JPH10279612A - 気相重合法 - Google Patents
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】流動床反応器における気相重合法を提供する。
【解決手段】流動床を内蔵すると共に垂直側壁部を有す
る円筒と前記円筒の上に装着されたデサージもしくは脱
着チャンバ３とで構成された反応器におけるオレフィン
の連続気相重合法に関するものであり、この方法は流動
床が反応器の垂直側壁部を有する円筒の少なくとも全体
を占める。
る円筒と前記円筒の上に装着されたデサージもしくは脱
着チャンバ３とで構成された反応器におけるオレフィン
の連続気相重合法に関するものであり、この方法は流動
床が反応器の垂直側壁部を有する円筒の少なくとも全体
を占める。
Description
【０００１】本発明は流動床反応器における気相重合法
に関するものである。
に関するものである。
【０００２】１種もしくはそれ以上のモノマーを気相に
て大気圧より高い圧力で流動床反応器内で重合させるこ
とは公知であり、生成されるポリマーの粒子を重合させ
るべきモノマーを含有する上昇流で移動する反応ガス混
合物により流動状態に維持する。このように粉末型で製
造されるポリマーは一般に、多かれ少なかれ一定容積に
床を保持すべく反応器から排出される。工業規模にて好
適である方法は流動化グリッドを用いて反応ガス混合物
を床中に分配させると共に、上昇ガスの流動に中断が生
じた場合には床の支持体として作用させる。流動床反応
器の頂部から流出する反応ガス混合物を反応器の底部に
流動化グリッドの下から、コンプレッサを設けた外部循
環導管によって循環させる。
て大気圧より高い圧力で流動床反応器内で重合させるこ
とは公知であり、生成されるポリマーの粒子を重合させ
るべきモノマーを含有する上昇流で移動する反応ガス混
合物により流動状態に維持する。このように粉末型で製
造されるポリマーは一般に、多かれ少なかれ一定容積に
床を保持すべく反応器から排出される。工業規模にて好
適である方法は流動化グリッドを用いて反応ガス混合物
を床中に分配させると共に、上昇ガスの流動に中断が生
じた場合には床の支持体として作用させる。流動床反応
器の頂部から流出する反応ガス混合物を反応器の底部に
流動化グリッドの下から、コンプレッサを設けた外部循
環導管によって循環させる。
【０００３】モノマーの重合は発熱反応である。したが
って床を冷却してそこから重合熱を抽出するための適す
る手段を設けることが必要である。流動床におけるオレ
フィンの好適重合方法は反応ガス混合物を重合温度より
低く冷却することよりなり、この流動化ガスが床を通過
する際これは重合により発生した過剰熱を調整すること
ができる。すなわち、反応ガス混合物は戻されつつある
際に一般に外部循環導管に配置された少なくとも１つの
熱交換器により冷却されて、重合反応により生じた熱を
除去すると共に重合温度を所望レベルに保持する。
って床を冷却してそこから重合熱を抽出するための適す
る手段を設けることが必要である。流動床におけるオレ
フィンの好適重合方法は反応ガス混合物を重合温度より
低く冷却することよりなり、この流動化ガスが床を通過
する際これは重合により発生した過剰熱を調整すること
ができる。すなわち、反応ガス混合物は戻されつつある
際に一般に外部循環導管に配置された少なくとも１つの
熱交換器により冷却されて、重合反応により生じた熱を
除去すると共に重合温度を所望レベルに保持する。
【０００４】特に近年、気相重合法を現存プラントにお
けるポリマーの生産量を増大させるべく最適化させる試
みがなされている。したがって、ポリマーの生産速度に
関し、すなわち反応器の単位容積当たりおよび単位時間
当たりに生産されるポリマーの重量収率（ｋｇ／ｈ／ｍ
3 ）に関し考慮がなされている。上記形式の産業的流動
床反応器において、生産速度は反応器で発生する熱の除
去速度に直接依存することが知られている。この除去速
度は、たとえば流動化ガスの速度を増大させおよび／ま
たは流動化ガスの温度を低下させおよび／または流動化
ガスの熱容量を増加させることにより増大させることが
できる。
けるポリマーの生産量を増大させるべく最適化させる試
みがなされている。したがって、ポリマーの生産速度に
関し、すなわち反応器の単位容積当たりおよび単位時間
当たりに生産されるポリマーの重量収率（ｋｇ／ｈ／ｍ
3 ）に関し考慮がなされている。上記形式の産業的流動
床反応器において、生産速度は反応器で発生する熱の除
去速度に直接依存することが知られている。この除去速
度は、たとえば流動化ガスの速度を増大させおよび／ま
たは流動化ガスの温度を低下させおよび／または流動化
ガスの熱容量を増加させることにより増大させることが
できる。
【０００５】たとえばＢＰケミカルズ・リミテッド社に
よる特許出願ＷＯ９４／２８０３２号にはオレフィンの
気相重合法が提案されており、ここでは循環ガス流を液
体とガスとを生成するのに充分な温度まで冷却する。こ
の液体をガスから分離すると共に液体を流動床中へ直接
導入することにより流動床反応器中へ導入される液体の
全量を増加させることができ、これは床を蒸発により一
層良好に冷却することを可能にし、したがってより高い
生産効率レベルに達することを可能にする。
よる特許出願ＷＯ９４／２８０３２号にはオレフィンの
気相重合法が提案されており、ここでは循環ガス流を液
体とガスとを生成するのに充分な温度まで冷却する。こ
の液体をガスから分離すると共に液体を流動床中へ直接
導入することにより流動床反応器中へ導入される液体の
全量を増加させることができ、これは床を蒸発により一
層良好に冷却することを可能にし、したがってより高い
生産効率レベルに達することを可能にする。
【０００６】一般に本発明による流動床反応器は、エン
クロージャ（壁部）が回転軸線として知られる垂直軸線
を中心とする回転により発生した少なくとも１つの回転
表面よりなる直線的および／または湾曲セグメントの第
１容積と、その上に装着されてエンクロージャ（壁部）
が同様に回転軸線として知られる同じ垂直軸線を中心と
した回転により発生する少なくとも１つの回転表面より
なる一般的に脱着容器と呼ばれる直線的および／または
湾曲セグメントの第２容積とによって示すことができ
る。脱着容器の規定によれば、第２容積の直交セクショ
ン（２種の容積間における接合部の直ぐ上に位置する箇
所）は第１容積の直交セクション（その上側点に位置す
る箇所）よりも高い。オレフィンの気相重合につき用い
