JPH10278065A

JPH10278065A - ポリアミド成形品

Info

Publication number: JPH10278065A
Application number: JP10014140A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Sakurai; 剛櫻井; Shigeru Okita; 茂沖田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-02-07
Filing date: 1998-01-27
Publication date: 1998-10-20

Abstract

(57)【要約】【課題】シルバーの発生がなく表面外観が良好で、ね
じ構造部を有し接合・嵌合に使用する場合に、接合・嵌
合性が良好な成形品を提供する。【解決手段】ａ）共重合ポリアミド１００重量部ｂ）銅化合物０．０１〜１重量部ｃ）ヨウ化銅以外のヨウ素化合物０．０１〜１重量部ｄ）脂肪酸金属塩０．０１〜１重量部からなるポリアミド樹脂組成物を射出成形することによ
って、ゲートからの流動直線距離が１０ｃｍより大きい
筒状ポリアミド成形品を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特定以上の大きさを
持つポリアミド成形品に関するものである。さらには、
機械的強度、耐熱性、耐薬品性、さらには成形時のシル
バー発生のない表面外観の優れたポリアミド成形品およ
びそれに使用される樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドはエンジニアリングプラスチ
ックとしての優れた特性、例えば機械特性、耐熱性、耐
薬品性等を利用して、自動車分野、電気・電子分野、建
材分野、機械機構部品分野などで幅広く使用されてい
る。近年の技術の発達により、これら自動車部品、電気
部品、建材、機械機構部品は従来より特殊化、複雑化、
薄肉化、小型化し、これまでよりさらに高度な特性を求
められるようになってきている。このような特性の一つ
に成形品の表面外観の良好さがある。成形品の表面外観
は特に外観部品において問題となっていたが、近年では
外観部品以外の内部部品においてもしばしば問題にされ
るようになってきている。特に複雑化、薄肉化した成形
品にはシルバー（銀条）が発生しやすく、表面外観を損
ねるという問題が起こっている。

【０００３】シルバーは溶融樹脂の流れ方向に沿って成
形品表面に銀色に似た白い糸状のスジが出る現象で、外
観部品でしばしば大きな問題となる。成形品が黒色の場
合に最も目立つが、白色系、透明性の場合にも問題とな
ることが多い。

【０００４】樹脂成形品のシルバー発生についてはこれ
までにいろいろな技術的改良が試みられている。成形品
のシルバーの発生を抑える方法としては、例えば、ポリ
プロピレン樹脂にポリスチレン樹脂を混入する方法（特
開昭４８−４３４４１）、ポリプロピレン樹脂にポリカ
ーボネートを配合する方法（特開昭５９−２２３７４
１、５９−２２３７４２）、ポリフェニレンエーテル樹
脂に特定の共重合体を配合する方法（特開平６−２２８
４２７）、ポリフェニレンエーテル樹脂に２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２’−（４’−マレイミドフェニ
ル）プロパンを添加する方法（特開平３−１９７５５
５）、メタクリル樹脂に脂肪酸アミドを添加しペレット
粒径を調整する方法（特開平８−２１７９４５）、メタ
クリル酸メチル系樹脂に高級脂肪酸モノエステルを添加
する方法（特開平４−２５３７５２）等がある。

【０００５】しかし、これらは融点の高い樹脂を高温で
成形する時に発生するシルバーを抑制する方法であった
り、逆に融点の低い樹脂をやや高めの温度で成形する時
に発生するシルバーを抑制する方法であったり、または
透明性樹脂の光学的価値を損なわないための方法であ
り、ポリアミド樹脂組成物のシルバー発生を抑制する方
法については十分な検討がなされていなかった。その原
因の一つにポリアミド樹脂は高い成形加工温度のわりに
熱安定性が良く、これまでシルバーがあまり問題になら
なかったことが挙げられる。

【０００６】しかし、近年の特殊化、複雑化、薄肉化し
た成形品の成形に伴い、またハイサイクル化のための様
々な添加剤の添加により、ポリアミドにおいてもシルバ
ー発生が頻繁に生じ問題となっている。

【０００７】シルバーの発生の原因の大部分は水蒸気、
可塑化時に巻き込まれるエア、またはプラスチックや添
加剤の熱分解によって発生するガスである。プラスチッ
クを吸湿したまま、乾燥せずに成形すると、水分が溶融
材料中で気化し、流れにしたがって気化した気泡が破砕
されて微小の粒となって金型表面にこすりつけられる。
また、可塑化時に巻き込まれたエアやプラスチックに含
まれていた添加剤が気化又は分解し、あるいはプラスチ
ック自体が分解して同様にガスとなってシルバーを発生
させる。

【０００８】このようなシルバーを防ぐ対策として、材
料をよく乾燥すること、射出成形機のシリンダ温度を低
めにし、溶融した材料からの分解ガス発生を抑える方法
がある。また、金型内でエアを巻き込まないように、射
出速度は遅めにして成形を行う等、主として成形条件の
最適化によって対応しているのが現状である。またその
他の方法として複数ゲートの金型を用いる方法がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ある程度以上
の流動長を持つ成形品の場合には成形条件や金型の複数
ゲート化によるシルバーの完全抑制が不可能なこともあ
る。

