JPH10273325A - 鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末、該ヘマタイト粒子粉末を用いた磁気記録媒体の非磁性下地層、該非磁性下地層を用いた磁気記録媒体並びに該ヘマタイト粒子粉末の製造法 - Google Patents

鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末、該ヘマタイト粒子粉末を用いた磁気記録媒体の非磁性下地層、該非磁性下地層を用いた磁気記録媒体並びに該ヘマタイト粒子粉末の製造法

Info

Publication number
JPH10273325A
JPH10273325A JP9094722A JP9472297A JPH10273325A JP H10273325 A JPH10273325 A JP H10273325A JP 9094722 A JP9094722 A JP 9094722A JP 9472297 A JP9472297 A JP 9472297A JP H10273325 A JPH10273325 A JP H10273325A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
particles
magnetic
hematite
magnetic recording
particle powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9094722A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3514068B2 (ja
Inventor
Keisuke Iwasaki
敬介 岩崎
Kazuyuki Hayashi
一之 林
Hiroko Morii
弘子 森井
Yasuyuki Tanaka
泰幸 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toda Kogyo Corp
Original Assignee
Toda Kogyo Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toda Kogyo Corp filed Critical Toda Kogyo Corp
Priority to JP09472297A priority Critical patent/JP3514068B2/ja
Priority to US09/048,179 priority patent/US6207279B1/en
Priority to EP98302324A priority patent/EP0867407A3/en
Publication of JPH10273325A publication Critical patent/JPH10273325A/ja
Priority to US09/758,342 priority patent/US6432508B2/en
Priority to US09/758,211 priority patent/US6350505B2/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3514068B2 publication Critical patent/JP3514068B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
    • C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/708—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by addition of non-magnetic particles to the layer
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/733—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the addition of non-magnetic particles
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/733—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the addition of non-magnetic particles
    • G11B5/7334—Base layer characterised by composition or structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y10T428/257—Iron oxide or aluminum oxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264—Up to 3 mils
    • Y10T428/265—1 mil or less
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面平滑な磁気記録層であるとともに、光透
過率が小さく、電気抵抗が低く、しかも、磁気記録層中
に分散されている鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の
腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制された非磁性下地層を
有する磁気記録媒体を得るための非磁性下地層用非磁性
粒子粉末を工業的に得る。 【解決手段】 非磁性下地層中の非磁性粒子粉末は、平
均長軸径が０．３μｍ以下であって、粉体ｐＨ値が８以
上であって、且つ、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ
換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ
4 換算で１５０ｐｐｍ以下である粒子表面が錫の酸化物
で被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、鉄を主成分とする金属
磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地
層用非磁性粒子粉末として好適なヘマタイト粒子粉末、
即ち、結合剤樹脂中における分散性が優れており、しか
も、粉体ｐＨ値が８以上であって、可溶性ナトリウム塩
や可溶性硫酸塩の含有量が少なく、電気抵抗の低い針状
ヘマタイト粒子粉末を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録
再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれ
て、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対す
る高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周
波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まってい
る。
【０００３】磁気記録媒体のこれら諸特性を向上させる
ために、磁性粒子粉末の高性能化及び磁性層の薄層化の
両面から、種々の試みがなされている。
【０００４】先ず、磁性粒子粉末の高性能化について述
べる。
【０００５】磁気記録媒体に対する上記のような要求を
満足させる為に適した磁性粒子粉末の特性は、高い保磁
力と大きな飽和磁化とを有することである。
【０００６】近年、高出力並びに高密度記録に適する磁
性粒子粉末として針状ゲータイト粒子又は針状ヘマタイ
ト粒子を還元性ガス中で加熱還元することにより得られ
る鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末が広く知られ
ている。
【０００７】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末
は、高い保磁力と大きな飽和磁化とを有するものである
が、磁気記録媒体用に使用される鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子粉末は、１μｍ以下、殊に、０．０１〜
０．３μｍ程度の非常に微細な粒子である為、腐蝕しや
すく、磁気特性が劣化し、殊に、飽和磁化及び保磁力の
減少をきたすという欠点がある。
【０００８】従って、磁性粒子粉末として鉄を主成分と
する金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の特
性を長期に亘って維持するためには、鉄を主成分とする
針状金属磁性粒子の腐蝕を極力抑制することが強く要求
される。
【０００９】次に、磁気記録層の薄層化について述べ
る。
【００１０】近時におけるビデオテープの高画像高画質
化に対する要求は益々強まっており、従来のビデオテー
プに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が益々高
くなっている。即ち、短波長領域に移行しており、その
結果、磁気テープの表面からの磁化深度が著しく浅くな
っている。
【００１１】短波長信号に対して、磁気記録媒体の高出
力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させる為には、磁気記録
層の薄層化が強く要求されている。この事実は、例え
ば、株式会社総合技術センター発行「磁性材料の開発と
磁粉の高分散化技術」（１９８２年）第３１２頁の「‥
‥塗布型テープにおける高密度記録のための条件は、短
波長信号に対して、低ノイズで高出力特性を保持できる
ことであるが、その為には保磁力Ｈｃと残留磁化Ｂｒが
‥‥共に大きいことと塗布膜の厚みがより薄いことが必
要である。‥‥」なる記載の通りである。
【００１２】磁気記録層の薄層化が進む中で、いくつか
の問題が生じている。第一に、磁気記録層の平滑化と厚
みむらの問題であり、周知の通り、磁気記録層を平滑で
厚みむらがないものとするためには、ベースフィルムの
表面もまた平滑でなければならない。この事実は、例え
ば、工学情報センター出版部発行「磁気テープ−ヘッド
走行系の摩擦摩耗発生要因とトラブル対策−総合技術資
料集（−以下、総合技術資料集という−）」（昭和６２
年）第１８０及び１８１頁の「‥‥硬化後の磁性層表面
粗さは、ベースの表面粗さ（バック面粗さ）に強く依存
し両者はほぼ比例関係にあり、‥‥磁性層はベースの上
に塗布されているからベースの表面を平滑にすればする
ほど均一で大きなヘッド出力が得られＳ／Ｎが向上す
る。‥‥」なる記載の通りである。
【００１３】第二に、ベースフィルムもまた磁性層の薄
層化と同様に薄層化が進んでおり、その結果、ベースフ
ィルムの強度が問題となってきている。この事実は、例
えば、前出「磁性材料の開発と磁粉の高分散化技術」第
７７頁の「‥‥高密度記録化が今の磁気テープに課せら
れた大きなテーマであるが、このことは、テープの長さ
を短くしてカセットを小型化していく上でも、また長時
間記録に対しても重要となってくる。このためにはフィ
ルムベースの厚さを減らすことが必要な訳である。‥‥
このように薄くなるにつれてテープのスティフネスが急
激に減少してしまうためレコーダーでのスムーズな走行
がむずかしくなる。ビデオテープの薄型化にともない長
手方向、幅方向両方向に渡ってのこのスティフネスの向
上が大いに望まれている。‥‥」なる記載の通りであ
る。
【００１４】ところで、現在、ビデオテープ等の磁気記
録媒体の終端の判定は、磁気記録媒体の光透過率の大き
い部分をビデオデッキによって検知することにより行わ
れている。磁気記録層の薄層化や磁気記録層中に分散さ
れている磁性粒子粉末の超微粒子化に伴って磁気記録層
全体の光透過率が大きくなるとビデオデッキによる検知
が困難となる為、磁気記録層にカーボンブラック等を添
加して光透過率を小さくすることが行われている。その
ため、現行のビデオテープにおいては磁気記録層へのカ
ーボンブラック等の添加は必須となっている。
【００１５】しかし、非磁性のカーボンブラック等を多
量に添加することは、高密度記録化を阻害するばかりで
なく、磁気記録層の薄層化をも阻害する原因となる。磁
気記録層の表面からの磁化深度を浅くして、磁気記録層
の薄層化をより進めるためには、磁気記録層に添加する
カーボンブラック等の量をできるだけ少なくすることが
強く要求されている。
【００１６】そこで、磁気記録層に添加するカーボンブ
ラックの量を少なくしても光透過率が小さい磁気記録媒
体が強く要求されており、この点からも基体の改良が強
く要求されている。
【００１７】更に、上述した光透過率を小さくする点か
らだけではなく、磁気記録媒体の電気抵抗を下げる点か
らも磁気記録層中にカーボンブラックを添加することが
従来から行なわれている。
【００１８】この事実について、以下に説明する。
【００１９】磁気記録媒体表面の電気抵抗が高い場合に
は、更に、静電的な帯電量の増加を招来することともあ
いまって、磁気記録媒体の製造時や使用時に、磁気記録
媒体の切断くずや塵埃等が磁気記録媒体表面に付着し、
その結果、ドロップアウトが増加するという問題があ
る。
【００２０】そこで、磁気記録媒体の電気抵抗を１０8
Ωｃｍ程度に低下させるためには、磁気記録層中に磁性
粒子粉末１００重量部に対し約５重量部程度以上のカー
ボンブラック等の導電性化合物を添加することが一般的
に行なわれている。
【００２１】しかし、磁気記録層中に磁性に関与しない
カーボンブラック等を増加させることは、上述した通
り、磁気記録媒体の電磁変換特性を低下させ、磁気記録
層の薄層化を阻害する原因となる。
【００２２】磁気記録層を形成するための基体を改良す
る試みは種々行なわれており、ベースフィルム等の非磁
性支持体上にヘマタイト粒子等の非磁性粒子粉末を結合
剤中に分散させてなる下地層（以下、非磁性下地層とい
う。）を少なくとも１層設けることが行なわれており、
既に、実用化されている。（特公平６−９３２９７号公
報、特開昭６２−１５９３３８号公報、特開昭６３−１
８７４１８号公報、特開平４−１６７２２５号公報、特
開平４−３２５９１５公報、特開平５−７３８８２号公
報、特開平５−１８２１７７号公報、特開平５−３４７
０１７号公報、特開平６−６０３６２号公報、特開平９
−３５２４５号公報等）
【００２３】また、磁気記録層中のカーボンブラックを
できるだけ低下させるとともに、磁気記録媒体の電気抵
抗をも低下させる試みも種々行なわれており、例えば、
上記非磁性下地層中に分散される非磁性粒子の粒子表面
を錫化合物やアンチモン化合物で被覆することが知られ
ている。（特許第２５６６０８８号公報、特許第２５６
６０８９号公報、特公平５−３３４４６号公報、特開平
６−６０３６０号公報、特開平７−１７６０３０号公
報、特開平８−５０７１８号公報、特開平８−２０３０
６３号公報、特開平８−２５５３３４号公報、特開平９
−２７１１６号公報等）
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】非磁性粒子を結合剤樹
脂中に分散させて表面平滑性と強度に優れている非磁性
