JPH10279529A - Fluorine-containing compound, optical thin film and antireflective article using the same - Google Patents

Fluorine-containing compound, optical thin film and antireflective article using the same

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JPH10279529A
JPH10279529A JP9081543A JP8154397A JPH10279529A JP H10279529 A JPH10279529 A JP H10279529A JP 9081543 A JP9081543 A JP 9081543A JP 8154397 A JP8154397 A JP 8154397A JP H10279529 A JPH10279529 A JP H10279529A
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optical thin
fluorine
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refractive index
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暁利 中木村
Koichiro Oka
紘一郎 岡
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Abstract

(57)【要約】 【課題】容易に製造可能な、耐擦傷性に優れた反射防止
性の光学薄膜、およびそれを用いた反射防止性物品、さ
らにこれらの原料となりうる新規な含フッ素化合物を提
供することを目的とする。 【解決手段】(1)下記一般式で示されることを特徴と
する含フッ素化合物。 (CH2=CR1COOR2OCO)2Rf (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は1
つの水酸基を持つ炭素数1〜10のアルキル基を表し、
Rfは含フッ素アルキル基を表す。) (2)上記一般式で示される含フッ素化合物を含む組成
物が重合してなることを特徴とする光学薄膜。 (3)上記光学薄膜を基材上に設けてなることを特徴と
する反射防止性物品。
(57) [Problem] To provide an antireflection optical thin film excellent in abrasion resistance which can be easily produced, an antireflection article using the same, and a novel fluorine-containing compound which can be used as a raw material for these. The purpose is to provide. (1) A fluorine-containing compound represented by the following general formula. (CH2 = CR1COOR2OCO) 2Rf (wherein, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R2 represents 1
Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having two hydroxyl groups,
Rf represents a fluorine-containing alkyl group. (2) An optical thin film obtained by polymerizing a composition containing a fluorine-containing compound represented by the above general formula. (3) An antireflective article comprising the optical thin film provided on a substrate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素化合物、
光学薄膜およびそれを用いた反射防止物品に関し、特
に、テレビのブラウン管や液晶表示装置用の反射防止
膜、CRTモニター用反射防止フィルターなどの各種表
示装置の反射防止用のみならず、展示物のケースやショ
ーウインド、絵画の額、窓ガラス、光学レンズ、メガネ
レンズなどの反射防止などに好適に用いられる光学薄膜
および反射防止性物品に関する。
The present invention relates to a fluorine-containing compound,
Optical thin films and anti-reflection articles using the same, particularly for anti-reflection of various display devices such as anti-reflection films for television cathode-ray tubes, liquid crystal display devices, and anti-reflection filters for CRT monitors, as well as for display cases The present invention relates to an optical thin film and an anti-reflective article suitably used for anti-reflection of, for example, an anti-reflection film, a show window, a picture frame, a window glass, an optical lens, an eyeglass lens and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】表示装置などに用いられる反射防止用フ
ィルターなどの反射防止性物品は、基板に低屈折率の光
学薄膜を単層で設けるか、もしくは高屈折率および低屈
折率の光学薄膜を交互に多層に設けて反射防止層として
いる場合が多い。
2. Description of the Related Art An antireflection article such as an antireflection filter used for a display device or the like has a low refractive index optical thin film provided on a substrate in a single layer, or a high refractive index and low refractive index optical thin film. In many cases, the anti-reflection layer is formed by alternately providing multiple layers.

【0003】このような光学薄膜を得る方法としては、
蒸着やスパッタなどによって無機物を基板に積層するの
が一般的であり、このようにして得られる反射防止膜は
低反射で耐擦傷性に優れる。しかし、無機物を蒸着やス
パッタして反射防止処理する方法は、高性能な反射防止
層が得られるものの、真空を必要とする大がかりな装置
を用いるので生産性が悪く、製造コストは高価であっ
た。また、これらの方法は、蒸着もしくはスパッタ時に
基板が80℃以上に加熱されるので、耐熱性の点などか
ら使用できる基板が限定されていた。
A method for obtaining such an optical thin film is as follows.
In general, an inorganic substance is laminated on a substrate by vapor deposition, sputtering, or the like, and the antireflection film thus obtained has low reflection and excellent scratch resistance. However, the method of performing antireflection treatment by vapor-depositing or sputtering an inorganic substance, although a high-performance antireflection layer can be obtained, is inferior in productivity because a large-scale apparatus requiring vacuum is used, and the production cost is expensive. . Further, in these methods, the substrate is heated to 80 ° C. or more during vapor deposition or sputtering, so that the usable substrates are limited in terms of heat resistance and the like.

【0004】また、近年、低屈折率の有機物質を溶媒に
溶解した後、基板に低屈折率の有機物質をコーティング
して低屈折率有機薄膜を形成して反射防止膜とする方法
が知られるようになった。このような溶液コーティング
法は、例えば特開平4−355401号公報や特開平6
−18705号公報などに開示されている。これら溶液
コーティング法で用いられる低屈折率物質は、フッ素含
有率の高い樹脂であり、優れた反射防止特性を示してい
る。また、これらは溶液コーティングにより薄膜を形成
するので、無機物を蒸着やスパッタして反射防止処理す
る方法とは異なり、生産性よく反射防止膜を形成するこ
とが可能である。
Recently, there has been known a method of dissolving a low-refractive-index organic substance in a solvent, coating the substrate with a low-refractive-index organic substance to form a low-refractive-index organic thin film to form an antireflection film. It became so. Such a solution coating method is disclosed, for example, in JP-A-4-355401 and JP-A-6-355601.
No. -18705. The low refractive index substance used in these solution coating methods is a resin having a high fluorine content, and exhibits excellent antireflection characteristics. In addition, since these form a thin film by solution coating, it is possible to form an anti-reflection film with high productivity, unlike the method of performing anti-reflection treatment by vapor deposition or sputtering of an inorganic substance.

【0005】しかしながら、特開平4−355401号
公報あるいは特開平6−18705号公報に記載の含フ
ッ素樹脂からなる有機薄膜は、溶液コーティングが可能
なので生産性がよく、低屈折率のため優れた反射防止特
性を示すが、これらの含フッ素樹脂硬化物は架橋密度が
低いので表面硬度が低く、耐擦傷性に劣るという問題が
あった。さらに、コーティングした後、加熱硬化を必要
とするため、耐熱性の点などから使用できる基板が限定
されていた。
However, the organic thin film made of a fluorine-containing resin described in JP-A-4-355401 or JP-A-6-18705 has a high productivity because it can be solution-coated, and has an excellent reflection due to a low refractive index. Although they exhibit prevention properties, these cured fluorine-containing resins have low cross-linking densities and thus have low surface hardness and poor abrasion resistance. Furthermore, since heat curing is required after coating, usable substrates are limited in terms of heat resistance and the like.

