JPH10273610A - 水系インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクの滲みが防止され、被印刷物への定着
性及び耐水性が向上した水系インクを提供すること。 【解決手段】 本発明の水系インクは、色材を吸着させ
たポリマーのサスペンションからなり、上記ポリマー
は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づく酸価が３〜１００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇであり、上記インクは下記式（Ａ）を満足
する量の中和剤を用いて調製されたものであることを特
徴とする。 【数１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクの滲みが防
止され、被印刷物への定着性及び耐水性が向上した水系
インクに関するものであり、特にインクジェット記録用
インクとして有用な水系インクに関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】印字用
や筆記具用のインクにおいては、その製造や取扱性の簡
便の点から水系インクが用いられる場合が多い。例え
ば、近年のコンピュータの発達、普及によりプリンタ装
置も普及しており、そのようなプリンタ装置にも水系イ
ンクが盛んに用いられている。

【０００３】代表的なプリンタ装置の一つであるインク
ジェットプリンタに使用されるインクには、ノズルにイ
ンクが目詰まりするのを防止するために、通常水に溶解
する水溶性染料が用いられる。水溶性染料を用いること
により、インクはノズルに目詰まりしにくくなるが、反
面、印刷物の耐水性に劣るという問題があった。従っ
て、印刷物の耐水性を向上させるためには、インクの組
成が重要となる。

【０００４】インクジェット記録用インクの耐水性を向
上させるために、インクとして顔料を用いたり（特開平
４−２８７７６号公報、同４−１８９８７６号公報、同
４−３５９０７１号公報、同４−３５９０７２号公報
等）、非水系液媒体を用いたり（特開平４−２６１４７
８号公報）、耐水性に優れた染料を用いたり（米国特許
第４９６３１８９号）すること等が提案されている。

【０００５】しかしながら、インクとして顔料を用いる
と印刷物の彩度の低下を招くという問題やノズル内での
目詰まりといった問題が生ずるおそれがあり、また、紙
やＯＨＰシート等への定着性が不十分であり、印刷物と
しての記録保存性に問題があった。その他の提案でも未
だ十分にインクの滲みの防止ならびに耐水性および定着
性等の要求特性を全て十分に満足しているインクは得ら
れていない。

【０００６】従って、本発明の目的は、インクの滲みが
防止され、被印刷物への定着性及び耐水性が向上した水
系インクを提供することにある。

【０００７】更に本発明の目的は、インクジェット記録
用インクとして特に有用な水系インクを提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
たところ、色材が吸着した特定のポリマーのサスペンシ
ョンを含有する水系インクにより、上記目的が達成され
ることを知見した。

【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
であり、色材を吸着させたポリマーのサスペンションを
含有する水系インクであって、上記ポリマーは、ＪＩＳ
Ｋ ００７０に基づく酸価が３〜１００ＫＯＨｍｇ／
ｇであり、上記インクは下記式（Ａ）を満足する量の中
和剤を用いて調製されたものであることを特徴とする水
系インクを提供することにより、上記目的を達成したも
のである。

【００１０】

【数２】

【００１１】また本発明は、上記水系インクを用いるこ
とを特徴とするインクジェット記録用インクを提供する
ものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の水系インクは、色材を吸
着させたポリマーのサスペンションを含有し、該ポリマ
ーが特定の酸価を有すると共に、上記インクが特定の量
の中和剤を用いて調製されたものであることを特徴とす
る。本発明の水系インクにおいては、上記色材は少なく
ともその一部が上記ポリマーによって形成されるミセル
に吸着されているか、或いはそのミセル中に封入されて
いる。即ち、本明細書において「色材を吸着させた」と
は、色材の少なくとも一部がポリマーによって形成され
るミセルに吸着されているか、或いはそのミセル中に封
入されていることをいう。そして、本発明の水系インク
は、色材を吸着させた上記ポリマーのミセルが水中にサ
スペンションとして存在してなるものである。

【００１３】上記ポリマーは、ＪＩＳ Ｋ ００７０に
基づく酸価が３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇのポリマーであ
る。上記酸価が３ＫＯＨｍｇ／ｇに満たないと、色材を
安定に吸着させたサスペンションが得られず、１００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇを超えると、インクの被印字物への定着性
及び耐水性が低下してしまう。上記酸価は、サスペンシ
ョン形成性及び安定性の向上の点から、好ましくは３〜
７０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、更に好ましくは１０〜６０
ＫＯＨｍｇ／ｇであり、一層好ましくは１５〜４５ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであり、更に一層好ましくは１５〜４０ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇである。

【００１４】本発明の水系インクは、上記式（Ａ）を満
足する量の中和剤を用いて調製されたものである。上記
式（Ａ）中、Ｆ（ｘ）は、上記ポリマーの中和に要する
中和剤の量（＝中和量）を示す〔つまり、Ｆ（ｘ）の量
の中和剤を添加した場合に上記ポリマーが丁度中和され
る〕。即ち、上記式（Ａ）は、本発明の水系インクが、
上記ポリマーの中和量の０．８倍〜１．５倍の量の中和
剤を用いて調製されたものであることを意味する。中和
剤の使用量が０．８Ｆ（ｘ）に満たないとサスペンショ
ンの形成が十分に行われない為に、サスペンションが非
常に不安定な状態となり、凝集及び沈降してしまい、
１．５Ｆ（ｘ）を超えるとインクのｐＨが強アルカリ側
に傾いてしまい、過剰の中和剤の影響で印字した際にイ
ンクのにじみが少し大きくなる現象が発生してしまう。
上記中和剤の使用量は下記式（Ａ’）を満足することが
好ましく、更に好ましくは下記式（Ａ”）を満足する。
尚、本発明の水系インクの調製方法及び上記中和剤の種
類等については後述する。

【００１５】

【数３】

【００１６】本発明の水系インクを、特にインクジェッ
ト記録用インクとして用いる場合には、上記ポリマー
は、ＤＳＣ（示差走査熱計量）により測定されるＴｇ
（ガラス転移点）が２０℃以上であることが好ましい。
更に詳しくは、インクジェット方式が圧電素子を用いた
方式では２０℃以上、インクジェット方式が熱エネルギ
ーを用いた方式では３０℃以上、特に圧電、熱エネルギ
ーの両方式においては４０℃以上１５０℃以下であるこ
とが好ましく、更に好ましくは５０℃以上１５０℃以下
であることが好ましい。Ｔｇが上記範囲内にあると、本
発明の水系インクをインクジェットプリンタで用いた場
合に、上記ポリマーがプリンタのノズル内で固化するこ
とによるノズルの詰まり等を生じることがない。

