JPH10279624A - 酸化ポリオレフィンワックスの製造方法 - Google Patents
酸化ポリオレフィンワックスの製造方法Info
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- JPH10279624A JPH10279624A JP10004401A JP440198A JPH10279624A JP H10279624 A JPH10279624 A JP H10279624A JP 10004401 A JP10004401 A JP 10004401A JP 440198 A JP440198 A JP 440198A JP H10279624 A JPH10279624 A JP H10279624A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/06—Oxidation
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- C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 連続的に行なわれることができ、良好な時空
収率をもたらし、従って狭まい酸価分布を示す生成物が
得られる、酸化ポリオレフィンワックスの製造方法を提
供すること。 【解決手段】 ポリオレフィンワックスを、１４０から
２００℃の温度、５から２０バールの圧力で、酸素また
は酸素含有気体と反応させることにより酸化ポリオレフ
ィンワックスを製造する方法であって、メタロセン触媒
により得られるポリオレフィンの反応を除いて、上記酸
化反応を管状反応器中において連続的に行なうことを特
徴とする方法。
収率をもたらし、従って狭まい酸価分布を示す生成物が
得られる、酸化ポリオレフィンワックスの製造方法を提
供すること。 【解決手段】 ポリオレフィンワックスを、１４０から
２００℃の温度、５から２０バールの圧力で、酸素また
は酸素含有気体と反応させることにより酸化ポリオレフ
ィンワックスを製造する方法であって、メタロセン触媒
により得られるポリオレフィンの反応を除いて、上記酸
化反応を管状反応器中において連続的に行なうことを特
徴とする方法。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、ポリオレフィンワックスを、１
４０から２００℃の温度、５から２００バールの圧力
で、酸素または酸素含有気体と反応させることにより酸
化ポリオレフィンワックスを製造する方法に関する。
４０から２００℃の温度、５から２００バールの圧力
で、酸素または酸素含有気体と反応させることにより酸
化ポリオレフィンワックスを製造する方法に関する。
【０００２】本発明は、また上記方法により得られる酸
化ポリオレフィンワックスおよびそのコーティング剤組
成物、またはフロアケア組成物としての用途またはこれ
らを製造するために使用する方法に関する。
化ポリオレフィンワックスおよびそのコーティング剤組
成物、またはフロアケア組成物としての用途またはこれ
らを製造するために使用する方法に関する。
【０００３】
【従来技術】ポリオレフィンワックスと、酸素または酸
素含有気体との反応は、久しい以前より公知である（例
えば１９６９年、ミュンヘン在、カルル、ハンゼン、フ
ェルラーク社刊、「クンストシュトフ、ハントブーフ」
４巻、１６２−１６５頁参照）。これは、一般的に、酸
化させるためのポリオレフィンワックスを溶融させ、こ
の溶融体を酸化気体と接触させることにより行なわれ
る。酸化は攪拌オートクレーブ中で行なわれるのが一般
的である。連続的方法は、通常、複数のオートクレーブ
を連結したカスケードで行なわれる。しかしながら、こ
のカスケードないし攪拌反応器を使用する場合の欠点
は、ことに、各オートクレーブごとにワックス分子の滞
留時間が著しく異なり、酸化生成物に著しく高度に酸化
されたワックス分子部分と、酸化度の極めて低いワック
ス分子部分とが含まれ、品質が不均斉なことである。
