JPH10273526A

JPH10273526A - ポリエステル系帯電防止剤及びそれを含むポリマー組成物

Info

Publication number: JPH10273526A
Application number: JP9080851A
Authority: JP
Inventors: Shizuo Kitahara; 静夫北原
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1997-03-31
Filing date: 1997-03-31
Publication date: 1998-10-13
Also published as: WO1998044069A1

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリマー成分と優れた相溶性を示すポリエス
テル系帯電防止剤、及び十分な永久帯電防止効果を有す
るポリマー組成物を提供する。【解決手段】多価カルボン酸成分と多価アルコールを
縮重合してなり、多価アルコール成分としてオリゴオキ
シアルキレングリコール及びポリオキシアルキレングリ
コールからなる群から選ばれる少なくとも一種のアルキ
レングリコール縮合体とヒンダード多価アルコールとを
少なくとも含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００
〜５００，０００であるポリエステルを有効成分として
含む帯電防止剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル系帯電防
止剤、それを配合してなるポリマー組成物及び成形体、
更に詳しくは、ポリマー成分と優れた相溶性を示すポリ
エステル系帯電防止剤、並びに十分な永久帯電防止効果
を有するポリマー組成物及び成形体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】周知の通り、ポリプロピレン等のオレフ
ィン系樹脂やエチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム
（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系ゴムは、優れた諸特性を
有し且つ比較的安価なことより広く用いられているが、
分子内に極性基が無いために、実用的な帯電防止効果が
得られなかった。そのため、各種界面活性剤を添加し、
帯電防止効果を高める方法が行われているが、界面活性
剤のポリマー表面への滲出により得られる効果は一時的
なものであり、より持続性のある帯電防止剤が求められ
ていた。

【０００３】一方、ポリオキシアルキレン鎖を有する高
分子が帯電防止性を発揮することは知られており（プラ
スチックエージ，高井，４１［３］，１３３（１９９
３））、例えば、ＵＳＰ４１６５３０３には、ダイマー
酸とポリオキシアルキレングリコールとのポリエステル
がポリアミドやポリエステル用帯電防止剤として知られ
ている。また、特開平６−３２２０５０号公報には、ポ
リスチレンにポリオキシアルキレン鎖をエステル結合で
グラフトする技術が開示されており、更に、特開平５−
２０９０４５号公報には、ホスホニウムスルホイソフタ
ル酸を主成分とするカルボン酸とポリオキシアルキレン
グリコールを主成分とするグリコールとからなるポリエ
ステルが開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ポリエステルは、ポリオレフィン等のポリマーとの相溶
性に大きな問題が有り、結果的にこれらのポリエステル
が配合されたポリマー組成物の永久帯電防止性は十分に
満足されているとはいえない。そこで、本発明は、ポリ
マー成分と優れた相溶性を示すポリエステル系帯電防止
剤、並びにこのポリエステル系帯電防止剤を配合し十分
な永久帯電防止効果を有するポリマー組成物及びその成
形体を提供することを目的としたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、多
価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを縮重合して
なり、多価アルコール成分としてオリゴアルキレングリ
コール及びポリオキシアルキレングリコールからなる群
から選ばれる少なくとも一種のアルキレングリコール縮
合体とヒンダード多価アルコールとを少なくとも含み、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜５００，０００
のポリエステルを有効成分として含む帯電防止剤に関す
る。また、本発明は、上記ポリエステルを含む樹脂状又
はゴム状ポリマー組成物及び成形体に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いるポリエステルの多
価カルボン酸成分としては、２価以上のカルボン酸系モ
ノマーが用いられ、通常のポリエステル合成に用いられ
るものであれば、特に制限はない。好適には、２価カル
ボン酸系モノマーを主成分とするものが用いられる。２
価カルボン酸系モノマーとしては特に制限はなく、直鎖
状、分枝鎖状又は環状の脂肪族２価カルボン酸あるいは
芳香族又は複素環２価カルボン酸が用いられ、好ましく
は脂肪族２価カルボン酸、芳香族２価カルボン酸であ
る。この中でも特に芳香族２価カルボン酸系モノマーを
少なくとも含むものがポリエステルの軟化点を上げられ
るので好適であり、全２価カルボン酸系モノマー中の通
常３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好
ましくは７０重量％以上である。

【０００７】脂肪族２価カルボン酸としては、例えばコ
ハク酸、マロン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン
酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
１，２−シクロヘキサン・二酸、１，３−シクロヘキサ
ン・二酸、１，４−シクロヘキサン・二酸などのような
炭素数１〜９の低級脂肪族２価カルボン酸及び炭素数が
１０以上の高級脂肪族２価カルボン酸が用いられ、高級
脂肪族カルボン酸が好適である。その炭素数は、通常１
０〜２００、好ましくは２０〜１５０、より好ましくは
２０〜１００の範囲である。かかる高級脂肪族２価カル
ボン酸の具体例としては、セバシン酸、ブラシル酸、ポ
リアルケニル琥珀酸、重合脂肪酸のダイマー酸などが挙
げられる。これらの中でも、ポリアルケニル琥珀酸、重
合脂肪酸のダイマー酸が好ましく、重合脂肪酸のダイマ
ー酸がより好ましい。

【０００８】ポリアルケニル琥珀酸は、下記の一般式
（１）で表される。

【化１】ここで、Ｒ¹は炭素数１〜６の低級アルキレンの重合体
鎖であり、好ましくは、低級アルキレンはエチレン、プ
ロピレン、ブチレンから選ばれた１種である。重合度は
好ましくは、１０〜３００の範囲である。