下地層を提供することができるとともに、当該非磁性下
地層の上に磁気記録層を設けた場合に、表面平滑で厚み
むらのない薄層の磁気記録層であって、光透過率が小さ
く、電気抵抗が低い磁気記録媒体を得ることができ、し
かも、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする
金属磁性粒子粉末の腐蝕を抑制することができる非磁性
下地層用非磁性粒子粉末は、現在最も要求されていると
ころであるが、このような非磁性粒子粉末は未だ得られ
ていない。
【００２５】即ち、非磁性下地層用非磁性粒子粉末とし
てヘマタイト粒子粉末を用いた前述公知の磁気記録媒体
は、非磁性下地層の表面平滑性と強度を向上させること
ができ、当該非磁性下地層の上に磁気記録層を設けた場
合に、磁気記録層の表面平滑で厚みむらのない薄層の磁
気記録層であって、光透過率が小さい磁気記録媒体を得
ることが報告されているが、これら諸特性は未だ十分と
は言い難いものである。そして、後出比較例に示す通
り、磁気記録媒体の電気抵抗は１０9 〜１０11Ωｃｍ程
度と高いものである。
【００２６】しかも、磁気記録媒体の製造後、磁気記録
層中に分散されている鉄を主成分とする金属磁性粒子粉
末の腐蝕が生起し、大幅な磁気特性の減少をきたすとい
う問題が指摘されている。
【００２７】また、粒子表面を錫化合物やアンチモン化
合物で被覆した非磁性粒子を結合剤樹脂中に分散させた
非磁性下地層を用いた前出公知の磁気記録媒体は、電気
抵抗は低いものであるが、非磁性下地層の表面平滑性と
強度は不十分であって、当該非磁性下地層上に形成した
磁気記録層は、当然、表面が粗く、厚みむらがあるもの
となり、そして、磁気記録媒体の光透過率も十分とは言
えない。
【００２８】しかも、磁気記録媒体の製造後、磁気記録
層中に分散されている鉄を主成分とする金属磁性粒子粉
末の腐蝕が生起し、大幅な磁気特性の減少をきたすとい
う問題が指摘されている。
【００２９】そこで、本発明は、非磁性下地層の表面平
滑性と強度を向上させることができ、当該非磁性下地層
の上に磁気記録層を設けた場合に、表面平滑で厚みむら
のない薄層の磁気記録層であって、光透過率が小さく、
電気抵抗が低い磁気記録媒体を得ることができ、しか
も、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする金
属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化を抑制する
ことができる非磁性下地層用非磁性粒子粉末を得ること
を技術的課題とする。
【００３０】
【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。
【００３１】即ち、本発明は、平均長軸径が０．３μｍ
以下であって、粉体ｐＨ値が８以上であって、且つ、可
溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以
下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ4 換算で１５０ｐｐｍ
以下である粒子表面が錫の酸化物又は錫及びアンチモン
の酸化物で被覆されている高密度針状ヘマタイト粒子粉
末からなることを特徴とする鉄を主成分とする金属磁性
粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用
ヘマタイト粒子粉末である。
【００３２】また、本発明は、必要により、更に、アル
ミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の
水酸化物及びケイ素の酸化物の少なくとも１種で被覆さ
れている前記高密度針状ヘマタイト粒子粉末からなるこ
とを特徴とする鉄を主成分とする金属磁性粉末を使用し
ている磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉
末である。
【００３３】また、本発明は、非磁性支持体上に形成さ
れる非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物か
らなる非磁性下地層において、非磁性粒子粉末が前記い
ずれかの高密度針状ヘマタイト粒子粉末からなることを
特徴とする鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末を使用し
ている磁気記録媒体の非磁性下地層である。
【００３４】また、本発明は、非磁性支持体と該非磁性
支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを
含む塗膜組成物からなる非磁性下地層と該非磁性下地層
の上に形成される鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末と
結合剤樹脂とを含む塗膜組成物からなる磁気記録層とか
らなる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末が前
記いずれかの高密度針状ヘマタイト粒子粉末からなるこ
とを特徴とする磁気記録媒体である。
【００３５】また、本発明は、粒子表面が錫の水酸化物
又は錫及びアンチモンの水酸化物で被覆されている針状
ゲータイト粒子を加熱脱水して得られた低密度針状ヘマ
タイト粒子を５５０℃以上の温度で加熱して粒子表面が
錫の酸化物又は錫及びアンチモンの酸化物で被覆されて
いる高密度針状ヘマタイト粒子を得、該高密度針状ヘマ
タイト粒子を含むスラリーを湿式粉砕した後、該スラリ
ーのｐＨ値を１３以上に調整し、次いで、８０℃以上の
温度で加熱処理した後、濾別、水洗、乾燥することによ
り、前記いずれかの高密度針状ヘマタイト粒子を得るこ
とを特徴とする非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末の製
造法である。
【００３６】また、本発明は、粒子表面が焼結防止剤で
被覆されている針状ゲータイト粒子を加熱脱水して得ら
れた低密度針状ヘマタイト粒子を５５０℃以上の温度で
加熱して得られる高密度針状ヘマタイト粒子を含むスラ
リーを湿式粉砕した後、該スラリーのｐＨ値を１３以上
に調整し、次いで、８０℃以上の温度で加熱処理した
後、濾別、水洗して得られる高密度ヘマタイト粒子を錫
化合物を含む水溶液で処理することにより粒子表面が錫
の水酸化物で被覆されている高密度針状ヘマタイト粒子
を生成し、該高密度針状ヘマタイト粒子を３００℃以上
の温度で加熱することにより、前記いずれかの高密度針
状ヘマタイト粒子を得ることを特徴とする非磁性下地層
用ヘマタイト粒子粉末の製造法である。
【００３７】本発明の構成をより詳しく説明すれば、次
の通りである。
【００３８】先ず、本発明に係る粒子表面が錫の酸化物
又は錫及びアンチモンの酸化物で被覆されている高密度
針状ヘマタイト粒子粉末について述べる。
【００３９】粒子表面に被覆されている錫の酸化物の量
は、針状ヘマタイト粒子に対しＳｎ換算で０．５〜５０
０重量％の範囲が好ましい。０．５重量％未満の場合に
は、導電性物質である錫の酸化物により粒子表面が十分
に被覆されない為、磁気記録媒体の電気抵抗を低下させ
る効果が十分とは言い難い。５００重量％を越える場合
には、磁気記録媒体の電気抵抗を低下させる効果は十分
ではあるが、その効果が飽和する傾向にある。磁気記録
媒体の電気抵抗や経済性を考慮すると１．０〜２５０重
量％がより好ましい。
【００４０】粒子表面に被覆されているアンチモンの酸
化物の量は、針状ヘマタイト粒子に対しＳｂ換算で０．
０５〜５０重量％の範囲が好ましい。０．０５重量％未
満の場合には、磁気記録媒体の電気抵抗をより低下させ
る効果を得ることが困難となる。５０重量％を越える場
合には、磁気記録媒体の電気抵抗をより低下させる効果
は十分ではあるが、その効果は飽和する傾向にある。磁
気記録媒体の電気抵抗や経済性を考慮すると０．１〜２
５重量％がより好ましい。
【００４１】粒子表面を錫及びアンチモンの酸化物で被
覆する場合の錫とアンチモンとの割合は、２０：１〜
１：１の範囲が好ましい。錫の割合がアンチモンよりも
少なくなると磁気記録媒体の電気抵抗を効果的に低下さ
せることが困難となる。錫の割合がアンチモンに対し２
０を越えて多くなるとアンチモンの量が少なすぎるた
め、磁気記録媒体の電気抵抗をより効果的に低下させる
ことが困難となる。
【００４２】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
及びアンチモンの酸化物で被覆されている針状ヘマタイ
ト粒子粉末は、平均長軸径が０．３μｍ以下であって、
粉体ｐＨ値が８以上であって、且つ、可溶性ナトリウム
塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸
塩の含有量がＳＯ4 換算で１５０ｐｐｍ以下である高密
度針状粒子粉末である。
【００４３】ここで、針状粒子とは、軸比（平均長軸
径：平均短軸径、以下、単に「軸比」という。）が２：
１以上、好ましくは３：１以上の粒子が好ましく、ビヒ
クル中での分散性を考慮すれば、その上限値は、２０：
１以下、好ましくは１０：１以下の粒子が好ましい。粒
子の形状は、針状はもちろん、紡錘状、米粒状等であっ
てもよい。
【００４４】軸比が２未満の場合には、所望の塗膜強度
が得られ難くなる。
【００４５】針状ヘマタイト粒子の平均長軸径が０．３
μｍを越える場合には、粒子サイズが大きすぎる為、塗
膜の表面平滑性を害するので好ましくない。ビヒクル中
における分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば、そ
の下限値は０．００５μｍであり、好ましくは０．０２
〜０．２μｍである。
【００４６】針状ヘマタイト粒子の平均短軸径が０．０
０２５μｍ未満の場合には、ビヒクル中における分散が
困難となる為に好ましくない。平均短軸径が０．１５μ
ｍを越える場合には、粒子サイズが大きすぎる為、塗膜
の表面平滑性を害するので好ましくない。ビヒクル中に
おける分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば０．０
１〜０．１０μｍが好ましい。
【００４７】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
及びアンチモンの酸化物で被覆されている高密度針状ヘ
マタイト粒子の密度化の程度は、ＢＥＴ法により測定し
た比表面積ＳBET 値と電子顕微鏡写真に示されている粒
子から計測された長軸径及び短軸径から算出した表面積
ＳTEM 値との比で示した。
【００４８】ＳBET ／ＳTEM の値が０．５未満の場合に
は、針状ヘマタイト粒子の高密度化が達成されてはいる
が、粒子及び粒子相互間の焼結により癒着し、粒子径が
増大しており、塗膜の表面平滑性が十分ではない。Ｓ
BET ／ＳTEM の値が２．５を越える場合には、高密度化
が十分ではなく、粒子表面に多数のポアが存在し、ビヒ
クル中における分散性が不十分となる。塗膜の表面平滑
性及びビヒクル中における分散性を考慮するとＳBET ／
ＳTEM の値は０．７〜２．０が好ましく、より好ましく
は０．８〜１．６である。
【００４９】針状ヘマタイト粒子の長軸径の粒度分布は
幾何標準偏差値で１．５０以下であることが好ましい。
１．５０を越える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の
表面平滑性に悪影響を及ぼしやすくなる。塗膜の表面平
滑性を考慮すれば、より好ましくは１．４０以下、最も
好ましくは１．３５以下である。工業的な生産性を考慮
すれば得られるヘマタイト粒子の長軸径の粒度分布の下
限値は、幾何標準偏差値で１．０１である。
【００５０】針状ヘマタイト粒子のＢＥＴ比表面積値は
３５ｍ2 ／ｇ以上が好ましい。３５ｍ2 ／ｇ未満の場合
には、ヘマタイト粒子が粗大であったり、粒子及び粒子
相互間で焼結が生じた粒子となっており、塗膜の表面平
滑性に悪影響を及ぼしやすくなる。より好ましくは４０
ｍ2 ／ｇ以上、最も好ましくは４５ｍ2 ／ｇ以上であ
り、その上限値は１５０ｍ2 ／ｇ程度が好ましい。ビヒ
クル中における分散性を考慮するとより好ましくは１０
０ｍ2 ／ｇ以下、最も好ましくは８０ｍ2 ／ｇ以下であ
る。
【００５１】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
及びアンチモンの酸化物で被覆されている針状ヘマタイ
ト粒子の粉体ｐＨ値は８以上である。粉体ｐＨ値が８未
満の場合には、非磁性下地層の上に形成されている磁気
記録層中に含まれる鉄を主体とする金属磁性粒子粉末を
徐々に腐蝕させ、磁気特性の劣化を引き起こす。鉄を主
成分とする金属磁性粒子粉末の腐蝕防止効果を考慮する
と、粉体ｐＨ値は８．５以上が好ましく、より好ましく
は粉体ｐＨ値が９．０以上である。その上限値は粉体ｐ
Ｈ値が１２以下、好ましくは粉体ｐＨ値１１以下、より
好ましくは粉体ｐＨ値１０．５以下である。
【００５２】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
及びアンチモンの酸化物で被覆されている針状ヘマタイ
ト粒子の可溶性ナトリウム塩の含有量はＮａ換算で３０
０ｐｐｍ以下である。３００ｐｐｍを越える場合には、
非磁性下地層の上に形成されている磁気記録層中に含ま
れる鉄を主体とする金属磁性粒子粉末を徐々に腐蝕さ
せ、磁気特性の劣化を引き起こす。また、ビヒクル中に
おけるヘマタイト粒子の分散特性が害されやすくなった
り、磁気記録媒体の保存状態、特に湿度の高い環境下に
おいては白華現象を生じる場合がある。鉄を主成分とす
る金属磁性粒子粉末の腐蝕防止効果を考慮すると、好ま
しくは２５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ
以下、更により好ましくは１５０ｐｐｍ以下である。生
産性等の工業性を考慮すれば、その下限値は０．０１ｐ
ｐｍ程度である。
【００５３】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
及びアンチモンの酸化物で被覆されている針状ヘマタイ
ト粒子の可溶性硫酸塩の含有量はＳＯ4 換算で１５０ｐ
ｐｍ以下である。１５０ｐｐｍを越える場合には、非磁
性下地層の上に形成されている磁気記録層中に含まれる
鉄を主体とする金属磁性粒子粉末を徐々に腐蝕させ、磁
気特性の劣化を引き起こす。また、ビヒクル中における
ヘマタイト粒子の分散特性が害されやすくなったり、磁
気記録媒体の保存状態、特に湿度の高い環境下において
は白華現象を生じる場合がある。鉄を主成分とする金属
磁性粒子粉末の腐蝕防止効果を考慮すると、好ましくは
７０ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下であ
る。生産性等の工業性を考慮すれば、その下限値は０．
０１ｐｐｍ程度である。
【００５４】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
及びアンチモンの酸化物で被覆されている針状ヘマタイ
ト粒子粉末は、体積固有抵抗値が１０3 〜５×１０7 Ω
ｃｍを有する。１０3 Ωｃｍ未満の場合には、体積固有
抵抗値が十分下がっており、電気抵抗値の十分低い磁気
