JPH10279343A - セメント組成物 - Google Patents
セメント組成物Info
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- JPH10279343A JPH10279343A JP9084006A JP8400697A JPH10279343A JP H10279343 A JPH10279343 A JP H10279343A JP 9084006 A JP9084006 A JP 9084006A JP 8400697 A JP8400697 A JP 8400697A JP H10279343 A JPH10279343 A JP H10279343A
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- cement
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/04—Portland cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/02—Portland cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
- C04B2111/00103—Self-compacting mixtures
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Structural Engineering (AREA)
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 土木・建築において使用されるセメント組成
物を提供すること。 【解決手段】 ３ＣａＯ・ＳｉＯ2含有量が６０重量％
以上のセメントを１００重量部、無水セッコウを１〜５
重量部、硫酸アルミニウムを無水セッコウ無水物換算で
０.２〜３重量部、アルミン酸アルカリ金属塩を０.１〜
０.８重量部、及びポリカルボン酸系混和剤を含有して
なるセメント組成物を構成とする。本発明のセメント組
成物を使用することにより、初期強度発現性が良好で、
しかもスランプドロップの少ない、締め固め不要のコン
クリートが得られる。
物を提供すること。 【解決手段】 ３ＣａＯ・ＳｉＯ2含有量が６０重量％
以上のセメントを１００重量部、無水セッコウを１〜５
重量部、硫酸アルミニウムを無水セッコウ無水物換算で
０.２〜３重量部、アルミン酸アルカリ金属塩を０.１〜
０.８重量部、及びポリカルボン酸系混和剤を含有して
なるセメント組成物を構成とする。本発明のセメント組
成物を使用することにより、初期強度発現性が良好で、
しかもスランプドロップの少ない、締め固め不要のコン
クリートが得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は主に土木・建築分野
において使用されるセメント組成物に関する。
において使用されるセメント組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、現場作業員確保の困難性や大規模
施工の増大から、施工の省力化を目的として、普通ポル
トランドセメント又は混合セメントに、減水剤や増粘剤
などを配合して、締め固めの不要なあるいは微振動で締
め固めのできるコンクリート配合組成物が提案、実用化
されている（特開平３−４５５２２号公報や特開平３−
２３７０４９号公報など）。
施工の増大から、施工の省力化を目的として、普通ポル
トランドセメント又は混合セメントに、減水剤や増粘剤
などを配合して、締め固めの不要なあるいは微振動で締
め固めのできるコンクリート配合組成物が提案、実用化
されている（特開平３−４５５２２号公報や特開平３−
２３７０４９号公報など）。
【０００３】しかしながら、これらのコンクリート配合
組成物は、作業性を確保するために減水剤や増粘剤を添
加するために初期の強度発現性が乏しくスランプドロッ
プも大きいという課題を有していた。
組成物は、作業性を確保するために減水剤や増粘剤を添
加するために初期の強度発現性が乏しくスランプドロッ
プも大きいという課題を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題はスラン
プドロップが少なく、初期の強度発現性の良好なコンク
リート配合組成物の開発にある。
プドロップが少なく、初期の強度発現性の良好なコンク
リート配合組成物の開発にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく、種々検討を重ねた結果、特定のセメント組
成物を使用することにより、初期の強度発現性が良好
で、しかもスランプドロップが少なく、材料分離抵抗性
にも富んだ締め固め不要のコンクリートが得られる知見
を得て本発明を完成するに至った。
解決すべく、種々検討を重ねた結果、特定のセメント組
成物を使用することにより、初期の強度発現性が良好
で、しかもスランプドロップが少なく、材料分離抵抗性
にも富んだ締め固め不要のコンクリートが得られる知見
を得て本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、３ＣａＯ・ＳｉＯ2含有
量が６０重量％以上のセメント、無水セッコウ、硫酸ア
ルミニウム、アルミン酸アルカリ金属塩及びポリカルボ
ン酸系重合体を含有してなるセメント組成物である。
量が６０重量％以上のセメント、無水セッコウ、硫酸ア
ルミニウム、アルミン酸アルカリ金属塩及びポリカルボ
ン酸系重合体を含有してなるセメント組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において、３ＣａＯ・Ｓｉ
Ｏ2含有量が６０重量％以上のセメントを１００重量部
としたとき、無水セッコウが１〜５重量部、硫酸アルミ
ニウムを無水物換算で０．２〜３重量部、アルミン酸ア
ルカリ金属塩が０．１〜０．８重量部及びポリカルボン
酸系重合体がセメント、無水セッコウ、硫酸アルミニウ
ム及びアルミン酸アルカリ金属塩の合計量を１００重量
部とした時に０．０１〜５．０重量部の範囲において好
適である。
Ｏ2含有量が６０重量％以上のセメントを１００重量部
としたとき、無水セッコウが１〜５重量部、硫酸アルミ
ニウムを無水物換算で０．２〜３重量部、アルミン酸ア
ルカリ金属塩が０．１〜０．８重量部及びポリカルボン
酸系重合体がセメント、無水セッコウ、硫酸アルミニウ
ム及びアルミン酸アルカリ金属塩の合計量を１００重量
部とした時に０．０１〜５．０重量部の範囲において好
適である。
【０００８】本発明で使用するセメントは、３ＣａＯ・
ＳｉＯ2含有量が６０重量％以上のものであり、３Ｃａ
Ｏ・ＳｉＯ2含有量が６６重量％以上が好ましい。６０
重量％未満では、十分な初期強度が得られない場合があ
る。通常は、市販早強ポルトランドセメントが使用可能
である。
ＳｉＯ2含有量が６０重量％以上のものであり、３Ｃａ
Ｏ・ＳｉＯ2含有量が６６重量％以上が好ましい。６０
重量％未満では、十分な初期強度が得られない場合があ
る。通常は、市販早強ポルトランドセメントが使用可能
である。
【０００９】セメントの粒度は、ブレーン値が３，５０
０〜７，０００ｃｍ2／ｇのものが好ましく、４，００