【０００９】重合脂肪酸のダイマー酸としては、一般的
には、脂肪酸又は脂肪酸エステルを公知の方法で重合し
たものが用いられ、重合脂肪酸中に残存する炭素−炭素
不飽和結合を水素添加したものであってもよい。高級脂
肪酸又は高級脂肪酸エステルを重合した高級重合脂肪酸
のダイマー酸が好適である。脂肪酸としては、飽和又は
不飽和のいずれでもよく、その炭素数は、通常８〜３
０、好ましくは１２〜２４、より好ましくは１６〜２０
の範囲である。脂肪酸エステルとしては、上記脂肪酸の
メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、シクロヘ
キシルなどのアルキルエステルが用いられる。好ましい
重合脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、リノール
酸、リシノレイン酸、エレオステアリン酸などの不飽和
高級脂肪酸を重合したもの、トール油や牛脂などの天然
脂肪酸を重合したものなどが挙げられる。重合脂肪酸の
構造解析は、Ｄ．Ｈ．Ｍｃｍａｈｏｎらにより報告され
ている（Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５
１，５２２（１９７４））。重合脂肪酸は市販品として
も入手が可能である。市販品は、オレイン酸、リノール
酸、リシノレイン酸、エリオステアリン酸などを重合し
たものであり、ダイマー酸を主成分とし、ダイマー酸以
上のポリマー酸とモノマー酸とを副成分とする。これら
は蒸留法又は溶媒抽出法によって精製することができ、
精製して用いてもよいし、精製せずにそのまま用いても
よい。

【００１０】芳香族２価カルボン酸としては、基本骨格
として芳香族環が１個のものを一般に用いるが、ビフェ
ニル、ｐ−テルフェニル、ジフェニルメタン、トリフェ
ニルメタン、ビベンジル、スチルベンなどの形態で、独
立した芳香族環を骨格中に２個〜３個有するものであっ
てもよく、また、ナフタリン、アントラセン、フェナン
トレンなどの芳香族環が２個〜３個縮合したものであっ
てもよく、さらに、インデン、テトラリンなどの芳香族
環に５員又は６員の他の炭素環が縮合した縮合環を有す
るものであってもよい。炭素数は、通常、８〜３０、好
ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１５の範囲であ
る。

【００１１】芳香族２価カルボン酸系モノマーの好まし
い具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４−
ジカルボン酸、ナフタレン−２，３−ジカルボン酸など
が挙げられる。これらの中でもテレフタル酸やイソフタ
ル酸が好ましい。

【００１２】複素環２価カルボン酸とは、環を構成する
ヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から
選ばれた１以上のヘテロ原子を含む５員、６員環又はそ
れらの縮合環に２個のカルボキシル基が配位しているも
のをいい、一般のポリエステル合成で通常用いられるも
のを使用目的に応じて適宜選択して用いることができ
る。複素環としては、具体的には、ピロール、ピラゾー
ル、ピリジン、ピラジン、キノリン、ナフチリジン、キ
ノキサリン；チオフェン、ベンゾチオフェン；フラン、
ピラン、イソベンゾフラン、クロメンなどが挙げられ、
ピラゾール、ピリジン、ピラジンなどのヘテロ原子とし
て窒素原子を含むものが好ましい。炭素数は、通常、８
〜３０、好ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１５
の範囲である。複素環２価カルボン酸系モノマーの具体
例としては、例えば、２，５−ピロールジカルボン酸、
２，３−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカ
ルボン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、ピラジン−
２，３−ジカルボン酸、３，５−ピラゾールジカルボン
酸、２，４−キノリンジカルボン酸、２，７−ナフチリ
ジンジカルボン酸、２，３−キノキサリンジカルボン
酸、２，５−チオフェンジカルボン酸などが挙げられ
る。これらの中でも２，３−ピリジンカルボン酸、２，
５−ピリジンジカルボン酸、２，６−ピリジンジカルボ
ン酸、ピラジン−２，３−ジカルボン酸、３，５−ピラ
ゾールジカルボン酸などが好ましい。

【００１３】ここで、２価カルボン酸の２つのカルボキ
シル基の置換位置は、多価アルコール成分との縮重合反
応を阻害しない範囲であれば任意の位置であってよい。
また、２価カルボン酸は、上記の２つのカルボキシル基
の他、多価アルコール成分との縮重合反応を阻害しない
範囲であれば、その他の置換基を有してもよく、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキ
シルなどのような低級アルキルで置換された３級アミノ
基；ニトロ基；シアノ基；カルバモイル基；フッ素、塩
素のようなハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、
イソプロピルのような低級アルキル基；メトキシ、エト
キシのような低級アルコキシ基；トリフルオロメチルの
ようなハロゲン化低級アルキル基などが挙げられる。

【００１４】２価カルボン酸は、それらの酸ハロゲン化
物、酸無水物、エステル化合物などの誘導体であっても
よい。エステル化合物としては、特に制限はないが、通
常、アルキルエステルが用いられる。アルキルエステル
としては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、
プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエス
テル、アミルエステル、ヘキシルエステルなどの低級ア
ルキルエステル；オクチルエステル、デシルエステル、
ドデシルエステル、ペンタデシルエステル、オクタデシ
ルエステルなどの高級アルキルエステルが挙げられ、好
ましくは低級アルキルエステル、より好ましくは、メチ
ルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチ
ルエステルなどである。酸ハロゲン化物としては、特に
制限はないが、通常、酸塩化物が用いられる。

【００１５】２価カルボン酸系モノマーは、それぞれ単
独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。そ
の割合は、使用目的に応じて適宜選択されるが、全多価
カルボン酸成分中の通常５０〜１００重量％、好ましく
は７０〜１００重量％、より好ましくは８０〜１００重
量％の範囲である。