素含有気体との反応は、久しい以前より公知である（例
えば１９６９年、ミュンヘン在、カルル、ハンゼン、フ
ェルラーク社刊、「クンストシュトフ、ハントブーフ」
４巻、１６２−１６５頁参照）。これは、一般的に、酸
化させるためのポリオレフィンワックスを溶融させ、こ
の溶融体を酸化気体と接触させることにより行なわれ
る。酸化は攪拌オートクレーブ中で行なわれるのが一般
的である。連続的方法は、通常、複数のオートクレーブ
を連結したカスケードで行なわれる。しかしながら、こ
のカスケードないし攪拌反応器を使用する場合の欠点
は、ことに、各オートクレーブごとにワックス分子の滞
留時間が著しく異なり、酸化生成物に著しく高度に酸化
されたワックス分子部分と、酸化度の極めて低いワック
ス分子部分とが含まれ、品質が不均斉なことである。
【０００４】旧独国特願１９６１７２３０．６号は、ポ
リオレフィンの酸化により得られる酸化ワックス（メタ
ロセン触媒により得られる酸化ワックス自体）と、その
製造方法を開示している。このワックス酸化のために、
反応を管状反応器で行なう可能性を記述している。
リオレフィンの酸化により得られる酸化ワックス（メタ
ロセン触媒により得られる酸化ワックス自体）と、その
製造方法を開示している。このワックス酸化のために、
反応を管状反応器で行なう可能性を記述している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この技術分野において
解決されるべき課題、すなわち本発明の目的は、連続的
に行なわれることができ、良好な時空収率をもたらし、
従って狭まい酸価分布を示す生成物が得られる、酸化ポ
リオレフィンワックスの製造方法を提供することであ
る。
解決されるべき課題、すなわち本発明の目的は、連続的
に行なわれることができ、良好な時空収率をもたらし、
従って狭まい酸価分布を示す生成物が得られる、酸化ポ
リオレフィンワックスの製造方法を提供することであ
る。
【０００６】
【課題が解決するための手段】しかるに上述の課題ない
し目的は、ポリオレフィンワックスを、１４０から２０
０℃の温度、５から２０バールの圧力で、酸素または酸
素含有気体と反応させることにより酸化ポリオレフィン
ワックスを製造する方法であって、メタロセン触媒によ
り得られるポリオレフィンの反応を除いて、上記酸化反
応を管状反応器中において連続的に行なうことを特徴と
する方法により解決ないし達成され得ることが本発明者
らにより見出された。
し目的は、ポリオレフィンワックスを、１４０から２０
０℃の温度、５から２０バールの圧力で、酸素または酸
素含有気体と反応させることにより酸化ポリオレフィン
ワックスを製造する方法であって、メタロセン触媒によ
り得られるポリオレフィンの反応を除いて、上記酸化反
応を管状反応器中において連続的に行なうことを特徴と
する方法により解決ないし達成され得ることが本発明者
らにより見出された。
【０００７】また上記方法により得られる新規の酸化ポ
リオレフィンワックスおよびこのポリオレフィンワック
スを、コーティング剤組成物、フロアケア剤（床手入
剤）組成物として、またはその組成分として使用するこ
とも本発明の対象を成すものとして、本発明者らにより
見出された。
リオレフィンワックスおよびこのポリオレフィンワック
スを、コーティング剤組成物、フロアケア剤（床手入
剤）組成物として、またはその組成分として使用するこ
とも本発明の対象を成すものとして、本発明者らにより
見出された。
【０００８】
【実施の態様】酸化ワックスの基礎を成すポリオレフィ
ンの酸化は、酸素または酸素含有気体を使用して行なわ
れ得る。このポリオレフィンの酸化には空気を使用する
のが好ましい。酸化を助勢するために、ジ−ｔ−ブチル
過酸化物のような有機過酸化物を添加することができ
る。またマンガンアセタートのような重金属塩も使用可
能である。
ンの酸化は、酸素または酸素含有気体を使用して行なわ
れ得る。このポリオレフィンの酸化には空気を使用する
のが好ましい。酸化を助勢するために、ジ−ｔ−ブチル