記録媒体を得ることができる。１０8 Ωｃｍを越える場
合には、針状ヘマタイト粒子粉末の体積固有抵抗値が下
がっていないため、磁気記録媒体の電気抵抗値を十分低
減させることは困難である。
【００５５】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
の酸化物及びアンチモンの酸化物で被覆されている針状
ヘマタイト粒子は、必要により、アルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物の少なくとも１種で粒子表面が被覆されてい
てもよい。粒子表面が被覆物で被覆されている針状ヘマ
タイト粒子は、ビヒクル中に分散させる場合に、結合剤
樹脂とのなじみがよく、容易に所望の分散度が得られ易
い。
【００５６】上記被覆物の量は、ヘマタイト粒子に対し
アルミニウムの水酸化物やアルミニウムの酸化物はＡｌ
換算で、ケイ素の水酸化物やケイ素の酸化物はＳｉＯ2
換算で０．０１〜５０重量％が好ましい。０．０１重量
％未満である場合には、添加による分散性向上効果が殆
どなく、５０．００重量％を越える場合には、被覆効果
が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。ビヒ
クル中の分散性と生産性を考慮すれば、０．０５〜２０
重量％がより好ましい。
【００５７】本発明における粒子表面が被覆物で被覆さ
れている針状ヘマタイト粒子やこれらからなる粒子粉末
は、粒子表面が被覆物で被覆されていない本発明に係る
前記針状ヘマタイト粒子やこれら粒子からなる粒子粉末
と軸比、長軸径、短軸径、粉体ｐＨ、可溶性ナトリウム
塩の含有量、可溶性硫酸塩の含有量、ＢＥＴ比表面積、
長軸径の粒度分布、密度化の程度及び体積固有抵抗値等
の諸特性においてほぼ同等の値を有している。
【００５８】本発明に係る磁気記録媒体の非磁性下地層
は、非磁性支持体上に針状ヘマタイト粒子粉末と結合剤
樹脂と溶剤とを含む非磁性塗料を塗布し塗膜を形成した
後、乾燥することにより得られる。
【００５９】非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒
体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステ
ンレス等金属の箔や板および各種の紙を使用することが
でき、その厚みは、その材質により種々異なるが、通常
好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．０
〜２００μｍである。磁気ディスクの場合、非磁性支持
体としてはポリエチレンテレフタレートが通常用いら
れ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６
０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチ
レンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３〜１０
０μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタ
レートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好まし
くは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通
常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。
【００６０】本発明における非磁性支持体上に塗膜組成
物を塗布して乾燥させた後の非磁性下地層の塗膜厚さ
は、０．２〜１０．０μｍの範囲である。０．２μｍ未
満の場合には、非磁性支持体の表面粗さを改善すること
ができないばかりか、強度も不十分である。薄層の磁気
記録媒体を得るためには上限値は１０．０μｍ程度が好
ましく、より好ましくは０．５〜５．０μｍの範囲であ
る。
【００６１】結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体
の製造にあたって汎用されている塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、ウレタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルマレイ
ン酸ウレタンエラストマー、ブタジエンアクリロニトリ
ル共重合体、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース
等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエ
ン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリイソシアネートポリマー、電子線硬化型アクリ
ルウレタン樹脂等とその混合物を使用することができ
る。また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ3 Ｍ、−ＯＰＯ2Ｍ2 、−ＮＨ2 等の極性基（但し、
ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよい。
【００６２】針状ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹脂との
配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対し、針状ヘマ
タイト粒子が５〜２０００重量部、好ましくは１００〜
１０００重量部である。
【００６３】尚、非磁性下地層に、通常の磁気記録媒体
の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等を、
必要により、添加してもよい。
【００６４】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
の酸化物及びアンチモンの酸化物で被覆されている針状
ヘマタイト粒子を含有する非磁性下地層は、塗膜の光沢
度が１８０〜２８０％、好ましくは１８５〜２８０％、
より好ましくは１８７〜２８０％、塗膜表面粗度Ｒａが
２．０〜１３．０ｎｍ、好ましくは２．０〜１１．０ｎ
ｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍである。
【００６５】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体上に形成された非磁性下地層の上に、鉄を主成分とす
る金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂と溶剤とを含む塗膜組
成物を塗布し塗布膜を形成した後、乾燥して磁気記録層
を形成することにより得られる。
【００６６】本発明における鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子は、平均長軸径が０．０１〜０．５０μｍ、好
ましくは０．０３〜０．３０μｍであって、軸比が３：
１以上、好ましくは５：１以上の粒子であり、ビヒクル
中での分散性を考慮すれば、その上限値は、１５：１以
下、好ましくは１０：１以下の粒子であり、粒子の形状
は、針状はもちろん、紡錘状、米粒状等であってもよ
い。
【００６７】その組成は、鉄を５０〜９９重量％、好ま
しくは６０〜９５重量％含有している粒子であり、必要
により、鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｓｉ、Ｂ、Ｎ
ｄ、Ｌａ、Ｙ等を含有していてもよい。
【００６８】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の
磁気特性は、高密度記録化等の特性を考慮すれば、保磁
力は１２００〜３２００Ｏｅが好ましく、より好ましく
は１５００〜２５００Ｏｅであり、飽和磁化は１００〜
１７０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは１３０〜
１５０ｅｍｕ／ｇである。
【００６９】磁気記録層における結合剤樹脂には、前記
非磁性下地層を形成するのに用いた結合剤樹脂を使用す
ることができる。
【００７０】非磁性下地層上に塗膜組成物を塗布して乾
燥させた後の磁気記録層の塗膜厚さは、０．０１〜５．
０μｍの範囲である。０．０１μｍ未満の場合には、均
一な塗布が困難で塗りむら等の現象が出やすくなるため
好ましくない。５．０μｍを越える場合には、反磁界の
影響のため、所望の電磁変換特性が得られにくくなる。
好ましくは０．０５〜１．０μｍの範囲である。
【００７２】磁気記録層における鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤
樹脂１００重量部に対し、鉄を主成分とする針状金属磁
性粒子粉末が２００〜２０００重量部、好ましくは３０
０〜１５００重量部である。
【００７３】磁気記録層中には、通常用いられる潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
【００７４】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
の酸化物及びアンチモンの酸化物で被覆されている針状
ヘマタイト粒子を含有する非磁性下地層を有する磁気記
録媒体は、保磁力が９００〜３５００Ｏｅ、好ましくは
１０００〜３５００Ｏｅ、より好ましくは１５００〜３
５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度
Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８７〜
０．９５、塗膜の光沢度が１９５〜３００％、好ましく
は２００〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１１．０ｎｍ
以下、好ましくは１．０〜１０．０ｎｍ、より好ましく
は１．０〜９．０ｎｍ、塗膜の線吸収係数が１．１０〜
２．００μｍ-1好ましくは１．２０〜２．００μｍ-1、
表面電気抵抗１０4 〜５×１０8 Ω／ｓｑ、好ましくは
１０4 〜４．５×１０8 Ω／ｓｑ、より好ましくは１０
4 〜４×１０8 Ω／ｓｑ、保磁力の変化率（％）で示す
腐蝕性が１０．０％以下、好ましくは９．５％以下、Ｂ
ｍの変化率（％）で示す腐蝕性が１０．０％以下、好ま
しくは９．５％以下である。
【００７５】次に、本発明に係る粒子表面が錫の酸化物
又は錫の酸化物及びアンチモンの酸化物で被覆されてい
る針状ヘマタイト粒子粉末の製造法について述べる。
【００７６】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
の酸化物及びアンチモンの酸化物で被覆されている針状
ヘマタイト粒子粉末は、針状ゲータイト粒子を出発原料
として使用すればよく、該針状ゲータイト粒子は、第
一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化アルカリ水溶液を加え
て得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液をｐＨ１
１以上にて８０℃以下の温度で酸素含有ガスを通気して
酸化反応を行うことにより針状ゲータイト粒子を生成さ
せる方法、第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを
反応させて得られるＦｅＣＯ3 を含む懸濁液を、必要に
より熟成した後、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行
うことにより紡錘状を呈したゲータイト粒子を生成させ
る方法、第一鉄塩水溶液に当量未満の水酸化アルカリ
水溶液又は炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸
化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガス
を通気して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核
粒子を生成させ、次いで、該針状ゲータイト核粒子を含
む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ2+に対
し当量以上の水酸化アルカリ水溶液を添加した後、酸素
含有ガスを通気して前記針状ゲータイト核粒子を成長さ
せる方法及び第一鉄水溶液と当量未満の水酸化アルカ
リ又は炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第
一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通
気して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子
を生成させ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状ゲー
タイト核粒子を成長させる方法等により得ることができ
る。
【００７７】尚、ゲータイト粒子の生成反応中に、粒子
の長軸径、短軸径、軸比等の諸特性向上の為に通常添加
されているＮｉ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ、Ａｌ等の異種元素が
添加されていても支障はない。得られる針状ゲータイト
粒子粉末は、通常、可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で３
００〜１５００ｐｐｍ、可溶性硫酸塩をＳＯ4 換算で１
００〜３０００ｐｐｍ含有しており、ＢＥＴ比表面積値
は５０〜２５０ｍ2 ／ｇ程度である。
【００７８】上記針状ゲータイト粒子は、次いで、錫の
水酸化物又は錫及びアンチモンの水酸化物で粒子表面を
被覆する。
【００７９】被覆処理は、針状ゲータイト粒子を水溶液
中に分散して得られる水懸濁液に、錫化合物やアンチモ
ン化合物を添加して混合攪拌することにより、又は、必
要により、ｐＨ値を調整することにより、前記針状ゲー
タイト粒子の粒子表面に、錫の水酸化物、錫及びアンチ
モンの水酸化物を被着すればよく、次いで、濾別、水
洗、乾燥、粉砕する。
【００８０】錫化合物としては、錫酸ナトリウムなどの
錫酸アルカリ、塩化第一錫、塩化第二錫、硫酸第一錫、
硫酸第二錫、硝酸第一錫、硝酸第二錫、酢酸第一錫、酢
酸第二錫などの錫塩が使用できる。その添加量は、針状
ゲータイト粒子粉末に対しＳｎ換算で０．５〜５００重
量％である。０．５重量％未満の場合には、錫の水酸化
物により粒子表面が十分に被覆されない。５００重量％
を越える場合には、効果が飽和するため、必要以上に添
加する意味がない。
【００８１】アンチモン化合物としては、塩化第一アン
チモン、塩化第二アンチモン、硫酸アンチモンなどのア
ンチモン塩が使用できる。その添加量は、針状ゲータイ
ト粒子粉末に対しＳｂ換算で０．０５〜５０重量％であ
る。０．０５重量％未満の場合には、十分な効果が得ら
れない。５０重量％を越える場合には、効果が飽和する
ため、必要以上に添加する意味がない。
【００８２】粒子表面が錫の水酸化物又は錫及びアンチ