【００１０】例えば、一つの成形品に薄肉部と厚肉部が
存在する場合、薄肉部に材料を充填させるため材料温度
を上げ、射出速度を上げざるを得ないが、射出速度を上
げるとエアやガスの巻き込みの傾向が強くなりシルバー
を発生させる。また、リブを有する成形品ではリブがシ
ルバーの発生原因となることが多い。これは溶融プラス
チックがリブを横断する時にエアやガスを巻き込みやす
いためである。この場合には、射出速度のコントロール
等でシルバーの発生を防ぐ対策もとられているが、成形
品にねじ状構造が施してあるような場合はエアを非常に
巻き込みやすく、成形品厚みが周期的に多数回変化して
いるため、射出速度のコントロールによるシルバー発生
防止は非常に困難である。

【００１１】また、細長い成形品の片端にしかゲートが
とれない場合、樹脂の流動長は長くなり、この場合も成
形条件だけでシルバーを抑制するのは難しくなってく
る。

【００１２】このように流動長の長い成形品を成形する
ために、成形加工性を改良する目的で各種の添加剤を使
用する場合が多い。こうした場合、材料を溶融すると添
加剤の気化、添加剤の分解による分解ガスの発生があ
り、またプラスチック自身の分解による分解ガスの発生
も起こりうる。こうした水分以外の各種の分解ガスはシ
ルバーの発生をより増大させている。

【００１３】このようにポリアミド組成物を用いて、一
定以上の流動長を有する成形品を成形する場合、その表
面にシルバーが発生してしまうという問題は解決できて
いない。

【００１４】以上の状況に鑑み、本発明では筒状の成形
品に好適な成形時にシルバーを生じにくいポリアミド樹
脂組成物を提供することを課題とするものである。さら
にねじ状構造など嵌合性が要求される部品に好適なポリ
アミド樹脂組成物および成形品を提供することを課題と
する。

【００１５】

【課題を解決するための手段】以上の状況に鑑み、本発
明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、
特定の化合物を含有したポリアミド組成物を用いること
によって、一定以上の流動長を有する成形品において
も、シルバーの発生がないこと、さらに嵌合性に優れた
成形品が得られることを見いだし、本発明に到達した。

【００１６】すなわち本発明は、ポリアミド樹脂組成物
が、ａ）共重合ポリアミド１００重量部ｂ）銅化合物０．０１〜１重量部ｃ）ヨウ素化合物０．０１〜１重量部ｄ）脂肪酸金属塩または脂肪酸エステル０．０１〜１重量部を含有し、該組成物を射出成形することによって得られ
る、ゲートからの流動直線距離Ｌが１０ｃｍより大きい
ことを特徴とする筒状のポリアミド成形品であり、ま
た、ａ）共重合ポリアミド１００重量部ｂ）銅化合物０．０１〜１重量部ｃ）ヨウ素化合物０．０１〜１重量部ｄ）脂肪酸金属塩または脂肪酸エステル０．０１〜１重量部を含有し、ゲートからの流動直線距離Ｌが１０ｃｍより
大きい筒状成形品の射出成形用ポリアミド樹脂組成物で
あり、さらにａ）共重合ポリアミド１００重量部ｂ）銅化合物０．０１〜１重量部ｃ）ヨウ素化合物０．０１〜１重量部ｄ）脂肪酸金属塩または脂肪酸エステル０．０１〜１重量部からなるポリアミド樹脂組成物を射出成形することによ
り、ゲートからの流動直線距離Ｌが１０ｃｍより大きい
筒状成形品を製造するポリアミド成形品の製造方法、に
関するものである。

【００１７】なお、本発明で云うゲートからの流動直線
距離Ｌとは、ゲートから成形品の端までの直線距離の内
の最大のものを指す。一つの成形品にゲートが複数存在
する場合にはそれぞれのゲートにおける流動直線距離の
内の最小のものをその成形品の流動直線距離Ｌとする。
本発明の対象となる成形品は流動直線距離Ｌが１０ｃｍ
より大きいものである。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において「重量」とは「質量」を意味する。

【００１９】本発明に用いるポリアミドは共重合ポリア
ミドである。シルバーは樹脂の固化が早いほど発生しや
すいため、共重合によって固化速度を少し低下させるこ
とによって発生防止が可能となる。共重合ポリアミドと
してはどのような共重合ポリアミドでもよいが、耐熱性
の観点から、ヘキサメチレンアジパミド単位を有する共
重合体が好ましい。