【００１７】また、上記ポリマーは、その数平均分子量
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチ
レン換算する）が５００〜１０００００、特に１０００
〜１００００であることが、印刷後のインクの耐水性や
定着性及びサスペンションの形成性、並びに特に本発明
の水系インクをインクジェットプリンタで用いた場合の
プリンタヘッドへの焦げ付き防止の点から望ましい。

【００１８】本発明の水系インクに用いられる上記ポリ
マーは、ポリマーの熱特性の制御の点から、下記式
（１）で表されるジオール成分から誘導される単位をポ
リマー鎖中に含むことが好ましい。尚、該ジオール成分
から誘導される単位を含むポリマーの具体例については
後述する。

【００１９】

【化２】

【００２０】上記ポリマーとしては、上述の酸価を有
し、且つ色材をその内部に全て吸着し得るミセルを形成
し得るもの、又は少なくとも色材を封入し得るミセルを
形成し得るものであればその種類に特に制限なく用いる
ことができる。例えばポリエステル、ポリエステルポリ
アミド、（メタ）アクリル酸又はその誘導体のポリマ
ー、スチレン−（メタ）アクリル酸又はその誘導体のポ
リマー、ポリウレタン、ポリアミド等を挙げることがで
きる。特に、紙への定着性の点からポリエステル、ポリ
エステルポリアミドの一種以上から選ばれるものを用い
ることが好ましい。以下、斯かるポリエステル及びポリ
エステルポリアミドについて説明する。

【００２１】〔ポリエステル〕上記ポリエステルは、特
に制限されないが、例えば上記式（１）で表されるジオ
ール成分〔以下、（ａ）成分という〕と、多価カルボン
酸誘導体〔以下、（ｂ）成分という〕とを共縮重合して
得られたものであることが好ましい〔以下、このポリエ
ステルを、ポリエステル（Ａ）という〕。尚、本明細書
において「多価カルボン酸誘導体」とは、多価カルボン
酸、その酸無水物又はその低級アルキルエステルをい
う。

【００２２】上記（ａ）成分である、上記式（１）で表
されるジオール成分について説明すると、該ジオール成
分は特に制限されるものではないが、ビスフェノールＡ
のアルキレンオキシド付加物、好ましくはビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物
であり、具体的には、ポリオキシプロピレン（２．２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキ
シエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を
好ましく用いることができる。

【００２３】次に、上記（ｂ）成分である、多価カルボ
ン酸誘導体としては特に制限されるものではなく、多価
カルボン酸、その酸無水物及びその低級アルキルエステ
ルからなる群から選ばれる一種以上が用いられる。

【００２４】上記多価カルボン酸としては、二価のカル
ボン酸及び三価以上のカルボン酸が用いられる。上記二
価のカルボン酸としては、特に制限されるものではない
が、例えばマレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イ
タコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼ
ライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソド
デセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシ
ルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−オクチルコ
ハク酸、イソオクテニルコハク酸、ダイマー酸、イソオ
クチルコハク酸等が好ましく用いられる。一方、三価以
上のカルボン酸としては、特に制限されるものではない
が、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，
５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフ
タレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボ
ン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−
ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシ
プロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン
酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，
７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、
無水トリメリット酸、エンボール三量体酸等が好ましく
用いられる。また、これら多価カルボン酸の低級アルキ
ルエステルとしては、好ましくは炭素数１〜４のアルキ
ルエステルが用いられる。就中、上記多価カルボン酸と
して、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、ダイマー
酸等の二価のカルボン酸、又は１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸、無水トリメリット酸を用いることが好ま
しい。

【００２５】また、上記ポリエステルとしては、上記式
（１）で表されるジオール成分〔即ち、上記（ａ）成
分〕と、ダイマー酸〔以下、（ｂ）’成分という〕と、
ダイマー酸以外の多価カルボン酸誘導体〔以下、
（ｂ）”成分という〕とを共縮重合して得られたものも
好ましい〔以下、このポリエステルを、ポリエステル
（Ｂ）という〕。

【００２６】上記ポリエステル（Ｂ）において用いられ
る上記（ａ）成分としては、上記ポリエステル（Ａ）に
おいて用いられるものと同様のものが挙げられる。ま
た、上記（ｂ）’成分である、上記ダイマー酸について
説明すると、本明細書において「ダイマー酸」とは不飽
和脂肪酸の２分子の重合反応により合成される物質をい
う。上記ダイマー酸としては、例えば、下記式（Ｉ）及
び（II）で表される非環式ダイマー酸、下記式（III
）、（IV）及び（Ｖ）で表される単環式ダイマー酸、
並びに下記式（VI）及び（VII ）で表される二環式ダイ
マー酸を用いることができる。上記ポリエステルにおけ
る共縮重合成分として上記ダイマー酸を用いることによ
り、サスペンションの形成性及び安定性が向上すると共
に、色材の吸着量が向上する。上記ダイマー酸は、それ
ぞれ単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて
用いてもよい。また、上記ダイマー酸としては、市販品
も使用することができる。そのような市販品は、一般的
に、下記式（Ｉ）及び（II）で表される非環式ダイマー
酸、下記式（III ）、（IV）及び（Ｖ）で表される単環
式ダイマー酸、並びに下記式（VI）及び（VII ）で表さ
れる二環式ダイマー酸の複合混合物からなり、例えば、
ユニオンキャップ製のユニダイム２２（商品名、非環式
リッチタイプ）や、播磨化成製のハリダイマー２５０Ｋ
（商品名、単環・二環式リッチタイプ）等を挙げること
ができる。

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】上記ダイマー酸のうち、主成分として非環
式ダイマー酸を用いることが、サスペンションの形成性
及び安定性向上の点から好ましく、特に式（Ｉ）で表さ
れるダイマー酸を用いることが好ましい。

【００３１】また、上記ポリエステル（Ｂ）において用
いられる上記（ｂ）”成分としては、上記ポリエステル
（Ａ）において用いられる上記（ｂ）成分として例示し
たもののうちから、ダイマー酸を除いたものを用いるこ
とができる。

【００３２】上記ポリエステル（Ｂ）中における、上記
（ａ）成分と上記（ｂ）’成分と上記（ｂ）”成分との
モル比は、該ポリエステル（Ｂ）の酸価、数平均分子量
及びＴｇ等の値にもよるが、Ｔｇが２０℃以上となる範
囲内で上記成分を自由に組み合わせて選択してよい。特
に成分比の好ましい例としては、上記（ｂ）’成分は、
上記（ａ）成分１モルに対して、０．００１〜０．７モ
ルであることが好ましく、０．０１〜０．５モルである
ことが更に好ましい。一方、上記（ｂ）”成分は、上記
（ａ）成分１モルに対して、０．３〜１．２モルである
ことが好ましく、０．５〜１．１モルであることが更に
好ましい。

