができ
る。

【０１７９】黄色フィルター層、アンチハレーション層
に用いる事の出来る染料としては、現像時に消色あるい
は除去され、処理後の濃度に寄与しないものが好まし
い。黄色フィルター層、アンチハレーション層の染料が
現像時に消色あるいは除去されるとは、処理後に残存す
る染料の量が、塗布直前の１／３以下、好ましくは１／
１０以下となることであり、現像時に染料の成分が感光
部材から処理部材に転写しても良いし、現像時に反応し
て無色の化合物に変わっても良い。

【０１８０】具体的には、欧州特許出願ＥＰ５４９，４
８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２１２９号のＥ
ｘＦ２〜６の染料が挙げられる。特願平６−２５９８０
５号に記載されているような、固体分散した染料を用い
ることもできる。また、媒染剤とバインダーに染料を媒
染させておくことも出来る。この場合媒染剤と染料は写
真分野で公知のものを用いることが出来、ＵＳ４，５０
０，６２６号第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５
６号３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開
昭６２−２４４０３６号等に記載の媒染剤を上げること
ができる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放出す
る化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可働性色
素を放出させ、処理部材に転写除去させることもでき
る。具体的には、米国特許第４，５５９，２９０号、同
４，７８３，３９６号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２
号、公開技報８７−６１１９号に記載されている他、特
願平６−２５９８０５号の段落番号００８０〜００８１
に記載されている。

【０１８１】消色するロイコ染料などを用いることもで
き、具体的には特開平１−１５０，１３２号に有機酸金
属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ
色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロ
イコ色素と顕色剤錯体は熱あるいはアルカリ剤と反応し
て消色する。ロイコ色素は、公知のものが利用でき、森
賀、吉田「染料と薬品」９、８４頁（化成品工業協
会）、「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、
R.Garner「Reports on the Progress of Appl. Chem」
５６、１９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１９、２
３０頁（化成品工業協会、１９７４）、「色材」６２、
２８８頁（１９８９）、「染色工業」３２、２０８等に
記載がある。顕色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェ
ノールホルムアルデヒドレジンの他、有機酸の金属塩が
好ましく用いられる。有機酸の金属塩としてはサリチル
酸類の金属塩、フェノール−サリチル酸−ホルムアルデ
ヒドレジンの金属塩、ロダン塩、キサントゲン酸塩の金
属塩等が有用であり、金属としては特に亜鉛が好まし
い。上記の顕色剤のうち、油溶性のサリチル酸亜鉛塩に
ついては、米国特許第３，８６４，１４６号、同４，０
４６，９４１号各明細書、及び特公昭５２−１３２７号
公報等に記載されたものを用いることができる。

【０１８２】本発明の感光部材の塗布層は硬膜剤で硬膜
されていることが好ましい。硬膜剤の例としては米国特
許第４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９１，０
４２号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２−２４
５，２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平４−２
１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具
体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニル
スルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール
系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう
酸あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７
号などに記載の化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤
は、親水性バインダー１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好
ましくは０．００５〜０．５ｇが用いられる。

【０１８３】感光部材には、種々のカブリ防止剤または
写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用すること
ができる。その具体例としては、前記リサーチ・ディス
クロージャー、米国特許第５，０８９，３７８号、同
４，５００，６２７号、同４，６１４，７０２号、特開
昭６４−１３，５６４号（7)〜(9)頁、(57)〜(71)頁お
よび(81)〜(97)頁、米国特許第４，７７５，６１０号、
同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４号、特
開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８
号、特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５
７号、同２−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６４３号
（１９７８年) (24)〜(25)頁等記載の化合物が挙げられ
る。これらの化合物は、銀１モルあたり５×１０^-6〜１
×１０^-1モルが好ましく、さらに１×１０^-5〜１×１０
^-2モルが好ましく用いられる。

【０１８４】感光部材には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有
限会社発行）の１３６〜１３８頁、特開昭６２−１７
３，４６３号、同６２−１８３，４５７号等に記載され
ている。感光部材には、スベリ性防止、帯電防止、剥離
性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよ
い。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７
−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４
号、同６２−１３５８２６号等に記載されているフッ素
系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系
化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ
素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１８５】感光部材には滑り性がある事が好ましい。
滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが
好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２
５以下０．０１以上である。この時の測定は直径５mmの
ステンレス球に対し、６０cm／分で搬送した時の値を表
す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材と
して感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。
使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、
高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高
級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキ
サンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチル
シロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチ
ルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層
としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポ
リジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステ
ルが好ましい。

【０１８６】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Zn
O 、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が１０⁷ Ω・cm以下、より好ましくは１０⁵ Ω・cm以下
である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属
酸化物あるいはこれらの複合酸化物（Sb, P, B, In,S,
Si,C など）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含有
量としては５〜５００mg／m²が好ましく、特に好ましく
は１０〜３５０mg／m²である。導電性の結晶性酸化物又
はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜
１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１
００／５である。