【００２０】そのような共重合体の例としては、ヘキサ
メチレンアジパミド単位とカプロアミド単位を有するナ
イロン６６／６、ヘキサメチレンアジパミド単位とヘキ
サメチレンセバカミド単位を有するナイロン６６／６１
０、ヘキサメチレンアジパミド単位とヘキサメチレンド
デカミド単位を有するナイロン６６／６１２、ヘキサメ
チレンアジパミド単位とヘキサメチレンテレフタラミド
単位を有するナイロン６６／６Ｔ、ヘキサメチレンアジ
パミド単位とヘキサメチレンイソフタラミド単位を有す
るナイロン６６／６Ｉ、等のナイロン６６とその他のポ
リアミドの二元共重合体のほか、ナイロン６／６６／６
１０、ナイロン６／６６／６１２、ナイロン６／６６／
６Ｔ、ナイロン６／６６／６Ｉ、ナイロン６６／６Ｔ／
６Ｉ、ナイロン６６／６１０／６１２等の三元共重合体
があげられる。さらに、四元以上の共重合体であっても
良い。これらの共重合体の中では共重合体成分の一つと
してヘキサメチレンアジパミド単位を有する二元共重合
体が好ましく、さらに二元共重合体のなかでもナイロン
６６／６共重合体が好ましく用いられる。

【００２１】ポリアミドの共重合組成比は、共重合体で
ある限りどのような組成比であっても良いが、ナイロン
６６成分が７０〜９９．９重量％が好ましく、さらに好
ましくは９０〜９９重量％である。そしてその他の成分
としてナイロン６成分が３０〜０．１重量％共重合され
ているのが好ましく、さらに好ましくは１０〜１重量％
である。ナイロン６６成分が少ないと融点が低下するこ
とにより耐熱性が低下し、多いと結晶化速度が大きく、
しわ等により表面外観が不十分となる傾向がある。

【００２２】ここで用いられるポリアミドの重合度は相
対粘度（ポリマー１ｇを９８％硫酸１００ｍｌに溶解
し、２５℃で測定。以下同様。）は２．０〜３．５、好
ましくは２．３〜３．３、より好ましくは２．４〜３．
２である。相対粘度が２．０未満であるとエア・ガスを
巻き込みやすくなり、シルバーを発生しやすい。また相
対粘度が３．５以上になると流動性が低下し、流動直線
距離Ｌの大きい成形品の成形が困難となる傾向がある。

【００２３】これらポリアミドは公知の方法で得られ
る。例えば重合方法としては溶融重合、界面重合、溶液
重合、塊状重合、固相重合などの方法が利用され、一般
的には溶融重合が最も適当である。さらに共重合体の場
合は前記のナイロンのホモポリマ複数種類を押出機又は
射出成形機に投入し、完全又は部分的に交換反応を行わ
せることによって得ることができる。

【００２４】本発明で用いられる銅化合物としては、例
えば塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、リン酸銅、銅アンモニ
ウム錯体、ステアリン酸銅、モンタン酸銅、アジピン酸
銅、プロピオン酸銅、イソフタル酸銅、テレフタル酸
銅、安息香酸銅、ピロリン酸銅、酢酸銅、アンモニア銅
等が挙げられる。好ましくは臭化銅、ヨウ化銅、酢酸銅
が用いられる。銅化合物の配合量は、共重合ポリアミド
１００重量部に対して０．０１重量部〜１重量部であ
り、好ましくは０．０５重量部〜０．５重量部である。
０．０１重量部下であると十分な耐熱性が得られず、１
重量部より多いとポリアミドの吸水による変色が顕著と
なる。

【００２５】本発明で用いられるヨウ素化合物として
は、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化マグネ
シウム、ヨウ化アンモニウム、ヨウ素等が挙げられ、好
ましくはヨウ化カリウムである。なお本発明においてヨ
ウ化銅は銅化合物に分類される。ヨウ素化合物の配合量
は、共重合ポリアミド１００重量部に対して、０．０１
〜１重量部であり、好ましくは０．３重量部〜０．８重
量部である。０．０１重量部より少ないと十分な耐熱性
が得られず、また１重量部より多いと吸水時にブリード
アウトが起こりやすくなったり、金属に対する腐食、特
にインサート成形で成形品にインサートされた金属の腐
食が起こりやすくなる。

【００２６】本発明で用いられる脂肪酸金属塩または脂
肪酸エステルとしては、炭素数８〜２５、好ましくは１
０〜２２である脂肪酸と周期律表第Ｉ〜III 族の金属と
から得られる高級脂肪酸金属塩または炭素数１〜３０、
好ましくは６〜２８のアルコールとのエステルが好まし
い。

【００２７】本発明では、脂肪酸からの誘導体を配合す
ることによって本発明の効果が発揮され、脂肪酸として
は、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、アラキ
ン酸、ベヘニン酸等を挙げることができ、また前記周期
律表第Ｉ〜III 族の金属としてはリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、亜鉛、カルシウム、アルミニウム、マグ
ネシウム、バリウム等が挙げられ、またエステルを形成
するアルコールとしてはラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコールが例示される。好ましくはステアリン酸の
金属塩が挙げられ、特に好ましくはステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウ
ムである。

【００２８】脂肪酸金属塩または脂肪族エステルの配合
量は、共重合ポリアミド１００重量部に対して、その和
が０．０１〜１重量部であり、好ましくは０．０１〜
０．１重量部である。少ないと安定した可塑化性が得ら
れないためにシルバーが発生し易くなり、多いと樹脂の
溶融時にガスが多量に発生してシルバーが発生しやすく
なるので好ましくない。

【００２９】本発明では、離型性を良くするために脂肪
族ビスアミド化合物を配合することができる。本発明で
用いられる脂肪族ビスアミド化合物としては、脂肪族ビ
スアミド化合物はいずれも有用で、例えば次の一般式、