られる慣用の流動床反応器は一般に垂直軸線を有する円
筒（１）よりなり、この上方に図１（本発明による気相
重合のための好適装置を図示するによれば脱着容器
（３）が装着される）。
クロージャ（壁部）が回転軸線として知られる垂直軸線
を中心とする回転により発生した少なくとも１つの回転
表面よりなる直線的および／または湾曲セグメントの第
１容積と、その上に装着されてエンクロージャ（壁部）
が同様に回転軸線として知られる同じ垂直軸線を中心と
した回転により発生する少なくとも１つの回転表面より
なる一般的に脱着容器と呼ばれる直線的および／または
湾曲セグメントの第２容積とによって示すことができ
る。脱着容器の規定によれば、第２容積の直交セクショ
ン（２種の容積間における接合部の直ぐ上に位置する箇
所）は第１容積の直交セクション（その上側点に位置す
る箇所）よりも高い。オレフィンの気相重合につき用い
られる慣用の流動床反応器は一般に垂直軸線を有する円
筒（１）よりなり、この上方に図１（本発明による気相
重合のための好適装置を図示するによれば脱着容器
（３）が装着される）。
【０００７】脱着容器の公知の重要機能は、流動床を通
過した後に比較的多量の固体粒子を連行しうる上昇ガス
流を低速にすることである。その結果、連行された固体
粒子の殆どは流動床中へ直接に戻る。最小粒子のみが反
応器から連行されうる。
過した後に比較的多量の固体粒子を連行しうる上昇ガス
流を低速にすることである。その結果、連行された固体
粒子の殆どは流動床中へ直接に戻る。最小粒子のみが反
応器から連行されうる。
【０００８】原理的に流動床は反応器の円筒部分の全体
を占めることができ、この部分は流動床の一般に流動化
グリッド（４）と一致する底部から出発して高さＨにわ
たり立上る。実際には流動床は一般に流動床反応器の円
筒部分の１部のみを占め、その結果として流動床の実高
さ（ｈ）は０．９５×Ｈ、好ましくは０．９０×Ｈ、特
に０．８５×Ｈに等しい。流動床の高さ限界は、反応器
から出るポリマー粒子の過度の連行を回避すべく当業者
により支配されている。流動化の研究は、流動床内での
気泡の形成を示している。気泡の凝集は、これら気泡が
流動床の上部に達した際に分裂するまで床内を上昇する
際に生ずる。この分裂は反応器からの粒子の連行を相当
に加速する。したがって、これは全て当業者が重合に際
し実用的に流動床の高さを制限させている。
を占めることができ、この部分は流動床の一般に流動化
グリッド（４）と一致する底部から出発して高さＨにわ
たり立上る。実際には流動床は一般に流動床反応器の円
筒部分の１部のみを占め、その結果として流動床の実高
さ（ｈ）は０．９５×Ｈ、好ましくは０．９０×Ｈ、特
に０．８５×Ｈに等しい。流動床の高さ限界は、反応器
から出るポリマー粒子の過度の連行を回避すべく当業者
により支配されている。流動化の研究は、流動床内での
気泡の形成を示している。気泡の凝集は、これら気泡が
流動床の上部に達した際に分裂するまで床内を上昇する
際に生ずる。この分裂は反応器からの粒子の連行を相当
に加速する。したがって、これは全て当業者が重合に際
し実用的に流動床の高さを制限させている。
【０００９】オレフィンを気相重合させる工業プラント
における生産効率の増大に関する研究にて、本出願人は
現存する偏見にも係わらずポリマーの生産を相当増大さ
せうる簡単かつ確実な方法を開発することに成功した。
さらに本出願人は、新規な方法の使用が下記する説明に
て開示するような多くの利点を与えることを予想外に突
き止めた。
における生産効率の増大に関する研究にて、本出願人は
現存する偏見にも係わらずポリマーの生産を相当増大さ
せうる簡単かつ確実な方法を開発することに成功した。
さらに本出願人は、新規な方法の使用が下記する説明に
て開示するような多くの利点を与えることを予想外に突
き止めた。
【００１０】したがって本発明は、エンクロージャ（壁
部）が回転軸線として知られる垂直軸線を中心とする回
転により発生する少なくとも１つの回転表面よりなる直
線的および／または湾曲セグメントの第１容積と、その
上に装着されて第１容積に隣接すると共にエンクロージ
ャ（壁部）が同様に回転軸線として知られる同じ垂直軸
線を中心とする回転により発生する少なくとも１つの回
転表面よりなる一般的に脱着容器と呼ばれる直線的およ
び／または湾曲セグメントの第２容積とよりなる流動床
反応器における気相重合法において、流動床が反応器に
おける第１容積の少なくとも全体を占めることを特徴と
する気相重合法よりなっている。すなわち本発明によれ
ば、流動床の高さ（ｈ）は重合反応器の高さＨに少なく
とも等しい。流動床は、好ましくは脱着容器として知ら
れる第２容積を少なくとも部分的に占める。
部）が回転軸線として知られる垂直軸線を中心とする回
転により発生する少なくとも１つの回転表面よりなる直
線的および／または湾曲セグメントの第１容積と、その
上に装着されて第１容積に隣接すると共にエンクロージ
ャ（壁部）が同様に回転軸線として知られる同じ垂直軸
線を中心とする回転により発生する少なくとも１つの回
転表面よりなる一般的に脱着容器と呼ばれる直線的およ
び／または湾曲セグメントの第２容積とよりなる流動床
反応器における気相重合法において、流動床が反応器に
おける第１容積の少なくとも全体を占めることを特徴と
する気相重合法よりなっている。すなわち本発明によれ
ば、流動床の高さ（ｈ）は重合反応器の高さＨに少なく
とも等しい。流動床は、好ましくは脱着容器として知ら
れる第２容積を少なくとも部分的に占める。
【００１１】予想外に本出願は、本発明による方法が決
して反応器からのポリマー粒子の過剰連行をもたらさな
いことを突き止めた。下記の説明に限定するものでない
が、本出願人はこの知見が一方では粒子が脱着容器に達
する際に減速を受けるという事実から生じ、他方では気
泡が脱着容器に流入する際に寸法制限されおよび／また
は減少するためであると考える。
して反応器からのポリマー粒子の過剰連行をもたらさな
いことを突き止めた。下記の説明に限定するものでない
が、本出願人はこの知見が一方では粒子が脱着容器に達
する際に減速を受けるという事実から生じ、他方では気
泡が脱着容器に流入する際に寸法制限されおよび／また
は減少するためであると考える。
【００１２】特に１種類の重合に限定するものでないが
本発明は、たとえばオレフィン、極性ビニルモノマー、
ジエン、アセチレンおよびアルデヒドのような１種もし
くはそれ以上のモノマーの重合反応に特に適する。
本発明は、たとえばオレフィン、極性ビニルモノマー、
ジエン、アセチレンおよびアルデヒドのような１種もし