【０１８７】感光部材または後述する処理部材の構成
（バック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接
着防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性
改良の目的で種々のポリマーラテックスを含有させるこ
とができる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８
号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号
等に記載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。
特に、ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテ
ックスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止する
ことができ、またガラス転移点が高いポリマーラテック
スをバック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１８８】本発明の感光部材にはマット剤が有る事が
好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちら
でもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリス
チレン粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０
μｍが好ましく、その粒径分布も狭い方が好ましく、平
均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上
が含有されることが好ましい。又、マット性を高めるた
めに０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好
ましく、例えばポリメチルメタクリレート（０．２μ
ｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９
／１（モル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子
（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）
が挙げられる。具体的には、特開昭６１−８８２５６号
（29）頁に記載されている。その他、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビ
ーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３−２７
４９５２号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・
ディスクロージャー記載の化合物が使用できる。

【０１８９】本発明において感光部材の支持体として
は、透明かつ処理温度に耐えることのできるものが用い
られる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎
−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５４年）(2
23) 〜(240) 頁記載の紙、合成高分子（フィルム）等の
写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチル
セルロース）等が挙げられる。この他に、特開昭６２−
２５３，１５９号(29)〜(31)頁、特開平１−１６１，２
３６号(14)〜(17)頁、特開昭６３−３１６，８４８号、
特開平２−２２，６５１号、同３−５６，９５５号、米
国特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体を用い
ることができる。

【０１９０】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、感光部材の支持体として特開平６−４１２８１号、
同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−５１
４３７号、同６−５１４４２号、特願平４−２５１８４
５号、同４−２３１８２５号、同４−２５３５４５号、
同４−２５８８２８号、同４−２４０１２２号、同４−
２２１５３８号、同５−２１６２５号、同５−１５９２
６号、同４−３３１９２８号、同５−１９９７０４号、
同６−１３４５５号、同６−１４６６６号各公報に記載
の支持体が好ましく用いることができる。また、主とし
てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体で
ある支持体も好ましく用いることができる。

【０１９１】また、支持体と感材構成層を接着させるた
めに、表面処理することが好ましい。薬品処理、機械的
処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波
処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線
照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上で
もよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた
単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエ
チレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニ
トロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤
させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノール
がある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩
（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、
活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。
SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレー
ト共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤と
して含有させてもよい。

【０１９２】また、支持体として例えば、特開平４−１
２４６４５号、同５−４０３２１号、同６−３５０９２
号、特願平５−５８２２１号、同５−１０６９７９号記
載の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報などを
記録することが好ましい。

【０１９３】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの
強磁性酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、
Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金
属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライ
ト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co
被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形
状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いず
れでもよい。比表面積ではＳ_BET で２０m²／ｇ以上が好
ましく、３０m²／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽
和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０⁴ 〜３．０
×１０⁵ A/m であり、特に好ましくは４．０×１０⁴ 〜
２．５×１００⁵ A/m である。強磁性体粒子を、シリカ
および／またはアルミナや有機素材による表面処理を施
してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０
３２号に記載された如くその表面にシランカップリング
剤またはチタンカップリング剤で処理されてもよい。又
特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載
の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用でき
る。

【０１９４】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼ
ラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテー
トが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol と
トリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどが挙げられ、例えば特開平６−５９３５
７号に記載されている。

【０１９５】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８
３号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好まし
くは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜
３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／m²、好ましくは０．０１
〜２ｇ／m²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／m²
である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜
０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好まし
く、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層
は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面ま
たはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を
塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エア
ナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスフ
ァロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディ
ップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開
平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。

【０１９６】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９号、同
５，２５０，４０４号、同５，２２９，２５９号、同
５，２１５，８７４号、ＥＰ４６６，１３０号に記載さ
れている。

【０１９７】上述の磁気記録層を有する感材に好ましく
用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感
材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協
会；１９９４．３．１５）に記載されている。ポリエス
テルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として
形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１０
０モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましい
のはポリエチレン２，６−ナフタレートである。平均分
子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９
０℃以上が好ましい。

【０１９８】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えば
SnO₂やSb₂O₅ 等）の導電性無機微粒子を塗布する）、面
状改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端
部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止す
るなどの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は
支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製のKayaset 等ポリエステル用として市販されて
いる染料または顔料を練り込むことにより目的を達成す
ることが可能である。

【０１９９】次に、感光部材を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１
−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５
％ＲＨでの抵抗が１０¹²Ω以下が好ましい。通常プラス
チックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボン
ブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使って
製作される。パトローネのサイズは現在の１３５サイズ
のままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５
サイズの２５mmのカートリッジの径を２２mm以下とする
ことも有効である。パトローネのケースの容積は、３０
cm³ 以下好ましくは２５cm³ 以下とすることが好まし
い。パトローネおよびパトローネケースに使用されるプ
ラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。