【化１】Ｒ₂ＣＯＮＨ−Ｒ₁−ＮＨＣＯＲ₃ ・・（１）Ｒ₅ＮＨＣＯ−Ｒ₄−ＣＯＮＨＲ₆ ・・（２）Ｒ₈ＣＯＮＨ−Ｒ₇−ＣＯＮＨＲ₉ ・・（３）（式中Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₇は炭素数１〜１２の炭化水素
基、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₈、Ｒ₉は炭素数１〜
３０の炭化水素基）で示されるビスアミド化合物が挙げ
られる。

【００３０】その代表的な例として、メチレンビスステ
アリルアミド、メチレンビスオレイルアミド、エチレン
ビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド等
が挙げられる。脂肪族ビスアミド化合物の配合量として
は、共重合ポリアミド１００重量部に対して０．０５重
量部〜５．０重量部であり、好ましくは０．０５重量部
〜３．０重量部である。０．０５重量部より少ないと良
好な離型性が得られず、５重量部より多いと組成物の溶
融時における発生ガスが多くなりシルバー発生を抑制し
にくくなる。

【００３１】ポリアミド樹脂では、特に強度を要求され
ることが多く、その場合には充填材を配合することが好
ましい。充填材の添加量としては、共重合体１００重量
部に対し、０．１〜１００重量部、より好ましくは０．
１〜５０重量部である。充填材を共重合体に添加する方
法としては、共重合体を重合後押出機によって溶融混練
する又はドライブレンドして成形機のホッパーに入れ成
形機中で直接混練する方法の他、共重合体の重合前又は
重合中に添加する方法等が挙げられる。また、これら充
填材の分散性を向上させたり、樹脂との界面の相互作用
を強化させたりする目的で、充填材に表面処理や有機化
処理を行ったり、カップリング剤等の添加剤を用いても
良い。

【００３２】充填材としては、グラファイト、硫酸バリ
ウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化亜鉛、亜鉛、鉛、ニッケ
ル、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス、カオリン、ク
レー、タルク、ワラステナイト、モンモリロナイト、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等の粒子状、繊維
状、針状、板状充填材が例として挙げられ、特にガラス
繊維、炭素繊維、天然または合成無機物充填材が好まし
い。

【００３３】本発明における組成物中には本発明の効果
を損なわない範囲で他の成分、例えば耐候剤（レゾルシ
ノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベ
ンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等）、離型剤及び
滑剤（モンタン酸及びその金属塩、そのエステル、その
ハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミ
ド、前記以外の各種ビスアミド、ビス尿素及びポリエチ
レンワックス等）、顔料（硫化カドミウム、フタロシア
ニン、カーボンブラック等）、染料（ニグロシン等）、
結晶核剤（タルク、シリカ、カオリン、クレー等）、可
塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブチルベンゼ
ンスルホンアミド等）、帯電防止剤（アルキルサルフェ
ート型アニオン系帯電防止剤、４級アンモニウム塩型カ
チオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイ
ン系両性帯電防止剤等）、難燃剤（メラミンシアヌレー
ト、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸
化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、
臭素化ＰＰＯ、臭素化ＰＣ、臭素化エポキシ樹脂あるい
はこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合
わせ等）、充填剤（ク゛ラファイト、硫酸バリウム、硫酸
マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸
化アンチモン、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、酸化鉄、硫化亜鉛、亜鉛、鉛、ニッケル、アルミニ
ウム、銅、鉄、ステンレス、ガラス繊維、炭素繊維、ア
ラミド繊維等の粒子状、繊維状、針状、板状充填材）、
他の重合体（他のポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンス
ルフィド、液晶ポリマー、ポリエーテルスルフォン、Ａ
ＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体、アイオノマー樹脂、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ
等）を添加することができる。

【００３４】本発明の成形品は通常のナイロンの特性を
発揮できる成形条件、例えば、樹脂温度２４０℃〜３０
０℃、金型温度３０〜１００℃好ましくは６０〜８０℃
で製造することができる。更に金型の可動側、固定側に
温度差のあるようなより厳しい条件においても製造する
ことができる。

【００３５】本発明は特に筒状構造を有する成形品に対
して有効である。筒状構造を有する成形品とは、断面が
円又は楕円又はそれに類する曲線で構成された図形で、
さらに中空の成形品を指す。成形品自身がこのような筒
状であれば、補強目的のリブやさらなる機能を付与する
ための構造部分が施されていてもかまわず、また筒の一
端が完全に塞がれていてもかまわない。また筒状部分の
高さが１０ｃｍを超える部品である場合、本発明の効果
がさらに発揮される。

【００３６】本発明はさらにネジ状構造を有する成形品
に対して特に有効である。ねじ状構造とは筒状成形品に
施されたねじ部分のことであり、その構造上この円形部
分型の部品と嵌合することによってさらなる機能を発揮
するものである。このようなねじ状構造は、成形品の外
側（すなわちオス型ねじ）及び／又は内側（すなわちメ
ス型ねじ）に施されていてもかまわない。本発明のオス
型ねじを有する成形品およびメス型ねじを有する成形品
は、それぞれ相手方のねじ形状を有する成形品と組み合
わされて接続構造体として使用できる。また本発明のオ
ス型ねじを有する成形品と本発明のメス型ねじを有する
成形品と組み合わせて使用することもできる。