【００３３】〔ポリエステルポリアミド〕上記ポリエス
テルポリアミドは、上記式（１）で表されるジオール成
分（即ち、上記（ａ）成分〕と、多価カルボン酸誘導体
〔即ち、上記（ｂ）成分〕と、アミン誘導体〔以下、
（ｃ）成分という〕とを共縮重合して得られたものであ
ることが好ましい。

【００３４】上記ポリエステルポリアミドにおいて用い
られる上記（ａ）成分としては、上記ポリエステル
（Ａ）及び上記ポリエステル（Ｂ）において用いられる
ものと同様のものが挙げられる。また、上記ポリエステ
ルポリアミドにおいて用いられる上記（ｂ）成分として
は、上記ポリエステル（Ａ）において用いられるものと
同様のものが挙げられる。

【００３５】上記ポリエステルポリアミドにおいて用い
られる、上記（ｃ）成分である上記アミン誘導体として
は、上記（ａ）成分及び上記（ｂ）成分と共縮重合可能
なアミン類であれば、特に制限なく用いることができ
る。そのようなアミン類としては、例えば、エチレンジ
アミン、ペンタメチレンンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルア
ミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン及びト
リエチレンテトラミン等のポリアミン；６−アミノカプ
ロン酸及びε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸
類；並びにプロパノールアミン等のアミノアルコール等
が挙げられる。

【００３６】上記ポリエステルポリアミド中における、
上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分と上記（ｃ）成分との
モル比は、該ポリエステルポリアミドの酸価、数平均分
子量及びＴｇ等の値にもよるが、上記（ｂ）成分は、上
記（ａ）成分１モルに対して、０．６〜１．２モルであ
ることが好ましく、０．８〜１．１モルであることが更
に好ましい。一方、上記（ｃ）成分は、上記（ａ）成分
１モルに対して、０．０５〜０．７モルであることが好
ましく、０．１〜０．５モルであることが更に好まし
い。

【００３７】上記ポリエステル及び上記ポリエステルポ
リアミドにおいては、例えば共縮重合の際における各共
縮重合成分〔上記成分（ａ）、（ｂ）、（ｂ）’、
（ｂ）”及び（ｃ）〕の添加比率を変えたり、カルボン
酸エステルを用いたり、一価のアルコールで酸を封鎖し
たりすることによって上記酸価、Ｔｇ、及び数平均分子
量等を調整することができる。また、上記共縮重合の方
法に特に制限は無く、公知の方法が用いられる。

【００３８】本発明の水系インクにおいては、上記ポリ
マーは、該インク中に１〜５０重量％配合されることが
好ましく、２〜３０重量％配合されることが更に好まし
い。上記ポリマーの配合量が１重量％に満たないと、印
字濃度が不十分であり、５０重量％を超えると、サスペ
ンションのインクとしての保存安定性が低下したり、特
にインクジェットプリンタで用いるときにノズル先端部
でのインク蒸発に伴うインクの増粘やサスペンションの
凝集が起こることによってプリンタヘッドの目詰まりが
起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好まし
い。

【００３９】次に、上記ポリマーのミセルによって吸着
される色材について説明する。上記色材としては、上記
ポリマーによって吸着され得る色材であれば特に制限無
く用いることができ、例えば、油溶性染料、分散染料、
直接染料、酸性染料及び塩基性染料等の染料や顔料等を
挙げることができる。特に、良好な封入性の観点から油
溶性染料及び分散染料を用いることが好ましい。上記分
散染料としては、以下に限定されるものではないが、特
に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イ
エロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９
３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、
１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０
１、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズ
・オレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、
５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．
Ｉ．ディスパーズ・レッド５４、６０、７２、７３、８
６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２
７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５
３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１
８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４
０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２
３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディ
スパーズ・バイオレッド３１、３３；Ｃ．Ｉ．ディスパ
ーズ・ブルー３６、５６、６０、７３、８７、１１３、
１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１
６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９
７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５
７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５
及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズ・グリーン
６：１及び９等が挙げられる。上記油溶性染料として
は、以下に限定されるものではないが、特に好ましい具
体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック
３、７、２７、２９及び３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イ
エロー１４、１６、１９、２１、２５、２９、３０、５
６、８２、９３及び１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッ
ド１、３、８、１８、１９、２４、２７、４３、４９、
５１、７２、７３、８３、１０９、１１２、１１７、１
２２、１３２、１３８及び２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベント
・バイオレット３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２、１
１、２５、３５、３８、６３、６７、７０、９５及び１
１７；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン３及び７；並びに
Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ２等が挙げられる。上記
直接染料としては、以下に限定されるものではないが、
特に好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クト・ブラック１９などが挙げられる。上記酸性染料と
しては、以下に限定されるものではないが、特に好まし
い具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラッ
ク２及び５２；Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３；Ｃ．
Ｉ．アシッド・レッド５１、８７及び９２；並びにＣ．
Ｉ．アシッド・ブルー１、９及び７４などが挙げられ
る。上記塩基性染料としては、以下に限定されるもので
はないが、特に好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．
Ｉ．ベーシック・イエロー２及び１１；Ｃ．Ｉ．ベーシ
ック・レッド１及び１３；Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオ
レット１、３、７及び１０；並びにＣ．Ｉ．ベーシック
・ブルー５、７、９及び２６などが挙げられる。

【００４０】本発明に用いられる染料は、後述する転相
乳化によって、上記ポリマー、特に上述のポリエステル
やポリエステルポリアミドに効率的に吸着される観点か
ら、溶剤、例えば、ケトン系溶剤に２０ｇ／ｌ以上溶解
することが好ましく、より好ましくは４０ｇ／ｌ以上、
更に好ましくは５０ｇ／ｌ以上、一層好ましくは６０ｇ
／ｌ以上、更に一層好ましくは１００〜６００ｇ／ｌ溶
解することが好ましい。

【００４１】一方、上記顔料としては、上記ポリマーに
よって吸着され得る顔料であれば、従来公知の有機及び
無機顔料がすべて使用できる。例えば、アゾレーキ、不
溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のア
ゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン
顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキ
サジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔
料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型
レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔
料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等
の有機顔料、酸化チタン、酸化鉄系、カーボンブラック
系等の無機顔料が挙げられる。また、カラーインデック
スに記載されていない顔料であっても水相に分散可能な
ら、いずれも使用できる。更に、上記顔料を界面活性剤
や高分子分散剤等で表面処理したものや、グラフトカー
ボン等も勿論使用可能である。上記顔料のうち、特に、
アゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、
カーボンブラック系顔料を用いることが好ましい。