０〜５，０００ｃｍ２／ｇがより好ましい。ブレーン値
が３，５００ｃｍ2／ｇ未満では、十分な初期強度が得
られない場合があり、７，０００ｃｍ2／ｇを超える
と、コンクリートのスランプロスが大きくなる場合があ
る。
０〜７，０００ｃｍ2／ｇのものが好ましく、４，００
０〜５，０００ｃｍ２／ｇがより好ましい。ブレーン値
が３，５００ｃｍ2／ｇ未満では、十分な初期強度が得
られない場合があり、７，０００ｃｍ2／ｇを超える
と、コンクリートのスランプロスが大きくなる場合があ
る。
【００１０】本発明で使用する無水セッコウは、無水物
であれば、特に限定されるものではなく、天然に産出す
る天然無水セッコウ、半水セッコウや二水セッコウを熱
処理して得られる無水セッコウ、及び工業副産物として
発生する無水セッコウ等の使用が可能である。
であれば、特に限定されるものではなく、天然に産出す
る天然無水セッコウ、半水セッコウや二水セッコウを熱
処理して得られる無水セッコウ、及び工業副産物として
発生する無水セッコウ等の使用が可能である。
【００１１】無水セッコウの粒度は、ブレーン値で２，
５００ｃｍ2／ｇ以上のものが好ましく、４，０００ｃ
ｍ2／ｇ以上がより好ましい。２，５００ｃｍ2／ｇ未満
では、長期材令において、未水和残存セッコウにより膨
張破壊が発生するおそれがある。
５００ｃｍ2／ｇ以上のものが好ましく、４，０００ｃ
ｍ2／ｇ以上がより好ましい。２，５００ｃｍ2／ｇ未満
では、長期材令において、未水和残存セッコウにより膨
張破壊が発生するおそれがある。
【００１２】無水セッコウの使用量は、セメント１００
重量部に対して、１〜５重量部であり、３〜４重量部が
好ましい。１重量部未満では初期強度の発現性が悪く、
５重量部を超えると長期材令において、未水和残存セッ
コウにより膨張破壊が発生するおそれがある。
重量部に対して、１〜５重量部であり、３〜４重量部が
好ましい。１重量部未満では初期強度の発現性が悪く、
５重量部を超えると長期材令において、未水和残存セッ
コウにより膨張破壊が発生するおそれがある。
【００１３】硫酸アルミニウムは、特に限定されるもの
ではなく、いずれの含水率のものも使用可能であり、本
発明では、硫酸アルミニウムの使用量を無水物換算とし
て規定する。硫酸アルミニウムの使用量は、セメント１
００重量部に対して、無水物換算で０．２〜３重量部で
あり、１〜２重量部が好ましい。０．２重量部未満で
は、初期強度の発現性が悪く、３重量部を超えると、作
業性が悪くなる傾向がある。
ではなく、いずれの含水率のものも使用可能であり、本
発明では、硫酸アルミニウムの使用量を無水物換算とし
て規定する。硫酸アルミニウムの使用量は、セメント１
００重量部に対して、無水物換算で０．２〜３重量部で
あり、１〜２重量部が好ましい。０．２重量部未満で
は、初期強度の発現性が悪く、３重量部を超えると、作
業性が悪くなる傾向がある。
【００１４】アルミン酸アルカリ金属塩は、初期、中
期、及び長期強度の発現性を向上させるために不可欠で
あり、成分的に特に限定されるものでないが、アルミン
酸ナトリウムを使用することが経済的に好ましい。アル
ミン酸アルカリ金属塩の使用量は、セメント１００重量
部に対して、０．１〜０．８重量部であり、０．３〜
０．５重量部がより好ましい。０．１重量部未満では、
充分な強度発現性が得られない場合があり、０．８重量
部を超えると作業性が悪くなる場合がある。
期、及び長期強度の発現性を向上させるために不可欠で
あり、成分的に特に限定されるものでないが、アルミン
酸ナトリウムを使用することが経済的に好ましい。アル
ミン酸アルカリ金属塩の使用量は、セメント１００重量
部に対して、０．１〜０．８重量部であり、０．３〜
０．５重量部がより好ましい。０．１重量部未満では、
充分な強度発現性が得られない場合があり、０．８重量
部を超えると作業性が悪くなる場合がある。
【００１５】本発明で使用されるポリカルボン酸系重合
体とは、セメント分散効果、減水効果、流動性保持効果
を有する分散剤であり、それには側鎖にカルボキシル基
を有する重合体、或いは側鎖にカルボキシル基とポリア
ルキレンオキサイド構造を有する重合体がある。
体とは、セメント分散効果、減水効果、流動性保持効果
を有する分散剤であり、それには側鎖にカルボキシル基
を有する重合体、或いは側鎖にカルボキシル基とポリア
ルキレンオキサイド構造を有する重合体がある。
【００１６】本発明で使用できる側鎖にカルボキシル基
を有するポリカルボン酸系重合体としては、例えば特開
昭６０−１６１３６３号公報、特開昭６１−１４６７４
６号公報、特公称６３−５３４６号公報、特開昭６２−
８３３４４号公報、特公平７−１７４２１号公報、特開
昭５８−１７３１４２号公報、特公平５−７５７１１号
公報等に記載の（メタ）アクリル酸、α−ヒドロキシア
クリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の不飽和モノ
カルボン酸や、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン
酸、（無水）シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸の単
独重合物あるいは共重合物、イソブチレン、アミレン、
ペンテン、スチレン、α−メチルスチレン、スルホン化
スチレン、ビニルエーテル等の不飽和ビニル系モノマー
と不飽和ジカルボン酸からなる共重合物が挙げられる。
を有するポリカルボン酸系重合体としては、例えば特開
昭６０−１６１３６３号公報、特開昭６１−１４６７４
６号公報、特公称６３−５３４６号公報、特開昭６２−
８３３４４号公報、特公平７−１７４２１号公報、特開
昭５８−１７３１４２号公報、特公平５−７５７１１号
公報等に記載の（メタ）アクリル酸、α−ヒドロキシア
クリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の不飽和モノ
カルボン酸や、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン
酸、（無水）シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸の単
独重合物あるいは共重合物、イソブチレン、アミレン、
ペンテン、スチレン、α−メチルスチレン、スルホン化
スチレン、ビニルエーテル等の不飽和ビニル系モノマー
と不飽和ジカルボン酸からなる共重合物が挙げられる。
【００１７】側鎖にカルボキシル基とポリアルキレング
リコール構造を有するポリカルボン酸系重合体として
は、例えば特開平６−２５６０５４号公報、特公平６−
８８８１８号公報、特公平６−８８８１７号公報等記載
のビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、オレフィ
ン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体等の不飽和ビニル系モノマーと不飽和ジカル
ボン酸の共重合体のアルキレングリコール系化合物によ
るエステル化物がある。
リコール構造を有するポリカルボン酸系重合体として
は、例えば特開平６−２５６０５４号公報、特公平６−
８８８１８号公報、特公平６−８８８１７号公報等記載
のビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、オレフィ
ン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体等の不飽和ビニル系モノマーと不飽和ジカル
ボン酸の共重合体のアルキレングリコール系化合物によ
るエステル化物がある。
【００１８】また、特公昭６１−２１４８６号公報、特
公昭６２−２５１６３号公報、特公昭５８−３８３８０
号公報、特公昭５９−１８３３８号公報、特公平１−３
８４０８号公報、特公平１−３６４８６号公報、特公平
１−３６４８７号公報、特公平１−３６４８８号公報、
特開昭５９−１６２１５７号公報、特開昭５９−１９５
５６５号公報、特開昭６１−７７６５２号公報、特公平
４−６８３２３号公報、特公平２−７８９８号公報、特
開昭６３−１１７０３６号公報、特開平８−４８８５２
号公報等記載の、不飽和基として（メタ）アクリル酸エ
ステル基、ビニルエーテル基、アリルエーテル基、メタ
リル基等の官能基を有し、重合に関与しない末端基とし
て水酸基、アルコキシ基等を有する、直鎖構造あるいは
分岐構造のポリアルキレングリコール誘導体からなる単
量体と、不飽和モノカルボン酸あるいは不飽和ジカルボ
ン酸といった不飽和カルボン酸系単量体を必須成分とす
る共重合体がある。
公昭６２−２５１６３号公報、特公昭５８−３８３８０
号公報、特公昭５９−１８３３８号公報、特公平１−３
８４０８号公報、特公平１−３６４８６号公報、特公平
１−３６４８７号公報、特公平１−３６４８８号公報、
特開昭５９−１６２１５７号公報、特開昭５９−１９５
５６５号公報、特開昭６１−７７６５２号公報、特公平
４−６８３２３号公報、特公平２−７８９８号公報、特
開昭６３−１１７０３６号公報、特開平８−４８８５２
号公報等記載の、不飽和基として（メタ）アクリル酸エ
ステル基、ビニルエーテル基、アリルエーテル基、メタ
リル基等の官能基を有し、重合に関与しない末端基とし
て水酸基、アルコキシ基等を有する、直鎖構造あるいは
分岐構造のポリアルキレングリコール誘導体からなる単
量体と、不飽和モノカルボン酸あるいは不飽和ジカルボ
ン酸といった不飽和カルボン酸系単量体を必須成分とす
る共重合体がある。
【００１９】また、特開平６−２７１３４７号公報、特
開平６−２９８５５５公報、特開平６−２９８５５６号
公報、特開平７−１５７３４８号公報、特開平７−１５
７３４９号公報、特開平７−１８７７４２号公報等記載
の、不飽和基としてビニルエーテル基あるいはアリルエ
ーテル基を有するポリアルキレングリコール誘導体と無
水マレイン酸からなる共重合体のポリアルキレングリコ
ール系化合物のエステル化物がある。
開平６−２９８５５５公報、特開平６−２９８５５６号
公報、特開平７−１５７３４８号公報、特開平７−１５
７３４９号公報、特開平７−１８７７４２号公報等記載
の、不飽和基としてビニルエーテル基あるいはアリルエ
ーテル基を有するポリアルキレングリコール誘導体と無
水マレイン酸からなる共重合体のポリアルキレングリコ
ール系化合物のエステル化物がある。
【００２０】更に、特開平８−１２３９６号公報、特開
昭６２−２１６９５０号公報、特開平１−２２６７５７
号公報、特開平６−２０６７５０号公報等記載の不飽和
基として（メタ）アクリル酸エステル基を有するポリア
ルキレングリコール誘導体と、不飽和モノカルボン酸叉
は不飽和ジカルボン酸と、アリルスルホン酸、メタリル
スルホン酸等のスルホン酸基を有する単量体の共重合体
がある。
昭６２−２１６９５０号公報、特開平１−２２６７５７
号公報、特開平６−２０６７５０号公報等記載の不飽和
基として（メタ）アクリル酸エステル基を有するポリア
ルキレングリコール誘導体と、不飽和モノカルボン酸叉
は不飽和ジカルボン酸と、アリルスルホン酸、メタリル
スルホン酸等のスルホン酸基を有する単量体の共重合体
がある。
【００２１】そして、特開平７−５３２４９号公報、特
開平７−２１５７４６号公報、特開平８−１６５１５７
号公報、特開平７−２３２９４５号公報等記載のポリオ
キシアルキレン誘導体からなる単量体と、カルボキシル
基を含有する単量体を必須成分とする共重合体が挙げら
れる。
開平７−２１５７４６号公報、特開平８−１６５１５７
号公報、特開平７−２３２９４５号公報等記載のポリオ
キシアルキレン誘導体からなる単量体と、カルボキシル
基を含有する単量体を必須成分とする共重合体が挙げら
れる。
【００２２】これらの中では、流動性保持性能の点か
ら、下記一般式（１）で示されるポリアルキレングリコ
ールアルケニルエーテルと無水マレイン酸からなる共重
合体、あるいはその加水分解物及び／又は加水分解物の
塩からなるポリカルボン酸系重合体の使用が最も好まし
い。
ら、下記一般式（１）で示されるポリアルキレングリコ
ールアルケニルエーテルと無水マレイン酸からなる共重
合体、あるいはその加水分解物及び／又は加水分解物の
塩からなるポリカルボン酸系重合体の使用が最も好まし
い。
【００２３】
【化２】
【００２４】（Ｒ1はビニル基、アリル基、ＡＯは炭素
数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは１〜１００の整
数、Ｒ2は水素又は炭素数１〜４のアルキル基）
数２〜４のオキシアルキレン基、ｎは１〜１００の整
数、Ｒ2は水素又は炭素数１〜４のアルキル基）
【００２５】前記一般式（１）において、ＡＯで示され
る炭素数２〜４のオキシアルキレン基としては、オキシ
エチレン基、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレ
ン基が挙げられ、なかでも共重合体の水溶性の点から特
に炭素数２のオキシエチレン基が好ましい。なお、得ら
れる共重合体の水溶性を損なわない範囲で、オキシプロ
ピレン基、オキシテトラメチレン基などのオキシアルキ
レン基とのランダム又はブロック共重合体や、各オキシ
アルキレン基を有するポリアルキレングリコールアルケ
ニルエーテル１種以上の混合物を使用できる。
る炭素数２〜４のオキシアルキレン基としては、オキシ
エチレン基、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレ
ン基が挙げられ、なかでも共重合体の水溶性の点から特
に炭素数２のオキシエチレン基が好ましい。なお、得ら
れる共重合体の水溶性を損なわない範囲で、オキシプロ
ピレン基、オキシテトラメチレン基などのオキシアルキ
レン基とのランダム又はブロック共重合体や、各オキシ
アルキレン基を有するポリアルキレングリコールアルケ
ニルエーテル１種以上の混合物を使用できる。
【００２６】オキシアルキレン基の平均付加モル数ｎは
１〜１００モルの範囲が使用できる。１００モルを超え
ると分散性能が低下する。また無水マレイン酸との重合
性が低下をする為好ましくない。
１〜１００モルの範囲が使用できる。１００モルを超え
ると分散性能が低下する。また無水マレイン酸との重合
性が低下をする為好ましくない。
【００２７】Ｒ1で示される官能基としてはアリル基、
ビニル基が挙げられるが、無水マレイン酸との共重合性
の観点からビニル基が好ましい。Ｒ2は水素又は炭素数
１〜４のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第
三ブチル基等が挙げられるが、水溶性と製造コスト上の