モンの水酸化物で被覆されている針状ゲータイト粒子
は、次いで、５５０℃以上の高温加熱処理するか、又
は、加熱脱水して低密度針状ヘマタイト粒子とした後、
５５０℃以上で高温加熱処理することにより高密度針状
ヘマタイト粒子とする。針状ゲータイト粒子の粒子形態
を保持継承した高密度針状ヘマタイト粒子を得るために
は、後者の方法が好ましい。
【００８３】高密度化のための上記高温加熱処理に先立
って、あらかじめ針状ゲータイト粒子又は低密度ヘマタ
イト粒子を焼結防止剤で被覆処理しておくことが必要で
ある。粒子表面が焼結防止剤で被覆されている針状ゲー
タイト粒子粉末は、通常、可溶性ナトリウム塩をＮａ換
算で５００〜２０００ｐｐｍ、可溶性硫酸塩をＳＯ4換
算で３００〜３０００ｐｐｍ含有しており、ＢＥＴ比表
面積値は５０〜２５０ｍ2 ／ｇ程度である。焼結防止剤
による被覆処理は、針状ゲータイト粒子又は該針状ゲー
タイト粒子を加熱脱水して得られる針状ヘマタイト粒子
を含む水懸濁液中に焼結防止剤を添加し、混合攪拌した
後、濾別、水洗、乾燥すればよい。
【００８４】尚、粒子表面が錫の水酸化物又は錫及びア
ンチモンの水酸化物で被覆されている針状ゲータイト粒
子は、被覆されている上記水酸化物が焼結防止剤として
の作用をも有しているので、必ずしも、前記焼結防止剤
で被覆する必要はないが、被覆してもよい。
【００８５】焼結防止剤としては、通常使用されるヘキ
サメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸、オルトリン酸等
のリン化合物、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウ
ム、メタケイ酸ナトリウム、コロイダルシリカ等のケイ
素化合物、ホウ酸等のホウ素化合物、酢酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ソーダ等のア
ルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル等のアルミニウム化
合物、硫酸チタニル等のチタン化合物を使用することが
できる。
【００８６】前記低密度の針状ヘマタイト粒子は、必要
により、粒子表面に焼結防止剤が被覆されている針状ゲ
ータイト粒子を２５０〜４００℃の温度範囲で低温加熱
すればよい。低密度ヘマタイト粒子粉末は、通常、可溶
性ナトリウム塩をＮａ換算で５００〜２０００ｐｐｍ、
可溶性硫酸塩をＳＯ4 換算で３００〜４０００ｐｐｍ含
有しており、ＢＥＴ比表面積値は７０〜３５０ｍ2 ／ｇ
程度である。加熱温度が２５０℃未満の場合には、脱水
反応に長時間を要する。加熱温度が４００℃を越える場
合には、脱水反応が急激に生起し、粒子の形状が崩れや
すくなったり、粒子相互間の焼結を引き起こすことにな
り好ましくない。加熱処理して得られる針状ヘマタイト
粒子は、ゲータイト粒子からＨ2 Ｏが脱水され、脱水孔
を多数有する低密度粒子であり、ＢＥＴ比表面積値が前
駆体粒子である針状ゲータイト粒子の１．２〜２倍程度
となる。
【００８７】低密度ヘマタイト粒子粉末は、次いで、５
５０℃以上で高温加熱して高密度化された針状ヘマタイ
ト粒子とする。加熱温度の上限値は好ましくは８５０℃
である。高密度ヘマタイト粒子粉末は、通常、可溶性ナ
トリウム塩をＮａ換算で５００〜４０００ｐｐｍ、可溶
性硫酸塩をＳＯ4 換算で３００〜５０００ｐｐｍ含有し
ており、ＢＥＴ比表面積値は３５〜１５０ｍ2 ／ｇ程度
である。加熱温度が５５０℃未満の場合には、高密度化
が不十分であるためヘマタイト粒子の粒子内部及び粒子
表面に脱水孔が多数存在しており、その結果、ビヒクル
中における分散性が不十分であり、非磁性下地層を形成
した時、表面平滑な塗膜が得られにくい。加熱温度が８
５０℃を越える場合には、ヘマタイト粒子の高密度化は
十分なされているが、粒子及び粒子相互間の焼結が生じ
るため、粒子径が増大し、同様に表面平滑な塗膜は得ら
れにくい。
【００８８】高密度化された針状ヘマタイト粒子は、次
いで、乾式で粗粉砕をして粗粒をほぐした後、スラリー
化し、次いで、湿式粉砕することにより更に粗粒をほぐ
す。湿式粉砕は、少なくとも４４μｍ以上の粗粒が無く
なるようにボールミル、サンドグラインダー、ダイノー
ミル、コロイドミル等を用いて行えばよい。湿式粉砕の
程度は４４μｍ以上の粗粒が１０％以下、好ましくは５
％以下、より好ましくは０％である。４４μｍ以上の粗
粒が１０％を越えて残存していると、次工程におけるア
ルカリ水溶液中の処理効果が得られ難い。
【００８９】粗粒を除去した針状ヘマタイト粒子を含む
スラリーは、該スラリーに水酸化ナトリウム等のアルカ
リ水溶液を添加してｐＨ値を１３以上に調整した後、８
０℃以上の温度で加熱処理する。
【００９０】針状ヘマタイト粒子粉末を含むｐＨ値が１
３以上のアルカリ性懸濁液の濃度は、５０〜２５０ｇ／
ｌが好ましい。
【００９１】針状ヘマタイト粒子粉末を含むアルカリ性
懸濁液中のｐＨ値が１３未満の場合には、ヘマタイト粒
子の粒子表面に存在する焼結防止剤に起因する固体架橋
を効果的に取りはずすことができず、粒子内部及び粒子
表面に存在する可溶性ナトリウム塩、可溶性硫酸塩等の
洗い出しができない。その上限は、ｐＨ値が１４程度で
ある。ヘマタイト粒子表面に存在する焼結防止剤に起因
する固体架橋の取りはずしや可溶性ナトリウム塩、可溶
性硫酸塩等の洗い出しの効果、更には、アルカリ性水溶
液処理中にヘマタイト粒子表面に付着したナトリウム等
のアルカリを除去するための洗浄効果を考慮すれば、ｐ
Ｈ値は１３．１〜１３．８の範囲が好ましい。
【００９２】針状ヘマタイト粒子粉末を含むｐＨ値が１
３以上のアルカリ性水溶液の加熱温度は、８０℃以上が
好ましく、より好ましくは９０℃以上ある。８０℃未満
の場合には、ヘマタイト粒子表面に存在する焼結防止剤
に起因する固体架橋を効果的に取りはずすことが困難と
なる。加熱温度の上限値は１０３℃が好ましく、より好
ましくは１００℃である。１０３℃を越える場合には、
固体架橋は効果的に取りはずすことはできるが、オート
クレーブ等が必要となったり、常圧下おいては、被処理
液が沸騰するなど工業的に有利でなくなる。
【００９３】アルカリ水溶液中で加熱処理した針状ヘマ
タイト粒子は、常法により、濾別、水洗することによ
り、粒子内部及び粒子表面から洗い出した可溶性ナトリ
ウム塩や可溶性硫酸塩やアルカリ水溶液処理中にヘマタ
イト粒子表面に付着したナトリウム等のアルカリを除去
し、次いで、乾燥する。
【００９４】水洗法としては、デカンテーションによっ
て洗浄する方法、フィルターシックナーを使用して希釈
法で洗浄する方法、フィルタープレスに通水して洗浄す
る方法等の工業的に通常使用されている方法を使用すれ
ばよい。
【００９５】尚、高密度ヘマタイト粒子の粒子内部に含
有されている可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩を水洗
して洗い出しておけば、それ以降の工程、例えば、後出
する被覆処理工程においてヘマタイト粒子の粒子表面に
可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩が付着しても水洗に
より容易に除去することができる。
【００９６】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
及びアンチモンの酸化物で被覆されている高密度針状ヘ
マタイト粒子は、錫の水酸化物又は錫及びアンチモンの
水酸化物で被覆することなく、焼結防止剤のみで被覆さ
れた針状ゲータイトを出発原料として用いて得られる高
密度針状ヘマタイト粒子をアルカリ水溶液中で加熱処理
した後、常法により、濾別、水洗し、次いで、前記針状
ゲータイト粒子の被覆処理と同様にして錫の水酸化物又
は錫及びアンチモンの水酸化物で被覆した後、３００℃
以上の温度で加熱して上記錫の水酸化物又は錫及びアン
チモンの水酸化物を、錫の酸化物又は錫及びアンチモン
の酸化物にすることにより得ることもできる。
【００９７】本発明に係る粒子表面が錫の酸化物又は錫
及びアンチモンの酸化物で被覆されている高密度針状ヘ
マタイト粒子は、必要により、アルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物の少なくとも１種により被覆される。
【００９８】被覆処理は、粒子表面が錫の酸化物又は錫
及びアンチモンの酸化物で被覆されている高密度針状ヘ
マタイト粒子を水溶液中に分散して得られる水懸濁液
に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合
物を添加して混合攪拌することにより、または、必要に
より、ｐＨ値を調整することにより、前記高密度針状ヘ
マタイト粒子の粒子表面に、アルミニウムの水酸化物、
アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の
酸化物を被着すればよく、次いで、濾別、水洗、乾燥、
粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を施し
てもよい。
【００９９】アルミニウム化合物としては、前出焼結防
止剤と同じものが使用できる。
【０１００】アルミニウム化合物の添加量は、針状ヘマ
タイト粒子粉末に対しＡｌ換算で０．０１〜５０．００
重量％である。０．０１重量％未満である場合には、ビ
ヒクル中における分散が不十分であり、５０．００重量
％を越える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以
上に添加する意味がない。
【０１０１】ケイ素化合物としては、前出焼結防止剤と
同じものが使用できる。
【０１０２】ケイ素化合物の添加量は、針状ヘマタイト
粒子粉末に対しＳｉＯ2 換算で０．０１〜５０．００重
量％である。０．０１重量％未満である場合には、ビヒ
クル中における分散が不十分であり、５０．００重量％
を越える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上
に添加する意味がない。
【０１０３】アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併
せて使用する場合には、針状ヘマタイト粒子粉末に対
し、Ａｌ換算量とＳｉＯ2 換算量との総和で０．０１〜
５０．００重量％が好ましい。
【０１０４】
【作用】先ず、本発明において重要な点は、平均長軸径
が０．３μｍ以下であって、粉体ｐＨ値が８以上であっ
て、可溶性ナトリウムの含有量がＮａ換算で３００ｐｐ
ｍ以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ4 換算で１５０ｐ
ｐｍ以下である粒子表面が錫の酸化物又は錫及びアンチ
モンの酸化物で被覆されている高密度針状ヘマタイト粒
子を、非磁性下地層用の非磁性粒子粉末として使用した
場合には、該結合剤樹脂中における分散性が優れている
ことに起因して、非磁性下地層の表面平滑性と強度を向
上させることができ、当該非磁性下地層の上に磁気記録
層を設けた場合に、表面平滑で厚みむらのない薄膜の磁
気記録層であって、光透過率が小さく、電気抵抗が低い
磁気記録媒体を得ることができ、しかも、磁気記録層中
に分散させている鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の
腐蝕に伴う磁気特性の劣化を抑制することができるとい
う事実である。
【０１０５】非磁性下地層の表面平滑性と非磁性支持体
の強度をより向上させることができた理由について、本
発明者は、高密度針状ヘマタイト粒子相互を強固に架橋
して凝集させる原因となっている可溶性ナトリウム塩や
可溶性硫酸塩を十分水洗除去することができたことに起
因して、凝集物が解きほぐされて、実質的に独立してい
る粒子とすることができ、その結果、ビヒクル中におけ
る分散性が優れた針状ヘマタイト粒子粉末が得られるこ
とによるものと考えている。
【０１０６】この事実について、以下に説明する。
【０１０７】前駆体として使用する針状ゲータイト粒子
粉末は、前述した通り、各種製造法により製造される。
【０１０８】いずれの方法においても針状ゲータイト粒
子を製造する主な原料が硫酸第一鉄である場合には当然
反応母液中に硫酸塩〔ＳＯ4 --〕が多量に存在するので
ある。
【０１０９】特に、酸性溶液中からゲータイト粒子を生
成する場合には、同時に、Ｎａ2 ＳＯ4 等水可溶性硫酸
塩を生じるとともに、反応母液にはＫ+ 、ＮＨ4 + 、Ｎ
ａ+等アルカリ金属を含んでいるので、アルカリ金属や
硫酸塩を含む沈澱を生じ易く、この沈澱はＲＦｅ3 （Ｓ
Ｏ4 ）（ＯＨ）6 （Ｒ＝Ｋ+ 、ＮＨ4 + 、Ｎａ+ ）で示
される。これら沈澱物は難溶性の含硫酸塩で常法による
水洗によっては除去することができない。この難溶性塩
はその後の加熱処理工程において可溶性ナトリウム塩や
可溶性硫酸塩になるが、この可溶性ナトリウム塩や可溶
性硫酸塩は、高密度化のための高温加熱処理工程におい
て針状ヘマタイト粒子の形状の変形、粒子相互間の焼結
を防止するために必須である焼結防止剤によって、針状
ヘマタイト粒子相互を架橋しながら粒子内部及び粒子表
面に強固に結合されることにより、針状ヘマタイト粒子
相互間の凝集が一層強まる。その結果、殊に、粒子内部
や凝集物内部に閉じ込められた可溶性硫酸塩や可溶性ナ
トリウム塩は、常法による水洗によって除去することが
極めて困難となる。
【０１１０】硫酸第一鉄と水酸化ナトリウムとを用いて
アルカリ性水溶液中で針状ゲータイト粒子を生成する場
合には、同時に生成される硫酸塩はＮａ2 ＳＯ4 であ
り、また、母液中にＮａＯＨが存在し、これらは共に可
溶性であるため針状ゲータイト粒子を十分水洗すれば本
質的にはＮａ2 ＳＯ4 およびＮａＯＨを除去できるはず
である。しかし、一般には針状ゲータイト粒子の結晶性
が小さい為、水洗効率が悪く、常法により水洗した場
合、なお、粒子中に可溶性硫酸塩〔ＳＯ4 --〕、可溶性
ナトリウム塩〔Ｎａ+ 〕等水可溶性分を含んでいる。そ
して、この水可溶性分は、前述した通り、焼結防止剤に
よって針状ヘマタイト粒子相互を架橋しながら粒子内部
及び粒子表面に強固に結合されることにより、針状ヘマ
タイト粒子相互間の凝集が一層強まる。その結果、殊
に、粒子内部や凝集物内部に閉じ込められた可溶性硫酸
塩や可溶性ナトリウム塩は、常法による水洗によって除
去することが極めて困難となる。
【０１１１】上述した通り、可溶性ナトリウム塩や可溶
性硫酸塩が焼結防止剤を介在して粒子内部や粒子表面及
び凝集物内部に強く結合されている高密度ヘマタイト粒
子は、湿式粉砕して粗粒をほぐした後、スラリーのｐＨ
値を１３以上に調整し、８０℃以上の温度で加熱処理す
ると、アルカリ性水溶液が高密度ヘマタイト粒子の粒子
内部まで十分浸透し、その結果、粒子内部や粒子表面及
び凝集物内部に強く結合している焼結防止剤の結合力が
徐々に弱まり、粒子内部や粒子表面及び凝集物内部から
解離され、同時に水可溶性ナトリウム塩や水可溶性硫酸
塩も水洗除去しやすくなるものと考えられる。
【０１１２】磁気記録層中に分散されている鉄を主成分
とする金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が
抑制される理由について、本発明者は、金属の腐蝕を促
進する可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩等の可溶性分