【００４２】本発明においては、上記染料及び顔料をそ
れぞれ単独で用いてもよく、或いは両者を組み合わせて
用いても良い。両者を組み合わせて用いる場合には、染
料と顔料との混合比（重量）は、前者：後者＝１０：９
０〜９０：１０の範囲で自由に選択して良い。尚、本明
細書において、「顔料」とは、水や溶剤、油などに不溶
の微粒子状の固体をいい、これに対して、「染料」と
は、水や溶剤に溶解した状態で染色されるものをいう
〔カラーケミカル事典１９８８年３月第１刷、（株）シ
ーエムシー、有機合成化学協会編、Ｐ４５〜）。

【００４３】上記色材を吸着させたポリマーのサスペン
ションの平均粒子径は、５〜５００ｎｍであることが好
ましい。上記平均粒子径が５ｎｍに満たないとインクの
滲みが発生する場合があり、５００ｎｍを超えるとサス
ペンション自身の分散安定性が低下するおそれがあるの
で上記範囲内とすることが好ましい。上記平均粒子径
は、サスペンション形成性及び安定性の点から５〜３０
０ｎｍであることが好ましく、更に好ましくは、５〜２
００ｎｍであり、一層好ましくは１０〜１００ｎｍであ
る。上記平均粒子径は、例えば、後述する転相乳化の条
件を変えること等によって調整することができる。ま
た、上記ポリマーのサスペンションは、以下の粒子径分
布を有することが、インク化した際の液の保存安定性や
プリンタヘッドのノズル内での目詰まり防止、印字物と
しての定着性の確保等の点から特に好ましい。 〔粒子径分布〕 １００ｎｍ以下の粒子径の粒子が６０〜１００％ ２００ｎｍ以上の粒子径の粒子が０〜１０％ 尚、上記ポリマーのサスペンションの平均粒子径及び粒
子径分布の測定方法は後述する実施例において詳述す
る。

【００４４】上記色材は、本発明の水系インク中に１〜
３０重量％配合されることが好ましく、１．５〜２５重
量％配合されることが更に好ましい。上記色材の配合量
が１重量％に満たないと印字濃度が不十分であり、３０
重量％を超えて使用しても印字濃度の大幅な向上が図れ
ず、また、サスペンションの粒子径の経時安定性が低下
し、平均粒子径増大の傾向があるので、上記範囲内とす
ることが好ましい。

【００４５】本発明の水系インクは、水（望ましくはイ
オン交換水）を媒体とし、上記色材を吸着させたポリマ
ーのサスペンションを含有するのに加えて、従来公知の
各種添加剤、例えば多価アルコール類のような湿潤剤、
分散剤、シリコーン系等の消泡剤、カチオン、アニオン
あるいはノニオン系の各種界面活性剤等の表面張力調整
剤、クロロメチルフェノール系等の防黴剤及び／又はＥ
ＤＴＡ等のキレート剤、又、亜硫酸塩等の酸素吸収剤若
しくはトリアゾールやベンゾフェノン等の紫外線吸収剤
等を含有してもよい。

【００４６】ここで、上記湿潤剤としては、特に制限さ
れるものではないが、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール及びポリエチ
レングリコール等のグリコール類；グリセリン；ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチ
ルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、及びプロピレングリ
コールモノメチルエーテル等の多価アルコールのエーテ
ル類、アセテート類；チオジグリコール；Ｎ−メチル−
２−ピロリドン；１，３−ジメチルイミダゾリジノン；
トリエタノールアミン；ホルムアミド；ジメチルホルム
アミド等の含窒素化合物類、グリシン、メチルグリシ
ン、ロイシン、プロリン、ε−アミノ−ｎ−カプロン
酸、アラニン、フェニルアラニン等のアミノ酸類、ジメ
チルスルホキシドの一種又は二種以上を使用することが
できる。これらの湿潤剤の配合量に特に制限はないが、
本発明の水系インク中に好ましくは０．１〜５０重量％
配合することができ、更に好ましくは０．１〜３０重量
％配合することができる。

【００４７】また、上記分散剤としては、特に制限され
るものではないが、例えば、アニオン界面活性剤とし
て、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級
アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸
塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物塩、スルホ琥珀酸エ
ステル塩、ナフテン酸塩等、カチオン界面活性剤とし
て、脂肪族アミン塩、第４級アンモニウム塩、スルホニ
ウム塩、ホスフォニウム塩等、両性界面活性剤として、
ベタイン型化合物等、ノニオン界面活性剤として、ポリ
オキシエチレン化合物の脂肪酸エステル型、ポリエチレ
ンオキサイド縮合型等が挙げられ、使用に際しては、こ
れらの一種又は二種以上を用いることができる。また、
高分子分散剤として、ゼラチン、カゼイン等のタンパク
質、アラビアゴム等の天然ゴム、サポニン等のグルコキ
シド、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、
ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物塩、
ビニルナフタレン−アクリル酸共重合物塩、スチレン−
マレイン酸共重合物塩、ビニルナフタレン−マレイン酸
共重合物塩、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物
塩、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリリ
ン酸等の陰イオン性高分子、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の非イ
オン性高分子等が挙げられ、使用に際しては、これらの
一種又は二種以上を用いることができる。就中、下記式
（２）で表されるβ−ナフタリンスルホン酸ホルマリン
縮合物塩を含むことが、サスペンションの平均粒子径を
小さくし、サスペンションの分散安定性を向上し得る点
から特に好ましい。

【００４８】

【化６】

【００４９】上記式（２）において、Ｒ’としては好ま
しくは水素原子が用いられる。Ｍとしては好ましくはナ
トリウム及びカリウム等のアルカリ金属のイオンが用い
られる。また、ｌは好ましくは１００〜８００である。
上記式（２）で表される化合物は、そのＨＬＢ値が５〜
１５であることが、分散剤としての効果が発現し、サス
ペンションの平均粒子径の増大抑制効果がある点から好
ましい。

【００５０】上記式（２）で表される化合物としては市
販品も使用することができる。そのような市販品として
は、例えば花王（株）製の分散剤デモールＳＮＢ，Ｍ
Ｓ，Ｎ，ＳＳＬ，ＳＴ，Ｐ，Ｃ（何れも商品名）が挙げ
られる。

【００５１】上記分散剤の配合量に特に制限はないが、
本発明の水系インク中に、通常０．０１〜１０重量％配
合される。該分散剤の配合量が０．０１重量％に満たな
いとサスペンションの小粒子径化が困難であり、１０重
量％を超えるとサスペンションの平均粒子径が増大した
りサスペンション安定性が低下し、ゲル化するおそれが
あるので、上記範囲内とすることが望ましい。好ましく
は、上記分散剤の配合量は、本発明の水系インク中に、
０．０５〜５重量％、更に０．１〜１重量％である。