【００３７】本発明のねじ状構造部を有する場合には、
嵌合等のために使用されるねじ状構造部は表面状態が良
好なため、嵌合性が良い。特に表面のシルバー、しわな
どによるねじ込み時の引っかかりがなく、そのための引
っかかり音等の発生も極めて小さい。

【００３８】本発明の具体的な用途例としては、ギヤ
類、吸排気パイプ、キャニスター、モーターカバー等の
自動車関連部品、各種ボルト・ナット、電動工具ハウジ
ング等の機械関連部品、サッシの戸車、床面調整用のア
ジャスター、床下支持具等の建築資材等が挙げられる。

【００３９】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。なお、実施例及び比較例に記した試験片の物性測
定は次の方法によって行った。

【００４０】（１）融点の測定示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、試料重量８ｍｇ、
昇温速度１０℃／ｍｉｎでポリアミドの融点を測定し
た。

【００４１】（２）相対粘度（ηｒ）の測定ポリマー１ｇを９８％濃硫酸１００ｍｌに溶解し、この
うち１５ｍｌを粘度計にとり、２５℃の恒温槽中で標線
間の落下時間ｔを測定する。９８％硫酸の落下時間をｔ
₀とすると、相対粘度ηｒは次式で求められる。 ηｒ＝ｔ／ｔ₀

【００４２】（３）シルバーの有無、表面状態表面外観、表面状態の評価として、図１に示すモデル的
なメス型のねじ状部を有する成形品を成形し、シルバー
の有無等表面状態を目視によって判断した。この成形品
における流動直線距離Ｌは１０．８ｃｍである。

【００４３】（４）嵌合性、引っかかり音嵌合性の評価として、図１に示すメス型、図２に示すオ
ス型の成形品をそれぞれ成形し、ねじ込み時の嵌合性の
感触を良否で、またその時のきしみ音の発生の有無で判
断した。

【００４４】実施例１ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸の等モル塩とε−
カプロラクタムの水溶液を常法により重合して、共重合
比率６６／６＝９７／３（重量比）のナイロン６６／６
共重合体のペレットを得た。このポリアミド共重合体の
融点は２５７℃、ηｒは２．７０であった。このポリア
ミド共重合体ペレット１００重量部にヨウ化銅（Ｃｕ
Ｉ）０．４重量部及びヨウ化カリウム（ＫＩ）０．０３
重量部、ステアリン酸カルシウム０．０３重量部を添加
し、下記条件により評価用成形品を成形し、シルバーの
有無、嵌合性を評価した。評価の結果、シルバー発生は
なく嵌合性は極めて良好であり、嵌合時のきしみ音もな
かった。

【００４５】成形条件射出成形機：東芝機械（株）ＩＳ１００ＦＡシリンダー温度：２８０−２８０−２７０−２６０℃ 射出圧力：２５０Ｋｇ／ｃｍ² 射出速度：５０％金型温度：８０℃（コア側／キャビティ側＝８０／８０
℃）金型ゲート数：１点成形サイクル：射出時間１０秒冷却時間１５秒

【００４６】実施例２実施例１によって得られたポリアミド共重合体ペレット
１００重量部にヨウ化銅０．４重量部及びヨウ化カリウ
ム０．０３重量部、ステアリン酸カルシウム０．０３重
量部を添加し、シリンダー温度を３００℃とした以外は
実施例１と同様にして成形し、評価を行った。評価の結
果、シルバーの発生はなく、嵌合性は極めて良好であ
り、嵌合時のきしみ音もなかった。

【００４７】実施例３共重合比率を６６／６＝７０／３０とした以外は実施例
１と同様にして共重合体を重合した。この共重合体の融
点は２０８℃、ηｒは２．６９であった。このポリアミ
ド共重合体ペレットにヨウ化銅０．４重量部及びヨウ化
カリウム０．０３重量部、ステアリン酸カルシウム０．
０３重量部を添加し、実施例１と同様にして成形、評価
を行った。評価の結果、シルバー発生はなく、嵌合性は
極めて良好であり、嵌合時のきしみ音もなかった。

【００４８】実施例４ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸の等モル塩とヘキ
サメチレンジアミン−セバシン酸の等モル塩の水溶液を
常法により重合して、共重合比率６６／６１０＝９０／
１０（重量比）のナイロン６６／６１０共重合体のペレ
ットを得た。この共重合体の融点は２４６℃、ηｒは
２．７２であった。このポリアミド共重合体ペレット１
００重量部にヨウ化銅０．４重量部及びヨウ化カリウム
０．０３重量部、ステアリン酸カルシウム０．０３重量
部を添加し、実施例１と同様にして成形、評価を行っ
た。評価の結果、シルバー発生はなく、嵌合性は極めて
良好であり、嵌合時のきしみ音もなかった。