が高密度針状ヘマタイト粒子中に少ないこと及びヘマタ
イト粒子自体の粉体ｐＨ値が８以上と高いことに起因し
て鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末の腐蝕の進行が抑
制できたものと考えている。
【０１１３】事実、本発明者は、後出の実施例及び比較
例に示す通り、湿式粉砕後の高密度ヘマタイト粒子を８
０℃以上の温度、ｐＨ値が１３未満のアルカリ水溶液で
加熱処理した場合、湿式粉砕後の高密度ヘマタイト粒子
を８０℃未満の温度、ｐＨ値が１３以上のアルカリ水溶
液で加熱処理した場合、高密度ヘマタイト粒子を湿式粉
砕をすることなく粗粒を含んだままで８０℃以上の温
度、ｐＨ値１３以上のアルカリ性水溶液中で加熱処理し
た場合のいずれの場合にも、本発明の効果が得られない
ことから、可溶性分が少ないことと、粉体ｐＨ値が８以
上であることの相乗効果により鉄を主成分とする金属磁
性粒子粉末の腐蝕の進行が抑制できるという現象を確認
している。
【０１１４】
【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。
【０１１５】湿式分散後のフルイ残量は、湿式粉砕後の
スラリー濃度を別途に求めておき、固形分１００ｇに相
当する量のスラリーを３２５メッシュ（目開き４４μ
ｍ）のフルイに通し、フルイに残った固形分の量を定量
することによって求めた。
【０１１６】粒子の平均長軸径、平均短軸径は、電子顕
微鏡写真（×３００００）を縦方向及び横方向にそれぞ
れ４倍に拡大した写真（×１２００００）に示される粒
子約３５０個について長軸径、短軸径をそれぞれ測定
し、その平均値で示した。その粒子の軸比は、平均長軸
径と平均短軸径との比である。
【０１１７】粒子の長軸径の幾何標準偏差値（σｇ）
は、下記の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡
大写真に示される粒子の長軸径を測定した値を、その測
定値から計算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から
統計学的手法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子の
長軸径を、縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する
粒子の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットす
る。そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８
４．１３％のそれぞれに相当する長軸径の値を読みと
り、幾何標準偏差値（σｇ）＝積算フルイ下８４．１３
％における長軸径／積算フルイ下５０％における長軸径
（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準
偏差値が小さい程、粒子の長軸径の粒度分布が優れてい
ることを意味する。
【０１１８】比表面積はＢＥＴ法により測定した値で示
した。
【０１１９】ヘマタイト粒子の高密度化の程度は、前述
した通り、ＳBET ／ＳTEM で示した。ここで、Ｓ
BET は、上記ＢＥＴ法により測定した比表面積の値であ
る。ＳTEMは、前記電子顕微鏡写真から測定した粒子の
平均長軸径ｌｃｍ、平均短軸径ｗｃｍを用いて粒子を直
方体と仮定して下記式に従って算出した値である。 ＳTEM （ｍ2 ／ｇ）＝〔（４ｌｗ＋２ｗ2 ）／（ｌｗ2
・ρp ）〕×１０-4 （但し、ρp はヘマタイトの真比重であり、５．２ｇ／
ｃｍ3 を用いた。） ＳTEM は、粒子内部及び粒子表面に脱水孔が全くなく表
面が平滑な粒子の比表面積であるから、ＳBET ／ＳTEM
の値が１に近いと、ヘマタイト粒子の内部及び表面に脱
水孔が少なく表面が平滑な粒子、換言すれば、高密度な
粒子であることを意味する。
【０１２０】針状ヘマタイト粒子表面に存在するＳｎ、
Ｓｂ、Ｐ、Ａｌ及びＳｉＯ2 のそれぞれの量は蛍光Ｘ線
分析により測定した。
【０１２１】粉体ｐＨ値は、試料５ｇを３００ｍｌの三
角フラスコに秤り取り、煮沸した純水１００ｍｌを加
え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして
常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をし
て１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み
液のｐＨをＪＩＳ Ｚ ８８０２−７に従って測定し、
得られた値を粉体ｐＨ値とした。
【０１２２】可溶性ナトリウム塩の含有量及び可溶性硫
酸塩の含有量は、上記粉体ｐＨ値の測定用に作製した上
澄み液をＮｏ．５Ｃの濾紙を用いて濾過し、濾液中のＮ
ａ+及びＳＯ4 2-を誘導結合プラズマ発光分光分析装置
（セイコー電子工業株式会社製）を用いて測定した。
【０１２３】針状ヘマタイト粒子粉末の体積固有抵抗値
は、先ず、針状ヘマタイト粒子粉末０．５ｇを秤り取
り、ＫＢｒ錠剤成形器（株式会社島津製作所製）を用い
て、１４０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で加圧成形を行い、円柱
状の被測定試料を作製する。
【０１２４】次に、被測定試料（円柱状）を２５℃、６
０％ＲＨ環境下に１２時間以上曝露した後、この被測定
試料をステンレス電極の間にセットし、ホイートストン
ブリッジ（ＴＹＰＥ２７６８、横河北辰電機株式会社
製）で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定す
る。次に、被測定試料の上面の面積Ａ（ｃｍ2 ）と厚み
ｔ（ｃｍ）を測定し、次式にそれぞれの測定値を代入し
て、体積固有抵抗値Ｘ（Ω・ｃｍ）を求めた。 Ｘ（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ） 但し、Ｒは実測の抵抗値である。
【０１２５】塗布膜の表面電気抵抗値は、被測定塗布膜
を２５℃、６０％ＲＨ環境下に１２時間以上曝露した
後、幅６．５ｍｍの金属製の電極に、幅６ｍｍにスリッ
トした塗布膜を、塗布面が金属製電極に接触するように
置き、その両端に各１７０ｇのおもりを付け、電極に塗
布面を密着させた後、電極間に５００Ｖの直流電圧をか
けて表面電気抵抗値を電気抵抗測定装置ｍｏｄｅｌ４３
２９Ａ（横河ヒューレットパッカード社製）を用いて測
定した。
【０１２６】塗料粘度は、得られた塗料の２５℃におけ
る塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計
器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２（ｌ／ｓ
ｅｃ）における値を示した。
【０１２７】非磁性下地層及び磁気記録層の塗膜表面の
光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験
機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して
求めた。
【０１２８】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗布膜の中心線
平均粗さを測定した。
【０１２９】塗膜強度は、「オートグラフ」（株式会社
島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求め
た。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０
（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相
対値が高いほど良好であることを示す。
【０１３０】磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−
３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外部磁
場１０ＫＯｅまでかけて測定した。
【０１３１】磁気記録層中の鉄を主成分とする金属磁性
粒子粉末の腐蝕に伴う磁気記録媒体の磁気特性の経時変
化は、磁気記録媒体を温度６０℃、関係湿度９０％の環
境下に１４日間放置し、放置前後の保磁力値及び飽和磁
束密度値を測定し、その変化量を放置前の値で除した値
を変化率として百分率で示した。
【０１３２】光透過の程度は、「光電分光光度計ＵＶ−
２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて、磁気記
録媒体について測定した光透過率の値を下記式に挿入し
て算出した線吸収係数で示した。線吸収係数はその値が
大きい程、光を透しにくいことを示す。 線吸収係数（μｍ-1）＝ｌｎ（１／ｔ）／ＦＴ ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−） ＦＴ：測定に用いたフィルムの塗布層（非磁性下地層の
膜厚と磁気記録層の膜厚との総和）の厚み（μｍ）
【０１３３】尚、光透過率の値を測定するにあたって
は、上記磁気記録媒体に用いた非磁性支持体と同一の非
磁性支持体をブランクとして用いた。
【０１３４】磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非
磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、下記のよう
にして測定した。デジタル電子マイクロメーターＫ３５
１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支
持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該
非磁性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み
（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの
総和）を同様にして測定する。更に、非磁性下地層上に
磁気記録層を形成することにより得られた磁気記録媒体
の厚み（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚
みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定す
る。そして、非磁性下地層の厚みはＢ−Ａで示し、磁気
記録層の厚みはＣ−Ｂで示した。
【０１３５】＜針状ヘマタイト粒子の製造＞硫酸第一鉄
水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを用いて、前記ゲータ
イト粒子の製造法で得られた針状ゲータイト粒子粉末
（平均長軸径０．１７８μｍ、平均短軸径０．０２２５
μｍ、軸比７．９１：１、ＢＥＴ比表面積値１６０．３
ｍ2／ｇ、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で１
２３２ｐｐｍ、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ4 換算で６
２１ｐｐｍ、ｐＨ値６．７及び幾何標準偏差値１．３
３）１２００ｇを水中に懸濁させてスラリーとし、固形
分濃度を８ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを
加熱し、温度を６０℃とし、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液
を加えてスラリーのｐＨ値を９．０に調整した。
【０１３６】次に、上記アルカリ性スラリー中に、０．
５ｍｏｌ／ｌの錫酸ナトリウム水溶液２０２２ｍｌを徐
々に加え、添加が終わった後、６０分間熟成を行った。
次に、このスラリーに０．８Ｎの酢酸溶液を加え、スラ
リーのｐＨ値を７．５に調整した。その後、常法によ
り、濾別、水洗、乾燥、粉砕を行い、錫の水酸化物が粒
子表面に被覆されている針状ゲータイト粒子粉末を得
た。錫の水酸化物はＳｎ換算で９．３２ｗｔ％であっ
た。
【０１３７】粒子表面が錫の水酸化物で被覆されている
上記針状ゲータイト粒子粉末１０００ｇを、ステンレス
製回転炉に投入し、回転駆動させながら空気中で３５０
℃で６０分間熱処理を行って脱水し、粒子表面が錫の酸
化物で被覆されている低密度針状ヘマタイト粒子を得
た。この低密度針状ヘマタイト粒子は、平均長軸径０．
１３４μｍ、平均短軸径０．０１９４μｍ、軸比６．９
１：１、ＢＥＴ比表面積値（ＳBET ）１６８．３ｍ2 ／
ｇ、密度の程度ＳBET ／ＳTEM は３．９６、可溶性ナト
リウム塩の含有量はＮａ換算で１１２３ｐｐｍ、可溶性
硫酸塩の含有量はＳＯ4 換算で４６５ｐｐｍ、粉体ｐＨ
値６．３及び幾何標準偏差値１．３４、体積固有抵抗は
１．１×１０6 Ωｃｍであり、錫の酸化物はＳｎ換算で
１０．６０ｗｔ％であった。
【０１３８】次に、上記低密度針状ヘマタイト粒子粉末
９００ｇをセラミック製の回転炉に投入し、回転駆動さ
せながら空気中６５０℃で２０分間熱処理を行い、脱水
孔の封孔処理を行った。得られた粒子表面が錫の酸化物
で被覆されている高密度化された針状ヘマタイト粒子
は、平均長軸径が０．１２９μｍ、平均短軸径が０．０
２０６μｍ、軸比が６．２６：１、ＢＥＴ比表面積値
（ＳBET ）が４６．６ｍ2／ｇ、高密度化の程度ＳBET
／ＳTEM が１．１６、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮ
ａ換算で２８６４ｐｐｍ、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ
4 換算で２９５６ｐｐｍ、粉体ｐＨ値が５．４及び幾何
標準偏差値が１．３６、体積固有抵抗は９．６×１０5
Ωｃｍであり、錫の酸化物はＳｎ換算で１０．７２ｗｔ
％であった。
【０１３９】得られた高密度針状ヘマタイト粒子粉末８
００ｇをあらかじめ奈良式粉砕機で粗粉砕した後、純水
４．７ｌに投入し、ホモミキサー（特殊機化工業株式会
社製）を用いて６０分間解膠した。
【０１４０】次に、得られた高密度針状ヘマタイト粒子
のスラリーを横型ＳＧＭ（ディスパマットＳＬ：エスシ
ー・アディケム株式会社製）で循環しながら、軸回転数
２０００ｒｐｍのもとで３時間混合・分散した。得られ
たスラリー中の針状ヘマタイト粒子の３２５ｍｅｓｈ
（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。
【０１４１】得られた高密度化針状ヘマタイト粒子のス
ラリーの濃度を１００ｇ／ｌに調整し、スラリーを７ｌ
採取した。このスラリーを攪拌しながら、６ＮのＮａＯ
Ｈ水溶液を加えてスラリーのｐＨ値を１３．３に調整し
た。次に、このスラリーを攪拌しながら加熱して９５℃
まで昇温し、その温度で３時間保持した。
【０１４２】次に、このスラリーをデカンテーション法
により水洗し、ｐＨ値が１０．５のスラリーとした。正
確を期すため、この時点でのスラリー濃度を確認したと
ころ９６ｇ／ｌであった。
【０１４３】次に、上記水洗スラリー２ｌをブフナーロ
ートを用いて濾別し、純水を通水して濾液の電導度が３