【０２００】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらはＵ
Ｓ４，８３４，３０６号、同５，２２６，６１３号に開
示されている。以上の感光部材は特公平２−３２６１５
号、実公平３−３９７８４号に記載されているレンズ付
フィルムユニットにも好ましく用いることができる。

【０２０１】本発明に用いる処理材料の処理層には、少
なくとも塩基及び／または塩基プレカーサーを含む。塩
基としては無機あるいは有機塩基を用いることができ
る。無機の塩基としては、特開昭６２−２０９４４８号
記載のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物
（例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リ
チウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等）、
リン酸塩（例えばリン酸水素二カリウム、リン酸水素二
ナトリウム、リン酸水素アンモニウム・ナトリウム、リ
ン酸水素カルシウム等の第二または第三リン酸塩等）、
炭酸塩（例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸マグネシウム等）、ホウ酸塩（例え
ばホウ酸カリウム、ホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナト
リウム等）、有機酸塩（例えば酢酸カリウム、酢酸ナト
リウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、酒石
酸カリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、
パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム
等）、特開昭６３−２５２０８号記載のアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属のアセチリド、などが挙げられ
る。

【０２０２】また有機の塩基としては、アンモニア、脂
肪族あるいは芳香族アミン類（例えば１級アミン（例え
ばメチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ｎ−ヘ
キシルアミン、シクロヘキシルアミン、２−エチルヘキ
シルアミン、アリルアミン、エチレンジアミン、１，４
−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、アニリ
ン、アニシジン、ｐ−トルイジン、α−ナフチルアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、１，８−ジアミノナフタ
レン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、エタノール
アミン、タリウム等）、２級アミン（例えばジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジアリルアミ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチルベンジルアミン、
Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン
等）、３級アミン（例えば特開昭６２−１７０９５４号
記載のＮ−メチルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルモ
ルホリン、Ｎ−メチルピぺリジン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルピペリジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ，
Ｎ′−ジヒドロキシエチルピペラジン、ジアザビシクロ
〔２，２，２〕オクタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノール
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパノールアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルトリメチレンジアミン、Ｎ−
メチルピロリジン等）、ポリアミン（ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、
ポリアリルアミン、ポリビニルベンジルアミン、ポリ−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート）、ポ
リ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルベンジルアミン等）、ヒ
ドロキシルアミン類（例えばヒドロキシルアミン、Ｎ−
ヒドロキシ−Ｎ−メチルアニリン等）、複素環状アミン
類（例えばピリジン、ルチジン、イミダゾール、アミノ
ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、インドー
ル、キノリン、イソキノリン、ポリ−４−ビニルピリジ
ン、ポリ−２−ビニルピリジン等）、アミジン類（例え
ばモノアミジン、（例えばアセトアミジン、イミダゾタ
ン、２−メチルイミダゾール、１，４，５，６−テトラ
ヒドロピリミジン、２−メチル−１，４，５，６−テト
ラヒドロピリミジン、２−フェニル−１，４，５，６−
テトラヒドロピリミジン、イミノピペリジン、ジアザビ
シクロノネン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）
等）、ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジン、グ
ァニジン類（例えば水溶性のモノグァニジン（例えばグ
ァニジン、ジメチルグァニジン、テトラメチルグァニジ
ン、２−アミノイミダゾリン、２−アミノ−１，４，５
−テトラヒドロピリミジン等）、特開昭６３−７０，８
４５号記載の水不溶性のモノあるいはビスグァニジン、
ビスあるいはトリスあるいはテトラグァニジン、４級ア
ンモニウムの水酸化物（例えばテトラメチルアンモニウ
ムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモニウムハイ
ドロオキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロオ
キサイド、トリメチルベンジルアンモニウムハイドロオ
キサイド、トリオクチルメチルアンモニウムハイドロオ
キサイド、メチルピリジニウムハイドロオキサイド等）
などが挙げられる。

【０２０３】塩基プレカーサーとしては、脱炭酸型、分
解型、反応型および錯塩形成型などを用いることができ
る。本発明においては、欧州特許公開２１０，６６０
号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されている
ように、塩基プレカーサーとして水に難溶な塩基性金属
化合物およびこの塩基性金属化合物を構成する金属イオ
ンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成化
合物という）の組合せで塩基を発生させる方法を採用す
るのが効果的である。この場合、水に難溶な塩基性金属
化合物は感光材料に、錯形成化合物は処理材料に添加す
るのが望ましいが、この逆も可能である。