【0006】また、表面硬度が高く架橋密度の高い含フ
ッ素樹脂として米国特許第3,310,606号公報に
開示されているパーフルオロジビニルエーテルの硬化物
が挙げられているが、この硬化物は溶剤に不溶で高温、
高圧下で成型する必要があるため光学薄膜を得ることは
できない。
Further, as a fluorine-containing resin having a high surface hardness and a high crosslinking density, a cured product of perfluorodivinyl ether disclosed in US Pat. No. 3,310,606 is cited. Insoluble in solvent and high temperature,
Since it is necessary to mold under high pressure, an optical thin film cannot be obtained.

【0007】これに対し、特開平8−239430号公
報では、特定の化学構造を持つ含フッ素ジ(メタ)アク
リル酸エステルを提案している。しかしながら、これら
の化合物は一般に極性が低く、下層に対する密着性の点
で問題を生じていた。さらに、該化合物を生産する上で
もエステル化及び精製工程に手間を要するという問題が
あった。
On the other hand, JP-A-8-239430 proposes a fluorine-containing di (meth) acrylate having a specific chemical structure. However, these compounds generally have low polarity, and have caused a problem in adhesion to the lower layer. Further, there is a problem that the esterification and purification steps require time and effort for producing the compound.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低反射性及
び耐擦傷性に優れる光学薄膜とそれを用いた反射防止性
物品、さらにそれらの原料となる不飽和二重結合基、及
び極性基を分子内にもつ生産容易な新規含フッ素化合物
を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to an optical thin film having excellent low reflectivity and scratch resistance, an antireflection article using the same, and an unsaturated double bond group and a polar group as raw materials thereof. It is an object of the present invention to provide a novel fluorine-containing compound having the following formula:

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の含フッ素化合物は次の構成を有する。
In order to achieve the above object, the fluorine-containing compound of the present invention has the following constitution.

【0010】(1)下記一般式で示されることを特徴と
する含フッ素化合物。
(1) A fluorine-containing compound represented by the following general formula:

【0011】(CH2=CR1COOR2OCO)2Rf (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は1
つの水酸基を持つ炭素数1〜10のアルキル基を表し、
Rfは含フッ素アルキル基を表す。) また、本発明の光学薄膜は次の構成を有する。
(CH2 = CR1COOR2OCO) 2Rf (wherein R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R2 represents 1
Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having two hydroxyl groups,
Rf represents a fluorine-containing alkyl group. The optical thin film of the present invention has the following configuration.

【0012】(2)上記一般式で示される含フッ素化合
物を含む組成物が重合してなることを特徴とする光学薄
膜。
(2) An optical thin film obtained by polymerizing a composition containing a fluorine-containing compound represented by the above general formula.

【0013】(3)上記(2)に記載の光学薄膜を用い
ることにより得られることを特徴とする反射防止性物
品。
(3) An anti-reflective article obtained by using the optical thin film according to (2).

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の光学薄膜とは、光線が上
部に薄膜が存在している基材に入射した時、光線が屈折
率の異なる境界で交差して干渉をおこす薄膜をいう。光
学薄膜では、反射光は入射光の干渉光として出現する。
例えば、透明基板上に透明な光学薄膜を一層設けたと
き、入射反射光の一部は空気と薄膜との境界で反射し、
一部は薄膜と基板界面で反射し、全体として反射光はそ
れらの干渉光となる。干渉光は結果的に基材の反射率を
低減もしくは増加させる。光学薄膜は、光が干渉作用を
おこす程度に薄く、基板の反射率は光学薄膜の屈折率と
膜厚に依存する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The optical thin film of the present invention is a thin film in which, when a light beam enters a base material on which a thin film is present, the light beam intersects at a boundary having a different refractive index to cause interference. In an optical thin film, reflected light appears as interference light of incident light.
For example, when a transparent optical thin film is provided on a transparent substrate, part of the incident reflected light is reflected at the boundary between air and the thin film,
Part is reflected at the interface between the thin film and the substrate, and the reflected light as a whole becomes their interference light. The interference light results in a reduction or increase in the reflectivity of the substrate. The optical thin film is thin enough to cause interference of light, and the reflectance of the substrate depends on the refractive index and the thickness of the optical thin film.

【0015】本発明は、用途的に限定されるものではな
いが、主として反射率の低減を目的とした低屈折率の光
学薄膜を提供するものであり、光学薄膜の膜厚はλ/4
nの奇数倍が好ましい。ここで、λは薄膜内での光の波
長を示し、光の波長がある程度の幅で存在している場合
は、λは光の中心波長を示す。nは膜屈折率を表す。本
発明で対象となる光の波長は、多くの場合可視光であ
り、中心波長は通常人間が感じる500〜550nmに
設定するのが好ましい。
Although the present invention is not limited in application, the present invention mainly provides an optical thin film having a low refractive index for the purpose of reducing the reflectance, and the thickness of the optical thin film is λ / 4.
An odd multiple of n is preferred. Here, λ indicates the wavelength of the light in the thin film, and when the wavelength of the light exists in a certain width, λ indicates the central wavelength of the light. n represents a film refractive index. The wavelength of light to be used in the present invention is visible light in many cases, and the center wavelength is preferably set to 500 to 550 nm, which is usually felt by humans.

【0016】本発明の光学薄膜の膜厚は、膜の屈折率に
もよるが、可視光における光干渉による反射率の低減効
果を発揮させる観点から、好ましくは70〜700n
m、より好ましくは、80〜120nm、さらに好まし
くは、90〜110nmである。
The thickness of the optical thin film of the present invention depends on the refractive index of the film, but is preferably from 70 to 700 n from the viewpoint of exhibiting the effect of reducing the reflectance due to light interference in visible light.
m, more preferably 80 to 120 nm, even more preferably 90 to 110 nm.