くはそれ以上のモノマーの重合反応に特に適する。
【００１３】本発明による方法は好ましくはたとえばエ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテ
ンのような１種もしくはそれ以上ののオレフィン系モノ
マーの重合に適用される。
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテ
ンのような１種もしくはそれ以上ののオレフィン系モノ
マーの重合に適用される。
【００１４】本発明によれば、本発明にしたがう床高さ
および本発明のものよりも低い床高さにて間歇的に重合
させるよう決定することができる。しかしながら、常に
本発明の範囲内の床高さにて重合を行うことが好まし
い。
および本発明のものよりも低い床高さにて間歇的に重合
させるよう決定することができる。しかしながら、常に
本発明の範囲内の床高さにて重合を行うことが好まし
い。
【００１５】上記したように、重合反応器の高さＨは流
動床の底部（すなわち一般に流動化グリッドに一致する
底部）および第１容積もしくはその下側容積と脱着容器
と呼ばれる第２容積との間の接合部を分離する距離であ
ると規定される。垂直軸線を有する好適円筒の場合、Ｈ
はしたがって流動床の底部より上に立上る円筒の垂直側
壁部の長さを示す。
動床の底部（すなわち一般に流動化グリッドに一致する
底部）および第１容積もしくはその下側容積と脱着容器
と呼ばれる第２容積との間の接合部を分離する距離であ
ると規定される。垂直軸線を有する好適円筒の場合、Ｈ
はしたがって流動床の底部より上に立上る円筒の垂直側
壁部の長さを示す。
【００１６】本発明の好適具体例によれば、流動床の高
さ（ｈ）は反応器の高さＨより大、好ましくは１．０５
×Ｈより大、特に１．１×Ｈより大である。
さ（ｈ）は反応器の高さＨより大、好ましくは１．０５
×Ｈより大、特に１．１×Ｈより大である。
【００１７】流動床を内蔵しやすい円筒の上方に装着さ
れた脱着容器は、原理的に円筒の断面より大きい断面を
有する。好ましくは、これは円筒の軸線と一致する垂直
軸線を持った回転円錐台より実質的になる球根の形状で
あり、好ましくは１０〜６０°の角度を持って下方向に
指向する頂点と、その上方に装着された実質的に半球状
のドームとを備える。この円錐台の小さい底部は反応器
の円筒の上端部に一致し、その大きい底部はドームの底
部と一致する。さらに、これは拡開した導管の形状にお
ける連結表面により流動床を内蔵しやすい円筒に連結さ
れた垂直円筒で構成することもできる。この場合、この
円筒は流動床を内蔵しやすい円筒の軸線と一致する垂直
軸線および実質的に半球状の屋根を備える。
れた脱着容器は、原理的に円筒の断面より大きい断面を
有する。好ましくは、これは円筒の軸線と一致する垂直
軸線を持った回転円錐台より実質的になる球根の形状で
あり、好ましくは１０〜６０°の角度を持って下方向に
指向する頂点と、その上方に装着された実質的に半球状
のドームとを備える。この円錐台の小さい底部は反応器
の円筒の上端部に一致し、その大きい底部はドームの底
部と一致する。さらに、これは拡開した導管の形状にお
ける連結表面により流動床を内蔵しやすい円筒に連結さ
れた垂直円筒で構成することもできる。この場合、この
円筒は流動床を内蔵しやすい円筒の軸線と一致する垂直
軸線および実質的に半球状の屋根を備える。
【００１８】本発明の好適具体例によれば、流動床の高
さ（ｈ）は、流動床により占められる脱着容器の容積が
容器の全容積の５％より大、好ましくは１０％より大、
より好ましくは１５％より大となるような高さである。
さ（ｈ）は、流動床により占められる脱着容器の容積が
容器の全容積の５％より大、好ましくは１０％より大、
より好ましくは１５％より大となるような高さである。
【００１９】本発明の好適具体例によれば、流動床の高
さ（ｈ）は流動床により占められる脱着容器の容積が容
器の全容積の７０％未満、好ましくは５０％未満、より
好ましくは３０％未満となるような高さである。
さ（ｈ）は流動床により占められる脱着容器の容積が容
器の全容積の７０％未満、好ましくは５０％未満、より
好ましくは３０％未満となるような高さである。
【００２０】回転円錐台とその上に装置されたドームと
よりなる容器の場合、流動床の上限値（ｈ）は好ましく
は、前記容器の最大直交セクションに対応する高さに達
しない越えないことが好ましいこの上限高さは図２にて
Ｌp により確認される。
よりなる容器の場合、流動床の上限値（ｈ）は好ましく
は、前記容器の最大直交セクションに対応する高さに達
しない越えないことが好ましいこの上限高さは図２にて
Ｌp により確認される。
【００２１】反応器における微細物の存在は、たとえば
プラスチックで作成されるフィルムおよび容器のような
最終製品のゲル含有量を増加させることによりポリマー
の諸性質に影響を及ぼしうる。さらに、重合に際し凝集
体は反応器の内壁部（特に脱着容器の壁部）に形成する
ことがある。反応器の壁部に対する微細物および凝集体
の蓄積は反応器の汚染を構成する。
プラスチックで作成されるフィルムおよび容器のような
最終製品のゲル含有量を増加させることによりポリマー
の諸性質に影響を及ぼしうる。さらに、重合に際し凝集
体は反応器の内壁部（特に脱着容器の壁部）に形成する
ことがある。反応器の壁部に対する微細物および凝集体
の蓄積は反応器の汚染を構成する。
【００２２】重合システムの操作および生成されるポリ
マーの品質に影響を及ぼさないよう反応器の汚染を防止
するには、反応器を定期的間隔で停止させてその壁部を
清浄すると共にそこから凝集体を除去する。これは加圧
下で水もしくは窒素により行うことができる。この種類
の清浄は反応器中への毒物の流入を生ぜしめ、これは反
応器のパージおよび乾燥を自動的に含んでこれら毒物を
除去する。この過程は時間を要し、極めて不経済であ
る。
マーの品質に影響を及ぼさないよう反応器の汚染を防止
するには、反応器を定期的間隔で停止させてその壁部を
清浄すると共にそこから凝集体を除去する。これは加圧
下で水もしくは窒素により行うことができる。この種類
の清浄は反応器中への毒物の流入を生ぜしめ、これは反
応器のパージおよび乾燥を自動的に含んでこれら毒物を
除去する。この過程は時間を要し、極めて不経済であ
る。
【００２３】予想外に本出願人は、本発明による方法が
反応器壁部（特に脱着容器の壁部）の汚染に関連する諸
問題を減少させかつ／または除去しうることをも突き止
めた。