【００４９】実施例５ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸の等モル塩とヘキ
サメチレンジアミン−テレフタル酸の等モル塩及びヘキ
サメチレンジアミン−イソフタル酸の等モル塩の水溶液
を常法により重合して、共重合比率６６／６Ｔ／６Ｉ＝
７０／１５／１５（重量比）のナイロン６６／６Ｔ／６
Ｉ共重合体のペレットを得た。この共重合体の融点は２
４１℃、ηｒは２．６１であった。このポリアミド共重
合体ペレット１００重量部にヨウ化銅０．４重量部及び
ヨウ化カリウム０．０３重量部、ステアリン酸カルシウ
ム０．０３重量部を添加し、実施例１と同様にして成
形、評価を行った。シルバー発生はなく、嵌合性は極め
て良好であり、嵌合時のきしみ音もなかった。

【００５０】実施例６ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸の等モル塩とε−
カプロラクタムの水溶液を常法により重合して、共重合
比率６６／６＝９７／３（重量比）のナイロン６６／６
共重合体のペレットを得た。このポリアミド共重合体の
融点を測定したところ２５７℃、ηｒは２．０３であっ
た。このポリアミド共重合体ペレット１００重量部にヨ
ウ化銅０．４重量部及びヨウ化カリウム０．０３重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０３重量部を添加し、
実施例１と同様にして成形、評価を行った。評価の結
果、シルバー発生はなく、嵌合性は極めて良好であり、
嵌合時のきしみ音もなかった。

【００５１】実施例７ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸の等モル塩とε−
カプロラクタムの水溶液を常法により重合して、共重合
比率６６／６＝９７／３（重量比）のナイロン６６／６
共重合体のペレットを得た。このポリアミド共重合体の
融点を測定したところ２５６℃、ηｒは３．６０であっ
た。このポリアミド共重合体ペレット１００重量部にヨ
ウ化銅０．４重量部及びヨウ化カリウム０．０３重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０３重量部を添加し、
実施例１と同様にして成形、評価を行った。評価の結
果、シルバー発生はなく、嵌合性は極めて良好であり、
嵌合時のきしみ音もなかった。

【００５２】実施例８実施例１によって得られたポリアミド共重合体ペレット
１００重量部にヨウ化銅０．４重量部及びヨウ化カリウ
ム０．０３重量部、ステアリン酸カルシウム０．０３重
量部、さらにエチレンビスステアリルアミド（ＥＢＳ）
０．２重量部を添加し、実施例１と同様にして成形、評
価を行った。評価の結果、シルバー発生はなく、嵌合性
は極めて良好であり、嵌合時のきしみ音もなかった。

【００５３】実施例９実施例１によって得られたポリアミド共重合体ペレット
１００重量部にヨウ化銅０．８重量部及びヨウ化カリウ
ム０．０６重量部、ステアリン酸カルシウム０．０３重
量部、さらにエチレンビスステアリルアミド０．２重量
部を添加し、実施例１と同様にして成形、評価を行っ
た。評価の結果、シルバー発生はなく、嵌合性は極めて
良好であり、嵌合時のきしみ音もなかった。

【００５４】実施例１０実施例１で得られたポリアミド共重合体ペレット１００
重量部に対しヨウ化銅０．４重量部、ヨウ化カリウム
０．０３重量部、ステアリン酸カルシウム０．０３重量
部を添加し、メス型成形品金型のゲート数を図１（ｂ2
）のような３点とした以外は実施例１と同様に成形
し、シルバーの有無、嵌合性を評価した。評価の結果、
シルバー発生はなく、嵌合性は極めて良好であり、嵌合
時のきしみ音もなかった。

【００５５】実施例１１実施例１で使用した共重合体組成物８５重量部と繊維径
１３μｍ、ストランド長１．５ｍｍのガラス繊維１５重
量部とをドライブレンドしてシリンダー温度２８０℃、
スクリュー回転数１５０ｒｐｍの条件で２軸押出機によ
って溶融混練を行い、押出ガットを冷却後ペレタイズし
てペレットを得た。この樹脂組成物を実施例１と同様に
して成形し評価したところ、シルバー発生はなく、嵌合
性は良好で嵌合時のきしみ音もなかった。

【００５６】実施例１２実施例１で使用した共重合体組成物８５重量部と平均粒
径0.8 μｍのカオリン１５重量部とをシリンダー温度２
８０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍの条件で２軸押
出機によって溶融混練を行い、押出ガットを冷却後ペレ
タイズしてペレットを得た。この樹脂組成物を実施例１
と同様にして成形し、評価したところ、シルバー発生は
なく、嵌合性は極めて良好、嵌合時のきしみ音もなかっ
た。

【００５７】実施例１３充填材として有機化したモンモリロナイトを使用し、そ
の製法としては以下のごとく一般的なアミノ酸によるイ
ンターカレーションを用いた。すなわち、モンモリロナ
イトを水中に分散させ、これに１２−アミノドデカン酸
と濃塩酸を加え攪拌、水洗した後吸引ろ過し、含水状態
のモンモリロナイト複合体を得た。