【0017】低屈折率膜を光学膜厚よりも厚く物品の表
面に設けて反射防止を付与した場合は、光干渉による反
射率の低減効果はなく、基材表面の屈折率が低いことに
よる反射率の低減のみにとどまるので、光学薄膜を設け
た場合に比べて反射率が高くなり反射防止効果は劣る。
When a low-refractive-index film is provided on the surface of an article thicker than the optical film thickness to provide anti-reflection, there is no effect of reducing the reflectivity due to light interference and the reflection due to the low refractive index of the substrate surface. Since only the reduction of the reflectance is achieved, the reflectance is higher and the antireflection effect is inferior to the case where the optical thin film is provided.

【0018】反射防止効果を高めるには、基材自体また
は基材表面の膜の、D線で測定した屈折率の値が1.5
6以上、好ましくは1.6以上、さらに好ましくは1.
70以上の比較的高い屈折率を有するものを用い、その
上に該基材または基材表面の膜より低い屈折率の膜を設
けることが好ましい。また、基材表面上に膜を有する場
合の膜としては屈折率が好ましくは後述する範囲である
ほか、さらに、導電性をもつものであっても良い。例え
ば、屈折率の値が1.6の基材上に屈折率1.38の薄
膜を設ける場合、薄膜の膜厚を適当に選択すれば反射率
は1%以下とすることができる。
In order to enhance the anti-reflection effect, the value of the refractive index of the substrate itself or the film on the surface of the substrate measured by D-line is 1.5.
6 or more, preferably 1.6 or more, more preferably 1.
It is preferable to use a material having a relatively high refractive index of 70 or more, and provide a film having a lower refractive index than the film on the substrate or the substrate surface. Further, when the film has a film on the surface of the base material, the film has a refractive index preferably in the range described later, and may further have conductivity. For example, when a thin film having a refractive index of 1.38 is provided on a substrate having a refractive index of 1.6, the reflectance can be 1% or less by appropriately selecting the thickness of the thin film.

【0019】ポリメチルメタクリレート(以下、PMM
A)やガラスなど、屈折率が1.56よりも小さい基材
であっても反射防止効果を持たせる観点から、基材上に
設ける光学薄膜の屈折率を1.45以下、さらには1.
42以下とするのが好ましい。
Polymethyl methacrylate (hereinafter referred to as PMM)
Even from a substrate such as A) or glass having a refractive index smaller than 1.56, the optical thin film provided on the substrate has a refractive index of 1.45 or less, and more preferably 1.
It is preferably 42 or less.

【0020】本発明の光学薄膜では、重合後の表面硬度
が鉛筆硬度H以上である。表面硬度が低いと、得られた
膜の耐擦傷性が劣り、耐久性が低下するという問題を生
じる。
In the optical thin film of the present invention, the surface hardness after polymerization is higher than the pencil hardness H. If the surface hardness is low, there is a problem that the resulting film has poor scratch resistance and durability is reduced.

【0021】本発明で使用される不飽和二重結合を2つ
以上有する含フッ素化合物は、下記一般式 (CH2=CR1COOR2OCO)2Rf (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は1
つの水酸基を持つ炭素数1〜10のアルキル基を表し、
Rfは含フッ素アルキル基を表す。)で示されるが、R
1、R2、Rfはそれぞれ直鎖であっても分岐を有してい
ても良い。
The fluorine-containing compound having two or more unsaturated double bonds used in the present invention has the following general formula (CH2 = CR1COOR2OCO) 2Rf (wherein R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R2 represents 1
Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having two hydroxyl groups,
Rf represents a fluorine-containing alkyl group. ), But R
1, R2 and Rf may each be linear or branched.

【0022】このような不飽和二重結合を2つ有する含
フッ素化合物としては、例えば、下記の化合物が例示さ
れる。
Examples of such a fluorine-containing compound having two unsaturated double bonds include the following compounds.

【0023】[0023]

【化1】 Embedded image

【化2】 Embedded image

【化3】 Embedded image

【化4】 Embedded image

【化5】 なお、上記一般式においてkは2以上12以下の整数で
あるが、屈折率を低減させ、耐擦傷性を向上させる観点
から、kは4以上10以下とするのが好ましい。
Embedded image In the above general formula, k is an integer of 2 or more and 12 or less. From the viewpoint of reducing the refractive index and improving the scratch resistance, k is preferably 4 or more and 10 or less.

【0024】本発明の含フッ素化合物を合成する方法を
以下に示す。含フッ素ジカルボン酸とエポキシ基をもつ
(メタ)アクリレートから得られる含フッ素ジ(メタ)
アクリレートは、カルボン酸1化学等量に対して、0.
3〜2.0化学等量、より好ましくは0.5〜1.5化
学等量たる比で反応させることにより製造することがで
きる。
The method for synthesizing the fluorine-containing compound of the present invention is described below. Fluorinated di (meth) obtained from fluorinated dicarboxylic acid and (meth) acrylate having epoxy group
Acrylate is used in an amount of 0.1 to 1 chemical equivalent of carboxylic acid.
It can be produced by reacting at a ratio of 3 to 2.0 chemical equivalents, more preferably 0.5 to 1.5 chemical equivalents.

【0025】この際、反応溶剤を添加することができ、
これらに該当する物としては、両者を溶かすことのでき
る溶剤であれば特に問わず、一般に有機溶剤が用いられ
る。
At this time, a reaction solvent can be added,
As a substance corresponding to these, any solvent can be used as long as it can dissolve both, and an organic solvent is generally used.

【0026】さらに、反応を促進させる目的で、触媒を
使用することが好ましい。例えば、ピリジン、イソキノ
リン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、ピコリ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、N,N−ジメ
チルアニリン、ベンジルトリエチルアンモニウムクロラ
イド、トリフェニルホスフィン、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、BF3等が用いられる。またその使用量
は、反応原料混合物に対して、好ましくは0.1〜15
重量%、より好ましくは0.3〜5.0重量%である。
Further, it is preferable to use a catalyst for the purpose of accelerating the reaction. For example, pyridine, isoquinoline, N, N-dimethylcyclohexylamine, picoline, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, benzyltriethylammonium chloride, triphenylphosphine, potassium hydroxide, sodium hydroxide, BF3 and the like are used. . The amount used is preferably 0.1 to 15 parts with respect to the reaction raw material mixture.
% By weight, more preferably 0.3 to 5.0% by weight.

【0027】また、反応中の重合を禁止するために、重
合禁止剤を使用することが好ましく、その例としては、
例えばメトキノン、ハイドロキノン、フェノチアジン等
をあげることができる。その添加量は好ましくは反応原
料混合物に対して、0.01〜5%、より好ましくは
0.05〜3%である。
In order to inhibit the polymerization during the reaction, it is preferable to use a polymerization inhibitor.
For example, metoquinone, hydroquinone, phenothiazine and the like can be mentioned. The addition amount is preferably 0.01 to 5%, more preferably 0.05 to 3%, based on the reaction raw material mixture.