観点からはメチル基が好ましい。
ビニル基が挙げられるが、無水マレイン酸との共重合性
の観点からビニル基が好ましい。Ｒ2は水素又は炭素数
１〜４のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第
三ブチル基等が挙げられるが、水溶性と製造コスト上の
観点からはメチル基が好ましい。
【００２８】ポリアルキレングリコールアルケニルエー
テルと無水マレイン酸との共重合において、そのモル比
は１／２〜２／１の範囲であることが望ましく、より好
ましくは１／１．２〜１．２／１である。共重合体の製
造には、公知のラジカル重合方法を適用しうる。例えば
特開昭６４−１０９号公報や、特開平８−４６６５２号
公報記載の方法により、有機溶媒中あるいは無溶媒バル
クの条件下で、ラジカル開始剤を使用してラジカル共重
合することにより製造可能である。
テルと無水マレイン酸との共重合において、そのモル比
は１／２〜２／１の範囲であることが望ましく、より好
ましくは１／１．２〜１．２／１である。共重合体の製
造には、公知のラジカル重合方法を適用しうる。例えば
特開昭６４−１０９号公報や、特開平８−４６６５２号
公報記載の方法により、有機溶媒中あるいは無溶媒バル
クの条件下で、ラジカル開始剤を使用してラジカル共重
合することにより製造可能である。
【００２９】ポリアルキレングリコールアルケニルエー
テルと無水マレイン酸との共重合体の分子量は、水系Ｇ
ＰＣで測定したポリエチレングリコール換算重量平均分
子量が３，０００〜５×１０5の範囲が好ましく、特に
好ましくは３，０００〜１×１０5の範囲である。重量
平均分子量が３，０００以下の場合には充分な分散性能
が得られない。一方、重量平均分子量が５×１０5以上
の範囲では、分散性能が低下するうえに、製造が難しく
製造コストが高くなるため好ましくない。
テルと無水マレイン酸との共重合体の分子量は、水系Ｇ
ＰＣで測定したポリエチレングリコール換算重量平均分
子量が３，０００〜５×１０5の範囲が好ましく、特に
好ましくは３，０００〜１×１０5の範囲である。重量
平均分子量が３，０００以下の場合には充分な分散性能
が得られない。一方、重量平均分子量が５×１０5以上
の範囲では、分散性能が低下するうえに、製造が難しく
製造コストが高くなるため好ましくない。
【００３０】なお、共重合体の減水性能と水溶性を損な
わない範囲で、スチレン、フェニルマレイミド等のマレ
イミド類、α−オレフィン等のオレフィン類、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビ
ニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等の低級
アルキルビニルエーテル類などの共重合可能な単量体を
共重合するこのもできる。
わない範囲で、スチレン、フェニルマレイミド等のマレ
イミド類、α−オレフィン等のオレフィン類、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビ
ニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等の低級
アルキルビニルエーテル類などの共重合可能な単量体を
共重合するこのもできる。
【００３１】本発明で使用されるポリカルボン酸系重合
体は粉状でも水溶液状でも使用可能である。粉状として
使用する際に、ポリカルボン酸系重合体自体が粉状にな
り難い性状である場合には、特開平６−２３９６５２号
公報記載の無機粉体に坦持させて粉体とする方法や、多
価金属との塩にする事により粉体として取扱い可能な性
状にする方法等により粉体としたものも使用可能であ
る。
体は粉状でも水溶液状でも使用可能である。粉状として
使用する際に、ポリカルボン酸系重合体自体が粉状にな
り難い性状である場合には、特開平６−２３９６５２号
公報記載の無機粉体に坦持させて粉体とする方法や、多
価金属との塩にする事により粉体として取扱い可能な性
状にする方法等により粉体としたものも使用可能であ
る。
【００３２】ポリカルボン酸系共重合体を多価金属との
塩にする事により粉体化する方法としては、例えばポリ
アルキレングリコールモノアルケニルエーテルと無水マ
レイン酸から得られた共重合体の有機溶媒溶液、共重合
体水溶液あるいは加熱溶融した共重合体溶融物に、水酸
化カルシウム又は水酸化カルシウム−水スラリーを添加
し中和反応後に乾燥、粉砕して共重合体カルシウム塩を
得る方法、重合により得られた共重合体−有機溶媒溶液
を加熱スチームによるストリッピングにより共重合体水
溶液とした後、水酸化カルシウムと反応させて乾燥、粉
砕して共重合体カルシウム塩を得る方法等が挙げられ
る。
塩にする事により粉体化する方法としては、例えばポリ
アルキレングリコールモノアルケニルエーテルと無水マ
レイン酸から得られた共重合体の有機溶媒溶液、共重合
体水溶液あるいは加熱溶融した共重合体溶融物に、水酸
化カルシウム又は水酸化カルシウム−水スラリーを添加
し中和反応後に乾燥、粉砕して共重合体カルシウム塩を
得る方法、重合により得られた共重合体−有機溶媒溶液
を加熱スチームによるストリッピングにより共重合体水
溶液とした後、水酸化カルシウムと反応させて乾燥、粉
砕して共重合体カルシウム塩を得る方法等が挙げられ
る。
【００３３】粉状で使用するポリカルボン酸系重合体の
平均粒径は好ましくは０．１〜５００μｍである。平均
粒径５００μｍ以上の粉体では溶媒に対する溶解速度の
違いと、各種粉体材料とドライブレンドした際の偏析に
より本来の性能が再現よく得られず好ましくない。
平均粒径は好ましくは０．１〜５００μｍである。平均
粒径５００μｍ以上の粉体では溶媒に対する溶解速度の
違いと、各種粉体材料とドライブレンドした際の偏析に
より本来の性能が再現よく得られず好ましくない。
【００３４】ポリカルボン酸系重合体の使用量はセメン
ト、無水セッコウ、硫酸アルミニウム、及びアルミン酸
アルカリ金属塩からなる結合材１００重量部に対して
０．０１〜５．０重量部が好ましく１．０〜３．０重量
部がより好ましい。０．０１重量部未満では充分な分散
性が得られず、５．０重量部を越える場合には凝結遅延
をひきおこす場合ががあり、経済的にも好ましくない。
ト、無水セッコウ、硫酸アルミニウム、及びアルミン酸
アルカリ金属塩からなる結合材１００重量部に対して
０．０１〜５．０重量部が好ましく１．０〜３．０重量
部がより好ましい。０．０１重量部未満では充分な分散
性が得られず、５．０重量部を越える場合には凝結遅延
をひきおこす場合ががあり、経済的にも好ましくない。
【００３５】本発明の各材料を混合する装置としては、
既存のいかなる撹拌装置も使用可能であり、例えば、傾
胴ミキサー、オムニミキサー、Ｖ型ミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、及びナウターミキサ等の使用が可能であ
る。また、混合は、それぞれの材料を施工時に混合して
もよいし、あらかじめ一部を、あるいは全部を混合して
おいても差し支えない。
既存のいかなる撹拌装置も使用可能であり、例えば、傾
胴ミキサー、オムニミキサー、Ｖ型ミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、及びナウターミキサ等の使用が可能であ