反応器壁部（特に脱着容器の壁部）の汚染に関連する諸
問題を減少させかつ／または除去しうることをも突き止
めた。
【００２４】図２は本発明によるオレフィン気相重合用
のプラントを示す略図である。この装置は： （ｉ）ドーム（２）と流動化グリッド（４）を含む底部
とを備えると共に垂直壁部を備えた円筒よりなり、壁部
の上方には前記円筒の上部にデサージ用もしくは脱着用
チャンバ（３）を装着し、チャンバ（３）の頂部が反応
器のドーム（２）を形成する流動床反応器（１）と、
（ｉｉ）グリッド（４）の下に位置すると共に反応器
（１）の円筒部分にグリッド（４）を介し連通する反応
ガス混合物用の流入室（９）と、（ｉｉｉ）反応器のド
ーム（２）を反応ガス混合物用の流入室（９）に連結す
ると共にコンプレッサ（８）および少なくとも１つの熱
交換器（６、７）を含む反応ガス混合物を循環させるた
めの外部導管（５）とを備える。
のプラントを示す略図である。この装置は： （ｉ）ドーム（２）と流動化グリッド（４）を含む底部
とを備えると共に垂直壁部を備えた円筒よりなり、壁部
の上方には前記円筒の上部にデサージ用もしくは脱着用
チャンバ（３）を装着し、チャンバ（３）の頂部が反応
器のドーム（２）を形成する流動床反応器（１）と、
（ｉｉ）グリッド（４）の下に位置すると共に反応器
（１）の円筒部分にグリッド（４）を介し連通する反応
ガス混合物用の流入室（９）と、（ｉｉｉ）反応器のド
ーム（２）を反応ガス混合物用の流入室（９）に連結す
ると共にコンプレッサ（８）および少なくとも１つの熱
交換器（６、７）を含む反応ガス混合物を循環させるた
めの外部導管（５）とを備える。
【００２５】たとえば１種もしくはそれ以上のオレフィ
ン（たとえばエチレンもしくはプロピレンもしくはＣ4
〜Ｃ10α−オレフィン）、１種もしくはそれ以上の好ま
しくは未結合のジエン、水素、１種もしくはそれ以上の
不活性ガス（たとえば窒素もしくはＣ1 〜Ｃ6 、好まし
くはＣ2 〜Ｃ5 アルカン）のような反応ガス混合物の各
成分のための１本もしくはそれ以上の供給導管（１０）
を、この導管に沿った１つもしくはそれ以上の箇所にて
外側循環導管（５）中へ突入させる。
ン（たとえばエチレンもしくはプロピレンもしくはＣ4
〜Ｃ10α−オレフィン）、１種もしくはそれ以上の好ま
しくは未結合のジエン、水素、１種もしくはそれ以上の
不活性ガス（たとえば窒素もしくはＣ1 〜Ｃ6 、好まし
くはＣ2 〜Ｃ5 アルカン）のような反応ガス混合物の各
成分のための１本もしくはそれ以上の供給導管（１０）
を、この導管に沿った１つもしくはそれ以上の箇所にて
外側循環導管（５）中へ突入させる。
【００２６】本発明の他の主題は、流動床および必要に
応じ機械撹拌床を内蔵すると共に、垂直側壁部を有する
円筒と前記円筒の上方に装着されたデサージもしくは脱
着チャンバ（３）とよりなる反応器にて大気圧よりも高
い絶対圧力で触媒を反応器中へ連続的もしくは間歇的に
導入し、オレフィンを反応器中を上方向に通過する反応
ガス混合物中に連続導入し、循環反応ガス混合物を冷却
して重合熱を除去し、生成されたポリマーを排出するオ
レフィンの連続気相重合法であり、流動床が反応器の垂
直側壁部を有する円筒の少なくとも全体を占めることを
特徴とする。したがって、流動床は好ましくは前記脱着
容器の少なくとも１部を占める。
応じ機械撹拌床を内蔵すると共に、垂直側壁部を有する
円筒と前記円筒の上方に装着されたデサージもしくは脱
着チャンバ（３）とよりなる反応器にて大気圧よりも高
い絶対圧力で触媒を反応器中へ連続的もしくは間歇的に
導入し、オレフィンを反応器中を上方向に通過する反応
ガス混合物中に連続導入し、循環反応ガス混合物を冷却
して重合熱を除去し、生成されたポリマーを排出するオ
レフィンの連続気相重合法であり、流動床が反応器の垂
直側壁部を有する円筒の少なくとも全体を占めることを
特徴とする。したがって、流動床は好ましくは前記脱着
容器の少なくとも１部を占める。
【００２７】本発明の方法は、たとえば０．８７〜０．
９７の範囲の相対密度を有する線状高密度もしくは低密
度ポリエチレンまたはポリプロピレンのようなポリオレ
フィン粉末につきに特に適している。本発明により製造
されるポリマーは特にＤ．ゲルダルト［ガス・フルーダ
イゼーション・テクノロジー」、Ａ．ウィリー・インタ
ーサイエンス・パブリケーション、ジョン・ウィリー・
アンド・サンズ（１９８６）、第３３〜４６頁により示
された分類にたがう型Ｂに実質的に対応する、しばしば
型ＡおよびＢに対応する粉末とすることができる。これ
らポリマーは３００〜２０００μｍ、好ましくは５００
〜１５００μｍの範囲の質量平均直径を有する粒子で構
成することができる。
９７の範囲の相対密度を有する線状高密度もしくは低密
度ポリエチレンまたはポリプロピレンのようなポリオレ
フィン粉末につきに特に適している。本発明により製造
されるポリマーは特にＤ．ゲルダルト［ガス・フルーダ
イゼーション・テクノロジー」、Ａ．ウィリー・インタ
ーサイエンス・パブリケーション、ジョン・ウィリー・
アンド・サンズ（１９８６）、第３３〜４６頁により示
された分類にたがう型Ｂに実質的に対応する、しばしば
型ＡおよびＢに対応する粉末とすることができる。これ
らポリマーは３００〜２０００μｍ、好ましくは５００
〜１５００μｍの範囲の質量平均直径を有する粒子で構
成することができる。
【００２８】オレフィンの連続気相重合法は一般に、流
動床を内蔵すると共に必要に応じ機械撹拌床を内蔵して
０．５〜６ ＭＰａ（好ましくは１〜４ ＭＰａ）の範
囲としうる絶対圧力Ｐ1 に保たれた反応器にて行われ
る。流動床の温度はポリマーの融点より低い数値、たと
えば３０〜１３０℃、好ましくは５０〜１１０℃の範囲
の温度に維持することができる。反応ガス混合物は０．
３〜１ｍ／ｓ、好ましくは０．４〜０．８ｍ／ｓの範囲
としうる上方向速度で反応器を通過する。反応ガス混合
物は１種もしくはそれ以上のオレフィン、特にＣ2 〜Ｃ
10、好ましくはＣ2 〜Ｃ8 の、たとえばエチレンもしく
はプロピレンまたはエチレンと少なくとも１種のＣ3 〜
Ｃ10、好ましくはＣ3 〜Ｃ8 オレフィン、たとえばプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテンもしくは１−オクテンとのおよび／またはさら
に少なくとも１種のジエン、たとえば未結合ジエンとの
混合物を含有することができる。さらに、これは水素お
よび／または不活性ガス、たとえば窒素またはアルカ
ン、たとえばＣ1 〜Ｃ6 、好ましくはＣ2 〜Ｃ5 、たと