【0028】反応温度は希釈溶媒、触媒により異なる
が、原料、反応中間体、生成物等の熱重合が起こらない
温度が好ましく、40〜150℃であり、 より好まし
くは50〜130℃である。反応時間は、触媒、反応温
度に依存するが、2〜80時間である。反応終了後は、
未反応の(メタ)アクリレート、希釈溶剤等を留去する
ことができ、また、これらを除去することなく次に用い
ることもできる。」上記した不飽和二重結合を2つ有す
る含フッ素化合物の他に、必要に応じて、不飽和二重結
合を含む含フッ素化合物、重合開始剤、その他のモノマ
ーや化合物を組成物中に加えることができる。これらの
モノマーや化合物は、適宜、硬度、屈折率の調整、コー
ティング性の調整などのために加えられ、重合して光学
薄膜とすることができる。
The reaction temperature varies depending on the diluting solvent and the catalyst, but is preferably a temperature at which thermal polymerization of the starting materials, reaction intermediates and products does not occur, preferably from 40 to 150 ° C, more preferably from 50 to 130 ° C. The reaction time depends on the catalyst and the reaction temperature, but is 2 to 80 hours. After the reaction,
Unreacted (meth) acrylate, diluting solvent and the like can be distilled off, and they can be used next without removing them. In addition to the fluorine-containing compound having two unsaturated double bonds described above, if necessary, a fluorine-containing compound having an unsaturated double bond, a polymerization initiator, and other monomers and compounds are added to the composition. be able to. These monomers and compounds are appropriately added for adjusting hardness, refractive index, coating property, and the like, and can be polymerized into an optical thin film.

【0029】このような不飽和二重結合を1つ含む含フ
ッ素化合物としては、例えば、2,2,2−トリフルオ
ロエチルメタクリレート、2,2,3,3−テトラフル
オロプロピルメタクリレート、2,2,3,4,4,4
−ヘキサフロロブチルメタクリレート、パーフルオロオ
クチルエチルアクリレート、β−(パーフロロオクチ
ル)エチルメタアクリレートなどの単官能含フッ素(メ
タ)アクリレートなどがあげらる。光学薄膜の屈折率を
下げるためには、不飽和二重結合を1つ含むフッ素含有
量の多い化合物を添加するのが好ましい。また、ジフル
オロビニル化合物を少量添加して光学薄膜の硬度を上げ
ることもできる。
Examples of such a fluorine-containing compound having one unsaturated double bond include 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2 , 3,4,4,4
Monofunctional fluorine-containing (meth) acrylates such as hexafluorobutyl methacrylate, perfluorooctylethyl acrylate, and β- (perfluorooctyl) ethyl methacrylate. In order to lower the refractive index of the optical thin film, it is preferable to add a compound having a high fluorine content containing one unsaturated double bond. Further, the hardness of the optical thin film can be increased by adding a small amount of a difluorovinyl compound.

【0030】さらに、市販の多官能モノマーなどを、硬
度、屈折率の調整やその他の性能付与のために組成物中
に加えることができる。多官能モノマーの使用量は、屈
折率が上昇して、反射防止性能が低下するのを防止する
観点から、50重量%以下、さらには40重量%以下が
好ましい。
Further, a commercially available polyfunctional monomer or the like can be added to the composition for adjusting hardness and refractive index and imparting other properties. The use amount of the polyfunctional monomer is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, from the viewpoint of preventing the refractive index from increasing and the antireflection performance from decreasing.

【0031】このような多官能モノマーとしては、例え
ば、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−
ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる
が、相溶性がよく、鉛筆硬度H以上となる硬化物が得ら
れるものであれば特に限定されない。
Examples of such polyfunctional monomers include, for example, triethylene glycol di (meth) acrylate,
Polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-
Hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and the like can be mentioned, provided that they have good compatibility and can obtain a cured product having a pencil hardness of H or more. There is no particular limitation.

【0032】さらにコーティング性を良くするために塗
膜の表面を平滑化する効果を持つレベリング剤を添加し
てもよく、添加量は、好ましくは硬化物全体の0.05
〜5重量%、より好ましくは0.1〜2重量%である。
In order to further improve the coating property, a leveling agent having an effect of smoothing the surface of the coating film may be added.
-5% by weight, more preferably 0.1-2% by weight.

【0033】本発明の光学薄膜において熱重合法、光重
合法、電子線重合法など、重合の方法は特に限定されな
いが、好ましくは、基板の耐熱性に影響を受けない光重
合法により硬化される。熱重合開始剤としては、アゾイ
ソブチロニトリル等のアゾ系化合物の他にパーオキサイ
ド系化合物等が用いられる。また光重合開始剤として
は、例えば、イソプロピルチオキサントン、2−ヒドロ
キシ2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチ
ル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホ
リノプロパノン−1などが挙げられるが、特に限定され
ない。光重合開始剤の添加量は、硬化物組成全体の0.
1〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量%であ
る。
The polymerization method of the optical thin film of the present invention, such as a thermal polymerization method, a photopolymerization method and an electron beam polymerization method, is not particularly limited, but is preferably cured by a photopolymerization method which is not affected by the heat resistance of the substrate. You. As the thermal polymerization initiator, peroxide compounds and the like are used in addition to azo compounds such as azoisobutyronitrile. Examples of the photopolymerization initiator include, for example, isopropylthioxanthone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one,
-Hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1, and the like, but are not particularly limited thereto. The addition amount of the photopolymerization initiator is 0.1% of the whole cured product composition.
It is 1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.

【0034】本発明では、必要に応じて、光重合開始
剤、市販の多官能モノマー、レベリング剤等を含む組成
物をそのまま、もしくは適当な溶剤で適当な濃度に希釈
したものが基板の上に、例えば、スピンコート、ディッ
プコート、ダイコート、スプレーコーティング、バーコ
ーターコーティング、ロールコーティング、カーテンフ
ローコーティングなどの方法で均一に塗布される。その
後、溶媒を加熱等で留去したのち加熱または光照射によ
り効果膜を形成する。なかでも低圧もしくは高圧水銀
灯、キセノン灯などを用いた紫外線照射によるものが好
ましい。
In the present invention, if necessary, a composition containing a photopolymerization initiator, a commercially available polyfunctional monomer, a leveling agent and the like may be used as it is or diluted to an appropriate concentration with an appropriate solvent on a substrate. For example, it is uniformly applied by a method such as spin coating, dip coating, die coating, spray coating, bar coater coating, roll coating, curtain flow coating and the like. Then, after the solvent is distilled off by heating or the like, an effect film is formed by heating or light irradiation. Above all, ultraviolet irradiation using a low-pressure or high-pressure mercury lamp, a xenon lamp or the like is preferable.