る。また、混合は、それぞれの材料を施工時に混合して
もよいし、あらかじめ一部を、あるいは全部を混合して
おいても差し支えない。
【００３６】本発明では、上記各材料の他に、凝結調整
剤、ＡＥ剤、消泡剤、増粘剤、砂や砂利などの骨材、セ
メント膨張材、防錆剤、防凍剤、高分子エマルジョン、
酸化カルシウムや水酸化カルシウムなどのカルシウム化
合物、硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アルカリ金属塩、及
び重亜硫酸アルカリ金属塩等の硫酸塩、ベントナイト等
の粘土鉱物、ゼオライト、ハイドロタルサイト、及びハ
イドロカルマイト等のイオン交換体、無機リン酸塩、並
びに、ホウ酸等のうちの一種又は二種以上を本発明の目
的を実質的に阻害しない範囲で併用することが可能であ
る。
剤、ＡＥ剤、消泡剤、増粘剤、砂や砂利などの骨材、セ
メント膨張材、防錆剤、防凍剤、高分子エマルジョン、
酸化カルシウムや水酸化カルシウムなどのカルシウム化
合物、硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アルカリ金属塩、及
び重亜硫酸アルカリ金属塩等の硫酸塩、ベントナイト等
の粘土鉱物、ゼオライト、ハイドロタルサイト、及びハ
イドロカルマイト等のイオン交換体、無機リン酸塩、並
びに、ホウ酸等のうちの一種又は二種以上を本発明の目
的を実質的に阻害しない範囲で併用することが可能であ
る。
【００３７】本発明ではセメント組成物中の連行空気量
を調整する目的で、低級アルコール類、高級アルコール
類、油脂類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、リン酸エス
テル類、金属石けん系、鉱物油系、ポリエーテル系ある
いはシリコーン系といった従来公知の消泡剤を使用でき
る。この中でも好ましいのは高分子系の消泡剤であり、
ポリオキシエチレンポリプロピレン付加物などのポリオ
キシアルキレン類、ポリオキシアルキレンの末端構造の
一部をアルキル基でエーテル化してなるポリオキシアル
キレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンの末
端構造の一部をアリール基あるいはアルキルアリール基
でエーテル化してなるポリオキシアルキレン（アルキ
ル）アリールエーテル類、アセチレンアルコールにアル
キレンオキシドを付加重合させたアセチレンエーテル
類、ポリオキシアルキレンの末端構造の一部を脂肪酸エ
ステル化してなるポリオキシアルキレン脂肪酸エステル
類、硫酸エステル基を導入したポリオキシアルキレンア
ルキル（アリール）エーテル硫酸エステル塩類、リン酸
エステル基を導入したポリオキシアルキレンアルキルリ
ン酸エステル類、アミン基を導入したポリオキシアルキ
レンアルキルアミン類等のポリオキシアルキレン系消泡
剤が特に好ましい。
を調整する目的で、低級アルコール類、高級アルコール
類、油脂類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、リン酸エス
テル類、金属石けん系、鉱物油系、ポリエーテル系ある
いはシリコーン系といった従来公知の消泡剤を使用でき
る。この中でも好ましいのは高分子系の消泡剤であり、
ポリオキシエチレンポリプロピレン付加物などのポリオ
キシアルキレン類、ポリオキシアルキレンの末端構造の
一部をアルキル基でエーテル化してなるポリオキシアル
キレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンの末
端構造の一部をアリール基あるいはアルキルアリール基
でエーテル化してなるポリオキシアルキレン（アルキ
ル）アリールエーテル類、アセチレンアルコールにアル
キレンオキシドを付加重合させたアセチレンエーテル
類、ポリオキシアルキレンの末端構造の一部を脂肪酸エ
ステル化してなるポリオキシアルキレン脂肪酸エステル
類、硫酸エステル基を導入したポリオキシアルキレンア
ルキル（アリール）エーテル硫酸エステル塩類、リン酸
エステル基を導入したポリオキシアルキレンアルキルリ
ン酸エステル類、アミン基を導入したポリオキシアルキ
レンアルキルアミン類等のポリオキシアルキレン系消泡
剤が特に好ましい。
【００３８】これら消泡剤の使用方法としては、ポリカ
ルボン酸系減水剤水溶液と消泡剤溶液を別々に使用する
方法や、予め調整されたポリカルボン酸系減水剤水溶液
と消泡剤溶液の混合水溶液を使用する方法、ポリカルボ
ン酸系減水剤の製造工程内で消泡剤成分を予め加えてお
きポリカルボン酸系減水剤と一緒に粉体化して使用する
方法、消泡剤をホワイトカーボン、シリカ等の無機粉体
に含浸あるいは坦持させて粉体状消泡剤としたものを、
粉状ポリカルボン酸系減水剤と粉状消泡剤を予めブレン
ドして使用する方法、あるいは粉状ポリカルボン酸系減
水剤と粉状消泡剤を別々に添加して使用する方法。
ルボン酸系減水剤水溶液と消泡剤溶液を別々に使用する
方法や、予め調整されたポリカルボン酸系減水剤水溶液
と消泡剤溶液の混合水溶液を使用する方法、ポリカルボ
ン酸系減水剤の製造工程内で消泡剤成分を予め加えてお
きポリカルボン酸系減水剤と一緒に粉体化して使用する
方法、消泡剤をホワイトカーボン、シリカ等の無機粉体
に含浸あるいは坦持させて粉体状消泡剤としたものを、
粉状ポリカルボン酸系減水剤と粉状消泡剤を予めブレン
ドして使用する方法、あるいは粉状ポリカルボン酸系減
水剤と粉状消泡剤を別々に添加して使用する方法。
【００３９】使用量はポリカルボン酸系減水剤１００重
量部に対して０.０１〜１０重量部が好ましく、特に好
ましくは０.０５〜５重量部である。使用量が０.０１重
量部未満では充分な消泡効果が得られず、１０重量％以
上ではそれ以上に消泡効果が向上しないばかりか、逆に
モルタルあるいはコンクリート等組成物中の連行空気量
を増加させる事もあり、性能とコストの両観点から好ま
しくない。
量部に対して０.０１〜１０重量部が好ましく、特に好
ましくは０.０５〜５重量部である。使用量が０.０１重
量部未満では充分な消泡効果が得られず、１０重量％以
上ではそれ以上に消泡効果が向上しないばかりか、逆に
モルタルあるいはコンクリート等組成物中の連行空気量
を増加させる事もあり、性能とコストの両観点から好ま
しくない。
【００４０】本発明ではセメント組成物の粘性を改良
し、ブリージングや骨材沈降のような材料分離を防止す
る目的や、材料分離を防止し高流動性を得る目的で増粘
剤を併用できる。併用できる増粘剤としては、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロースなどのセルロース系高分子、澱粉、ザンタン
ガム、アラビアガム、ウエランガム、アルギン酸ナトリ
ウム等の天然多糖類、ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸ビニル等
の合成高分子が挙げられる。これらの中では効果が大き
い点でセルロース系高分子が好ましい。
し、ブリージングや骨材沈降のような材料分離を防止す
る目的や、材料分離を防止し高流動性を得る目的で増粘
剤を併用できる。併用できる増粘剤としては、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロースなどのセルロース系高分子、澱粉、ザンタン