えばペンタンおよび／またはイソペンタンをも含有する
ことができる。重合法は特にＰＣＴ特許出願第９４／２
８０３２号に記載された方法にしたがって行うことがで
きる。これは元素周期律分類（「アメリカン・ケミカル
・ソサエティー」の命名委員会により承認、「エンサイ
クロペジア・オブ・インオーガニック・ケミストリ
ー」、Ｒ．ブルース・キング編、ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ（１９９４）参照］の第４族、第５族もし
くは第６族に属する少なくとも１種の遷移金属を含む触
媒の存在下に行うことができる。特に、たとえば上記し
たような遷移金属の化合物からなる固体触媒と、元素周
期律分類の第１族、第２族もしくは第３族に属する金属
の有機金属化合物（たとえば有機アルミニウム化合物）
からなる助触媒とを含んだチーグラ・ナッタ型の触媒系
を用いることができる。高活性の触媒系は長年にわたり
既に公知であり、比較的短時間で多量のポリマーを生成
することができ、その結果ポリマー中に存在する触媒残
渣の除去段階を回避することができる。これら高活性の
触媒系は一般に、実質的に遷移金属とマグネシウムとハ
ロゲン原子とからなる固体触媒を含む。さらに、熱処理
により活性化させると共に耐火性酸化物に基づく粒状支
持体と結合させた酸化クロムから実質的になる高活性触
媒を用いることもできる。重合法はたとえばジルコノセ
ン、ハフノセン、チタノセンもしくはクロモセンのよう
なメタロセン触媒またはたとえばチタンもしくはバナジ
ウムに基づくシリカ支持されたチーグラー触媒と共に用
いるのに極めて適する。たとえばメタロセン触媒は、一
般式（Ｃｐ）ｍＭＲ×Ｒｌｙ［ここでＣｐは置換もしく
は未置換のシクロペンタジエニル環を示し、Ｍは元素周
期律分類の第ＩＶ族、第Ｖ族もしくは第ＶＩ族の遷移金
属、たとえばジルコニウム、チタンもしくはハフニウム
を示し、ＲおよびＲｌは同一もしくは異なるものであっ
て１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、ハロゲン
原子または他の一価リガンドを示し、ｍ＝１〜３であ
り、ｘ＝０〜３であり、ｙ＝０〜３であり、ただしｍ、
ｘおよびｙの合計はＭの酸化状態に等しい］により示す
ことができる。メタロセン型の触媒の例はＥＰ−０１２
９３６８号、ＵＳ５３２４８００号およびＥＰ−０２０
６７９４号に見られる。この触媒はさらにモノシクロペ
ンタジエニル異原子を有する化合物によって示される触
媒とすることもできる。この種の触媒はたとえばＥＰ−
０４１６８１５号およびＥＰ−０４２０４３６号に開示
されている。チーグラ・ナッタ型の触媒、特に高活性触
媒、殊にメタロセン型の触媒は好ましくはたとえば耐火
性酸化物（たとえばシリカもしくはアルミナ）のような
多孔質支持体上で用いられる。上記触媒または触媒系
は、これらわ直接に流動床反応器中に存在させて使用す
ることができ、或いは予め特にプレポリマー化に際しオ
レフィンプレポリマーに変換させて触媒もしくは触媒系
をたとえば上記したような１種もしくはそれ以上のオレ
フィンと炭化水素液体媒体中で或いは気相にて接触さ
せ、たとえば流動床重合反応器の外部で行われる非連続
的または連続的方法にしたがうことができる。
動床を内蔵すると共に必要に応じ機械撹拌床を内蔵して
０．５〜６ ＭＰａ（好ましくは１〜４ ＭＰａ）の範
囲としうる絶対圧力Ｐ1 に保たれた反応器にて行われ
る。流動床の温度はポリマーの融点より低い数値、たと
えば３０〜１３０℃、好ましくは５０〜１１０℃の範囲
の温度に維持することができる。反応ガス混合物は０．
３〜１ｍ／ｓ、好ましくは０．４〜０．８ｍ／ｓの範囲
としうる上方向速度で反応器を通過する。反応ガス混合
物は１種もしくはそれ以上のオレフィン、特にＣ2 〜Ｃ
10、好ましくはＣ2 〜Ｃ8 の、たとえばエチレンもしく
はプロピレンまたはエチレンと少なくとも１種のＣ3 〜
Ｃ10、好ましくはＣ3 〜Ｃ8 オレフィン、たとえばプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテンもしくは１−オクテンとのおよび／またはさら
に少なくとも１種のジエン、たとえば未結合ジエンとの
混合物を含有することができる。さらに、これは水素お
よび／または不活性ガス、たとえば窒素またはアルカ
ン、たとえばＣ1 〜Ｃ6 、好ましくはＣ2 〜Ｃ5 、たと
えばペンタンおよび／またはイソペンタンをも含有する
ことができる。重合法は特にＰＣＴ特許出願第９４／２
８０３２号に記載された方法にしたがって行うことがで
きる。これは元素周期律分類（「アメリカン・ケミカル
・ソサエティー」の命名委員会により承認、「エンサイ
クロペジア・オブ・インオーガニック・ケミストリ
ー」、Ｒ．ブルース・キング編、ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ（１９９４）参照］の第４族、第５族もし
くは第６族に属する少なくとも１種の遷移金属を含む触
媒の存在下に行うことができる。特に、たとえば上記し
たような遷移金属の化合物からなる固体触媒と、元素周
期律分類の第１族、第２族もしくは第３族に属する金属
の有機金属化合物（たとえば有機アルミニウム化合物）
からなる助触媒とを含んだチーグラ・ナッタ型の触媒系
を用いることができる。高活性の触媒系は長年にわたり
既に公知であり、比較的短時間で多量のポリマーを生成
することができ、その結果ポリマー中に存在する触媒残
渣の除去段階を回避することができる。これら高活性の
触媒系は一般に、実質的に遷移金属とマグネシウムとハ
ロゲン原子とからなる固体触媒を含む。さらに、熱処理
により活性化させると共に耐火性酸化物に基づく粒状支
持体と結合させた酸化クロムから実質的になる高活性触
媒を用いることもできる。重合法はたとえばジルコノセ
ン、ハフノセン、チタノセンもしくはクロモセンのよう
なメタロセン触媒またはたとえばチタンもしくはバナジ
ウムに基づくシリカ支持されたチーグラー触媒と共に用
いるのに極めて適する。たとえばメタロセン触媒は、一
般式（Ｃｐ）ｍＭＲ×Ｒｌｙ［ここでＣｐは置換もしく
は未置換のシクロペンタジエニル環を示し、Ｍは元素周
期律分類の第ＩＶ族、第Ｖ族もしくは第ＶＩ族の遷移金
属、たとえばジルコニウム、チタンもしくはハフニウム
を示し、ＲおよびＲｌは同一もしくは異なるものであっ
て１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、ハロゲン