０μｓ以下になるまで水洗し、その後、常法によって乾
燥させた後、粉砕して、針状ヘマタイト粒子粉末を得
た。得られた針状ヘマタイト粒子粉末は、長軸径が０．
１２８μｍ、短軸径が０．０２０６μｍ、軸比が６．７
１：１、粒子サイズ（長軸径）の幾何標準偏差値σｇが
１．３５、ＢＥＴ比表面積値（ＳBET ）が４７．１ｍ2
／ｇ、密度化の程度（ＳBET ／ＳTEM ）が１．１７、粉
体ｐＨ値が８．９、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ
換算で１１２ｐｐｍ、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ4 換
算で４１ｐｐｍであり、体積固有抵抗値は６．３×１０
6 Ωｃｍであった。
【０１４４】＜非磁性下地層の製造＞上記で得られた針
状ヘマタイト粒子粉末１２ｇと結合剤樹脂溶液（スルホ
ン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及び
シクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７２
％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混
練した。この混練物を取り出し、１４０ｍｌガラス瓶に
１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、結合剤樹脂溶液（ス
ルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重
量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）
７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン
及びトルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６
時間混合・分散を行って塗料組成物を得た。
【０１４５】得られたヘマタイト粒子を含む塗料の組成
は、下記の通りであった。 針状ヘマタイト粒子粉末 １００．０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０．０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０．０重量部 シクロヘキサノン ４４．６重量部 メチルエチルケトン １１１．４重量部 トルエン ６６．９重量部
【０１４６】得られたヘマタイト粒子を含む塗料を厚さ
１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にア
プリケーターを用いて５５μｍの厚さに塗布し、次い
で、乾燥させることにより非磁性下地層を形成した。非
磁性下地層の厚みは３．５μｍであった。
【０１４７】得られた非磁性下地層の光沢は２０１％、
表面粗度Ｒａは６．８ｎｍ、ヤング率（相対値）は１２
８であった。
【０１４８】＜磁気記録層の製造＞Ａｌ及びＣｏを含有
する鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末（平均長軸
径０．１０４μｍ、平均短軸径０．０１５８μｍ、軸比
６．５８：１、保磁力１９０５Ｏｅ、飽和磁化値１３８
ｅｍｕ／ｇ、Ａｌ含有量４．４１重量％、Ｃｏ含有量
５．５１重量％）１２ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−５
０、住友化学（株）製）１．２ｇ、カーボンブラック
（商品名：＃３２５０Ｂ、三菱化成（株）製）０．３６
ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロ
ヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合
して混合物（固形分率７８％）を得、この混合物を更に
プラストミルで３０分間混練した。この混練物を取り出
し、１４０ｍｌガラス瓶に１．５ｍｍφガラスビーズ９
５ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有す
るポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケ
トン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに添加
し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って磁
性塗料を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、さら
に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した。
【０１４９】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。 鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末 １００．０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０．０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０．０重量部 研磨剤（ＡＫＰ−５０） １０．０重量部 カーボンブラック（＃３２５０Ｂ） ３．０重量部 潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２） ３．０重量部 硬化剤（ポリイソシアネート） ５．０重量部 シクロヘキサノン ６５．８重量部 メチルエチルケトン １６４．５重量部 トルエン ９８．７重量部
【０１５０】磁性塗料を前記非磁性下地層の上にアプリ
ケーターを用いて１５μｍの厚さに塗布した後、磁場中
において配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行っ
た後、６０℃で２４時間硬化反応を行い０．５インチ幅
にスリットして磁気テープを得た。磁気記録層の厚みは
１．１μｍであった。
【０１５１】得られた磁気テープのＨｃは１９８６Ｏ
ｅ、角型比は０．８７、光沢は２２８％、表面粗度Ｒａ
は６．４ｎｍ、ヤング率（相対値）は１３３、線吸収係
数は１．２１、表面電気抵抗値は１．１×１０7 Ω／ｓ
ｑであった。磁気テープの磁気特性の経時変化は、保磁
力については６．４％、飽和磁束密度については５．４
％であった。
【０１５２】
【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【０１５３】＜針状ゲータイト粒子粉末の種類＞針状ヘ
マタイト粒子を製造するための出発原料として下記の出
発原料Ａ乃至Ｆを準備した。
【０１５４】
【表１】
【０１５５】＜低密度針状ヘマタイト粒子粉末の製造＞ 実施例１〜１８及び比較例１〜１４ 出発原料である針状ゲータイト粒子粉末の種類、錫化合
物の種類及び量、アンチモン化合物の種類及び量、焼結
防止剤の種類及び量、低密度化加熱処理温度及び時間を
種々変化させた以外は、前記本発明の実施の形態と同様
にして低密度針状ヘマタイト粒子を得た。
【０１５６】この時の主要製造条件及び諸特性を表２及
び表３に示す。
【０１５７】
【表２】
【０１５８】
【表３】
【０１５９】＜高密度針状ヘマタイト粒子粉末の製造＞ 実施例１９〜３６及び比較例１５〜２７ 針状ゲータイト粒子粉末又は低密度ヘマタイト粒子粉末
の種類、高密度化加熱処理の温度及び時間を種々変化さ
せた以外は、前記本発明の実施の形態と同様にして高密
度針状ヘマタイト粒子を得た。
【０１６０】この時の主要製造条件及び諸特性を表４及
び表５に示す。
【０１６１】
【表４】
【０１６２】
【表５】
【０１６３】＜高密度針状ヘマタイト粒子のアルカリ水
溶液中における処理＞ 実施例３７〜５４及び比較例２８〜３５ 針状ヘマタイト粒子粉末の種類、湿式粉砕の有無、アル
カリ水溶液中における加熱処理の有無、スラリーのｐＨ
値、加熱温度及び加熱時間を種々変化させた以外は、前
記本発明の実施の形態と同様にしてアルカリ水溶液中加
熱処理済高密度針状ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１６４】この時の主要製造条件及び諸特性を表６乃
至表９に示す。
【０１６５】
【表６】
【０１６６】
【表７】
【０１６５】
【表８】
【０１６６】
【表９】
【０１６７】＜針状ヘマタイト粒子の表面被覆処理＞ 実施例５５ アルカリ性水溶液中における加熱処理後にデカンテーシ
ョン法により水洗して得られた実施例３７のスラリー
は、ｐＨ値が１０．５であり、スラリー濃度が９６ｇ／
ｌであった。このスラリー５ｌを再度加熱して６０℃と
し、このスラリー中に１．０ＮのＮａＡｌＯ2 溶液２３
１ｍｌ（針状ヘマタイト粒子に対しＡｌ換算で１．３ｗ
ｔ％に相当する。）を加え、６０分間保持した後、酢酸
を用いてｐＨ値を８．２に調整した。次いで、前記本発
明の実施の形態と同様にして濾別、水洗、乾燥、粉砕し
て粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されて
いる針状ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１６８】この時の主要製造条件及び諸特性を表１０
及び表１１に示す。
【０１６９】実施例５６〜６９ 針状ヘマタイト粒子粉末の種類、表面処理物の種類及び
量を種々変化させた以外は、実施例５５と同様にしてア
ルミニウムの水酸化物又はケイ素の酸化物が被覆されて
いる高密度針状ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１７０】この時の主要製造条件及び諸特性を表１０
及び表１１に示す。
【０１７２】＜アルカリ水溶液処理済高密度針状ヘマタ
イト粒子の錫の酸化物又は錫及びアンチモンの酸化物に
よる被覆＞ 実施例７０ アルカリ性水溶液中における加熱処理後にデカンテーシ
ョン法により水洗して得られた実施例５２のスラリー
は、ｐＨ値が１０．５であり、スラリー濃度が９６ｇ／
ｌであった。このスラリー５ｌを再度加熱して６０℃と
し、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌの錫酸ナトリウ
ム溶液１２１ｍｌ（針状ヘマタイト粒子粉末に対しＳｎ
換算で３．０重量％に相当する。）を加え６０分間保持
した後、酢酸を用いてｐＨ値を８．０に調整した。次い
で、前記本発明の実施の形態と同様にして濾別、水洗、
乾燥、粉砕して粒子表面が錫の水酸化物によって被覆さ
れている高密度針状ヘマタイト粒子粉末を得た。
【０１７３】この時の主要製造条件及び諸特性を表１０
及び表１１に示す。
【０１７４】実施例７１及び７２ アルカリ水溶液処理済針状ヘマタイト粒子粉末の種類、
錫化合物の種類及び量、アンチモン化合物の有無、種類
及び量、加熱処理の温度及び時間を種々変化させた以外
は実施例７０と同様にして錫の水酸化物又は錫及びアン
チモンの水酸化物で被覆されている高密度針状ヘマタイ
ト粒子粉末を得た。
【０１７５】この時の主要製造条件及び諸特性を表１０
及び表１１に示す。
【０１７６】
【表１０】
【０１７７】
【表１１】
【０１７８】実施例７３ 実施例７０で得られた粒子表面に錫の水酸化物が被覆さ
れている高密度針状ヘマタイト粒子粉末４００ｇをステ
ンレス製回転炉に投入し、回転駆動させながら空気中で
４００℃で６０分間熱処理を行い、粒子表面が錫の酸化
物で被覆されている高密度針状ヘマタイト粒子粉末を得
た。
【０１７９】この時の主要製造条件及び諸特性を表１２
及び表１３に示す。
【０１８０】実施例７４及び７５ 粒子表面が錫の水酸化物又は錫及びアンチモンの水酸化
物で被覆されている高密度針状ヘマタイト粒子粉末の種
類、加熱処理の温度及び時間を種々変化させた以外は実
施例７３と同様にして粒子表面が錫の酸化物又は錫及び
アンチモンの酸化物で被覆されている高密度針状ヘマタ
イト粒子粉末を得た。
【０１８１】この時の主要製造条件及び諸特性を表１２
及び表１３に示す。
【０１８２】
【表１２】
【０１８３】
【表１３】
【０１８４】＜非磁性下地層の製造＞ 実施例７６〜１０８及び比較例３６〜５０ 実施例３７〜７５及び比較例１、３、１５〜１８、２
３、２８〜３５で得られた針状ヘマタイト粒子を用いて
前記本発明の実施の形態と同様にして非磁性下地層を得
た。
【０１８５】この時の主要製造条件及び諸特性を表１４
乃至表１６に示す。
【０１８６】
【表１４】
【０１８７】
【表１５】
【０１８８】
【表１６】
【０１８９】＜鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末を使
用している磁気記録媒体の製造＞ 実施例１０９〜１４１及び比較例５１〜６５ 実施例７６〜１０８及び比較例３６〜５０で得られた非
磁性下地層の種類、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子
粉末の種類を種々変化させた以外は、前記本発明の実施
の形態と同様にして鉄を主成分とする金属磁性粉末を使
用している磁気記録媒体を製造した。
【０１９０】この時の主要製造条件及び諸特性を表１７
乃至表１９に示す。
【０１９１】
【表１７】
【０１９２】
【表１８】
【０１９３】
【表１９】
【０１９４】
【発明の効果】本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末
は、前出実施例に示した通り、ビヒクル中への分散が優
れていることに起因して、表面平滑性に優れ、厚みむら
がない非磁性下地層を得ることができるとともに、基体
の強度を向上させることができるので、非磁性下地層用
非磁性粒子粉末として好ましいものである。
【０１９５】本発明に係る非磁性下地層は、上記の諸特
性を有することに起因して、表面平滑で厚みむらのない
薄層の磁気記録層が得られるので、高密度記録用非磁性
下地層として好ましいものである。
【０１９６】本発明に係る磁気記録媒体は、針状ヘマタ
イト粒子粉末のビヒクル中への分散性が優れており、粒
子表面が錫の酸化物又は錫及びアンチモンの酸化物で被
覆されていることに起因して光透過率が小さく、電気抵
抗が低い磁気記録媒体を得ることができるとともに、針
状ヘマタイト粒子中に含まれる可溶性Ｎａ塩や可溶性硫
酸塩が少なく、且つ、粉体ｐＨ値が８以上であることに
起因して、磁気記録層中の鉄を主成分とする針状金属磁
性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化を抑制すること
ができ、磁気記録媒体としての特性を長期に亘って維持
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 泰幸 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号戸 田工業株式会社創造センター内 (54)【発明の名称】 鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒 子粉末、該ヘマタイト粒子粉末を用いた磁気記録媒体の非磁性下地層、該非磁性下地層を用いた 磁気記録媒体並びに該ヘマタイト粒子粉末の製造法