【０２０４】塩基または塩基プレカーサーの使用量は、
０．１〜２０ｇ／m²、好ましくは１〜１０ｇ／m²であ
る。処理層のバインダーは感光材料同様の親水性ポリマ
ーを用いることができる。処理材料は感光材料同様に硬
膜剤で硬膜されていることが好ましい。硬膜剤は感光材
料と同様のものを用いることができる。

【０２０５】処理材料には前に述べたような、感光材料
の黄色フィルター層やアンチハレーション層に用いる染
料を転写除去する等の目的で媒染剤を含ませることがで
きる。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。そ
の例としては、二級および三級アミノ基を含むポリマ
ー、含窒素複素環部分をもつポリマー、これらの四級カ
チオン基を含むポリマーなどで分子量が５０００〜２０
０００、特に１００００〜５００００のものである。例
えば米国特許２５４８５６４号、同２４８４４３０号、
同３１４８０６１号、同６７５６８１４号明細書等に開
示されているビニルピリジンポリマー、及びビニルピリ
ジニウムカチオンポリマー；米国特許３６２５６９４
号、同３８５９０９６号、同４１２８５３８号、英国特
許１２７７４５３号明細書等に開示されているゼラチン
等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許３９５８９９
５号、同２７２１８５２号、同２７９８０６３号、特開
昭５４−１１５２２８号、同５４−１４５５２９号、同
５４−１２６０２７号明細書等に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤；米国特許３８９８０８８号明細書に開示さ
れている水不溶性媒染剤；米国特許４１６８９７６号
（特開昭５４−１３７３３３号）明細書等に開示の染料
と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；更に米国
特許３７０９６９０号、同３７８８８５５号、同３６４
２４８２号、同３４８８７０６号、同３５５７０６６
号、同３２７１１４７号、同３２７１１４８号、特開昭
５０−７１３３２号、同５３−３０３２８号、同５２−
１５５５２８号、同５３−１２５号、同５３−１０２４
号明細書に開示してある媒染剤を挙げることが出来る。
その他米国特許２６７５３１６号、同２８８２１５６号
明細書に記載の媒染剤も挙げることができる。

【０２０６】本発明においては、処理材料に現像停止剤
を含ませておき、現像と同時に現像停止剤を働かせても
良い。ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やか
に塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下
げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用
して現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱に
より酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する
塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテ
ロ環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等が挙げ
られる。更に詳しくは特開昭６２−２５３，１５９号
（３１）〜（３２）頁に記載されている。また、特願平
６−１９０５２９号等に記載のメルカプトカルボン酸の
亜鉛塩を感光材料に含有させ、前述した錯形成化合物を
処理材料に含有させた組合せは有利である。また、同様
にハロゲン化銀のプリントアウト防止剤を処理材料に含
ませておき、現像と同時にその機能を発現させても良
い。プリントアウト防止剤の例としては特公昭５４−１
６４号記載のモノハロゲン化合物、特開昭５３−４６０
２０号記載のトリハロゲン化合物、特開昭４８−４５２
２８号記載のハロゲンが脂肪族炭素原子に結合する化合
物、特公昭５７−８４５４号に記載のテトラブロムキシ
レンに代表されるポリハロゲン化合物が挙げられる。ま
た、英国特許第１，００５，１４４号に記載されている
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールのような現
像抑制剤も有効である。また、特願平６−３３７５３１
号に記載されているビオローゲン化合物も有効である。
プリントアウト防止剤の使用量は好ましくは１０^-4〜１
モル／Ａｇ１モル、特に好ましくは１０^-3〜１０^-1モル
／Ａｇ１モルである。

【０２０７】また、処理材料に物理現像核およびハロゲ
ン化銀溶剤を含ませておき、現像と同時に感光材料のハ
ロゲン化銀を可溶化、及び処理層に固定しても良い。物
理現像核は、感材より拡散してきた可溶性銀塩を還元し
て物理現像銀に変換し、処理層に固定させるものであ
る。物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウ
ム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅、ルテニ
ウムなどの重金属、あるいはパラジウム、白金、銀、金
等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、セレン、テルル等
のカルコゲン化合物のコロイド粒子等の物理現像核とし
て公知のものはすべて使用できる。これらの物理現像核
物質は、対応する金属イオンをアスコルビン酸、水素化
ホウ素ナトリウム、ハイドロキノン等の還元剤で還元し
て、金属コロイド分散物をつくるか、あるいは、可溶性
硫化物、セレン化物またはテルル化物溶液を混合して、
水不溶性の金属硫化物、金属セレン化物または金属テル
ル化物のコロイド分散物をつくることによって得られ
る。これら分散物は、ゼラチンのような親水性バインダ
ー中で形成させるのが好ましい。コロイド銀粒子の調製
法は、米国特許第２，６８８，６０１号等に記載されて
いる。必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製法で知られ
ている過剰の塩を除去する、脱塩法をおこなってもよ
い。これらの物理現像核の大きさは、２〜２００nmの粒
径のものが好ましく用いられる。これらの物理現像核
は、処理層に、通常、１０^-3〜１００mg／m²、好ましく
は、１０^-2〜１０mg／m²含有させる。物理現像核は、別
途調製して塗布液中に添加することもできるが、親水性
バインダーを含有する塗布液中で、例えば、硝酸銀と硫
化ナトリウム、または、塩化金と還元剤等を反応させて
作製してもよい。物理現像核としては、銀、硫化銀、硫
化パラジウム等が好ましく用いられる。錯化剤シートに
転写した物理現像銀を画像として用いる場合は、硫化パ
ラジウム、硫化銀等がＤmin が切れ、Ｄmax が高いとい
う点で、好ましく用いられる。