【0035】本発明の光学薄膜により反射防止性能を施
す基板は、特に限定されないが、例えば、通常のガラス
や、厚さ1mm以下の薄板ガラス、ポリカーボネート樹
脂やPMMA樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PE
T)樹脂などの樹脂透明基板、PETフィルムなどのフ
ィルム類などが挙げられる。
The substrate provided with the antireflection performance by the optical thin film of the present invention is not particularly limited. For example, ordinary glass, thin glass having a thickness of 1 mm or less, polycarbonate resin, PMMA resin, polyethylene terephthalate (PE)
T) Resin transparent substrates such as resins, films such as PET films, and the like.

【0036】また、本発明の光学薄膜を基材に形成する
場合、密着性や塗布性を向上させるなどの目的で、必要
に応じて、基材を表面処理したり、基材と前記光学薄膜
との間に中間膜を設けることができる。かかる中間膜と
して前記光学薄膜よりも高屈折率の光学薄膜を設ける場
合は、反射防止効果が高まり、さらに、高屈折率薄膜と
本発明の光学薄膜を交互に多数積層することにより、よ
り優れた反射防止物品を得ることができる。反射防止効
果を高めるためには、膜を基材表面に設ける場合の屈折
率は、基材と同等もしくはそれより高い、1.56以
上、さらには1.6以上、特に1.7以上とするのが好
ましい。高屈折率膜の形成方法、素材には特に限定され
ない。さらに、これらの高屈折率膜に導電性をもたせた
ものも好ましく使用することができる。また、本発明の
光学薄膜は低反射性のみならず、フッ素元素の効果によ
る撥水性を付与することができる。
When the optical thin film of the present invention is formed on a base material, the base material may be subjected to a surface treatment or a base material and the optical thin film, if necessary, for the purpose of improving adhesion and coating properties. And an intermediate film can be provided between them. When an optical thin film having a higher refractive index than the optical thin film is provided as such an intermediate film, the antireflection effect is enhanced.Moreover, by alternately stacking a large number of the high refractive index thin films and the optical thin films of the present invention, more excellent results are obtained. An antireflection article can be obtained. In order to enhance the antireflection effect, the refractive index when the film is provided on the surface of the base material is equal to or higher than that of the base material, 1.56 or more, further 1.6 or more, particularly 1.7 or more. Is preferred. The method and material for forming the high refractive index film are not particularly limited. Further, those obtained by imparting conductivity to these high refractive index films can also be preferably used. Further, the optical thin film of the present invention can impart not only low reflectivity but also water repellency due to the effect of elemental fluorine.

【0037】[0037]

【実施例】本発明を実施例を用いて具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to examples.

【0038】[含フッ素ジ(メタ)アクリレート体の合
成] (1)含フッ素ジカルボン酸(HOCO(CF2)8COOH)0.0
5mol、グリシジル(メタ)アクリレート0.10mol、
ハイドロキノン140mg、ピリジンを240mg、ト
ルエン50gを、窒素で完全に置換され攪拌機、温度
計、コンデンサを備えた500ccの三つ口フラスコに
仕込み、窒素パージ下で70°Cで40時間加熱攪拌し
た。溶媒を留去して本発明の不飽和二重結合を有する、
含フッ素ジアクリレート体 CH2=CHCOOCH2CH(OH)CH2OCO(CF2)8COOCH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2(I) CH2=CHCOOCH2CH2CH(OH)OCO(CF2)8COOCH(OH)CH2CH2OCOCH=CH2 または、含フッ素ジメタクリレート体 CH2=C(CH3)COOCH2CH(OH)CH2OCO(CF2)8COOCH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2(II) CH2=C(CH3)COOCH2CH(OH)CH2OCO(CF2)8COOCH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2 を得た。 (2)(1)においてグリシジルメタクリレートの代わ
りにアクリロイルオキシメチレンシクロヘキセンオキサ
イドを用い、次式で表される含フッ素アクリレート体
(III )を得た。
[Synthesis of Fluorine-Containing Di (meth) acrylate] (1) Fluorine-containing dicarboxylic acid (HOCO (CF2) 8COOH) 0.0
5 mol, glycidyl (meth) acrylate 0.10 mol,
Hydroquinone (140 mg), pyridine (240 mg), and toluene (50 g) were placed in a 500-cc three-necked flask completely replaced with nitrogen and equipped with a stirrer, a thermometer, and a condenser, and heated and stirred at 70 ° C. for 40 hours under a nitrogen purge. Having the unsaturated double bond of the present invention by distilling off the solvent,
Fluorinated diacrylate CH2 = CHCOOCH2CH (OH) CH2OCO (CF2) 8COOCH2CH (OH) CH2OCOCH = CH2 (I) CH2 = CHCOOCH2CH2CH (OH) OCO (CF2) 8COOCH (OH) CH2CH2OCOCH = CH2 or Fluorinated dimethacrylate CH2 = C (CH3) COOCH2CH (OH) CH2OCO (CF2) 8COOCH2CH (OH) CH2OCOC (CH3) = CH2 (II) CH2 = C (CH3) COOCH2CH (OH) CH2OCO (CF2) 8COOCH2CH (OH) CH2OCOC (CH3) = CH2 I got (2) Using acryloyloxymethylenecyclohexene oxide instead of glycidyl methacrylate in (1), a fluorine-containing acrylate (III) represented by the following formula was obtained.