原子または他の一価リガンドを示し、ｍ＝１〜３であ
り、ｘ＝０〜３であり、ｙ＝０〜３であり、ただしｍ、
ｘおよびｙの合計はＭの酸化状態に等しい］により示す
ことができる。メタロセン型の触媒の例はＥＰ−０１２
９３６８号、ＵＳ５３２４８００号およびＥＰ−０２０
６７９４号に見られる。この触媒はさらにモノシクロペ
ンタジエニル異原子を有する化合物によって示される触
媒とすることもできる。この種の触媒はたとえばＥＰ−
０４１６８１５号およびＥＰ−０４２０４３６号に開示
されている。チーグラ・ナッタ型の触媒、特に高活性触
媒、殊にメタロセン型の触媒は好ましくはたとえば耐火
性酸化物（たとえばシリカもしくはアルミナ）のような
多孔質支持体上で用いられる。上記触媒または触媒系
は、これらわ直接に流動床反応器中に存在させて使用す
ることができ、或いは予め特にプレポリマー化に際しオ
レフィンプレポリマーに変換させて触媒もしくは触媒系
をたとえば上記したような１種もしくはそれ以上のオレ
フィンと炭化水素液体媒体中で或いは気相にて接触さ
せ、たとえば流動床重合反応器の外部で行われる非連続
的または連続的方法にしたがうことができる。
【００２９】好適具体例によれば、本発明はポリマー生
産速度が５０ｋｇ／ｈ／ｍ3 より大、好ましくは６０ｋ
ｇ／ｈ／ｍ3 より大、より好ましくは７０ｋｇ／ｈ／ｍ
3 より大である際に極めて適し、いずれにせよ、これに
は触媒系が用いられる。
産速度が５０ｋｇ／ｈ／ｍ3 より大、好ましくは６０ｋ
ｇ／ｈ／ｍ3 より大、より好ましくは７０ｋｇ／ｈ／ｍ
3 より大である際に極めて適し、いずれにせよ、これに
は触媒系が用いられる。
【００３０】この方法は特に線状高密度もしくは低密度
ポリエチレンよりなるたとえば０．８７〜０．９７の範
囲の相対密度を有する粉末型のポリオレフィンまたはポ
リプロピレンまたはプロピレンとエチレンおよび／また
はＣ4 〜Ｃ8 オレフィンとのコポリマーまたはプロピレ
ンとエチレンおよび必要に応じ少なくとも１種のたとえ
ば０．８５〜０．８７の範囲の相対密度を有する未結合
ジエンとのエラストマーコポリマーを製造するのに特に
適する。
ポリエチレンよりなるたとえば０．８７〜０．９７の範
囲の相対密度を有する粉末型のポリオレフィンまたはポ
リプロピレンまたはプロピレンとエチレンおよび／また
はＣ4 〜Ｃ8 オレフィンとのコポリマーまたはプロピレ
ンとエチレンおよび必要に応じ少なくとも１種のたとえ
ば０．８５〜０．８７の範囲の相対密度を有する未結合
ジエンとのエラストマーコポリマーを製造するのに特に
適する。
【００３１】本発明による方法の利点は多数存在する。
事実、この方法は操作が単に簡単、確実かつ容易である
だけでなく、ポリマーの生産量を相当に増大させること
もできる。この新規な方法により現存するプラントのボ
トルネックを容易に解消することができ、設計変更なし
に安価に実施することができる。さらに予想外に本出願
人は、本発明による方法が反応器からのポリマー粒子の
連行を減少させることをも突き止めた。この改良は本発
明による方法の新たな利点をもたらし、これにより従来
用いられたよりも高い反応ガス混合物の上方向速度で操
作することを可能にする。
事実、この方法は操作が単に簡単、確実かつ容易である
だけでなく、ポリマーの生産量を相当に増大させること
もできる。この新規な方法により現存するプラントのボ
トルネックを容易に解消することができ、設計変更なし
に安価に実施することができる。さらに予想外に本出願
人は、本発明による方法が反応器からのポリマー粒子の
連行を減少させることをも突き止めた。この改良は本発
明による方法の新たな利点をもたらし、これにより従来
用いられたよりも高い反応ガス混合物の上方向速度で操
作することを可能にする。
【００３２】以下、実施例により本発明を説明する。
【００３３】実施例 エチレンと１−ブテンとの気相共重合を、図２に示した
と同一の装置にて行った。
と同一の装置にて行った。
【００３４】したがって流動床反応器は垂直側壁部を有
する円筒で構成され、その上部には前記円筒の上にデサ
ージもしくは脱着チャンバ（３）を装着した。これは次
の特徴を有する： 円筒（１）の内径：５ｍ 円筒の高さＨ：２０ｍ 円筒の容積：３９３ｍ3 脱着チャンバ（３）の高さＬｐにおける内径：８．６６
ｍ 高さＬｐ：２８．６１ｍ 脱着容器の高さ：１２．９４ｍ 脱着容器の全容積：４０３ｍ3 高さＬｐより下の脱着容器の容積：３３８ｍ3 高さＬｐより上方の脱着容器の容積（ドーム）：６５ｍ
3
する円筒で構成され、その上部には前記円筒の上にデサ
ージもしくは脱着チャンバ（３）を装着した。これは次
の特徴を有する： 円筒（１）の内径：５ｍ 円筒の高さＨ：２０ｍ 円筒の容積：３９３ｍ3 脱着チャンバ（３）の高さＬｐにおける内径：８．６６
ｍ 高さＬｐ：２８．６１ｍ 脱着容器の高さ：１２．９４ｍ 脱着容器の全容積：４０３ｍ3 高さＬｐより下の脱着容器の容積：３３８ｍ3 高さＬｐより上方の脱着容器の容積（ドーム）：６５ｍ
3
【００３５】反応器はその底部に流動化グリッド（４）
を備え、その上部に０．９５０の相対密度を有するエチ
レンと１−ブテンとのコポリマーの床を７５０μｍの質
量平均直径を有する粒子で構成される粉末の形態で流動
化させ、これら粒子の９０重量％は３００〜１２００μ
ｍの範囲の直径を有する。流動化粉末の見掛け密度は３
００ｋｇ／ｍ3 である。
を備え、その上部に０．９５０の相対密度を有するエチ
レンと１−ブテンとのコポリマーの床を７５０μｍの質
量平均直径を有する粒子で構成される粉末の形態で流動
化させ、これら粒子の９０重量％は３００〜１２００μ
ｍの範囲の直径を有する。流動化粉末の見掛け密度は３
００ｋｇ／ｍ3 である。
【００３６】反応ガス混合物は流動床を２ＭＰａの絶対
圧力にて０．６ｍ／ｓの上方向速度で９２℃の温度にて
通過する。これは容積で３０％のエチレンと１％の１−
プテンと２５％の水素と４４％の窒素とを含有する。
圧力にて０．６ｍ／ｓの上方向速度で９２℃の温度にて
通過する。これは容積で３０％のエチレンと１％の１−
プテンと２５％の水素と４４％の窒素とを含有する。
【００３７】チタンとマグネシウムとハロゲン原子とか
らなるチーグラ・ナッタ型の触媒は、フランス特許第２
４０５９６１号の例１と同一の方法でプレポリマーとし
て作成される。これは流入ライン（１１）を介し反応器
中へ間歇的に導入される。
らなるチーグラ・ナッタ型の触媒は、フランス特許第２
４０５９６１号の例１と同一の方法でプレポリマーとし
て作成される。これは流入ライン（１１）を介し反応器