【０２０８】ハロゲン化銀溶剤は、公知のものを使用で
きる。例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムのようなチオ硫酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水
素ナトリウムの如き亜硫酸塩、チオシアン酸カリウム、
チオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、特
公昭４７−１１３８６号記載の１，８−ジ−３，６−ジ
チアオクタン、２，２′−チオジエタノール、６，９−
ジオキサ−３，１２−ジチアテトラデカン−１，１４−
ジオールのようなチオエーテル化合物、特願平６−３２
５３５０号記載のウラシル、ヒダントインの如き５ない
し６員環のイミド環を有する化合物、特開昭５３−１４
４３１９号記載の下記一般式（Ｉ）の化合物を用いるこ
とができる。アナリティカ・ケミカ・アクタ(Analytica
ChemicaActa）248 巻 604〜614 頁（1991年）記載のト
リメチルトリアゾリウムチオレートにメソイオンチオレ
ート化合物も好ましい。特願平６−２０６３３１号記載
のハロゲン化銀を定着して安定化しうる化合物もハロゲ
ン化銀溶剤として使用しうる。

【０２０９】 一般式（Ｉ） Ｎ（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｘ−Ｒ³ 式中、Ｘは、硫黄原子または酸素原子を表す。Ｒ¹ 及び
Ｒ² は同じであっても異なってもよく、各々、脂肪族
基、アリール基、ヘテロ環残基またはアミノ基を表す。
Ｒ³ は脂肪族またはアリール基を表す。Ｒ¹ とＲ² また
はＲ² とＲ³ は互いに結合して５員または６員のヘテロ
環を形成してもよい。上記のハロゲン化銀溶剤を併用し
て用いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸塩、ウラ
シルやヒダントインのような５ないし６員のイミド環を
有する化合物が特に好ましい。特にウラシルやヒダント
インはカリウム塩として添加すると、処理材料の保存時
の光沢低下が改善できる点で好ましい。

【０２１０】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、０．０１〜５０ミリモル／m²であり、好ましくは、
０．１〜３０ミリモル／m²である。より好ましくは、１
〜２０ミリモル／m²である。感光材料の塗布銀量に対し
てモル比で、１／２０〜２０倍で、好ましくは１／１０
〜１０倍で、より好ましくは、１／３〜３倍である。ハ
ロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピルグリコー
ル等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に添加して
もよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加してもよ
い。

【０２１１】また、特願平６−３２５３５０号記載のビ
ニルイミダゾール及び／またはビニルピロリドンの繰り
返し単位を構成成分として有するポリマーを処理層に含
有させることにより、感光材料中の銀画像の濃度を高め
ることが可能である。処理材料には、感光材料と同様
に、保護層、下塗り層、バック層その他の、種々の補助
層があっても良い。処理材料は連続ウェブ上に処理層が
設けられていることが好ましい。ここでいう処理材料の
連続ウェブとは、処理材料の長さが処理時対応する感光
材料の長辺より長さが十分に長く、処理に使用する時に
その一部を裁断すること無く使用し、複数の感光材料を
処理できる長さを有する形態をいう。一般には、その処
理材料の長さが、幅の５倍以上１０００倍以下のことを
いう。処理材料の幅は任意であるが、対応する感材の幅
以上であることが好ましい。

【０２１２】また、複数の感材を並行し、すなわち感材
を複数並べて処理するような形態も好ましい。この場
合、処理材料の幅は、感材の幅×同時処理数以上である
ことが好ましい。このような連続ウェブ処理材料は、感
光材料の長さが５０cm以上の場合、及び複数の感光材料
を連続的に処理する場合に特に有効である。また、この
ような連続ウェブ処理材料を用いた場合、現像後に感光
材料と処理材料を剥離することが容易になる。この連続
ウェブの処理材料は、送りだしロールから供給され、巻
き取りロールに巻き取られて廃棄されることが好まし
い。特にサイズが大きい感光材料の場合、廃棄が容易で
ある。以上のように、連続ウェブの処理材料は従来のシ
ート状材料に比べ、取扱性が著しく向上する。