【００１６】２価カルボン酸系モノマー以外の残部は、
一般のポリエステル合成で使われる３価以上のカルボン
酸が格別の限定なく用いられる。３価以上のカルボン酸
も上記の２価カルボン酸系モノマーと同様に置換基を有
していてもよく、また、カルボン酸誘導体であってもよ
い。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリ
ット酸、トリカルバリル酸、カンホロン酸、トリメシン
酸、重合脂肪酸の中のトリマー酸などの３価以上のカル
ボン酸などが挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を
組み合わせて用いることができる。

【００１７】本発明においては、カルボン酸成分とし
て、本発明の効果を損なわない範囲であれば、蟻酸、酢
酸、酪酸、２−メチルプロパン酸、吉草酸、イソオクチ
ル酸、イソノナノイック酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
アラキン酸、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸な
どの１価カルボン酸を併用してもよい。これらも上記の
２価カルボン酸と同様に置換基を有していてもよく、ま
た、カルボン酸誘導体であってもよい。それぞれ単独で
又は２種以上を組み合わせて用いることができるが、そ
の許容量は、全カルボン酸成分中の通常２０重量％以
下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量
％以下である。

【００１８】本発明に用いるポリエステルの多価アルコ
ール成分は、オリゴオキシアルキレングリコール及びポ
リオキシアルキレングリコールからなる群から選ばれる
少なくとも一種のアルキレングリコール縮合体とヒンダ
ード多価アルコールとを含むことを特徴とする。

【００１９】オリゴオキシアルキレングリコール及びポ
リオキシアルキレングリコールからなる群から選ばれる
少なくとも一種のアルキレングリコール縮合体として
は、例えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチ
レン等の酸化アルキレンの単独又は混合物を公知の方法
で重合したものが挙げられ、例えば、下記の一般式
（２）で表されるものを用いることができる。ＨＯ−（（ＣＨ₂）_a−ＣＨＲ²Ｏ）_b−Ｈ（２）ここで、Ｒ²は、水素原子またはメチル基、エチル基な
どの炭素数１〜６の低級アルキル基を示し、好ましくは
水素原子又はメチル基である。ａは、１〜６の整数を示
し、好ましくは１〜４の整数である。ｂは、２〜１，０
００の整数を示し、好ましくは５〜５００、より好まし
くは１０〜２００の整数である。具体的には、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコールなどのオリゴオキシアルキレングリコー
ル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレンポリプロピレングリコール、ポリブチ
レングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール
などが挙げられる。オリゴオキシアルキレングリコール
及び／又はポリオキシアルキレングリコールの分子量と
しては使用目的に応じて適宜選択できるが、ＧＰＣで測
定される重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常１００〜１０
０，０００、好ましくは２００〜２０，０００、より好
ましくは５００〜５，０００の範囲である。

【００２０】これらのオリゴオキシアルキレングリコー
ル及び／又はポリオキシアルキレングリコールは、それ
ぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合せて用いること
が出来る。多価アルコール成分中のオリゴオキシアルキ
レングリコール及びポリオキシアルキレングリコールか
らなる群から選ばれる少なくとも一種のアルキレングリ
コール縮合体の量は、使用目的に応じて適宜選択される
が、通常１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量
％、より好ましくは５０〜８５重量％である。多価アル
コール成分中にオリゴオキシアルキレングリコール及び
ポリオキシアルキレングリコールからなる群から選ばれ
る少なくとも一種のアルキレングリコール縮合体を含ま
ないと帯電防止効果に劣り好ましくない。

【００２１】ヒンダード多価アルコールとしては、分子
内に２個以上のヒドロキシル基を有し、かつヒドロキシ
ル基のβ位の炭素原子が水素原子を有さない化合物であ
れば格別な限定はなく、例えば式（３）、又は式（４）
で表わされるものが用いられる。

【００２２】ＨＯＣＨ₂−（ＣＲ³Ｒ⁴）−ＣＨ₂ＯＨ（３）Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立してアルキル基又はメチロ
ール基を示す。アルキル基の炭素数は、特に制限はない
が、通常１〜５０個、好ましくは１〜２０個、より好ま
しくは２〜１０個である。アルキル基の具体例として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ペン
タデシル基、オクタデシル基、エイコシル基などが挙げ
られ、これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基などが好ましく、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが特に
好ましい。

【００２３】かかる式（３）で表わされるヒンダード多
価グリコール類の具体例としては、例えば、２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル
−１，３−プロパンジオール、２，２−ジプロピル−
１，３−プロパンジオール、２，２−ジイソプロピル−
１，３−プロパンジオール、２，２−ジブチル−１，３
−プロパンジオール、２，２−ジイソブチル−１，３−
プロパンジオール、２−メチル−２−ドデシル−１，３
−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール、２−プロピル−２−ペンチル−
１，３−プロパンジオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタ
エリスリトールなどが挙げられ、これらの中でも、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−プロピル−２−ペ
ンチル−１，３−プロパンジオールなどが好ましい。

【００２４】

【化２】Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ独立してアルキル基又はメチロ
ール基を示す。Ｒ⁵又はＲ⁶のアルキル基の炭素数は、
特に制限はないが、通常、１〜５０、好ましくは１〜２
０、より好ましくは２〜１０の範囲である。アルキル基
の具体例は、一般式（３）に関連して述べたものと同様
である。

【００２５】上記の一般式に含まれる化合物として好ま
しくは、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールブタン、トリエタノールプロパン、
トリエタノールブタン、ペンタエリスリトールから成る
群から選択される１種又は２種以上の化合物（２種が共
にグリセリンである場合を除く）の脱水縮合物が挙げら
れ、例えば、ジトリメチロールエタン、ジトリメチロー
ルプロパン、ジトリメチロールブタン、ジトリエタノー
ルプロパン、ジトリエタノールブタン、ジペンタエリス
リトールなどが好ましく、ジトリメチロールプロパン、
ジペンタエリスリトールがより好ましい。