【００５２】上記消泡剤としては、特に制限されない
が、下記式（３）で表される化合物、就中、下記式
（４）で表わされる化合物を用いることが、インク調製
の際における泡の発生の抑制及びインクの表面張力の調
整の点から特に好ましい。

【００５３】

【化７】

【００５４】

【化８】

【００５５】上記式（３）においてＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及
びＲ₄ は好ましくは同一の又は異なるＣ₁ 〜Ｃ₅ の低級
アルキル基又はフェニル基であり、ｍ及びｎは、好まし
くは１０〜１００の整数であり、Ｒ₅ 及びＲ₆ は好まし
くは同一の又は異なるＣ₁ 〜Ｃ₅ の低級アルキル基又は
フェニル基である。

【００５６】上記式（３）又は（４）で表される化合物
としては市販品も使用することができる。そのような市
販品としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、
６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６
０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２
Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３
Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品
名）等が挙げられる。

【００５７】上記式（３）又は（４）で表される化合物
の配合量に特に制限はないが、本発明の水系インク中
に、０．００１〜２重量％配合されることが好ましい。
該化合物の配合量が０．００１重量％に満たないとイン
ク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡が除
去が難しく、２重量％を超えると泡の発生は抑えられる
ものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質
の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすること
が好ましい。更に好ましくは、上記式（３）又は（４）
で表される化合物の配合量は、本発明の水系インク中
に、０．００５〜０．５重量％である。

【００５８】また、上記表面張力調整剤としては、上述
のシリコーン系消泡剤や、カチオン、アニオン或いはノ
ニオン系の各種界面活性剤を使用することができる。特
に、上記式（３）又は（４）で表されるシリコーン系消
泡剤や、下記式（５）で表されるアルキルフェノールの
エチレンオキサイド化合物、下記式（６）で表されるア
セチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を用い
ることが泡の発生の抑制、インクの表面張力の調整のし
やすさ、及びインク吐出性、にじみが少ない、印字濃度
ムラがない等の点で好ましい。

【００５９】

【化９】

【００６０】

【化１０】

【００６１】上記表面張力調整剤の使用に際しては、こ
れらの化合物の一種又は二種以上を用いることができ、
本発明の水系インク中に０．００５〜１５重量％配合す
ることが望ましい。該配合量が、０．００５％に満たな
いと、上記特性を発現することができないことがあり、
１５重量％を超えると、反対ににじみや印字濃度ムラ等
が発生して印字品質が低下したり、インクの液安定性が
低下することがあるので、上記範囲内とすることが望ま
しい。

【００６２】本発明の水系インクの表面張力（２０℃）
は、２５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲内であることが好
ましい。上記表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍに満たない
とインクの滲み及び印字品質の低下が発生し、又、イン
クジェットプリンターのプリントヘッドノズルからイン
ク漏れが発生する場合があり、５０ｄｙｎｅ／ｃｍを超
えるとインク乾燥速度が遅くなりすぎ、混合及びプリン
トヘッド汚れ等の発生やプリントヘッドノズルのインク
供給不良が発生し、それによってインク吐出不良、印字
品質の低下が発生する場合がある。上記表面張力は、よ
り好ましくは２８〜４３ｄｙｎｅ／ｃｍである。更に色
調がマゼンタ、シアン、イエローの場合には、好ましく
は、２８〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍ、更に好ましくは２８〜
３６ｄｙｎｅ／ｃｍ、色調がブラックの場合には２８〜
４０ｄｙｎｅ／ｃｍがより好ましい。本発明の水系イン
クの表面張力を上記範囲内とするには、例えば、色材の
濃度を調整したり、ポリマーの濃度や分子量を調整した
り、各種界面活性剤等の表面張力調整剤等の添加剤を添
加したり、使用する湿潤剤の内、インクの表面張力が２
５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍとなる範囲内のものを選択する
等の手段を用いればよい。尚、上記表面張力の測定は、
協和界面科学（株）製の自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ
型）により行われる。

【００６３】また、本発明の水系インクの粘度は、２０
℃において０．５〜８ｃｐｓであることが好ましく、更
に好ましくは１〜５ｃｐｓ、更に好ましくは１〜３ｃｐ
ｓである。即ち、上記粘度が０．５ｃｐｓに満たないと
インクのにじみが顕著になり、又、インクジェットプリ
ンターのプリントヘッドノズルからインク漏れが発生し
たりするので好ましくない。又、８ｃｐｓを超えると、
インクジェット用インクとしての粘度が高くなりすぎ、
プリントヘッドへのインク供給が伴わず、吐出不良が発
生し、かすれや印字品質の低下の問題が発生するので、
上記範囲内とすることが好ましい。本発明の水系インク
の粘度を上記範囲内とするためには、例えば、色材の濃
度を調整したり、ポリマーの濃度や分子量を調整した
り、各種界面活性剤等や表面張力調整剤等の添加剤を添
加したり、使用する湿潤剤の内、インクの粘度が０．５
〜８ｃｐｓとなる範囲内のものを選択し、その使用量等
を調整する等の手段を用いればよい。尚、上記粘度の測
定は、（株）東京計器製のＥ型粘度計（ＶＩＳＣＯＮＩ
Ｃ ＥＬＤ）又は、（株）ニッカトー東京支社製の回転
振動式粘度計（ビスコメイト ＶＭ−１００）により行
われる。

【００６４】次に、本発明の水系インクの好ましい製造
方法について、上記ポリマーとして上記ポリエステル
（Ａ）を用いた場合を例にとり説明する。本発明の水系
インクは、好ましくは以下に述べるいわゆる転相乳化に
よって製造される。

【００６５】ここで、転相乳化は、上記式（１）で表さ
れるジオール成分〔即ち、上記（ａ）成分〕と、多価カ
ルボン酸誘導体〔即ち、上記（ｂ）成分〕とを共縮重合
して得られるポリエステル（Ａ）（酸価が３〜１００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ）を、色材と共に溶剤に添加し、中和剤を
加えて該ポリエステル（Ａ）中のカルボキシル基をイオ
ン化し、次いで水を加えた後、上記溶剤を留去して水系
に転相することからなる。

【００６６】先ず、上記ポリエステル（Ａ）を、色材と
共に溶剤に添加する。この場合、該ポリエステル（Ａ）
は、該溶剤１００重量部に対して、５〜５０重量部添加
することがサスペンション形成の点から好ましい。上記
溶剤としては、特に制限されるものでないが例えば、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロ
ピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロ
ピルケトン等のケトン系溶剤及びテトラヒドロフラン等
のエーテル系溶剤が挙げられ、これらのうちメチルエチ
ルケトン及びテトラヒドロフランが好ましく用いられ
る。