【０２１３】本発明の処理材料に用いられる支持体の厚
みは任意であるが、薄いほうが好ましく、特に好ましく
は４μｍ以上、４０μｍ以下である。この場合、単位体
積当たりの処理材料の量が多くなるので、上記の処理材
料用ロールをコンパクトにできる。支持体の素材につい
ても特に限定はなく、処理温度に耐えることのできるも
のが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真工
学の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和５
４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分子
（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム
中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリ
プロピレンなどから作られる合成紙、ポリエチレン等の
合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤ
ンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキ
ャストコート紙）等が用いられる。

【０２１４】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３，１５９号（２９）〜（３１）
頁、特開平１−１６１，２３６号（１４）〜（１７）
頁、特開昭６３−３１６，８４８号、特開平２−２２，
６５１号、同３−５６，９５５号、米国特許第５，００
１，０３３号等に記載の支持体を用いることができる。
また、主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体である支持体も好ましく用いることができ
る。

【０２１５】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、
カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよ
い。アルミニウムを蒸着した支持体も好ましく用いるこ
とができる。

【０２１６】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。
加熱は６０℃〜１００℃で５秒〜６０秒行うことでなさ
れる。加熱は、この範囲で現像に十分となるよう設定さ
れる。好ましくは７０℃〜９３℃で１０秒〜３０秒で行
われる。本発明の処理には種々の熱現像装置のいずれも
が使用できる。例えば、特開昭５９−７５，２４７号、
同５９−１７７，５４７号、同５９−１８１，３５３
号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２−２５，９４
４号、特願平４−２７７，５１７号、同４−２４３，０
７２号、同４−２４４，６９３号、同６−１６４，４２
１号、同６−１６４，４２２号等に記載されている装置
などが好ましく用いられる。また市販の装置としては富
士写真フイルム（株）製ピクトロスタット１００、同ピ
クトロスタット２００、同ピクトロスタット３００、同
ピクトロスタット３３０、同ピクトロスタット５０、同
ピクトログラフィー３０００、同ピクトログラフィー２
０００などが使用できる。

【０２１７】本発明に用いる感光材料およびまたは処理
材料は加熱現像のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であっても良い。この発明の発熱要素
には、特開昭６１−１４５，５４４号等に記載のものを
利用できる。

【０２１８】感光材料の画像情報を読み取る場合には、
少なくとも３つの各々の色素の吸収出来る波長領域の光
を全面照射あるいはスリット走査してその反射光、ある
いは透過光の光量を測定する方法が好ましい。特に濃度
レンジを広くとれる透過光量測定が好ましい。この場
合、拡散光を用いた方が、平行光を用いるより、フィル
ムのマット剤、傷などの情報が除去できるので好まし
い。また、受光部には、半導体イメージセンサー（例え
ば、エリア型ＣＣＤまたはＣＣＤラインセンサー）を用
いるのが好ましい。

【０２１９】本発明では、このようにして読み取られた
画像信号を出力して別の記録材料上にカラー画像を形成
する。出力する方法として通常の投影露光によっても良
いし、透過光の濃度測定によって画像情報を光電的に読
み取り、その信号によって出力しても良い。出力する材
料は感光材料でなくても良く、例えば昇華型感熱記録材
料、インクジェット材料、フルカラー直接感熱記録材料
等でも良い。本発明において好ましい態様の例は、熱現
像によって発色画像を形成後、残存するハロゲン化銀及
び現像銀を除去する付加的な処理を行わず、画像情報を
拡散光およびＣＣＤイメージセンサを用いた透過濃度測
定によって光電的に読み取り、デジタル信号に変換後、
画像処理を行い、熱現像カラープリンター、例えば富士
写真フイルム（株）のピクトログラフィー３０００で出
力するものである。この場合、コンベンショナルカラー
写真で使用する処理液は一節使用することなく、迅速に
良好なプリントを得ることができる。また、この場合、
上記デジタル信号は任意に加工編集できるので、撮影し
た画像を自由に修正、変形、加工して出力できる。

【０２２０】

【実施例】以下、実施例によって本発明の効果を詳しく
説明する。

【０２２１】実施例１ 〈感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〉良く攪拌してい
るゼラチン水溶液（水１０００ml中に不活性ゼラチン３
０ｇ、臭化カリウム２ｇ）に、溶剤としてアンモニア・
硝酸アンモニウムを加えて７５℃に保温し、ここに硝酸
銀１モルを含む水溶液１０００mlと、臭化カリウム１モ
ルと沃化カリウム０．０３モルを含む水溶液１０００ml
を７８分かけて同時に添加した。水洗、脱塩の後、不活
性ゼラチンを加えて再分散し、球相当径０．７６μｍの
ヨード含有率３モル％の沃臭化銀乳剤を調製した。球相
当径は、コールカウンター社のモデルＴＡ―IIで測定し
た。上記乳剤に、５６℃でチオシアン酸カリウム、塩化
金酸、チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学増感し
た。この乳剤に各分光感度に相当する増感色素を、塗布
調液時に添加して感色性を与えた。