【００２６】これらのヒンダード多価アルコールは、そ
れぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いる
ことが出来る。多価アルコール成分中のヒンダード多価
アルコールの割合は、使用目的に応じて適宜選択すれば
よいが、通常５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重
量％、より好ましくは１５〜５０重量％の範囲である。
多価アルコール成分中にヒンダード多価アルコールを含
まないと、ポリオレフィン等のポリマーとの相溶性に劣
り、帯電防止効果も充分でない。

【００２７】オリゴオキシアルキレングリコール及びポ
リオキシアルキレングリコールからなる群から選ばれる
少なくとも一種のアルキレングリコール縮合体とヒンダ
ード多価アルコールとの割合は、使用目的に応じて適宜
選択すればよいが、［オリゴオキシアルキレングリコー
ル及びポリオキシアルキレングリコールからなる群から
選ばれる少なくとも一種のアルキレングリコール縮合
体］：［ヒンダード多価アルコール］の重量比で、通常
１０：９０〜９５：５、好ましくは、３０：７０〜９
０：１０、より好ましくは、５０：５０〜８５：１５の
範囲である。両者の割合がこの範囲にある時に、ポリマ
ーとの相溶性と帯電防止効果が高度にバランスされ好適
である。また、多価アルコール成分中のオリゴオキシア
ルキレングリコール及びポリオキシアルキレングリコー
ルからなる群から選ばれる少なくとも一種のアルキレン
グリコール縮合体とヒンダード多価アルコールとの合計
量は、使用目的に応じて適宜選択されるが通常５０重量
％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９
０重量％以上である。両者の合計量がこの範囲にある時
にポリマーとの相溶性と帯電防止効果が高度にバランス
され好適である。

【００２８】多価アルコール成分中のオリゴオキシアル
キレングリコール及びポリオキシアルキレングリコール
からなる群から選ばれる少なくとも一種のアルキレング
リコール縮合体とヒンダード多価アルコール以外の残部
は、その他の多価アルコールが用いられる。その他の多
価アルコールとしては、格別な制限はなく、通常のポリ
エステル合成に使用される２価のジオール類や３価以上
のポリオール類が用いられる。

【００２９】２価ジオール類としては、例えば、アルカ
ンジオール、シクロアルカンジオール、芳香族ジオール
などが挙げられる。具体的には、アルカンジオール類と
しては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオールなど、シクロアルカ
ンジオール類としては、例えば、シクロペンタン−１，
２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シ
クロヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジオール、シクロオクタン−１，４−ジオー
ル、２，５−ノルボルナンジオールなど、芳香族系ジオ
ール類としては、例えば、ｐ−キシレンジオール、４，
４’−メチレンジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ
ビフェニル、２，５−ナフタレンジオールなどが挙げら
れる。

【００３０】３価以上のアルコール系モノマーとして
は、３個以上のヒドロキシル基を有するものであれば格
別限定されないが、例えば、グリセロール、ジグリセロ
ール、ポリグリセロールなどのグリセロール化合物類；
ソルビトール、グルコース、マンニトール、ショ糖、ブ
ドウ糖などの糖類の他、分子内にエポキシ基を２個以上
有するエポキシ化合物を用いることもできる。

【００３１】本発明においては、アルコール成分とし
て、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ
−ブタノール、ネオペンチルアルコール、３−メチル−
３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール、
２，３，３−トリメチル−２−ブタノール、１−デカノ
ール、ノニルアルコールなどの１価アルコールを併用し
てもよい。これらも上記の多価アルコールと同様に置換
基を有していてもよい。それぞれ単独で又は２種以上を
組み合わせて用いることができるが、その許容量は、全
アルコール成分の通常２０重量％以下、好ましくは１５
重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。

【００３２】上記モノマー成分を縮重合するにあたり、
多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを合計した
全モノマー中のアルコール性反応性基の総数［Ｘ］が前
記カルボン酸性反応性基の総数［Ｙ］よりも多い条件で
行うことが、ポリエステルの分子量を高くして、且つ水
酸基価を高くする上で好適である。アルコール性反応性
基の総数［Ｘ］とカルボン酸性反応性基の総数［Ｙ］と
の割合は、［Ｘ］／［Ｙ］の当量比で、通常１．０２以
上、好ましくは１．０３〜５、より好ましくは１．０４
〜３、最も好ましくは１．０５〜２．５の範囲である。
ここで、アルコール性反応性基としては、エステル結合
を形成させるアルコール性の官能基を示し、通常、ヒド
ロキシル基などが挙げられ、また、カルボン酸性反応性
基としては、エステル結合を形成させるカルボン酸性の
官能基を示し、通常、カルボキシル基やエステル基など
が挙げられる。

【００３３】縮重合反応は、常法に従えばよく、例えば
反応温度が１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２８
０℃で行われ、特に窒素ガスなどの不活性ガスの存在下
で行うのが好ましい。必要に応じて、トルエン、キシレ
ンなどの水と共沸する非水溶性の有機溶媒を使用しても
よく、また反応を減圧下（通常０．１〜５００ｍｍＨ
ｇ、好ましくは１〜２００ｍｍＨｇ、より好ましくは１
０〜１００ｍｍＨｇ）で行ってもよい。