【００６７】次に、上記ポリエステル（Ａ）と、上記色
材と、上記溶剤との混合液に中和剤を加える。該中和剤
の使用量は、上記式（Ａ）を満足するような量である。
これにより、該ポリエステル（Ａ）中のカルボキシル基
をイオン化する。該中和剤としては、該ポリエステル
（Ａ）中のカルボキシル基をイオン化し得るものであれ
ば特に制限無く用いることができる。そのような中和剤
としては、例えばアンモニア水、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム及び水酸化カリウム等の一価の無機塩のア
ルカリ水溶液、アリルアミン、イソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、３−エ
トキシプロピルアミン、ジイソブチルアミン、３−ジエ
チルアミノプロピルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミ
ン、ｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、プロピ
ルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミ
ノプロピルアミン、ｎ−プロパノールアミン、ブタノー
ルアミン、２−アミノ−４−ペンタノール、２−アミノ
−３−ヘキサノール、５−アミノ−４−オクタノール、
３−アミノ−３−メチル−２−ブタノール、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノール
アミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミ
ン、ネオペンタノールアミン、ジグリコールアミン、エ
チレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−
ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、１，９
−ジアミノノナン、１，１２−ジアミノドデカン、二量
体脂肪酸ジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチ
レンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチル
ピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、Ｎ−アミ
ノプロピルジピペリジプロパン、ピペラジン等のアミン
類等を挙げることができる。特に、上記中和剤として水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン及
びジメチルエタノールアミンを用いると得られるサスペ
ンションの粒子径がより小粒子径化し且つサスペンショ
ンの安定性が一層向上するので好ましい。就中、上記中
和剤として水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムを用い
ると得られるサスペンションの耐熱性も向上するのでよ
り好ましい。

【００６８】上記中和剤の添加後、上記混合液に水を加
えて転相を起こさせる。これにより、ポリエステル
（Ａ）のサスペンションが水相中に生じる。加える水の
量は、上記混合液１００重量部に対して１００〜３００
重量部であることが好ましい。この場合、水に上記式
（２）で表される化合物を添加したものを、上記混合液
に添加すると、サスペンションの平均粒子径を小さくす
ることができるので好ましい。また、水に上記式（３）
又は（４）で表される化合物を添加したものを、上記混
合液に添加すると、泡の発生を抑制することができ、更
には表面張力を調整することができるので好ましい。上
記式（２）で表される化合物の添加量は、上述の通り最
終的に得られるインク中に０．０１〜１０重量％となる
ような量であることが好ましい。一方、上記式（３）又
は（４）で表される化合物の添加量は、上述の通り最終
的に得られるインク中に０．００１〜２重量％となるよ
うな量であることが好ましい。

【００６９】転相が完了した後、系を減圧下に加熱する
ことにより、上記混合液中の上記溶剤を除去すると共
に、所定量の水を除去することにより、所望の濃度を有
する、色材を吸着させたポリエステル（Ａ）のサスペン
ションが得られる。

【００７０】以上、本発明の水系インクの好ましい製造
方法を上記ポリエステル（Ａ）を用いた場合を例にとり
説明したが、上記方法において上記ポリエステル（Ａ）
に代えて、他のポリマーを用いることにより色材を吸着
させたポリマーのサスペンションからなる水系インクが
得られる。例えば、上記ポリエステル（Ａ）に代えて、
上記ポリエステル（Ｂ）又は上記ポリエステルポリアミ
ドを用いることにより、色材を吸着させた該ポリエステ
ル（Ｂ）又は該ポリエステルポリアミドのサスペンショ
ンからなる水系インクが得られる。本発明の水系インク
の調製に際しては、粗大粒子を除去することが好まし
い。例えば、上述のようにして得られたインクをフィル
ターにより加圧濾過したり或いは遠心分離器で処理し
て、好ましくは２０００ｎｍ以上、更に好ましくは１０
００ｎｍ以上、一層好ましくは５００ｎｍ以上の粒子を
除去することにより、目詰まりのないインクが得られ
る。

【００７１】本発明の水系インクは、上述の通りインク
ジェット記録用インクとして特に有用であるが、その他
のインクとして、例えば、一般の万年筆、ボールペン、
サインペン等の筆記具用のインクとしても使用可能であ
る。例えば、本発明の水系インクをインクジェット記録
用インクとして用いる場合には、該水系インクをそのま
ま用いてもよく、或いは必要に応じて該水系インクに各
種添加剤を添加したものを用いてもよい。

【００７２】

【実施例】次に、実施例により、本発明の水系インクの
有効性を例示する。しかしながら、本発明は、かかる実
施例に制限されるものでないことはいうまでもない。

【００７３】〔実施例１〕 ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル） プロパン１０５０ｇ、マレイン酸３５０ｇ、ハイドロキ
ノン１．５ｇをガラス製２リットルの４つ口フラスコに
入れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサ
ー及び窒素導入管をこれに取りつけた。マントルヒータ
ー中で、窒素気流下にて２１０℃にて攪拌しつつ反応せ
しめた。重合度はＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準ずる軟化
点より追跡を行い、軟化点が９３℃に達した時反応を終
了した。得られたポリエステル〔ポリエステル（Ａ）〕
は淡黄色の固体であり、ＤＳＣによるＴｇは５６．５℃
であった。また、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づく該ポリ
エステルの酸価は３１．２ＫＯＨｍｇ／ｇであり、数平
均分子量（ゲルバーミエーションクロマトグラフィーで
ポリスチレン換算）は３，１００であった。次に、上記
ポリエステル１５０ｇ、油溶性染料（オリエント化学
製、OIL BLACK 860 ) ５０ｇ、及びテトラヒドロフラン
５００ｇをセパラブルフラスコに入れ、フラスコ内をＮ
₂ 置換後、攪拌して上記ポリエステル及び油性染料をメ
チルエチルケトンに完全溶解させた。引き続き、ジメチ
ルエタノールアミン８．１８ｇ〔Ｆ（ｘ）の１．１倍〕
を加えて上記ポリエステル中のカルボキシル基をイオン
化した。更に、花王（株）製デモールＮ（分散剤、ＨＬ
Ｂ値８．５１）３ｇを含有するイオン交換水９６０ｇを
滴下して撹拌した後、減圧下で４０℃に加熱してテトラ
ヒドロフランを除去し、染料を吸着させたポリエステル
のサスペンション（平均粒径；２０ｎｍ）の２０重量％
水系インクを得た。