ガム、アラビアガム、ウエランガム、アルギン酸ナトリ
ウム等の天然多糖類、ポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸ビニル等
の合成高分子が挙げられる。これらの中では効果が大き
い点でセルロース系高分子が好ましい。
【００４１】増粘剤の使用量はセメント１００重量部に
対して０．０００１〜１．０重量部が好ましく、０．０
０１〜０．５重量部がより好ましい。０．０００１重量
部未満では効果がなく、１．０重量部を越えると粘性が
大きくなりコンクリート
対して０．０００１〜１．０重量部が好ましく、０．０
０１〜０．５重量部がより好ましい。０．０００１重量
部未満では効果がなく、１．０重量部を越えると粘性が
大きくなりコンクリート
【００４２】本発明ではセメントモルタルの凝結時間調
整を調整する目的で、ポリカルボン酸系重合体と凝結遅
延剤を併用できる。凝結遅延剤としては、有機酸、アル
コール、リン酸塩類、及びホウ酸塩等が使用できるが、
これらの中でも相性の点からグルコン酸がより好まし
い。
整を調整する目的で、ポリカルボン酸系重合体と凝結遅
延剤を併用できる。凝結遅延剤としては、有機酸、アル
コール、リン酸塩類、及びホウ酸塩等が使用できるが、
これらの中でも相性の点からグルコン酸がより好まし
い。
【００４３】有機酸の使用量はセメント１００重量部に
対して０．０５〜３重量部が好ましく、０．１〜２重量
部がより好ましい。０．０５重量部未満では効果がな
く、３重量部以上では硬化が遅延しすぎて硬化不良とな
るおそれがある。
対して０．０５〜３重量部が好ましく、０．１〜２重量
部がより好ましい。０．０５重量部未満では効果がな
く、３重量部以上では硬化が遅延しすぎて硬化不良とな
るおそれがある。
【００４４】
【発明の効果】本発明のセメント組成物を使用すること
により、初期強度発現性が良好で、しかもスランプドロ
ップの少ない、締め固め不要のコンクリートが得られ
る。
により、初期強度発現性が良好で、しかもスランプドロ
ップの少ない、締め固め不要のコンクリートが得られ
る。
【００４５】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００４６】実施例１ ポリカルボン酸系減水剤の製造 （１）ポリアルキレングリコールアルケニルエーテル
（Ａ）の製造例 温度計、撹拌機、環流装置、アセチレンガス導入管、窒
素導入管、アセチレンガス流量積算計を備えたガラス製
オートクレーブに、メトキシポリエチレングリコール
（分子量２０００、ＥＯ平均付加モル数４４）６００．
０ｇ、水酸化カリウム０．３ｇ（メトキシポリエチレン
グリコールに対して３０ｍｏｌ％）を仕込み、装置の漏
れがないことを確認後、オートクレーブ内温度を１２０
℃まで上昇しながら、窒素バブリングにより装置内を窒
素置換した。添加した水酸化カリウムはこの間に完溶し
た。内温が１２０℃に安定後、アセチレンの供給を開始
し、約９時間でアセチレンの吸収量がなくなったので、
アセチレンの供給を停止し、オートクレーブを窒素置換
後、冷却、解体した。得られた反応物は酸・アルカリ吸
着剤で不純物の除去を行い薄黄白色状固体精製物を得
た。
（Ａ）の製造例 温度計、撹拌機、環流装置、アセチレンガス導入管、窒
素導入管、アセチレンガス流量積算計を備えたガラス製
オートクレーブに、メトキシポリエチレングリコール
（分子量２０００、ＥＯ平均付加モル数４４）６００．
０ｇ、水酸化カリウム０．３ｇ（メトキシポリエチレン
グリコールに対して３０ｍｏｌ％）を仕込み、装置の漏
れがないことを確認後、オートクレーブ内温度を１２０
℃まで上昇しながら、窒素バブリングにより装置内を窒
素置換した。添加した水酸化カリウムはこの間に完溶し
た。内温が１２０℃に安定後、アセチレンの供給を開始
し、約９時間でアセチレンの吸収量がなくなったので、
アセチレンの供給を停止し、オートクレーブを窒素置換
後、冷却、解体した。得られた反応物は酸・アルカリ吸
着剤で不純物の除去を行い薄黄白色状固体精製物を得
た。
【００４７】（２）溶状ポリカルボン酸系減水剤Ａの製
造例 温度計、攪拌機、滴下装置、真空ライン、窒素ガス導入
管を備えた１Ｌガスオートクレーブに、使用するポリア
ルキレングリコールアルケニルエーテルと無水マレイン
酸の仕込みモル比が１／１になるように、ポリアルキレ
ングリコールビニルエーテル（分子量約２０２６、ＥＯ
平均付加モル数４５）３２４ｇ、無水マレイン１６ｇ
（分子量９８）を仕込み、モノマーの仕込み濃度が５０
重量％となるようにトルエン溶媒３４０ｇを仕込んだ。
その後、減圧／窒素バブリングを繰り返しオートクレー
ブ内を窒素置換し、オートクレーブ内圧を窒素導入によ
り常圧に戻し、オートクレーブ内の温度を８０℃まで昇
温した。内温が８０℃に安定後、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリルの３重量％トルエン溶媒からなる開始
剤溶液１１３ｍｌを、重合熱による発熱に注意しながら
重合時間３時間の間に分割添加した。重合溶液の温度を
８０℃に保つように外温制御しながら５時間重合反応を
行った後、重合溶液をサンプリングし重合率は無水マレ
イン酸基準で１００％であった。次いでオートクレーブ
を冷却、解体後、重合溶液を取り出し減圧乾燥により溶
媒を除去し、室温でロウ状の共重合体を得た。得られた
共重合体について、水溶媒系のＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒ
ｍｅａｔｉｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により
ポリエチレングリコール，ポリエチレンオキシド換算の
分子量を測定したところ、重量平均分子量は３万であっ
た。
造例 温度計、攪拌機、滴下装置、真空ライン、窒素ガス導入
管を備えた１Ｌガスオートクレーブに、使用するポリア
ルキレングリコールアルケニルエーテルと無水マレイン
酸の仕込みモル比が１／１になるように、ポリアルキレ
ングリコールビニルエーテル（分子量約２０２６、ＥＯ
平均付加モル数４５）３２４ｇ、無水マレイン１６ｇ
（分子量９８）を仕込み、モノマーの仕込み濃度が５０
重量％となるようにトルエン溶媒３４０ｇを仕込んだ。
その後、減圧／窒素バブリングを繰り返しオートクレー
ブ内を窒素置換し、オートクレーブ内圧を窒素導入によ
り常圧に戻し、オートクレーブ内の温度を８０℃まで昇
温した。内温が８０℃に安定後、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリルの３重量％トルエン溶媒からなる開始
剤溶液１１３ｍｌを、重合熱による発熱に注意しながら
重合時間３時間の間に分割添加した。重合溶液の温度を
８０℃に保つように外温制御しながら５時間重合反応を
行った後、重合溶液をサンプリングし重合率は無水マレ
イン酸基準で１００％であった。次いでオートクレーブ
を冷却、解体後、重合溶液を取り出し減圧乾燥により溶
媒を除去し、室温でロウ状の共重合体を得た。得られた
共重合体について、水溶媒系のＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒ
ｍｅａｔｉｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により