【００５８】次にヘキサメチレンジアミン−アジピン酸
の等モル塩とε−カプロラクタムを共重合比率６６／６
＝９７／３のナイロン６６／６共重合体となるように配
合したナイロン原料１００重量部と上記製法によって得
られたモンモリロナイト複合体３重量部を重合缶に仕込
み、常法により重合し、モンモリロナイトを分散させた
複合組成物を得た。この樹脂組成物に実施例１と同量の
ヨウ化銅、ヨウ化カリウム及びステアリン酸カルシウム
を添加して、実施例１と同様にして成形し、評価したと
ころ、シルバー発生はなく、嵌合性は極めて良好、嵌合
時のきしみ音もなかった。

【００５９】比較例１ ε−カプロラクタムの水溶液を常法により重合して、ナ
イロン６ペレットを得た。このナイロン６の融点を測定
したところ２２４℃、ηｒは２．７０であった。このナ
イロン６ペレットを用い、表中に示すシリンダー温度以
外は実施例１と同様の条件で成形し、シルバーの有無、
嵌合性を評価した。シルバーが多量に発生し、嵌合性は
不良であり、嵌合時にきしみ音が少しあった。

【００６０】比較例２ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸の等モル塩を常法
により重合して、ナイロン６６のペレットを得た。この
ナイロン６６の融点を測定したところ２６３℃、ηｒは
２．６９であった。このナイロン６６ペレットを用い、
表中に示すシリンダー温度以外は実施例１と同様の条件
で成形し、シルバーの有無、嵌合性を評価した。評価の
結果、シルバーが多量に発生し、嵌合性は不良であり、
嵌合時のきしみ音が少しあった。

【００６１】比較例３比較例２で得られたナイロン６６ペレット１００重量部
に対しヨウ化銅０．４重量部及びヨウ化カリウム０．０
３重量部、ステアリン酸カルシウム０．０３重量部を添
加し、比較例２と同様にして成形、評価を行った。評価
の結果、シルバーが少し発生し、嵌合性はまずまずであ
ったが、嵌合時のきしみ音が少しあった。

【００６２】比較例４比較例２で得られたナイロン６６ペレットに対しヨウ化
銅１．６重量部及びヨウ化カリウム０．１２重量部、ス
テアリン酸カルシウム０．０３重量部を添加し、比較例
２と同様にして成形、評価を行った。評価の結果、シル
バー発生は少しあり、嵌合性は不良であった。また、嵌
合時のきしみ音も大きかった。

【００６３】比較例５比較例１で得られたナイロン６ペレット１００重量部に
対しステアリン酸カルシウム０．０３重量部を添加し、
メス型成形品金型のゲート数を図１（ｂ2 ）のような３
点とした以外は比較例１と同様にして成形、シルバーの
有無、嵌合性を評価した。評価の結果、シルバーはわず
かに発生し、嵌合性は良好であるが嵌合時のきしみ音が
少しあった。

【００６４】比較例６〜８比較例１、比較例２および比較例３の樹脂組成物を用い
て、ＪＩＳＫ６７６５用の金型を用いた以外は実施例
１と同様にして、ＪＩＳＫ６８１０型ダンベル型試験
片を作成した。成形においては、試験片の端部をゲート
とし、Ｌは２１．６ｃｍである。いずれの試験片におい
てもシルバーは無かった。

【００６５】比較例９ナイロンに比較例２で使用したナイロン６６を用いた以
外は実施例８と同様にしてガラス繊維強化樹脂組成物を
得た。評価の結果、シルバーが発生し、嵌合性は良好で
あるが嵌合時のきしみ音が少しあった。

【００６６】比較例１０ナイロンに比較例２で使用したナイロン６６を用いた以
外は実施例１２と同様にしてカオリン含有樹脂組成物を
得た。評価の結果、シルバーが発生し、嵌合性は良好で
あるが嵌合時のきしみ音が少しあった。

【００６７】比較例１１ ε−カプロラクタム１００重量部と実施例１３で使用し
たモンモリロナイト複合体３重量部を重合缶に仕込み、
常法により重合を行い、実施例１３と同様のモンモリロ
ナイトを分散させた複合組成物を得た。さらにこの樹脂
組成物を実施例１と同様にして成形し、評価したとこ
ろ、シルバーはわずかに発生し、嵌合性は良好であるが
嵌合時のきしみ音が少しあった。

【００６８】以下の表に結果をまとめる。なお表１〜３
の注釈を以下に説明する。シルバーの有無 ○：無し △：少し発生 ×：多量に
発生ねじの嵌合性 ○：極めて良好 △：普通 ×：不良きしみ音の有無 ○：無し △：少し有り ×：有りステアリン酸金属塩：ステアリン酸カルシウム

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【発明の効果】以上のように、特定の共重合ポリアミド
樹脂組成物からなり、ゲートからの流動直線距離Ｌが１
０ｃｍより大きい、本発明の筒状ポリアミド成形品は、
優れた機械特性、耐熱性、耐薬品性を有する。さらにシ
ルバーの発生がなく表面外観が良好である。また、ねじ
構造部を有し接合・嵌合に使用する場合、接合・嵌合性
が良好であり、さらにきしみ音の発生が小さい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例で使用したメス型成形品およ
びゲートの形状を示すものであり、図（ａ）は本体３の
部分を断面で表示した成形品側面図である。図（ｂ1 ）
及び図（ｂ2 ）は、１点ゲートの場合及び３点ゲートの
場合をそれぞれ示す成形品正面図である。