【００３４】また、縮重合反応時には、通常、エステル
化触媒が用いられる。エステル化触媒としては、例え
ば、パラトルエンスルホン酸、硫酸、リン酸などのブレ
ンステッド酸；三フッ化ホウ素錯体、四塩化チタン、四
塩化スズなどのルイス酸；酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、
酢酸マンガン、ステアリン酸亜鉛、アルキルスズオキサ
イド、チタンアルコキサイドなどの有機金属化合物；酸
化スズ、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化バナジウム
などの金属酸化物；などが挙げられ、得られたポリエス
テルの酸化安定性の点で周期律表第IV属の有機金属化合
物が好ましく、特にモノブチルチンオキサイド及びテト
ラ−ｎ−ブチル−オルソチタネートが好ましい。

【００３５】本発明で使用されるポリエステルの分子量
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定されるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）で１，０００〜５００，０００、好ましくは３，０
００〜１００，０００、より好ましくは６，０００〜６
０，０００の範囲である。ポリエステルの分子量が過度
に小さいと、軟化点に劣り、逆に、過度に大きいと、ポ
リエステル分子が樹脂又はゴム成形体表面に移行し難い
ため帯電防止効果に劣り、いずれも好ましくない。

【００３６】ポリエステルの水酸基価は、格別な制限は
なく使用目的に応じて適宜選択されるが、通常５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以上、好ましくは１０〜２５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、より好ましくは１５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲
である。水酸基価がこの範囲にある時にポリマーとの相
溶性と帯電防止効果が高度にバランスされ好適である。

【００３７】ポリエステルの軟化点は、通常３０℃以
上、好ましくは３０〜３００℃、より好ましくは４０〜
２５０℃、最も好ましくは５０〜１５０℃である。軟化
点がこの範囲にある時に操作性に優れ好適である。

【００３８】ポリエステルが油溶性であると、樹脂状又
はゴム状ポリマーとの相溶性がさらに優れ好適である。
ここで「油溶性」とは下記のように測定されるポリエス
テル溶液の光透過率が７０％以上であることを指す。好
ましい光透過率は８０％以上である。光透過率は、ポリ
エステル５ｇをトルエン９５ｇに入れ、窒素雰囲気下に
８０℃で１時間撹拌しながら溶解し、次いで室温（２０
℃）まで冷却する。このトルエン稀釈液を２０℃恒温室
にて２４時間静置し、次いで、再度撹拌して濁度計（東
京光電（株）製“ＡＮＡ−１４Ｓ”）にて測定する。光
源としてタングステン白熱電球（６Ｖ、６Ａ）を用い、
セルとして２０ｍｍ角型ガラスセルを使用する。シャッ
ターを閉じた状態を光透過率０％とし、稀釈に用いたト
ルエン自体の光透過率を１００％とする。

【００３９】本発明のポリマー組成物において基材とし
て用いられるポリマーとしては、合成樹脂、ゴム、発泡
ウレタンなどの樹脂状又はゴム状ポリマー等が挙げられ
る。合成樹脂としては、格別な制限はないが、好ましく
は熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂、より好ましくは熱可塑
性樹脂が用いられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、
フェノール樹脂、クレゾール樹脂、尿素樹脂、メタミン
樹脂、アルキド樹脂、フラン樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げら
れ、好ましくは不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂である。熱可塑性樹脂としては、
例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリレ
ート系樹脂、フェニレンエーテル系樹脂、エステル系樹
脂、カーボネート系樹脂及び汎用エンプラなどが挙げら
れ、これらの中でも、オレフィン系樹脂やスチレン系樹
脂などの炭化水素系熱可塑性樹脂、特にオレフィン系樹
脂を用いた時に改善効果が高く好適である。

【００４０】オレフィン系樹脂としては、例えば、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの
単独重合体；エチレンとプロピレンまたはその他のα−
オレフィンとの共重合体などの２種類以上のα−オレフ
ィンの共重合体；などが挙げられる。これらの中でも、
ポリエチレンやプロピレンを主成分とする（共）重合体
が好ましく、プロピレンを主成分とする（共）重合体が
特に好ましい。プロピレンを主成分とする（共）重合体
としては、ポリプロピレンやプロピレンが５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重
量％以上とその他のα−オレフィンとからなる共重合体
などが挙げられ、共重合するα−オレフィンとしては、
特にエチレンが好ましい。

【００４１】その他のオレフィン系樹脂としては、例え
ば、上記オレフィン系樹脂にアクリル酸やマレイン酸及
びその無水物等のα，β−不飽和カルボン酸をグラフト
共重合させたグラフト共重合変性オレフィン系樹脂；上
記オレフィン系樹脂にアクリル酸やマレイン酸及びその
無水物等のα，β−不飽和カルボン酸をブロック共重合
させたブロック共重合変性オレフィン系樹脂；エチレン
・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合
体、エチレン・クロトン酸共重合体、エチレン・マレイ
ン酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレ
ン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体などのα−オレフィンとその他の共重合可能な
単量体との共重合体；などが挙げられる。

【００４２】スチレン系樹脂としては、例えば、ポリス
チレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−アルキル（メタ）アクリレ
ート共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、
スチレン変性ポリフェニレンエーテル、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体樹脂、スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体樹脂及びそれらの水素化物などが挙げら
れる。

【００４３】ゴムとしては、格別制限なく、例えば、天
然ゴム；ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ブ
タジエン−イソプレン共重合体ゴム、クロロプレンゴム
などの共役ジエン重合体ゴム；スチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体ゴム、スチレン−イソプレンランダム共
重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンランダ
ム共重合体ゴムなどの芳香族ビニル−共役ジエンランダ
ム共重合体ゴム；芳香族ビニル−共役ジエンブロック共
重合ゴム及びその水添物；アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体ゴムなどの共役ジエンとその他の共重合可能
な単量体との共重合体ゴム；塩素化ポリエチレンゴム、
クロロスルホン化ポリエチレンゴムなどの変性ポリエチ
レンゴム；オレフィン系共重合体ゴム及びその変性体；
シリコーンゴムなどが挙げられる。これらの中でも、芳
香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体ゴム及び水添
物、変性ポリエチレンゴム、オレフィン系共重合体ゴム
及びその変性体、シリコーンゴムなどが好適であり、オ
レフィン系共重合体ゴムが特に好適である。