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 平均長軸径が０．３μｍ以下であって、
    粉体ｐＨ値が８以上であって、且つ、可溶性ナトリウム
    塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸
    塩の含有量がＳＯ4 換算で１５０ｐｐｍ以下である粒子
    表面が錫の酸化物で被覆されている高密度針状ヘマタイ
    ト粒子粉末からなることを特徴とする鉄を主成分とする
    金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性
    下地層用ヘマタイト粒子粉末。
  2. 【請求項２】 平均長軸径が０．３μｍ以下であって、
    粉体ｐＨ値が８以上であって、且つ、可溶性ナトリウム
    塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸
    塩の含有量がＳＯ4 換算で１５０ｐｐｍ以下である粒子
    表面が錫及びアンチモンの酸化物で被覆されている高密
    度針状ヘマタイト粒子粉末からなることを特徴とする鉄
    を主成分とする金属磁性粒子粉末を使用している磁気記
    録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末。
  3. 【請求項３】 粒子表面がアルミニウムの水酸化物、ア
    ルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸
    化物の少なくとも１種で被覆されている請求項１又は請
    求項２記載の高密度針状ヘマタイト粒子粉末からなるこ
    とを特徴とする鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末を使
    用している磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒
    子粉末。
  4. 【請求項４】 非磁性支持体上に形成される非磁性粒子
    粉末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物からなる非磁性下
    地層において、前記非磁性粒子粉末が請求項１、請求項
    ２又は請求項３記載の高密度針状ヘマタイト粒子粉末で
    あることを特徴とする鉄を主成分とする金属磁性粒子粉
    末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層。
  5. 【請求項５】 非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成
    される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む塗膜組成物
    からなる非磁性下地層と該非磁性下地層の上に形成され
    る鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを
    含む塗膜組成物からなる磁気記録層とからなる磁気記録
    媒体において、前記非磁性粒子粉末が請求項１、請求項
    ２又は請求項３記載の高密度針状ヘマタイト粒子粉末で
    あることを特徴とする鉄を主成分とする金属磁性粒子粉
    末を使用している磁気記録媒体。
  6. 【請求項６】 粒子表面が錫の水酸化物で被覆されてい
    る針状ゲータイト粒子を加熱脱水して得られた低密度針
    状ヘマタイト粒子を５５０℃以上の温度で加熱して粒子
    表面が錫の酸化物で被覆されている高密度針状ヘマタイ
    ト粒子を得、該高密度針状ヘマタイト粒子を含むスラリ
    ーを湿式粉砕した後、該スラリーのｐＨ値を１３以上に
    調整し、次いで、８０℃以上の温度で加熱処理した後、
    濾別、水洗、乾燥することにより請求項１記載の高密度
    針状ヘマタイト粒子を得ることを特徴とする鉄を主成分
    とする金属磁性粉末を使用している磁気記録媒体の非磁
    性下地層用ヘマタイト粒子粉末の製造法。
  7. 【請求項７】 粒子表面が焼結防止剤で被覆されている
    針状ゲータイト粒子を加熱脱水して得られた低密度針状
    ヘマタイト粒子を５５０℃以上の温度で加熱して得られ
    る高密度針状ヘマタイト粒子を含むスラリーを湿式粉砕
    した後、該スラリーのｐＨ値を１３以上に調整し、次い
    で、８０℃以上の温度で加熱処理した後、濾別、水洗し
    て得られる高密度針状ヘマタイト粒子を錫化合物を含む
    水溶液で処理することにより粒子表面が錫の水酸化物で
    被覆されている高密度針状ヘマタイト粒子を生成し、該
    高密度針状ヘマタイト粒子を３００℃以上の温度で加熱
    することを特徴とする請求項１記載の鉄を主成分とする
    金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性
    下地層用ヘマタイト粒子粉末の製造法。
  8. 【請求項８】 粒子表面が錫及びアンチモンの水酸化物
    で被覆されている針状ゲータイト粒子を加熱脱水して得
    られた低密度針状ヘマタイト粒子を５５０℃以上の温度
    で加熱して粒子表面が錫及びアンチモンの酸化物で被覆
    されている高密度針状ヘマタイト粒子を得、該高密度針
    状ヘマタイト粒子を含むスラリーを湿式粉砕した後、該
    スラリーのｐＨ値を１３以上に調整し、次いで、８０℃
    以上の温度で加熱処理した後、濾別、水洗、乾燥するこ
    とにより請求項２記載の高密度針状ヘマタイト粒子を得
    ることを特徴とする鉄を主成分とする金属磁性粉末を使
    用している磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒
    子粉末の製造法。
  9. 【請求項９】 粒子表面が焼結防止剤で被覆されている
    針状ゲータイト粒子を加熱脱水して得られた低密度針状
    ヘマタイト粒子を５５０℃以上の温度で加熱して得られ
    る高密度針状ヘマタイト粒子を含むスラリーを湿式粉砕
    した後、該スラリーのｐＨ値を１３以上に調整し、次い
    で、８０℃以上の温度で加熱処理した後、濾別、水洗し
    て得られる高密度針状ヘマタイト粒子を錫化合物及びア
    ンチモン化合物を含む水溶液で処理することにより粒子
    表面が錫及びアンチモンの水酸化物で被覆されている高
    密度針状ヘマタイト粒子を生成し、該高密度針状ヘマタ
    イト粒子を３００℃以上の温度で加熱することを特徴と
    する請求項２記載の鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末
    を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイ
    ト粒子粉末の製造法。
JP09472297A 1997-03-27 1997-03-27 磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末及びその製造法、磁気記録媒体の非磁性下地層及び磁気記録媒体 Expired - Lifetime JP3514068B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP09472297A JP3514068B2 (ja) 1997-03-27 1997-03-27 磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末及びその製造法、磁気記録媒体の非磁性下地層及び磁気記録媒体
US09/048,179 US6207279B1 (en) 1997-03-27 1998-03-26 High-density acicular hematite particles, non-magnetic undercoat layer and magnetic recording medium
EP98302324A EP0867407A3 (en) 1997-03-27 1998-03-26 High-density acicular hematite particles, non-magnetic undercoat layer and magnetic recording medium
US09/758,342 US6432508B2 (en) 1997-03-27 2001-01-12 High-density acicular hematite particles, non-magnetic undercoat layer and magnetic recording medium
US09/758,211 US6350505B2 (en) 1997-03-27 2001-01-12 High-density acicular hematite particles, non-magnetic undercoat layer and magnetic recording medium