【００７４】〔実施例２〕実施例１におけるマレイン酸
の代わりにイタコン酸と無水トリメリット酸との２：１
混合物を用いる以外は実施例１と同様の操作によりポリ
エステル〔ポリエステル（Ａ）〕を得た（酸価；３３．
０ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｔｇ；５４．８℃、数平均分子量３
４００）。このポリエステルを用いて、中和アミンとし
て、ジメチルエタノールアミンの代わりにトリエチルア
ミン１２．５０ｇ〔Ｆ（ｘ）の１．４倍〕を用いる以外
は、実施例１と同様の操作により染料（オリエント化学
製、ＯＩＬ ＳＣＡＲＬＥＴ ３０８）を吸着させたポ
リエステルのサスペンション（平均粒径；７０ｎｍ）の
２０重量％水系インクを得た。

【００７５】〔実施例３〕実施例１における花王（株）
製デモールＮ（分散剤、ＨＬＢ値８．５１）３ｇを含有
するイオン交換水９６０ｇに更に信越シリコーン製ＫＭ
−７１（消泡剤）０．１５ｇを添加して用いる以外は実
施例１と同様の操作により染料（オリエント化学製、Ｏ
ＩＬ ＰＩＮＫ ３１２）４５ｇを吸着させたポリエス
テルのサスペンション（平均粒径；３０ｎｍ）の１５重
量％水系インクを得た。

【００７６】〔実施例４〕 ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル） プロパン１０５０ｇ、ダイマー酸（ユニダイム ２２、
ユニオンキャップ製）１００ｇ、フマール酸２６０ｇ、
無水トリメリット酸１１５ｇ、ハイドロキノン１．５ｇ
をガラス製２リットルの４つ口フラスコに入れ、温度
計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素
導入管をこれに取りつけた。マントルヒーター中で、窒
素気流下にて２１０℃にて攪拌しつつ反応せしめた。重
合度はＡＳＴＭＥ２８−６７に準ずる軟化点より追跡を
行い、軟化点が１０５℃に達した時反応を終了した。得
られたポリエステル〔ポリエステル（Ｂ）〕は淡黄色の
固体であり、ＤＳＣによるＴｇは５２．０℃であった。
また、ＪＩＳＫ００７０に基づく該ポリエステルの酸価
は３７．１ＫＯＨｍｇ／ｇであり、数平均分子量（ゲル
バーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレン換
算）は３５００であった。次に、上記ポリエステル１５
０ｇ、油溶性染料（オリエント化学製、ＯＩＬＹｅｌｌ
ｏｗ １２９) ４０ｇ、及びメチルエチルケトン５００
ｇをセパラブルフラスコに入れ、フラスコ内をＮ₂ 置換
後、攪拌して上記ポリエステル及び油溶性染料をメチル
エチルケトンに完全溶解させた。引き続き、水酸化ナト
リウム４．３７ｇ〔Ｆ（ｘ）の１．１倍〕を加えて上記
ポリエステル中のカルボキシル基をイオン化した。更
に、イオン交換水９６０ｇを滴下して撹拌した後、減圧
下で４０℃に加熱してメチルエチルケトンを除去し、染
料を吸着したポリエステルのサスペンション（平均粒
径；４０ｎｍ）の２０重量％水系インクを得た。

【００７７】〔実施例５〕実施例４におけるイオン交換
水９６０ｇに代えて、花王（株）製デモールＮ（分散
剤、ＨＬＢ値８．５１）３ｇを含有するイオン交換水９
６０ｇを用いる以外は実施例４と同様の操作により染料
（ＢＡＳＦ Ｎｅｏｐｅｍ Ｙｅｌｌｏｗ０７５）４０
ｇを吸着させたポリエステルのサスペンション（平均粒
径；１０ｎｍ）の２０重量％水系インクを得た。

【００７８】〔実施例６〕 ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル） プロパン１０５０ｇ、フマール酸２５０ｇ、無水トリメ
リット酸１１５ｇ、６−アミノカプロン酸４０ｇ、ハイ
ドロキノン１．５ｇをガラス製２リットルの４つ口フラ
スコに入れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コン
デンサー及び窒素導入管をこれに取りつけた。マントル
ヒーター中で、窒素気流下にて２２０℃にて攪拌しつつ
反応せしめた。重合度はＡＳＴＭ Ｅ２８−６７に準ず
る軟化点より追跡を行い、軟化点が１０８℃に達した時
反応を終了した。得られたポリエステルポリアミドは淡
黄色の固体であり、ＤＳＣによるＴｇは５５．６℃であ
った。また、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づく該ポリエス
テルポリアミドの酸価は３８．５ＫＯＨｍｇ／ｇであ
り、数平均分子量（ゲルバーミエーションクロマトグラ
フィーでポリスチレン換算）は３２００であった。次
に、上記ポリエステルポリアミド１５０ｇ、油溶性染料
（オリエント化学製、VALIFAST BLUE 2606) ４０ｇ、及
びメチルエチルケトン５００ｇをセパラブルフラスコに
入れ、フラスコ内をＮ₂ 置換後、攪拌して上記ポリエス
テルポリアミド及び油性染料をメチルエチルケトンに完
全溶解させた。引き続き、トリエチルアミン１４．５８
ｇ〔Ｆ（ｘ）の１．４倍〕を加えて上記ポリエステルポ
リアミド中のカルボキシル基をイオン化した。更に、イ
オン交換水９６０ｇを滴下して撹拌した後、減圧下で４
０℃に加熱してメチルエチルケトンを除去し、染料を吸
着したポリエステルポリアミドのサスペンション（平均
粒径；６０ｎｍ）の２０重量％水系インクを得た。

【００７９】〔実施例７〕実施例６におけるイオン交換
水９６０ｇに代えて、花王（株）製デモールＮ（分散
剤、ＨＬＢ値８．５１）３ｇを含有するイオン交換水９
６０ｇを用い実施例９と同様の操作により顔料（三菱化
成製、カーボンブラック ＭＡ−１００）を吸着させた
ポリエステルポリアミドのサスペンション（平均粒径；
５０ｎｍ）の２０重量％水系インクを得た。

【００８０】 〔実施例８〕 ・実施例１で得られたポリエステルのサスペンションの水系インク ８５ｇ ・エタノールアミン ２ｇ ・ジエチレングリコール １０ｇ ・グリセリン ２．５ｇ ・アセチレノールＥＬ ０．５ｇ 上記の成分を混合し、得られた分散液を５ミクロンのフ
ィルターによって濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去して
インクジェット用インクを得た。得られたインクジェッ
ト用インクの２０℃における表面張力、粘度及びサスペ
ンションの平均粒子径を下記の方法により測定した。そ
の結果を表１に示す。このインクを用い、市販のキャノ
ン製マイクロバブルジェットプリンター（型番ＢＪ−１
０ＶＬ）で印字し、インク吐出量、印字濃度、にじみ、
定着性、耐水性及び目詰まり防止性を下記の方法で評価
した。その結果を表１に示す。