ポリエチレングリコール，ポリエチレンオキシド換算の
分子量を測定したところ、重量平均分子量は３万であっ
た。
【００４８】得られた共重合体を水１００重量部に対し
て共重合体１７重量部溶解し水酸化ナトリウムで中和
後、液状消泡剤（液状消泡剤、デンカグレース製品、Ｆ
−２２４）を共重合体固形分に対して０.２％添加添加
し、液状ポリカルボン酸系減水剤Ａとした。また、液状
減水剤Ａから減圧乾燥により水を除去して得られた共重
合体ナトリウム塩は固体であったが、溶融温度は５０℃
付近であり、粉砕により粒径２００μｍ以下とした粉体
は吸湿性が高く、このままでは粉状混和剤としては非常
に扱い難い性状であった。
て共重合体１７重量部溶解し水酸化ナトリウムで中和
後、液状消泡剤（液状消泡剤、デンカグレース製品、Ｆ
−２２４）を共重合体固形分に対して０.２％添加添加
し、液状ポリカルボン酸系減水剤Ａとした。また、液状
減水剤Ａから減圧乾燥により水を除去して得られた共重
合体ナトリウム塩は固体であったが、溶融温度は５０℃
付近であり、粉砕により粒径２００μｍ以下とした粉体
は吸湿性が高く、このままでは粉状混和剤としては非常
に扱い難い性状であった。
【００４９】（３）液状ポリカルボン酸系重合体Ｂの製
造例 ポリアルキレングリコールアルケニルエーテルとしてメ
トキシポリエチレングリコールアリルエーテル（平均分
子量１５００，ＥＯ平均付加モル数３３モル、日本油脂
製品ユニオックスＰＫＡ−５０１０）を使用した。温度
計、攪拌機、滴下装置、真空ライン、窒素ガス導入管を
備えた１Ｌガラス製オートクレーブに、ポリアルキレン
グリコールアルケニルエーテルと無水マレイン酸の仕込
みモル比が１／１になるように、メトキシポリエチレン
グリコールアリルエーテル（分子量１５００、ＥＯ平均
付加モル数３２）を６５３．３ｇ、無水マレイン酸４
２．７ｇ（分子量９８）、開始剤としてラウロイルパー
オキサイド（ＬＰＯ）７ｇを仕込んだ。その後、減圧／
窒素バブリングを繰り返しオートクレーブ内を窒素置換
し、オートクレーブ内圧を窒素導入により常圧に戻し、
オートクレーブ内の温度を８０℃まで昇温した。重合溶
液の内温を８０℃に保つように外温制御しながら５時間
重合反応を行った後、重合溶液をサンプリングし重合率
を測定した結果、重合率は無水マレイン酸基準で５７％
であった。その後、攪拌しながら８０℃で２２時間反応
を継続した。２２時間における重合率は無水マレイン酸
基準で６０％であった。次いでオートクレーブを冷却、
解体後、重合溶液を取り出し室温でロウ状の共重合体を
得た。得られた共重合体の重量平均分子量は３万であっ
た。得られた共重合体を水１００重量部に対して１７重
量部溶解し水酸化カルシウムで中和後、液状消泡剤（デ
ンカグレース、Ｆ−２２４）を共重合体固形分に対して
０．２％添加し、液状ポリカルボン酸系減水剤Ｂとし
た。
造例 ポリアルキレングリコールアルケニルエーテルとしてメ
トキシポリエチレングリコールアリルエーテル（平均分
子量１５００，ＥＯ平均付加モル数３３モル、日本油脂
製品ユニオックスＰＫＡ−５０１０）を使用した。温度
計、攪拌機、滴下装置、真空ライン、窒素ガス導入管を
備えた１Ｌガラス製オートクレーブに、ポリアルキレン
グリコールアルケニルエーテルと無水マレイン酸の仕込
みモル比が１／１になるように、メトキシポリエチレン
グリコールアリルエーテル（分子量１５００、ＥＯ平均
付加モル数３２）を６５３．３ｇ、無水マレイン酸４
２．７ｇ（分子量９８）、開始剤としてラウロイルパー
オキサイド（ＬＰＯ）７ｇを仕込んだ。その後、減圧／
窒素バブリングを繰り返しオートクレーブ内を窒素置換
し、オートクレーブ内圧を窒素導入により常圧に戻し、
オートクレーブ内の温度を８０℃まで昇温した。重合溶
液の内温を８０℃に保つように外温制御しながら５時間
重合反応を行った後、重合溶液をサンプリングし重合率
を測定した結果、重合率は無水マレイン酸基準で５７％
であった。その後、攪拌しながら８０℃で２２時間反応
を継続した。２２時間における重合率は無水マレイン酸
基準で６０％であった。次いでオートクレーブを冷却、
解体後、重合溶液を取り出し室温でロウ状の共重合体を
得た。得られた共重合体の重量平均分子量は３万であっ
た。得られた共重合体を水１００重量部に対して１７重
量部溶解し水酸化カルシウムで中和後、液状消泡剤（デ
ンカグレース、Ｆ−２２４）を共重合体固形分に対して
０．２％添加し、液状ポリカルボン酸系減水剤Ｂとし
た。
【００５０】（４）粉状ポリカルボン酸系減水剤Ｃの製
造例 液状ポリカルボン酸系減水剤Ａで使用した共重合体を水
に溶解し、水酸化カルシウムで中和した共重合体カルシ
ウム塩水溶液を得た。共重合体カルシウム塩水溶液から
減圧乾燥により水を除去し共重合体カルシウム塩を取り
出し、粉砕機二より粉砕し粒径２００μｍ以下の粉体を
得た。得られた粉体に１００重量部と、粉状消泡剤（サ
ンノプコ、デフォマー ＳＮ−ＤＦ１４ＨＰ）０.５重
量部を混合し、粉状ポリカルボン酸系減水剤Ｃとした。
得られた粉状減水剤Ｃを加熱し性状変化を確認したが８
０℃まで加熱しても変化は見られなず、また吸湿性も低
く、粉状混和剤として取扱い可能であった。
造例 液状ポリカルボン酸系減水剤Ａで使用した共重合体を水
に溶解し、水酸化カルシウムで中和した共重合体カルシ
ウム塩水溶液を得た。共重合体カルシウム塩水溶液から
減圧乾燥により水を除去し共重合体カルシウム塩を取り
出し、粉砕機二より粉砕し粒径２００μｍ以下の粉体を
得た。得られた粉体に１００重量部と、粉状消泡剤（サ
ンノプコ、デフォマー ＳＮ−ＤＦ１４ＨＰ）０.５重
量部を混合し、粉状ポリカルボン酸系減水剤Ｃとした。
得られた粉状減水剤Ｃを加熱し性状変化を確認したが８
０℃まで加熱しても変化は見られなず、また吸湿性も低
く、粉状混和剤として取扱い可能であった。
【００５１】実施例２ 表１に示すセメント１００重量部、無水セッコウ４重量
部、硫酸アルミニウム無水物換算で１重量部、アルミン
酸アルカリ塩０．５重量部よりなる結合材を使用し、コ
ンクリート中の単位量を結合材４００Ｋｇ／ｍ3、水１
９１Ｋｇ／ｍ3、細骨材９９０Ｋｇ／ｍ3、及び粗骨材８
２５Ｋｇ／ｍ3とし、表１に示すように、減水剤を配合
したコンクリートを調整し、スランプフローと圧縮強度
の測定を行った。結果を表１に併記する。尚、減水剤は
水溶液状態の減水剤は練り混ぜ水と同時添加とし、粉状
減水剤は結合材に予め混合し使用した。
部、硫酸アルミニウム無水物換算で１重量部、アルミン
酸アルカリ塩０．５重量部よりなる結合材を使用し、コ
ンクリート中の単位量を結合材４００Ｋｇ／ｍ3、水１
９１Ｋｇ／ｍ3、細骨材９９０Ｋｇ／ｍ3、及び粗骨材８
２５Ｋｇ／ｍ3とし、表１に示すように、減水剤を配合
したコンクリートを調整し、スランプフローと圧縮強度
の測定を行った。結果を表１に併記する。尚、減水剤は
水溶液状態の減水剤は練り混ぜ水と同時添加とし、粉状
減水剤は結合材に予め混合し使用した。
【００５２】＜使用材料＞ セメントα：電気化学工業社製早強ポルトランドセメン
ト ３ＣａＯ・ＳｉＯ2含有量６６重量％ ブレーン値４，４６０ｃｍ2／ｇ セメントβ：電気化学工業社製早強ポルトランドセメン
ト５４重量部 と普通ポルトランドセメント４６重量部の混合品 ３ＣａＯ・ＳｉＯ2含有量６０重量％ ブレーン値３，８７０ｃｍ2／ｇ セメントγ：電気化学工業社製普通ポルトランドセメン