【0039】[0039]

【化6】 (3)ピリジンの代わりに、BF3を150mg用いた以
外は(1)と同様にして、本発明の不飽和二重結合を有
する含フッ素ジアクリレート体 CH2=C(CH3)COOCH2CH(OH)CH2OCO(CF2)8COOCH2CH(OH)CH2O
COC(CH3)=CH2および CH2=C(CH3)COOCH2CH2CH(OH)OCO(CF2)8COOCH(OH)CH2CH2O
COC(CH3)=CH2 または、含フッ素ジメタクリレート体 CH2=C(CH3)COOCH2CH(OH)CH2OCO(CF2)8COOCH2CH(OH)CH2O
COC(CH3)=CH2および CH2=C(CH3)COOCH2CH2CH(OH)OCO(CF2)8COOCH(OH)CH2CH2O
COC(CH3)=CH2を得た。
Embedded image (3) Fluorine-containing diacrylate having an unsaturated double bond of the present invention CH2 = C (CH3) COOCH2CH (OH) CH2OCO () in the same manner as (1) except that 150 mg of BF3 was used instead of pyridine. CF2) 8COOCH2CH (OH) CH2O
COC (CH3) = CH2 and CH2 = C (CH3) COOCH2CH2CH (OH) OCO (CF2) 8COOCH (OH) CH2CH2O
COC (CH3) = CH2 or fluorinated dimethacrylate CH2 = C (CH3) COOCH2CH (OH) CH2OCO (CF2) 8COOCH2CH (OH) CH2O
COC (CH3) = CH2 and CH2 = C (CH3) COOCH2CH2CH (OH) OCO (CF2) 8COOCH (OH) CH2CH2O
COC (CH3) = CH2 was obtained.

【0040】実施例1 本発明の不飽和二重結合を有する含フッ素化合物(I)
5部と、光開始剤としてイソプロピルチオキサントン
0.2部、イソブタノール90部を混合、攪拌して、塗
布液を調製した。その塗布液を、ハードコートしたポリ
カーボネート基板に膜厚100nmとなるようにディッ
プコート法で塗布した後、高圧水銀灯を用いて3分間で
5000mJ/cm2 UV照射し、重合させた。ハード
コートしたポリカーボネート基板の屈折率は1.59で
あった。得られた光学薄膜基板の540nmにおける反
射率および、重合硬化物の鉛筆硬度、D線における屈折
率、薄膜の耐消しゴム性を表1に示した。
Example 1 Fluorine-containing compound (I) of the present invention having an unsaturated double bond
Five parts, 0.2 part of isopropylthioxanthone as a photoinitiator and 90 parts of isobutanol were mixed and stirred to prepare a coating solution. The coating solution was applied to a hard-coated polycarbonate substrate by a dip coating method so as to have a film thickness of 100 nm, and then irradiated with UV at 5,000 mJ / cm 2 for 3 minutes using a high-pressure mercury lamp to polymerize. The refractive index of the hard-coated polycarbonate substrate was 1.59. Table 1 shows the reflectance of the obtained optical thin film substrate at 540 nm, the pencil hardness of the polymerized cured product, the refractive index at D line, and the eraser resistance of the thin film.

【0041】得られた光学薄膜基板は低反射率であり、
かつ耐擦傷性に優れたものであった。 なお、薄膜の耐
消しゴム性は、LION、No50の消しゴムを用い、
1Kg加重のもとで5往復した後の傷の発生の有無を観
察して評価した。
The obtained optical thin film substrate has a low reflectance,
And it was excellent in scratch resistance. In addition, the eraser resistance of the thin film was evaluated using an eraser of LION, No. 50.
Evaluation was made by observing the presence or absence of scratches after five reciprocations under a load of 1 kg.

【0042】実施例2 本発明の不飽和二重結合を有する含フッ素化合物(II)
を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、光学薄膜を
作製し評価した。結果を表1に示した。
Example 2 Fluorine-containing compound (II) having an unsaturated double bond of the present invention
An optical thin film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that was used. The results are shown in Table 1.

【0043】実施例3 本発明の不飽和二重結合を有する含フッ素化合物(III
)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で、光学薄
膜を作製し評価した。結果を表1に併せて示した。
Example 3 A fluorine-containing compound having an unsaturated double bond of the present invention (III
An optical thin film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the above was used. The results are shown in Table 1.

【0044】実施例4 本発明の不飽和二重結合を有する含フッ素化合物 CH2=C(CH3)COOCH2CH2CH(OH)OCO(CF2)6COOCH(OH)CH2CH2O
COC(CH3)=CH2 80部と、パーフルオロオクチルエチルアクリレート1
5部、トリメチロールプロパントリアクリレート5部、
イソブタノール900重量部、および開始剤として1−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン1部を混合攪
拌して、塗布液を調製した。ハードコートしたポリカー
ボネート基板の上に、塗布液をスピンコート法で膜厚1
00nmとなるように塗布した後、高圧水銀灯を用いて
3分間で5000mJ/cm2 UV照射し重合させ
た。なお、ハードコートしたポリカーボネート基板の屈
折率は1.59であった。光学薄膜基板の540nmに
おける反射率および、重合硬化物の鉛筆硬度、D線にお
ける屈折率、薄膜の耐消しゴム性を表1に併せて示す。
Example 4 Fluorine-containing compound of the present invention having an unsaturated double bond CH2 = C (CH3) COOCH2CH2CH (OH) OCO (CF2) 6COOCH (OH) CH2CH2O
80 parts of COC (CH3) = CH2 and perfluorooctylethyl acrylate 1
5 parts, trimethylolpropane triacrylate 5 parts,
900 parts by weight of isobutanol, and 1-
One part of hydroxycyclohexyl phenyl ketone was mixed and stirred to prepare a coating solution. A coating solution is applied on a hard-coated polycarbonate substrate by spin coating to a thickness of 1 μm.
After coating to a thickness of 00 nm, the mixture was irradiated with 5000 mJ / cm2 UV for 3 minutes using a high-pressure mercury lamp to polymerize. The refractive index of the hard-coated polycarbonate substrate was 1.59. Table 1 also shows the reflectance at 540 nm of the optical thin film substrate, the pencil hardness of the polymerized and cured product, the refractive index at D line, and the eraser resistance of the thin film.

【0045】得られた光学薄膜基板は低反射率であり耐
擦傷性に優れたものであった。
The obtained optical thin film substrate had a low reflectance and was excellent in scratch resistance.