【００８１】＜表面張力＞協和界面科学（株）製の自動
表面張力計 ＣＢＶＰ−Ｚ型（商品名）により２０℃に
おけるインクの表面張力を測定した。 ＜粘度＞（株）東京計器製のＥ型粘度計 ＶＩＳＣＯＮ
ＩＣ ＥＬＤ（商品名）又は、（株）ニッカトー東京支
社製の回転振動式粘度計 ビスコメイト ＶＭ−１００
（商品名）により、２０℃におけるインクの粘度を測定
した。 ＜サスペンションの平均粒子径＞ＣＯＵＬＴＥＲ Ｍｏ
ｄｅｌ Ｎ４ＳＤ（商品名）により、サスペンションの
平均粒子径を測定した。また、電子顕微鏡（ＴＥＭ、Ｓ
ＥＭ）にて、直接粒子を観察して粒子径を測定し、平均
粒子径を算出した。

【００８２】＜インク吐出量＞印字は、ＰＰＣ用再生紙
〔日本加工製紙（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、
印字前と印字後のインクカートリッジの重量を測定し、
その変化量からインク吐出量を算出した。 ＜印字濃度＞印字は、ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙
（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、室内にて２４時
間自然乾燥させた後、その光学濃度をマクベス濃度計Ｒ
Ｄ９１８（マクベス社製）で測定した。 ＜にじみ＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙（株）社製〕
に英数文字を印字し、１時間以上放置した後、顕微鏡及
び目視で文字のシャープさや文字より発生するヒゲ状の
にじみの度合を評価した。 ○：文字がシャープでヒゲ状のにじみもない △：文字がシャープさがなく、にじみも少し発生 ×：文字がシャープさがなく、にじみも多い ＜定着性＞インクジェット専用ＯＨＰシート（ＭＪＯＨ
ＰＳＩＮ Ｅｐｓｏｎ製）にベタ印字し、消しゴム（幅
１８．５ｍｍ）を傾斜度４５°で固定し、その上に荷重
１ｋｇを載せ、ベタ印字面の上を５往復こすり、その時
の印字面の状態を目視で観察した。 ○：印字面にキズ、ハガレがない △：印字面にキズ、ハガレが入る ×：印字面にハガレ発生 ＜耐水性＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙（株）社製〕
にベタ印字し、１時間以上放置した後、静水中に垂直に
１０秒間浸漬し、そのまま垂直に引き上げた。室内にて
自然乾燥させた後、印字されていない白色部の光字濃度
をマクベス濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）で測定し
た。 ＜目詰まり防止性＞市販のキャノン製マイクロバブルジ
ェットプリンター（型番ＢＪ−１０ＶＬ）で、１０分間
連続して英数文字を印字した後、プリンターを停止し、
キャップをせずに４０℃、２５％ＲＨの環境下、２週間
放置した。放置後再び英数文字を印字し、放置前と同等
の印字が得られるまでに要した目詰まり復帰動作の回数
を調べた。 ○：０〜２回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 △：３〜５回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 ×：６回以上の復帰動作でも初期と同等の印字が不可能

【００８３】〔実施例９〜１４〕実施例１で得られたポ
リエステルのサスペンションの水系インクに代えて、実
施例２〜５で得られたポリエステルのサスペンションの
水系インク及び実施例６及び７で得られたポリエステル
ポリアミドのサスペンションの水系インクをそれぞれ用
いる以外は実施例８と同様の操作によりインクジェット
記録用インクを得た。得られたインクを用いて実施例８
と同様の評価をした。その結果を表１に示す。

【００８４】〔比較例１〕通常インクジェット記録用イ
ンクに使用されている水溶性染料を用いて、以下の配合
からインクを得た。 ・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー ４ｇ ・エタノールアミン ２ｇ ・ジエチレングリコール １０ｇ ・グリセリン ２．５ｇ ・純水 ８１ｇ ・アセチレノールＥＬ ０．５ｇ 即ち、上記の成分をボールミルを用いて１２時間混合
し、得られた分散液を５ミクロンのフィルターによって
濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去してインクを得た。得
られたインクを用いて実施例８と同様の評価をした。そ
の結果を表１に示す。

【００８５】〔比較例２〕以下の条件で顔料インクを製
造し、実施例８と同様の評価を行った。 （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸共重合体 ３重量部 ・トリエタノールアミン ７重量部 ・イオン交換水 ７５重量部 即ち、上記成分を混合し、約７０℃に加熱して樹脂分を
完全に溶解させた。この水溶液に、顔料（フタロシアニ
ンブルー）１５重量部を加え、以下の条件で分散処理を
行った。 分散機；サンドミル（安川製作所製） 粉砕メディア；ガラスビーズ（１．７ｍｍ径） メディアの充填率；１．５倍（重量） 分散時間；２時間 分散後ガラスビーズを取り除き、５ミクロンのメンブラ
ンフィルターで粗大粒子、及びゴミを除去して顔料分散
液（平均粒径；１５０ｎｍ）を得た。 （インクの製造） ・上記分散液 ５０重量部 ・グリセリン ２．５重量部 ・ジエチレングリコール １０重量部 ・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ３００） ２重量部 ・アセチレノールＥＬ ０．５重量部 ・イオン交換水 ３５重量部

【００８６】

【表１】

【００８７】表１に示す結果から明らかなように、色材
が特定のポリマーのサスペンションに吸着されている本
発明の水系インクでは、従来の配合のインク（比較例１
及び２）に比して、インク吐出量、印字濃度、にじみ、
定着性、耐水性及び目詰まり防止性等のすべてが一層向
上していることが分かる。

【００８８】

【発明の効果】本発明の水系インクによれば、インクの
滲みが防止され、被印刷物への耐水性及び定着性が向上
する。また、上記吸着を転相乳化にて行うことにより、
色材の吸着を容易に且つ効率的に行うことができ、イン
クの滲みが一層防止され、耐水性及び定着性が一層向上
する。上記水系インクはインクジェット記録用インクと
して特に有用であり、また、一般の万年筆、ボールペ
ン、サインペン等の筆記具用のインクとしても使用可能
である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 色材を吸着させたポリマーのサスペンシ
   ョンを含有する水系インクであって、 上記ポリマーは、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づく酸価が
   ３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、 上記インクは下記式（Ａ）を満足する量の中和剤を用い
   て調製されたものであることを特徴とする水系インク。 【数１】
2. 【請求項２】 上記ポリマーのガラス転移点が２０℃以
   上である、請求項１記載の水系インク。
3. 【請求項３】 上記ポリマーが、下記式（１）で表され
   るジオール成分から誘導される単位をポリマー鎖中に含
   む、請求項１又は２記載の水系インク。 【化１】
4. 【請求項４】 請求項１〜３の何れかに記載の水系イン
   クを用いることを特徴とするインクジェット記録用イン
   ク。