中へ間歇的に導入される。
【００３８】例Ｃ１ 床を順次に上昇させる始動段階の後、床を３３４ｍ3 の
流動床容積に対応する１７ｍの高さで安定化させる。
流動床容積に対応する１７ｍの高さで安定化させる。
【００３９】これら条件下で２１．５トン／ｈｒ（生産
速度：６４ｋｇ／ｈ／ｍ3 ）のエチレンと１−ブテンと
のコポリマーが上記特徴を有する粉末の形態で製造され
る。
速度：６４ｋｇ／ｈ／ｍ3 ）のエチレンと１−ブテンと
のコポリマーが上記特徴を有する粉末の形態で製造され
る。
【００４０】ポリマー生産量を次いで、２１．５トン／
ｈｒから３３．２トン／ｈｒまで８時間かけて変化させ
ることにより順次増大させると共に、流動床容積（した
がって１７ｍの流動床高さ）を一定に保つ。次いでホッ
トスポットの出現を観察し、反応器の故障を引き起こす
クラストの生成を観察する。
ｈｒから３３．２トン／ｈｒまで８時間かけて変化させ
ることにより順次増大させると共に、流動床容積（した
がって１７ｍの流動床高さ）を一定に保つ。次いでホッ
トスポットの出現を観察し、反応器の故障を引き起こす
クラストの生成を観察する。
【００４１】凝集を回避する唯一の手段は、ポリマーの
生産量を約２３トン／ｈｒ（生産速度：６９ｋｇ／ｈ／
ｍ3 ）に制限することである。
生産量を約２３トン／ｈｒ（生産速度：６９ｋｇ／ｈ／
ｍ3 ）に制限することである。
【００４２】実施例２ 床を順次に上昇させる始動段階の後、床を３９３ｍ3 の
流動床容積に対応する２０ｍの高さで安定化させる。
流動床容積に対応する２０ｍの高さで安定化させる。
【００４３】これら条件下で２５トン／ｈｒ（生産速
度：６４ｋｇ／ｈ／ｍ3 ）のエチレンと１−ブテンとの
コポリマーが上記特徴を有する粉末として製造される。
度：６４ｋｇ／ｈ／ｍ3 ）のエチレンと１−ブテンとの
コポリマーが上記特徴を有する粉末として製造される。
【００４４】反応器からの粒子の連行に関し存在しうる
理論的な危惧に反し、汚染問題は生じなかった。微細粒
子の濃度における最小の増加でさえ例Ｃ１と対比して外
側循環導管（５）に観察されなかった。
理論的な危惧に反し、汚染問題は生じなかった。微細粒
子の濃度における最小の増加でさえ例Ｃ１と対比して外
側循環導管（５）に観察されなかった。
【００４５】次いでポリマー生産量を順次に２５トン／
ｈｒから３９トン／ｈｒまで８時間かけて変化させて増
大させると共に、流動床容積（したがって２０ｍのこの
流動床高さ）を一定に保持する。次いで凝集体の出現を
観察し、これにはポリマー生産量を約２９トン／ｈｒ
（生産速度：７４ｋｇ／ｈ／ｍ3 ）に制限する必要があ
る。
ｈｒから３９トン／ｈｒまで８時間かけて変化させて増
大させると共に、流動床容積（したがって２０ｍのこの
流動床高さ）を一定に保持する。次いで凝集体の出現を
観察し、これにはポリマー生産量を約２９トン／ｈｒ
（生産速度：７４ｋｇ／ｈ／ｍ3 ）に制限する必要があ
る。
【００４６】実施例３ 床を順次に上昇させる始動段階の後、床を２３ｍの高さ
（すなわち脱着容器にて３ｍ）で安定化させ、これは４
６８ｍ3 の流動床容積（すなわち７５ｍ3 の脱着容器の
占有容積）に相当する。
（すなわち脱着容器にて３ｍ）で安定化させ、これは４
６８ｍ3 の流動床容積（すなわち７５ｍ3 の脱着容器の
占有容積）に相当する。
【００４７】これら条件下で３０トン／ｈｒ（生産速
度：６４ｋｇ／ｈ／ｍ3 ）のエチレンと１−ブテンとの
コポリマーが上記特徴を有する粉末として製造される。
度：６４ｋｇ／ｈ／ｍ3 ）のエチレンと１−ブテンとの
コポリマーが上記特徴を有する粉末として製造される。
【００４８】反応器からの粒子の連行に関し存在しうる
理論的な危惧に反し、汚染問題は見られなかった。微細
粒子の濃度における最小の増加でさえ例Ｃ１と対比して
外側循環導管（５）に観察されなかった。さらに、外側
循環路（５）に位置する交換器（６、７）の一般的状態
をその後に検討して、これら交換器が他の２つの例と対
比し実施例３の場合にはより低い程度の汚染しか受けな
かったことが証明された。
理論的な危惧に反し、汚染問題は見られなかった。微細
粒子の濃度における最小の増加でさえ例Ｃ１と対比して
外側循環導管（５）に観察されなかった。さらに、外側
循環路（５）に位置する交換器（６、７）の一般的状態
をその後に検討して、これら交換器が他の２つの例と対
比し実施例３の場合にはより低い程度の汚染しか受けな
かったことが証明された。
【００４９】次いでポリマー生産量を３０トン／ｈｒか
ら４６．５トン／ｈｒ（生産速度：９９ｋｇ／ｈ／
ｍ3 ）まで８時間かけて変化させることにより順次増大
させると共に、流動床容積（したがってこの２３ｍの流
動床高さ）を一定に保持する。これは何らの問題なしに
行われる。ホットスポットの存在もクラストの出現も観
察されず、これはこれら操作条件を維持しながら重合を
継続することを可能にする。
ら４６．５トン／ｈｒ（生産速度：９９ｋｇ／ｈ／
ｍ3 ）まで８時間かけて変化させることにより順次増大
させると共に、流動床容積（したがってこの２３ｍの流
動床高さ）を一定に保持する。これは何らの問題なしに
行われる。ホットスポットの存在もクラストの出現も観
察されず、これはこれら操作条件を維持しながら重合を
継続することを可能にする。
【図１】本発明による気相重合の好適装置を示す説明図
である。
である。
【図２】本発明によるオレフィン気相重合用のプラント
を示す説明図である。
を示す説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フレデリク ロベール マリー ミッシェ ル モルテロール フランス国、13960 ソーセ レ パン、 ルート ド ラ コート ブルー、クロ ジヌーブズ（番地なし)
Claims (7)
- 【請求項１】 エンクロージャ（壁部）が回転軸線とし
て知られる垂直軸線を中心とする回転により発生する少
なくとも１つの回転表面よりなる直線的および／または
湾曲セグメントの第１容積と、その上に装着されて第１
容積に隣接すると共にエンクロージャ（壁部）が同様に
回転軸線として知られる同じ垂直軸線を中心とする回転
により発生する少なくとも１つの回転表面よりなる一般
的に脱着容器と呼ばれる直線的および／または湾曲セグ
メントの第２容積とよりなる流動床反応器における気相
重合法において、流動床が反応器における第１容積の少
なくとも全体を占めることを特徴とする気相重合法。 - 【請求項２】 流動床が第２容積または脱着容器を少な