【0046】実施例5 本発明の不飽和二重結合を有する含フッ素化合物(I)
95部、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレー
ト5重量部、および光開始剤として2−メチル−1−
[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロ
パノン−1を1重量部、さらに、レベリング剤としてS
H190(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)
製)を0.3重量部、溶剤として酢酸−n−ブチル50
重量部を混合、攪拌して、塗布液を調製した。ポリカー
ボネート基板の上に、金属酸化物と多官能アクリレート
混合物からなる150nmの厚みで屈折率1.7のハー
ドコートを形成し、さらにその上に、上記塗布液をスピ
ンコート法で膜厚100nmとなるように塗布した後、
高圧水銀灯を用いて3分間で5000mJ/cm2 U
V照射し重合させ、ポリカーボネート基板上に高屈折率
薄膜および低屈折率薄膜の2層膜を設けた。
Example 5 Fluorine-containing compound (I) having an unsaturated double bond of the present invention
95 parts, 5 parts by weight of pentaerythritol tri (meth) acrylate, and 2-methyl-1- as a photoinitiator
1 part by weight of [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1, and S as a leveling agent
H190 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
Of n-butyl acetate 50 as a solvent.
The parts by weight were mixed and stirred to prepare a coating solution. On a polycarbonate substrate, a hard coat having a refractive index of 1.7 and a thickness of 150 nm made of a mixture of a metal oxide and a polyfunctional acrylate is formed, and the coating liquid is further formed thereon by spin coating to a thickness of 100 nm. After applying,
5000mJ / cm2 U for 3 minutes using high pressure mercury lamp
V irradiation and polymerization were carried out to form a two-layer film of a high refractive index thin film and a low refractive index thin film on a polycarbonate substrate.

【0047】光学薄膜基板の540nmにおける反射率
および、重合硬化物の鉛筆硬度、D線における屈折率、
薄膜の耐消しゴム性を表1に併せて示す。
The reflectance at 540 nm of the optical thin film substrate, the pencil hardness of the polymerized cured product, the refractive index at D-line,
Table 1 shows the eraser resistance of the thin film.

【0048】得られた光学薄膜基板は低反射率であり耐
擦傷性に優れたものであった。
The obtained optical thin film substrate had a low reflectance and excellent scratch resistance.

【0049】実施例6 実施例1において、塗料塗布基板をPMMAとした他
は、実施例1と同様にして光学薄膜基板を作製した。P
MMA基板の屈折率は1.50であった。
Example 6 An optical thin-film substrate was produced in the same manner as in Example 1 except that the paint-coated substrate was changed to PMMA. P
The refractive index of the MMA substrate was 1.50.

【0050】光学薄膜基板の540nmにおける反射率
および、重合硬化物の鉛筆硬度、D線における屈折率、
薄膜の耐消しゴム性を表1に併せて示す。
The reflectance of the optical thin film substrate at 540 nm, the pencil hardness of the polymerized cured product, the refractive index at D line,
Table 1 shows the eraser resistance of the thin film.

【0051】得られた光学薄膜基板は低反射率であり耐
擦傷性に優れたものであった。
The obtained optical thin film substrate had low reflectance and excellent scratch resistance.

【0052】比較例1 ネオペンチルグリコールジアクリレート5重量部と、光
開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニ
ルプロパン−1−オン0.4重量部、イソプロピルアル
コール90重量部を混合、攪拌して、塗布液を調製し
た。その塗布液をディップコート法でハードコートされ
たポリカーボネート基板に膜厚100nmとなるように
塗布した後、高圧水銀灯を用いて3分間で5000mJ
/cm2UV照射し重合させた。なお、ハードコートし
たポリカーボネート基板の屈折率は1.59であった。
光学薄膜基板の540nmにおける反射率および、重合
硬化物の鉛筆硬度、D線における屈折率、薄膜の耐消し
ゴム性を表1に併せて示す。
Comparative Example 1 5 parts by weight of neopentyl glycol diacrylate, 0.4 part by weight of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one as a photoinitiator and 90 parts by weight of isopropyl alcohol were mixed. By stirring, a coating solution was prepared. The coating solution was applied on a polycarbonate substrate hard-coated by a dip coating method so as to have a thickness of 100 nm, and then 5,000 mJ for 3 minutes using a high-pressure mercury lamp.
/ Cm 2 UV irradiation for polymerization. The refractive index of the hard-coated polycarbonate substrate was 1.59.
Table 1 also shows the reflectance at 540 nm of the optical thin film substrate, the pencil hardness of the polymerized and cured product, the refractive index at D line, and the eraser resistance of the thin film.

【0053】得られた薄膜の反射防止効果は低かった。The antireflection effect of the obtained thin film was low.

【0054】比較例2 基板としてPMMAを用いた他は、比較例1と同様にし
て、PMMA基板上に薄膜を形成した。PMMA基板の
屈折率は1.50であった。
Comparative Example 2 A thin film was formed on a PMMA substrate in the same manner as in Comparative Example 1 except that PMMA was used as the substrate. The refractive index of the PMMA substrate was 1.50.

【0055】540nmにおける反射率および、重合硬
化物の鉛筆硬度、D線における屈折率、薄膜の耐消しゴ
ム性を表1に併せて示す。
Table 1 also shows the reflectance at 540 nm, the pencil hardness of the polymerized cured product, the refractive index at the D line, and the eraser resistance of the thin film.

【0056】得られた薄膜の反射防止効果は低かった。The antireflection effect of the obtained thin film was low.

【0057】比較例3 市販のフッ素含有樹脂(旭硝子(株)製、サイトップ)
の2%溶液をハードコートされたポリカボネート基板に
膜厚100nmになるようにディップコート法で塗布し
た後、90℃で1時間乾燥させて光学薄膜を得た。な
お、ハードコート膜の屈折率は1.7であった。
Comparative Example 3 Commercially available fluorine-containing resin (CYTOP, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
2% solution was applied to a hard-coated polycarbonate substrate by dip coating to a thickness of 100 nm, and dried at 90 ° C. for 1 hour to obtain an optical thin film. The refractive index of the hard coat film was 1.7.

【0058】540nmにおける反射率および、重合硬
化物の鉛筆硬度、D線における屈折率、薄膜の耐消しゴ
ム性を表1に併せて示す。
Table 1 also shows the reflectance at 540 nm, the pencil hardness of the cured polymer, the refractive index at the D line, and the eraser resistance of the thin film.

【0059】柔らかい重合硬化物となり、消しゴムによ
り傷が発生した。
It became a soft polymerized and cured product, and was scratched by the eraser.