【００４４】オレフィン系共重合体ゴムとしては、例え
ば、前記オレフィン系樹脂で例示したα−オレフィンの
２種以上を共重合した共重合体ゴム、α−オレフィンと
その他の共重合可能な単量体とを共重合した共重合体ゴ
ムなどを挙げることができる。具体的には、例えば、エ
チレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・ブテン−１
共重合ゴムなどのエチレンとその他のα−オレフィンと
の共重合ゴム；イソブテン（９０〜９９．５重量％）・
イソプレン（１０〜０．５重量％）共重合ゴムなどのα
−オレフィンとジエン系単量体との共重合ゴム；エチレ
ン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合ゴム、エ
チレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合ゴ
ムなどのエチレンとその他のα−オレフィンとジエン系
単量体との共重合ゴム；などが挙げられる。

【００４５】オレフィン系共重合ゴムの変性体として
は、上記オレフィン系共重合ゴムを極性化合物で変性し
たものが挙げられる。具体的には、例えば、オレフィン
系共重合ゴムの塩素化物、オレフィン系共重合ゴムのク
ロロスルフォン化物、オレフィン系共重合ゴムに極性ビ
ニル化合物を付加反応させた極性ビニル化合物付加物、
オレフィン系共重合ゴムに極性ビニル化合物をグラフト
重合させた極性化合物グラフト重合体などが挙げられ、
好ましくはオレフィン系共重合ゴムの塩素化物、オレフ
ィン系共重合ゴムのクロロスルフォン化物及びオレフィ
ン系共重合ゴムの極性ビニル化合物付加物である。極性
ビニル化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、アクリル酸メチル、酢
酸ビニルなどが挙げられる。

【００４６】これらの樹脂状又はゴム状ポリマーは、そ
れぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いる
ことが出来る。樹脂状又はゴム状ポリマーに対する前記
ポリエステルの配合量は、使用目的に応じて適宜選択さ
れるが、樹脂状又はゴム状ポリマーの全量に対して、通
常０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量
％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲である。樹脂
状又はゴム状ポリマーに対するポリエステルの配合量が
この範囲である時にポリマーの諸物性を低下させずに高
度に帯電防止効果を改善できるので好適である。

【００４７】本発明のポリマー組成物は、上記成分以下
に必要に応じて、その他の配合剤を配合することが出来
る。その他の配合剤としては、格別な特定はなく、通常
のポリマー組成物で用いられる各種配合剤の中から適宜
選択され、例えば、無機フィラー；ジエチエングリコー
ル、ポリエチレングリコール、シリコーンオイルなどの
活性剤；炭酸カルシウム、タルク、クレーなどの充填
剤；プロセス油、ワックスなどが挙げられる。

【００４８】配合する無機フィラーとしては、例えば、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、チタン酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸マグネシウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、
ガラス、マイカ、ドロマイト、塩基性炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維など
が挙げられ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、
タルク、カーボンブラックなどが特に好ましい。これら
の無機フィラーは、例えば、シラン系やチタン系のカッ
プリング剤、高級脂肪酸や不飽和有機酸などの酸などで
表面処理されたものであってもよい。

【００４９】これらのその他の配合剤は、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。その他の配合剤の使用量は、本発明の目的を損ねな
い範囲で適宜選択される。

【００５０】本発明のポリマー組成物は、上記成分を混
合して得ることが出来る。混合方法としては、常法に従
って行えばよく、例えば、ヘンシェルミキサー等を用い
て混合を行った後、一軸押出機、二軸押出機などの押出
機、バンバリー、ブラベンダー、プラストミル、ニーダ
ー、ロール、エクストルーダー、多軸混練機、ダブルヘ
リカルリボン攪拌機などを用いて混練する。混練後のポ
リマー組成物は、通常ペレット形状で扱われる。

【００５１】上記ポリマー組成物を常法に従って成形す
ることで、帯電防止効果に優れたポリマー成形体を得る
ことができる。成形方法としては、例えば、射出成形、
中空成形、押出成形、圧縮成形、回転成形等の公知のい
ずれの方法を用いてもよく、また、任意の成形体とする
ことができる。

【００５２】得られたポリマー組成物の成形体は、照明
用器具、電気計器、電子機器、家電製品、自動車などの
カバーや部品、メーターカバー、フィルム、シート、パ
ネル、ファイバーなどの成形品の材料、衣装トレーなど
の日用雑貨の材料として好適に用いられる。

【００５３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。これらの例中の部および％は、特に断わりがない限
り重量基準である。

【００５４】(1) 重量平均分子量ポリエステルの重量平均分子量は、ＧＰＣ法に従って、
標準ポリスチレン換算量として算出した。 (2) 水酸基価及び酸価ポリエステルの水酸基価および酸価は、“基準油脂分析
試験法”（日本油化学協会）に記載される下記に準じて
測定した。水酸基価２，４，９，２−８３酸価２，４，１−８３ (3) 軟化点ポリエステルの軟化点は、ＪＩＳ−Ｋ２５３１に準じて
測定した。

【００５５】製造例１攪拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた２０００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタ
ル酸３３２．２ｇ、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝６
００）４８１．５ｇ、２−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール２５７．１ｇ及び触媒としてモノブ
チルスズオキサイド０．２６ｇを仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．２０）窒素ガス導入しながら攪拌を行い、１８０℃まで昇温し
た。続いて、反応中に生成する水及び未反応のジオール
を除去しながら、１８０℃から２４０℃まで３時間を要
して昇温した。その後２６０℃で脱水を行いながら、６
時間反応を続けた。得られたポリエステルＡは重量平均
分子量１３，３００、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１１２℃、光透過率９
０％であった。