過酸化物のような有機過酸化物を添加することができ
る。またマンガンアセタートのような重金属塩も使用可
能である。
【０００９】酸化反応温度の選定は、所望の酸化度、ワ
ックスの反応器中滞留時間、酸化気体の性質、量などに
応じて行なわれる。１４０℃以下では、一般的に時空収
率が不満足な程度に止まり、また２００℃を超えると、
ワックスの酸化クラッキングをもたらすおそれ、これに
より汚染酸化生成物、反応器の迅速な汚染をもたらすお
それが増大する。従って１５０から１９０℃、ことに１
６０から１８０℃の温度範囲が、好ましい酸化反応温度
として見出された。
ックスの反応器中滞留時間、酸化気体の性質、量などに
応じて行なわれる。１４０℃以下では、一般的に時空収
率が不満足な程度に止まり、また２００℃を超えると、
ワックスの酸化クラッキングをもたらすおそれ、これに
より汚染酸化生成物、反応器の迅速な汚染をもたらすお
それが増大する。従って１５０から１９０℃、ことに１
６０から１８０℃の温度範囲が、好ましい酸化反応温度
として見出された。
【００１０】ことに良好な時空収率は、管状反応器内の
温度が、その全長にわたって、同じ好適温度に、かつで
きるだけ定常的レベルに維持されることにより達成され
る。この目的は、本発明により、管状反応器の加熱ジャ
ケットに、少なくとも２個所の温度が相違する帯域を設
け、その管状反応器の第１帯域（前方帯域）を、反応器
の第２帯域（後方帯域）より、５から２０℃高くなるよ
うに設定することにより達成される。
温度が、その全長にわたって、同じ好適温度に、かつで
きるだけ定常的レベルに維持されることにより達成され
る。この目的は、本発明により、管状反応器の加熱ジャ
ケットに、少なくとも２個所の温度が相違する帯域を設
け、その管状反応器の第１帯域（前方帯域）を、反応器
の第２帯域（後方帯域）より、５から２０℃高くなるよ
うに設定することにより達成される。
【００１１】反応圧力は、一般的に５から２００バール
であるが、１０から６０バール、ことに２０から５０バ
ールの圧力下に反応させるのが好ましい。
であるが、１０から６０バール、ことに２０から５０バ
ールの圧力下に反応させるのが好ましい。
【００１２】本発明方法に使用され得る反応器は、結束
管状反応器であるが、オレフィンの重合ないし共重合に
慣用されている高圧反応器も使用可能である。管状反応
器は、ワックスが適当な時間だけ反応器中に滞留するこ
とができ、かつ反応器中に充分な乱流が生起し、これに
より２相反応混合物の適当な混合がもたらされ得るよう
に構成されねばならない。一般的に長さ／直径比が２０
００から５００００、ことに５０００から３００００の
管状反応器を使用するのが好ましい。良好な結果は、長
さが２００から２０００ｍ、ことに５００から１０００
ｍ、直径が２から６ｃｍ、ことに３から５ｃｍの管状反
応器中においてもたらされ得る。良好な時空収率と低い
酸化クラッキング生起率との間の均衡をもたらす重要な
要件は、ワックスの反応器滞留時間である。この良好な
滞留時間は、酸化温度と酸素分圧に依存する。ことに良
好な結果は、平均滞留時間が、一般的に０．５から２０
時間、ことに１から１０時間、なかんずく１から５時間
である場合にもたらされる。
管状反応器であるが、オレフィンの重合ないし共重合に
慣用されている高圧反応器も使用可能である。管状反応
器は、ワックスが適当な時間だけ反応器中に滞留するこ
とができ、かつ反応器中に充分な乱流が生起し、これに
より２相反応混合物の適当な混合がもたらされ得るよう
に構成されねばならない。一般的に長さ／直径比が２０
００から５００００、ことに５０００から３００００の
管状反応器を使用するのが好ましい。良好な結果は、長
さが２００から２０００ｍ、ことに５００から１０００
ｍ、直径が２から６ｃｍ、ことに３から５ｃｍの管状反
応器中においてもたらされ得る。良好な時空収率と低い
酸化クラッキング生起率との間の均衡をもたらす重要な
要件は、ワックスの反応器滞留時間である。この良好な
滞留時間は、酸化温度と酸素分圧に依存する。ことに良