【０２２２】〈水酸化亜鉛分散物の調製方法〉一次粒子
の粒子サイズが０．２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース１．６ｇ及び
ポリアクリル酸ソーダ０．４ｇ、石灰処理オセインゼラ
チン８．５ｇ、水１５８．５mlを混合し、この混合物を
ガラスビーズを用いたミルで１時間分散した。分散後、
ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを
得た。

【０２２３】〈発色現像主薬及びカプラーの乳化分散物
の調製方法〉表１に示す組成の油相成分、水相成分をそ
れぞれ溶解し、６０℃の均一な溶液とする。油相成分と
水相成分を合わせ、１リットルのステンレス容器中で、
直径５cmのディスパーサーのついたディゾルバーによ
り、１００００rpm で２０分間分散した。これに、後加
水として、表１に示す量の温水を加え、２０００rpm で
１０分間混合した。このようにして、シアン、マゼン
タ、イエロー３色のカプラーの乳化分散物を調製した。

【０２２４】

【表１】

【０２２５】

【化６７】

【０２２６】

【化６８】

【０２２７】＜イエローフィルター及びアンチハレーシ
ョン層用染料組成物の調製＞染料組成物は以下のように
乳化分散物として調製し添加した。ロイコ染料と顕色剤
及び必要に応じて高沸点有機溶媒を秤量し、酢酸エチル
を加え、約６０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液１００ccに対し、界面活性剤（７）を１．０ｇ、約
６０℃に加熱した石灰処理ゼラチンの６．６％水溶液１
９０ccを加え、ホモジナイザーで１０分間１００００rp
m で分散した。表２に示した、２種類の染料分散物を作
成した。

【０２２８】

【表２】

【０２２９】

【化６９】

【０２３０】このようにして得られた素材を用いて、表
３、表４に示す多層構成の感光材料１０１を作成した。

【０２３１】

【表３】

【０２３２】

【表４】

【０２３３】

【化７０】

【０２３４】

【化７１】

【０２３５】

【化７２】

【０２３６】第８層のＩ−(21)を表５に示すように置き
換える以外は、感光材料１０１の場合と同様にして感光
材料１０２〜１０４を作った。

【０２３７】

【表５】

【０２３８】更に表６、表７に示す内容の処理材料Ｒ―
１を作成した。

【０２３９】

【表６】

【０２４０】

【表７】

【０２４１】

【化７３】

【０２４２】

【化７４】

【０２４３】作成した感光材料１０１を通常の１３５ネ
ガフィルムサイズに裁断し、穿孔し、カメラに装填して
人物とマクベスチャートを撮影した。

【０２４４】この撮影済感光材料を後述する２種類の方
法で水付与を行い、処理材料Ｒ―１と重ね、８３℃のヒ
ートドラムで感光部材のバック面から２０秒間加熱し
た。処理材料Ｒ―１を感光材料１０１から引き剥がすと
感光部材上にネガ画像が得られた。 〔水付与について〕 皿状の容器内に４０℃に温めた水中を滞在時間３．５
秒になるように搬送し硬度４０゜のシリコンゴムローラ
ーを用いてスクイズする。（スクイズ後の水量は約１０
g ／m²） 明細書中に記載の水付与装置（図１、３１０）を使用
し、水量が約１０g／m²となるように水付与する。その
際、図３のノズル孔３２４の直径を数十〜数百μ、ヘッ
ド板３２２の変位量を数十μ、振動数を数ＫＨｚのオー
ダーで調節し、表８に示すような体積の水滴を噴射させ
水付与をおこなった。接触角及び水滴の体積の測定は、
（株）ナック製、高速ビデオカメラ（２００コマ／秒）
を用い、室温２５℃で上記の水付与時の様子を撮影し
観察することによって行った。この画像情報を、読み取
り光を拡散光を用いているライノタイプ・ヘル社製ネガ
フィルムスキャナーTopaz で読み取り、パーソナルコン
ピューター上で画像処理後、熱現像プリンター（PICTRO
GRAPHY3000、富士写真フイルム社製）で出力した。濃度
むらについては、得られた画像の濃度０．７のグレー部
を自動記録式濃度計で測定し、水付与方式の時のマゼ
ンタの最高濃度と最低濃度の差を１００として表した。

【０２４５】

【表８】

【０２４６】表８から、本発明の画像形成方法により得
られたサンプルは濃度むらが少なく非常に優れているこ
とがわかる。

【０２４７】実施例２ また、表８において、水付与方法の代わりに、以下の
水付与方法を用いても、同様の効果が得られた。 明細書中に記載の水付与装置（図１、３１０）に、搬
送ローラー６８の搬送ローラー６９と反対側に、硬度４
０゜のシリコンゴムローラー（スクイズローラー）を取
り付け、水量約３０g ／m²となるようにスクイズする。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例に係る画像形成用溶媒付与装置
の概略全体構成図である。