【００５６】製造例２攪拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた２０００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタ
ル酸３３２．２ｇ、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝４
００）・ポリプロピレングリコール（Ｍｗ＝２００）・
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝４００）７６８．８
ｇ、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル２４６．４ｇ及び触媒としてモノブチルスズオキサイ
ド０．２６ｇを仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．１５）窒素ガス導入しながら攪拌を行い、１８０℃まで昇温し
た。続いて、反応中に生成する水及び未反応のジオール
を除去しながら、１８０℃から２４０℃まで３時間を要
して昇温した。その後２６０℃で脱水を行いながら、６
時間反応を続けた。得られたポリエステルＢは重量平均
分子量２６，１００、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１２１℃、光透過率８
８％であった。

【００５７】製造例３攪拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた２０００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタ
ル酸３３２．２ｇ、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１
０００）６４６．７ｇ、２−ブチル−２−エチル−１，
３−プロパンジオール１５５．９ｇ、トリメチロールプ
ロパン６１．８ｇ及び触媒としてモノブチルスズオキサ
イド０．２６ｇを仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．２６）窒素ガス導入しながら攪拌を行い、１８０℃まで昇温し
た。続いて、反応中に生成する水及び未反応のジオール
を除去しながら、１８０℃から２４０℃まで３時間を要
して昇温した。その後２６０℃で脱水を行いながら、６
時間反応を続けた。得られたポリエステルＣは重量平均
分子量３１，４００、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価７７ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１０９℃、光透過率８
７％であった。

【００５８】製造例４攪拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた２０００ｃｃ用四つ口フラスコに、テレフタ
ル酸３３２．２ｇ、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１
０００）８３２．９ｇ、２−ブチル−２−エチル−１，
３−プロパンジオール２００．８ｇ、グリセリン・ＥＯ
付加物（ＡＭ３００，ＯＨＶ＝５３０）６９．６ｇ及び
触媒としてモノブチルスズオキサイド０．２６ｇを仕込
んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．２０）窒素ガス導入しながら攪拌を行い、１８０℃まで昇温し
た。続いて、反応中に生成する水及び未反応のジオール
を除去しながら、１８０℃から２４０℃まで３時間を要
して昇温した。その後２６０℃で脱水を行いながら、６
時間反応を続けた。得られたポリエステルＤは重量平均
分子量２７，６００、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点９３℃、光透過率９２
％であった。

【００５９】製造例５攪拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた１０００ｃｃ用四つ口フラスコに、ダイマー
酸（ハリダイマー３００；酸価１９５、モノマー酸０．
５％、ダイマー酸９７．０％、トリマー酸２．５％、ハ
リマ化成社製）３４８．０ｇ、ポリエチレングリコール
（Ｍｗ＝１０００）２６２．５ｇ、２−ブチル−２−エ
チル−１，３−プロパンジオール６３．３ｇ、ペンタエ
リスリトール９．９２ｇ及び触媒としてモノブチルスズ
オキサイド０．２６ｇを仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．３２）窒素ガス導入しながら攪拌を行い、１００℃まで昇温し
た。続いて、反応中に生成する水及び未反応のジオール
を除去しながら、１００℃から２００℃まで６時間を要
して昇温した。その後２００℃で脱水を行いながら、１
０時間反応を続けた。得られたポリエステルＥは重量平
均分子量２１，４００、酸価０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価５６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点６３℃、光透過
率９５％であった。

【００６０】製造例６攪拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた２０００ｃｃ用四つ口フラスコに、ダイマー
酸（ハリダイマー３００；酸価１９５、モノマー酸０．
５％、ダイマー酸９７．０％、トリマー酸２．５％、ハ
リマ化成社製）１１５２ｇ、ポリエチレングリコール
（Ｍｗ＝６００）４８１．５ｇ、２−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオール２５７．１ｇ及び触媒と
してモノブチルスズオキサイド０．２６ｇを仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．２０）窒素ガス導入しながら攪拌を行い、１８０℃まで昇温し
た。続いて、反応中に生成する水及び未反応のジオール
を除去しながら、１８０℃から２４０℃まで３時間を要
して昇温した。その後２６０℃で脱水を行いながら、６
時間反応を続けた。得られたポリエステルＦは重量平均
分子量１４，９００、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点４３℃、光透過率９６
％であった。

【００６１】製造例７攪拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた２０００ｃｃ用四つ口フラスコに、重合脂肪
酸（ハリダイマー２５０；酸価１９３、モノマー酸３．
０％、ダイマー酸７９．０％、トリマー酸１８．０％、
ハリマ化成社製）１１６３．６ｇ、ポリエチレングリコ
ール（Ｍｗ＝４００）・ポリプロピレングリコール（Ｍ
ｗ＝２００）・ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝４０
０）７６８．８ｇ、２−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール２４６．４ｇ及び触媒としてモノブチ
ルスズオキサイド０．２６ｇを仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．１５）窒素ガス導入しながら攪拌を行い、１８０℃まで昇温し
た。続いて、反応中に生成する水及び未反応のジオール
を除去しながら、１８０℃から２４０℃まで３時間を要
して昇温した。その後２６０℃で脱水を行いながら、６
時間反応を続けた。得られたポリエステルＧは重量平均
分子量２７，８００、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点７１℃、光透過率９７
％であった。