くとも部分的に占める請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 たとえばエチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−
ヘキセンもしくは１−オクテンのような１種もしくはそ
れ以上のオレフィン系モノマーを重合させる請求項１ま
たは２に記載の方法。 - 【請求項４】 重合反応器の第１容積が、高さＨの垂直
軸線を有する円筒である請求項１〜３のいずれか一項に
記載の方法。 - 【請求項５】 流動床の高さ（ｈ）が反応器の高さ
（Ｈ）よりも大、好ましくは１．０５×Ｈより大、特に
１．１×Ｈより大である請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 流動床および必要に応じ機械撹拌床を内
蔵して垂直側壁部を有する円筒と前記円筒の上に装着さ
れたデサージもしくは脱着チャンバ（３）とよりなる反
応器にて大気圧よりも高い絶対圧力で、触媒を反応器中
へ連続的もしくは間歇的に導入し、オレフィンを移動反
応ガス混合物中へ連続導入し、循環反応ガス混合物を冷
却し、生成ポリマーを排液するオレフィンの連続気相重
合法において、流動床が反応器の垂直側壁部を有する円
筒の少なくとも全体を占めることを特徴とするオレフィ
ンの連続気相重合法。 - 【請求項７】 重合を５０ｋｇ／ｈ／ｍ3 より高い、好
ましくは６０ｋｇ／ｈ／ｍ3 より高い、より好ましくは
７０ｋｇ／ｈ／ｍ3 より高いポリマー生産速度にて行う
請求項６に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9700971A FR2758823B1 (fr) | 1997-01-24 | 1997-01-24 | Procede de polymerisation en phase gazeuse |
| FR9700971 | 1997-01-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10279612A true JPH10279612A (ja) | 1998-10-20 |
Family
ID=9503097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10011647A Pending JPH10279612A (ja) | 1997-01-24 | 1998-01-23 | 気相重合法 |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6284848B1 (ja) |
| EP (1) | EP0855411B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10279612A (ja) |
| KR (1) | KR100492348B1 (ja) |
| CN (1) | CN1117100C (ja) |
| AR (1) | AR011774A1 (ja) |
| AT (1) | ATE240977T1 (ja) |
| AU (1) | AU738591B2 (ja) |
| BG (1) | BG64286B1 (ja) |
| BR (1) | BR9800450A (ja) |
| CA (1) | CA2227703C (ja) |
| CZ (1) | CZ292588B6 (ja) |
| DE (2) | DE855411T1 (ja) |
| DZ (1) | DZ2403A1 (ja) |
| EA (1) | EA003578B1 (ja) |
| EG (1) | EG20973A (ja) |
| ES (1) | ES2125213T3 (ja) |
| FR (1) | FR2758823B1 (ja) |
| HU (1) | HUP9800123A3 (ja) |
| ID (1) | ID19756A (ja) |
| MY (1) | MY128487A (ja) |
| NO (1) | NO980288L (ja) |
| PL (1) | PL189584B1 (ja) |
| PT (1) | PT855411E (ja) |
| RO (1) | RO118954B1 (ja) |
| SG (1) | SG55453A1 (ja) |
| SK (1) | SK286545B6 (ja) |
| TR (1) | TR199800111A2 (ja) |
| TW (1) | TW349103B (ja) |
| ZA (1) | ZA98417B (ja) |
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| EP2172494A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Process |
| EP2174706A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-14 | Ineos Europe Limited | Apparatus and process for gas phase fluidised bed polymerisation |
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| EP2357035A1 (en) | 2010-01-13 | 2011-08-17 | Ineos Europe Limited | Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels |
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| GB201012273D0 (en) | 2010-07-22 | 2010-09-08 | Ineos Mfg Belguim Nv | Polymer compositon |
| CN103328518B (zh) | 2010-11-29 | 2016-07-06 | 英力士销售（英国）有限公司 | 聚合控制方法 |
| EP2768870B1 (en) | 2011-10-17 | 2018-01-10 | Ineos Europe AG | Polymer degassing process control |
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