【図２】本発明の実施例に係る噴射タンクの拡大部分断
面図である。

【図３】図２の５―５矢視線図である。

【図４】本発明の実施例に係る噴射タンクを簡略化して
表す説明図である。

【図５】本発明の噴射タンクの第１の変形例を簡略化し
て表す説明図である。

【図６】本発明の噴射タンクの第２の変形例を簡略化し
て表す説明図である。

【図７】本発明の噴射タンクの第３の変形例を簡略化し
て表す説明図である。

【図８】本発明の噴射タンクの第４の変形例を簡略化し
て表す説明図である。

【図９】本発明の画像形成用溶媒付与装置のヘッド板の
第１乃至第３の変形例の正面図である。

【符号の説明】

１６ 感光材料 ６２ 水付与部 ３１０ 付与装置 ３１２ 噴射タンク ３２２ ヘッド板 ３２４ ノズル孔 ３２６ 圧電素子 ３４２ ヘッド板 ３７２ ヘッド板 ３７４ ノズル列

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年１１月６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】上記必要水量とは、水の存在下で熱現像し
て拡散性の色素像を色素固定要素に転写するために必要
とする水量であり、熱現像カラー感光材料のゼラチン塗
布量、色素固定要素のゼラチン塗布量などによって決定
されるが、本発明の必要水量は、１〜４０ｇ／m²の範囲
内にあり、好ましくは３〜３０ｇ／m²、特に好ましくは
６〜２５ｇ／m²の範囲内にある。水には無機のアルカリ
金属塩や有機の塩基、低沸点溶媒、かぶり防止剤、難溶
性金属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を含ませて
もよい。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上に、少なくとも感光性ハロ
   ゲン化銀、発色現像主薬、色素供与性カプラー、及びバ
   インダーを含み、その感光波長領域及び前記発色現像主
   薬と色素供与性カプラーから形成される色素の吸収波長
   領域が互いに異なる少なくとも３種の感光層を有する感
   光材料と、支持体上に少なくとも塩基及び／または塩基
   プレカーサーを含む処理層を有する処理材料を用い、感
   光材料を像様露光した後、該感光材料の感光層面に水を
   供給し、該感光材料と該処理材料を感光層と処理層が向
   かい合う形で重ね合わせ、これを６０℃から１００℃の
   温度で５秒から６０秒間加熱して該感光材料上に少なく
   とも３色の非拡散性色素に基づくカラー画像を形成する
   方法において、前記水の供給が、０．０１mm³ 以下の水
   滴の噴射により供給される工程からなり、かつ、前記感
   光材料の、水滴着弾から０．５秒後の接触角が５０度以
   下であることを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 透明支持体上に、少なくとも感光性ハロ
   ゲン化銀、発色現像主薬、色素供与性カプラー、及びバ
   インダーを含み、その感光波長領域及び前記発色現像主
   薬と色素供与性カプラーから形成される色素の吸収波長
   領域が互いに異なる少なくとも３種の感光層を有する感
   光材料と、支持体上に少なくとも塩基及び／または塩基
   プレカーサーを含む処理層を有する処理材料を用い、感
   光材料を像様露光した後、該感光材料の感光層面に水を
   供給し、該感光材料と該処理材料を感光層と処理層が向
   かい合う形で重ね合わせ、これを６０℃から１００℃の
   温度で５秒から６０秒間加熱して該感光材料上に少なく
   とも３色の非拡散性色素に基づく画像を形成し、該感光
   材料上の画像情報を各々の感光層に形成させた色素の光
   吸収波長領域で読み取り、その情報に基づいて別の記録
   材料上にカラー画像を得る画像形成方法において、前記
   水の供給が、０．０１mm³ 以下の水滴の噴射により供給
   される工程からなり、かつ、前記感光材料の、水滴着弾
   から０．５秒後の接触角が５０度以下であることを特徴
   とする画像形成方法。
3. 【請求項３】 請求項１又は２において、水の供給が、
   （Ａ）像露光された感光材料の搬送経路に対抗して配置
   され、かつ、水を貯留したタンクと、（Ｂ）感光材料の
   搬送経路と対向する前記タンクの壁面の一部として前記
   タンクに設置され、かつ、水を噴射する複数のノズル孔
   が一定の間隔で感光材料の搬送方向と交差する方向に沿
   って直線状に並べられて配置されたノズルと、（Ｃ）前
   記ノズルを搬送経路上の感光材料に向かって変位させる
   アクチュエータとを有する水付与装置により行われるこ
   とを特徴とする画像形成方法。