【００６２】製造例８攪拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた２０００ｃｃ用四つ口フラスコに、水添ダイ
マー酸（プリポール１００９；酸価１９６、モノマー酸
１．０％、ダイマー酸９８．０％、トリマー酸１．０
％、ユニケマ社製）１１４５．８ｇ、ポリエチレングリ
コール（Ｍｗ＝１０００）６４６．７ｇ、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオール１５５．９ｇ、
トリメチロールプロパン６１．８ｇ及び触媒としてモノ
ブチルスズオキサイド０．２６ｇを仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．２６）窒素ガス導入しながら攪拌を行い、１８０℃まで昇温し
た。続いて、反応中に生成する水及び未反応のジオール
を除去しながら、１８０℃から２４０℃まで３時間を要
して昇温した。その後２６０℃で脱水を行いながら、６
時間反応を続けた。得られたポリエステルＨは重量平均
分子量３３，１００、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価６９ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点８１℃、光透過率９４
％であった。

【００６３】製造例９攪拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた２０００ｃｃ用四つ口フラスコに、ダイマー
酸（ハリダイマー３００；酸価１９５、モノマー酸０．
５％、ダイマー酸９７．０％、トリマー酸２．５％、ハ
リマ化成社製）１１５２ｇ、ポリエチレングリコール
（Ｍｗ＝１０００）８３２．９ｇ、２−ブチル−２−エ
チル−１，３−プロパンジオール２００．８０ｇ、グリ
セリン・ＥＯ付加物（ＡＭ３００，ＯＨＶ＝５３０）６
９．６ｇ及び触媒としてモノブチルスズオキサイド０．
２６ｇを仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．２０）窒素ガス導入しながら攪拌を行い、１８０℃まで昇温し
た。続いて、反応中に生成する水及び未反応のジオール
を除去しながら、１８０℃から２４０℃まで３時間を要
して昇温した。その後２６０℃で脱水を行いながら、６
時間反応を続けた。得られたポリエステルＩは重量平均
分子量２９，８００、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸
基価４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点６９℃、光透過率９１
％であった。

【００６４】参考製造例１（ＵＳＰ４，１６５，３０３
の実施例１に準じる）攪拌機、温度計、還流冷却管、分水管及び窒素ガス導入
管を備えた１０００ｃｃ用四つ口フラスコに、ダイマー
酸（ハリダイマー３００；酸価１９５、モノマー酸０．
５％、ダイマー酸９７．０％、トリマー酸２．５％、ハ
リマ化成社製）３４８．０ｇ、ポリエチレングリコール
（Ｍｗ＝１０００）９６０．０ｇ及び触媒としてｐ−ト
ルエンスルホン酸を０．２６ｇ仕込んだ。（ＯＨ／ＣＯＯＨ当量比＝１．６）窒素ガス導入しながら攪拌を行い、１００℃まで昇温し
た。続いて、反応中に生成する水を除去しながら、１０
０℃から２００℃まで６時間を要して昇温した。その後
２００℃で脱水を行いながら、１０時間反応を続けた。
得られたポリエステルＸは重量平均分子量１７，４０
０、酸価６．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７．８ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、軟化点６８℃、光透過率７８％であった。

【００６５】実施例１〜９、比較例１〜２表１に示した樹脂状及びゴム状ポリマーと製造例１〜９
で得られたポリエステルＡ〜Ｉ（本発明の帯電防止
剤）、又は樹脂状及びゴム状ポリマーと参考製造例１で
得られたポリエステルＸとを、それぞれ表１に示す配合
比で２軸押出機にて練り込み、ペレット化した。このペ
レットを熱風乾燥後、射出成型機により、シリンダー温
度２２０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、表面固
有抵抗値を測定した。なお、表面抵抗値は試験片を２５
℃×６５％ＲＨの恒温恒湿室に一夜放置後、絶縁抵抗計
（東亜電波工業製）を用いて測定した。次いで、同試験
片を流水中で１０時間洗浄した後、２０℃×６５％ＲＨ
の恒温恒湿室に一夜放置後、同様にして測定した。ま
た、層状剥離防止性は、成形品を折り曲げ、及び引張試
験した試験片の破断面の観察により以下のように判定し
た。 ○：良好 △：部分的にクラックが発生する ×：明らかに層状剥離を起している

【００６６】

【表１】

【００６７】以上の結果より、本発明の帯電防止剤を添
加したポリマー組成物（実施例１〜９）はいずれも成形
品の外観が優れ、且つ低い表面固有抵抗と、優れた層状
剥離防止性を有することが理解される。一方、ポリエス
テル中に多価アルコール成分を含まない帯電防止剤を添
加したポリマー組成物（比較例１〜２）は、表面固有抵
抗は低いながらも、層状剥離防止性に劣っている。

【００６８】

【発明の効果】本発明を実施することにより、ポリオレ
フィンやＥＰＤＭなどの極性が小さい樹脂や高飽和炭化
水素ゴムの帯電防止性を十分に高めることができる新規
なポリエステル系帯電防止剤が提供される。また、本発
明の帯電防止剤は上記永久帯電防止性の改良の用途以外
にも、層状剥離防止性などの改良効果もあり、広く樹脂
状又はゴム状ポリマーの特性を改良できるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】多価カルボン酸成分と多価アルコールを
縮重合してなり、多価アルコール成分としてオリゴオキ
シアルキレングリコール及びポリオキシアルキレングリ
コールからなる群から選ばれる少なくとも一種のアルキ
レングリコール縮合体とヒンダード多価アルコールとを
少なくとも含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００
〜５００，０００であるポリエステルを有効成分として
含む帯電防止剤。
【請求項２】請求項１記載のポリエステルを含む樹脂
状又はゴム状ポリマー組成物。
【請求項３】請求項２記載の樹脂状又はゴム状ポリマ
ー組成物を成形してなる成形体。