【図２】本発明の実施例で使用したオス型成形品およ
びゲートの形状を示すものであって、本体４の部分を断
面で表示した成形品側面図である。

【符号の説明】

１…スプル、２…ゲート、３…本体（メス型）、
４…本体（オス型）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/09 Ｃ０８Ｋ 5/09 5/10 5/10 5/56 5/56 Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 23:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド樹脂組成物が、ａ）共重合ポリアミド１００重量部ｂ）銅化合物０．０１〜１重量部ｃ）ヨウ素化合物０．０１〜１重量部ｄ）脂肪酸金属塩または脂肪酸エステル０．０１〜１重量部を含有し、該組成物を射出成形することによって得られ
る、ゲートからの流動直線距離Ｌが１０ｃｍより大きい
ことを特徴とする筒状のポリアミド成形品。（ただし流
動直線距離Ｌとは、ゲートから成形品の端までの直線距
離の内の最大のものを指す。一つの成形品にゲートが複
数存在する場合にはそれぞれのゲートにおける流動直線
距離の内の最小のものをその成形品の流動直線距離Ｌと
する。）
【請求項２】ポリアミド樹脂組成物がさらに、ｅ）脂
肪族ビスアミド化合物０．０５〜５重量部を含有するこ
とを特徴とする請求項１記載のポリアミド成形品。
【請求項３】ポリアミド樹脂組成物がさらに、ｆ）充
填材０．１〜１００重量部を含有することを特徴とする
請求項１又は２記載のポリアミド成形品。
【請求項４】ポリアミド成形品が１点ゲート金型を用
いて成形されたものである請求項１〜３いずれかに記載
のポリアミド成形品。
【請求項５】前記共重合ポリアミドがヘキサメチレン
アジパミド単位とカプロアミド単位よりなる共重合ポリ
アミドである請求項１〜４いずれかに記載のポリアミド
成形品。
【請求項６】前記共重合ポリアミドがヘキサメチレン
アジパミド単位７０〜９９．９重量％、カプロアミド単
位０．１〜３０重量％よりなる共重合ポリアミドである
請求項５記載のポリアミド成形品。
【請求項７】前記ポリアミド成形品がねじ状構造部を
有することを特徴とする請求項１〜６いずれかに記載の
ポリアミド成形品。
【請求項８】ａ）共重合ポリアミド１００重量部ｂ）銅化合物０．０１〜１重量部ｃ）ヨウ素化合物０．０１〜１重量部ｄ）脂肪酸金属塩または脂肪酸エステル０．０１〜１重量部を含有し、ゲートからの流動直線距離Ｌが１０ｃｍより
大きい筒状成形品の射出成形用ポリアミド樹脂組成物。
（ただし流動直線距離Ｌとは、ゲートから成形品の端ま
での直線距離の内の最大のものを指す。一つの成形品に
ゲートが複数存在する場合にはそれぞれのゲートにおけ
る流動直線距離の内の最小のものをその成形品の流動直
線距離Ｌとする。）
【請求項９】前記ポリアミド樹脂組成物がさらに、
ｅ）脂肪族ビスアミド化合物０．０５〜５重量部、及び
／又はｆ）充填材０．１〜１００重量部を含有する請求
項８記載の射出成形用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１０】成形品がねじ状構造部を有することを
特徴とする請求項７記載の射出成形用ポリアミド樹脂組
成物。
【請求項１１】ａ）共重合ポリアミド１００重量部ｂ）銅化合物０．０１〜１重量部ｃ）ヨウ素化合物０．０１〜１重量部ｄ）脂肪酸金属塩または脂肪酸エステル０．０１〜１重量部からなるポリアミド樹脂組成物を射出成形することによ
り、ゲートからの流動直線距離Ｌが１０ｃｍより大きい
筒状成形品を製造するポリアミド成形品の製造方法。
（ただし流動直線距離Ｌとは、ゲートから成形品の端ま
での直線距離の内の最大のものを指す。一つの成形品に
ゲートが複数存在する場合にはそれぞれのゲートにおけ
る流動直線距離の内の最小のものをその成形品の流動直
線距離Ｌとする。）
【請求項１２】前記ポリアミド樹脂がさらに、ｅ）脂
肪族ビスアミド化合物０．０５〜５重量部、及び／又は
ｆ）充填材０．１〜１００重量部を含有する請求項１１
記載の筒状ポリアミド成形品の製造方法。
【請求項１３】成形品がねじ状構造部を有することを
特徴とする請求項１１又は１２記載の筒状成形品の製造
方法。
【請求項１４】メス型ねじを有する請求項７記載の成
形品とオス型ねじを有する成形品とからなる接続構造
体。
【請求項１５】オス型ねじを有する請求項７記載の成
形品とメス型ねじを有する成形品とからなる接続構造
体。
【請求項１６】メス型ねじを有する請求項７記載の成
形品とオス型ねじを有する請求項７記載の成形品とから
なる接続構造体。