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP09472297A JP3514068B2 (ja) 1997-03-27 1997-03-27 磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末及びその製造法、磁気記録媒体の非磁性下地層及び磁気記録媒体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10273325A true JPH10273325A (ja) 1998-10-13
JP3514068B2 JP3514068B2 (ja) 2004-03-31

Family

ID=14118025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP09472297A Expired - Lifetime JP3514068B2 (ja) 1997-03-27 1997-03-27 磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末及びその製造法、磁気記録媒体の非磁性下地層及び磁気記録媒体

Country Status (3)

Country Link
US (3) US6207279B1 (ja)
EP (1) EP0867407A3 (ja)
JP (1) JP3514068B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004018364A1 (en) 2002-08-23 2004-03-04 Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. Iron oxide powder and a process of producing the same

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000123354A (ja) 1998-10-20 2000-04-28 Toda Kogyo Corp 磁気記録媒体の非磁性下地層用粒子粉末及びその製造法並びに磁気記録媒体
GB2352653B (en) * 1999-06-21 2003-09-10 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording medium
JP2004086944A (ja) * 2002-08-23 2004-03-18 Kanto Denka Kogyo Co Ltd 重層構造を有する塗布型磁気記録媒体の下地層形成用酸化鉄粉末及びその製造法
US6818298B2 (en) 2002-10-01 2004-11-16 Imation Corp. Magnetic recording medium with dual layer front coating and method of manufacture
US20050025797A1 (en) * 2003-04-08 2005-02-03 Xingwu Wang Medical device with low magnetic susceptibility
US20060102871A1 (en) * 2003-04-08 2006-05-18 Xingwu Wang Novel composition
US20050149002A1 (en) * 2003-04-08 2005-07-07 Xingwu Wang Markers for visualizing interventional medical devices
US20050155779A1 (en) * 2003-04-08 2005-07-21 Xingwu Wang Coated substrate assembly
US20050244337A1 (en) * 2003-04-08 2005-11-03 Xingwu Wang Medical device with a marker
US20050119725A1 (en) * 2003-04-08 2005-06-02 Xingwu Wang Energetically controlled delivery of biologically active material from an implanted medical device
US20050149169A1 (en) * 2003-04-08 2005-07-07 Xingwu Wang Implantable medical device
US20050079132A1 (en) * 2003-04-08 2005-04-14 Xingwu Wang Medical device with low magnetic susceptibility
US20050261763A1 (en) * 2003-04-08 2005-11-24 Xingwu Wang Medical device
US20050278020A1 (en) * 2003-04-08 2005-12-15 Xingwu Wang Medical device
US20050240100A1 (en) * 2003-04-08 2005-10-27 Xingwu Wang MRI imageable medical device
US20070027532A1 (en) * 2003-12-22 2007-02-01 Xingwu Wang Medical device
JP4296350B2 (ja) * 2004-08-23 2009-07-15 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 磁気記録媒体用非磁性粉末およびその製造方法ならびにこれを用いた磁気記録媒体
US20060118758A1 (en) * 2004-09-15 2006-06-08 Xingwu Wang Material to enable magnetic resonance imaging of implantable medical devices
US7641990B2 (en) * 2005-06-27 2010-01-05 Dowa Electronics Materials Co., Ltd. Iron compound particles and magnetic recording medium using same
JP2007066390A (ja) * 2005-08-30 2007-03-15 Konica Minolta Opto Inc 磁気記録媒体用基板、及び磁気記録媒体用基板の製造方法
JP5099323B2 (ja) * 2007-08-10 2012-12-19 戸田工業株式会社 磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末、及び磁気記録媒体

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59142741A (ja) * 1983-02-04 1984-08-16 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録媒体
US4917952A (en) * 1987-09-29 1990-04-17 Toda Kogyo Corp. Electroconductive iron oxide particles
JP3215981B2 (ja) * 1991-05-24 2001-10-09 コニカ株式会社 磁気記録媒体及び磁気記録媒体カセット
EP0962917B1 (en) * 1992-01-08 2003-10-01 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium
EP0969451A1 (en) * 1993-12-27 2000-01-05 Toda Kogyo Corporation Non-magnetic undercoat layer for magnetic recording medium, magnetic recording medium and non-magnetic particles
JP3669520B2 (ja) * 1995-03-17 2005-07-06 富士写真フイルム株式会社 磁気記録媒体
KR970023005A (ko) * 1995-10-20 1997-05-30 토다 토시유끼 자기기록매체용 비자성 하도층용 헤마타이트 입자, 그의 제조방법, 비자성 하도층 및 자기기록매체

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004018364A1 (en) 2002-08-23 2004-03-04 Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. Iron oxide powder and a process of producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
US20010016270A1 (en) 2001-08-23
JP3514068B2 (ja) 2004-03-31
US6350505B2 (en) 2002-02-26
US6432508B2 (en) 2002-08-13
US6207279B1 (en) 2001-03-27
EP0867407A2 (en) 1998-09-30
EP0867407A3 (en) 1999-09-22
US20010009728A1 (en) 2001-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3514068B2 (ja) 磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末及びその製造法、磁気記録媒体の非磁性下地層及び磁気記録媒体
US5750250A (en) Hematite particles and magnetic recording medium having a non-magnetic under-coat layer containing hematite (Fe2 O3) particles.
JPH10177714A (ja) 鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用酸化チタン粒子粉末、該酸化チタン粒子粉末を用いた非磁性下地層を有する磁気記録媒体の基体並びに該基体を用いた磁気記録媒体
JP3509837B2 (ja) 鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末、該ヘマタイト粒子粉末を用いた磁気記録媒体の非磁性下地層、該非磁性下地層を用いた磁気記録媒体並びに該ヘマタイト粒子粉末の製造法
JP2000123354A (ja) 磁気記録媒体の非磁性下地層用粒子粉末及びその製造法並びに磁気記録媒体
JPH11242812A (ja) 非磁性下地層を有する磁気記録媒体用基体及び該基体を用いた磁気記録媒体
JP3427883B2 (ja) 磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末及びその製造法並びに磁気記録媒体
JP4305589B2 (ja) 磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末及びその製造法並びに磁気記録媒体
JP3832539B2 (ja) 磁気記録媒体
JP3512056B2 (ja) 磁気記録媒体の非磁性下地層用ヘマタイト粒子粉末及び磁気記録媒体
JP3661734B2 (ja) 鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末、該針状ヘマタイト粒子粉末を用いた非磁性下地層を有する磁気記録媒体
JP4732556B2 (ja) 磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末及びその製造法並びに磁気記録媒体
JPH11353637A (ja) 非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末及び該針状ヘマタイト粒子粉末を用いた非磁性下地層を有する磁気記録媒体
JP3763333B2 (ja) 磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末及び磁気記録媒体
JP3690456B2 (ja) 磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末及び磁気記録媒体
JP3661738B2 (ja) 非磁性下地層を有する磁気記録媒体用基体及び該基体を用いた磁気記録媒体
JP3661735B2 (ja) 磁気記録媒体
JP3656700B2 (ja) 磁気記録媒体
JP3965660B2 (ja) 鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末、該針状ヘマタイト粒子粉末を用いた非磁性下地層を有する磁気記録媒体
JP3661733B2 (ja) 磁気記録媒体
JP3632727B2 (ja) 磁気記録媒体の非磁性下地層用針状ヘマタイト粒子粉末及び磁気記録媒体
JPH10269553A (ja) 磁気記録媒体
JP3661730B2 (ja) 非磁性下地層を有する磁気記録媒体用基体及び該基体を用いた磁気記録媒体
JPH10241148A (ja) 磁気記録媒体
JP3654406B2 (ja) 磁気記録媒体

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20031224

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040106

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080123

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090123

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100123

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110123

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120123

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120123

Year of fee payment: 8

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120123

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120123

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120123

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130123

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130123

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140123

Year of fee payment: 10

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term