【0060】比較例4 下記化学式 C8H17(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 で表される市販のフッ素含有樹脂(三菱レイヨン(株)
製、FM17)3重量部をパーフルオロ−2−ブチルテ
トラヒドロフラン97重量部に溶解して得られた3%溶
液を、ハードコートされたポリカボネート基板に膜厚1
00nmになるようにディップコート法で塗布した後、
80℃で1時間乾燥させて光学薄膜を得た。 540n
mにおける反射率および重合硬化物の鉛筆硬度、D線に
おける屈折率、薄膜の耐消しゴム性を表1に併せて示
す。なお、ハードコート膜の屈折率は1.7であった。
Comparative Example 4 A commercially available fluorine-containing resin represented by the following chemical formula C8H17 (CH2) 2OCOC (CH3) = CH2 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
3% solution obtained by dissolving 3 parts by weight of FM17) in 97 parts by weight of perfluoro-2-butyltetrahydrofuran was applied to a hard-coated polycarbonate substrate with a film thickness of 1%.
After applying by the dip coating method to become 00 nm,
After drying at 80 ° C. for 1 hour, an optical thin film was obtained. 540n
Table 1 also shows the reflectance at m, the pencil hardness of the cured polymer, the refractive index at the D line, and the eraser resistance of the thin film. The refractive index of the hard coat film was 1.7.

【0061】柔らかい重合硬化物となり、消しゴムによ
り傷が発生した。
It became a soft polymerized and cured product, and was scratched by the eraser.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明の含フッ素化合物は、耐擦傷性に
優れ、耐候性、耐熱性が良好でかつ、コート性の良い反
射防止性の光学薄膜を形成する材料となる。かかる光学
薄膜は反射防止性のみならず撥水性を有する。
The fluorine-containing compound of the present invention is a material which is excellent in abrasion resistance, has good weather resistance and heat resistance, and forms an antireflection optical thin film having good coatability. Such an optical thin film has water repellency as well as antireflection properties.

【0064】また、本発明の光学薄膜から得られる反射
防止性物品は、テレビのブラウン管や液晶表示装置用の
反射防止膜、CRTモニター用反射防止フィルターなど
の各種表示装置の反射防止用、展示物のケースやショー
ウインド、絵画の額、窓ガラス、光学レンズ、メガネレ
ンズなどとして利用できる。
The anti-reflective article obtained from the optical thin film of the present invention is used for anti-reflection of various display devices such as a CRT of a television, an anti-reflection film for a liquid crystal display, and an anti-reflection filter for a CRT monitor. It can be used as a case, show window, picture frame, window glass, optical lens, eyeglass lens, etc.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記一般式で示されることを特徴とする含
フッ素化合物。 (CH2=CR1COOR2OCO)2Rf (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は1
つの水酸基を持つ炭素数1〜10のアルキル基を表し、
Rfは含フッ素アルキル基を表す。)
1. A fluorine-containing compound represented by the following general formula. (CH2 = CR1COOR2OCO) 2Rf (wherein, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R2 represents 1
Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having two hydroxyl groups,
Rf represents a fluorine-containing alkyl group. )
【請求項2】R2が(CH2)qCH(OH)CH2または(CH2)qCH2CH
(OH)[qは1〜3の整数]であることを特徴とする請求項
1記載の含フッ素化合物。
2. R2 is (CH2) qCH (OH) CH2 or (CH2) qCH2CH
The fluorine-containing compound according to claim 1, wherein (OH) [q is an integer of 1 to 3].
【請求項3】R2がシクロヘキシル環を有することを特
徴とする請求項1記載の含フッ素化合物。
3. The fluorine-containing compound according to claim 1, wherein R2 has a cyclohexyl ring.
【請求項4】下記一般式で示される含フッ素化合物を含
む組成物が重合してなることを特徴とする光学薄膜。 (CH2=CR1COOR2OCO)2Rf (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は1
つの水酸基を持つ炭素数1〜10のアルキル基を表し、
Rfは含フッ素アルキル基を表す。)
4. An optical thin film obtained by polymerizing a composition containing a fluorine-containing compound represented by the following general formula. (CH2 = CR1COOR2OCO) 2Rf (wherein, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R2 represents 1
Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having two hydroxyl groups,
Rf represents a fluorine-containing alkyl group. )
【請求項5】下記一般式で示される含フッ素化合物10
0重量部に対し、多官能(メタ)アクリレートを50重
量部以下加えて得られた組成物が重合してなることを特
徴とする光学薄膜。 (CH2=CR1COOR2OCO)2Rf (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は1
つの水酸基を持つ炭素数1〜10のアルキル基を表し、
Rfは含フッ素アルキル基を表す。)
5. A fluorine-containing compound 10 represented by the following general formula:
An optical thin film obtained by polymerizing a composition obtained by adding 50 parts by weight or less of a polyfunctional (meth) acrylate to 0 parts by weight. (CH2 = CR1COOR2OCO) 2Rf (wherein, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R2 represents 1
Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having two hydroxyl groups,
Rf represents a fluorine-containing alkyl group. )
【請求項6】多官能(メタ)アクリレートが3〜4官能
(メタ)アクリレートであることを特徴とする請求項5
に記載の光学薄膜。
6. The method according to claim 5, wherein the polyfunctional (meth) acrylate is a trifunctional or tetrafunctional (meth) acrylate.
3. The optical thin film according to claim 1.
【請求項7】Rfが(CF2)k(kは2以上12以下の
整数)であることを特徴とする請求項4〜6のいずれか
に記載の光学薄膜。
7. The optical thin film according to claim 4, wherein Rf is (CF2) k (k is an integer of 2 to 12).
【請求項8】Rfが(CF2)m(mは4以上10以下の
整数)であることを特徴とする請求項4〜6のいずれか
に記載の光学薄膜。
8. The optical thin film according to claim 4, wherein Rf is (CF2) m (m is an integer of 4 or more and 10 or less).
【請求項9】D線における屈折率が1.45以下である
ことを特徴とする請求項4〜8のいずれかに記載の光学
薄膜。
9. The optical thin film according to claim 4, wherein the refractive index at D line is 1.45 or less.
【請求項10】光により重合してなることを特徴とする
請求項4〜9のいずれかに記載の光学薄膜。
10. The optical thin film according to claim 4, wherein the optical thin film is polymerized by light.
【請求項11】請求項4〜10のいずれかに記載の光学
薄膜を基材上に設けてなることを特徴とする反射防止性
物品。
11. An antireflective article comprising the optical thin film according to claim 4 on a substrate.
【請求項12】請求項4〜10のいずれかに記載の光学
薄膜を屈折率1.56以上の膜を有する基材上に設けて
なることを特徴とする反射防止性物品。
12. An anti-reflective article comprising the optical thin film according to claim 4 provided on a substrate having a film having a refractive index of 1.56 or more.
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