ト ３ＣａＯ・ＳｉＯ2含有量５３重量％ ブレーン値３，３４０ｃｍ2／ｇ 無水セッコウ：天然無水セッコウ、ブレーン値４，１２
０ｃｍ2／ｇ 硫酸アルミニウム：水沢化学工業社製粉末硫酸バンド、
Ａｌ2Ｏ3１７重量％、含水率４３重量％ アルミン酸アルカリ塩：アルミン酸ナトリウム、試薬１
級 ブレーン値３，６９０ｃｍ2／ｇ 減水剤：実施例１の混和剤Ａ，Ｂ，Ｃ 細骨材：新潟県姫川産砂 粗骨材：新潟県姫川産川砂利 水：水道水
ト ３ＣａＯ・ＳｉＯ2含有量６６重量％ ブレーン値４，４６０ｃｍ2／ｇ セメントβ：電気化学工業社製早強ポルトランドセメン
ト５４重量部 と普通ポルトランドセメント４６重量部の混合品 ３ＣａＯ・ＳｉＯ2含有量６０重量％ ブレーン値３，８７０ｃｍ2／ｇ セメントγ：電気化学工業社製普通ポルトランドセメン
ト ３ＣａＯ・ＳｉＯ2含有量５３重量％ ブレーン値３，３４０ｃｍ2／ｇ 無水セッコウ：天然無水セッコウ、ブレーン値４，１２
０ｃｍ2／ｇ 硫酸アルミニウム：水沢化学工業社製粉末硫酸バンド、
Ａｌ2Ｏ3１７重量％、含水率４３重量％ アルミン酸アルカリ塩：アルミン酸ナトリウム、試薬１
級 ブレーン値３，６９０ｃｍ2／ｇ 減水剤：実施例１の混和剤Ａ，Ｂ，Ｃ 細骨材：新潟県姫川産砂 粗骨材：新潟県姫川産川砂利 水：水道水
【００５３】＜試験方法＞スランプフロー値：財団法
人、沿岸開発技術センター及び漁港漁村建設技術研究所
発行、水中不分離性コンクリート・マニュアル、付録
「水中分離性コンクリートの試験、スランプフロー試
験」に従い、コンクリートの広がりを直角方向に２点測
定。 圧縮強度 ：１０φ×２０ｃｍの供試体を作製して測定
人、沿岸開発技術センター及び漁港漁村建設技術研究所
発行、水中不分離性コンクリート・マニュアル、付録
「水中分離性コンクリートの試験、スランプフロー試
験」に従い、コンクリートの広がりを直角方向に２点測
定。 圧縮強度 ：１０φ×２０ｃｍの供試体を作製して測定
【００５４】
【表１】
【００５５】実施例３ セメントαを使用し、無水セッコウの使用量を表２に示
すように変化したこと以外は実施例２と同様に行った。
結果を表２に併記する。
すように変化したこと以外は実施例２と同様に行った。
結果を表２に併記する。
【００５６】
【表２】
【００５７】実施例４ セメントαを使用し、硫酸アルミニウムの使用量を表３
に示すように変化したこと以外は実施例２と同様に行っ
た。結果を表３に併記する。
に示すように変化したこと以外は実施例２と同様に行っ
た。結果を表３に併記する。
【００５８】
【表３】
【００５９】実施例５ セメントαを使用し、アルミン酸アルカリ金属塩の使用
量を表４に示すように変化したこと以外は実施例２と同
様に行った。結果を表４に併記する。
量を表４に示すように変化したこと以外は実施例２と同
様に行った。結果を表４に併記する。
【００６０】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０４Ｂ 22:08 24:26）
Claims (4)
- 【請求項１】 ３ＣａＯ・ＳｉＯ2含有量が６０重量％
以上のセメント、無水セッコウ、硫酸アルミニウム、ア
ルミン酸アルカリ金属塩及びポリカルボン酸系重合体を
含有してなるセメント組成物。 - 【請求項２】 ３ＣａＯ・ＳｉＯ2含有量が６０重量％
以上のセメントが１００重量部、無水セッコウが１〜５
重量部、硫酸アルミニウムが無水物換算で０．２〜３重
量部、アルミン酸アルカリ金属塩が０．１〜０．８重量
部、及びポリカルボン酸系重合体がセメント、無水セッ
コウ、硫酸アルミニウム及びアルミン酸アルカリ金属塩
の合計量を１００重量部とした時に０．０１〜５．０重
量部である請求項１のセメント組成物。 - 【請求項３】 ポリカルボン酸系重合体が、側鎖にカル
ボキシル基を有する重合体、あるいは側鎖にカルボキシ
ル基とポリアルキレンオキサイド構造を有する重合体で
ある事を特徴とする請求項１又は２のセメント組成物。 - 【請求項４】 ポリカルボン酸系重合体が、一般式
（１）で示されるポリアルキレングリコールアルケニル
エーテルと無水マレイン酸からなる共重合体、あるいは
その加水分解物及び／又は加水分解物の塩であることを
特徴とする請求項１又は２のセメント組成物。 【化１】 （Ｒ1はビニル基、アリル基、ＡＯは炭素数２〜４のオ
キシアル基、ｎは１〜１００の整数、Ｒ２は水素又は炭
素数１〜４のアルキル基）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9084006A JPH10279343A (ja) | 1997-04-02 | 1997-04-02 | セメント組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9084006A JPH10279343A (ja) | 1997-04-02 | 1997-04-02 | セメント組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10279343A true JPH10279343A (ja) | 1998-10-20 |
Family
ID=13818532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9084006A Pending JPH10279343A (ja) | 1997-04-02 | 1997-04-02 | セメント組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10279343A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000302506A (ja) * | 1999-02-19 | 2000-10-31 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 急結剤スラリー、吹付材料及びそれを用いた吹付工法 |
| JP2000327383A (ja) * | 1999-05-26 | 2000-11-28 | Taiheiyo Cement Corp | セメント組成物 |
| JP2001172067A (ja) * | 1999-12-14 | 2001-06-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | セメント混和材及びそれを用いたコンクリートの製造方法 |
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| US8002890B2 (en) | 2002-10-11 | 2011-08-23 | Advanced Technology Co., Ltd. | Mortar composition |
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-
1997
- 1997-04-02 JP JP9084006A patent/JPH10279343A/ja active Pending
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