好な結果は、平均滞留時間が、一般的に０．５から２０
時間、ことに１から１０時間、なかんずく１から５時間
である場合にもたらされる。
【００１３】本発明による新規の酸化反応に適当な出発
材料は、チーグラーもしくはフィリップス触媒により、
または高圧法により得られるような慣用のポリオレフィ
ンワックスであって、このような出発材料ワックスは、
その重合反応装置から直接的に導入され、あるいは比較
的高い分子量のオレフィン重合体を熱分解することによ
り得られる。
材料は、チーグラーもしくはフィリップス触媒により、
または高圧法により得られるような慣用のポリオレフィ
ンワックスであって、このような出発材料ワックスは、
その重合反応装置から直接的に導入され、あるいは比較
的高い分子量のオレフィン重合体を熱分解することによ
り得られる。
【００１４】極めて適当なワックスは、エチレンおよび
／またはＣ3 −Ｃ10−１−アルケン、例えばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンから誘
導される。
／またはＣ3 −Ｃ10−１−アルケン、例えばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンから誘
導される。
【００１５】出発材料ポリオレフィンワックスを製造す
るために、それぞれの単量体が単独重合に附され、ある
いは相違する単量体が任意の割合で共重合に附され得
る。酸化ワックスの原料を成すポリオレフィンとして好
ましいのは、０．８９から０．９８の密度、基準ポリエ
チレン、ポリプロピレンを使用し、１，２，４−トリク
ロロベンゼン中において、１３５℃で測定するＧＰＣ法
による分子量Ｍw が、１０００から４００００ｇ／モ
ル、ことに２０００から２００００ｇ／モルを示すエチ
レン単独重合体である。
るために、それぞれの単量体が単独重合に附され、ある
いは相違する単量体が任意の割合で共重合に附され得
る。酸化ワックスの原料を成すポリオレフィンとして好
ましいのは、０．８９から０．９８の密度、基準ポリエ
チレン、ポリプロピレンを使用し、１，２，４−トリク
ロロベンゼン中において、１３５℃で測定するＧＰＣ法
による分子量Ｍw が、１０００から４００００ｇ／モ
ル、ことに２０００から２００００ｇ／モルを示すエチ
レン単独重合体である。
【００１６】その他の適当な出発材料ポリオレフィン
は、エチレン／Ｃ3 −Ｃ10−１−アルケン共重合体であ
って、単一または複数の１−アルケンから誘導された構
造単位が共重合体に対して０．１から１５モル％、こと
に１から１０モル％を占める共重合体である。この共重
合体は、上述したＧＰＣ法で測定して１０００から４０
０００ｇ／モル、ことに２０００から２００００ｇ／モ
ルの分子量Ｍw を有する。
は、エチレン／Ｃ3 −Ｃ10−１−アルケン共重合体であ
って、単一または複数の１−アルケンから誘導された構
造単位が共重合体に対して０．１から１５モル％、こと
に１から１０モル％を占める共重合体である。この共重
合体は、上述したＧＰＣ法で測定して１０００から４０
０００ｇ／モル、ことに２０００から２００００ｇ／モ
ルの分子量Ｍw を有する。
【００１７】さらに他の適当なポリオレフィンは、13Ｃ
−ＮＭＲ分光学的方法で測定してアイソタクチックペン
タッドのｍｍｍｍが９０から９８％、上述ＧＰＣ法で測
定した分子量Ｍw が１０００から４００００ｇ／モル、
ことに２０００から２００００ｇ／モルのプロピレンア
イソタクチック単独重合体である。
−ＮＭＲ分光学的方法で測定してアイソタクチックペン
タッドのｍｍｍｍが９０から９８％、上述ＧＰＣ法で測
定した分子量Ｍw が１０００から４００００ｇ／モル、
ことに２０００から２００００ｇ／モルのプロピレンア
イソタクチック単独重合体である。
【００１８】プロピレンとエチレンおよび／またはＣ4
−Ｃ10−１−アルケンとの共重合体も、出発材料ポリオ
レフィンとして適当である。このプロピレン共重合体
は、通常、エチレンおよび／またはＣ4 −Ｃ10−１−ア
ルケンからもたらされる構造単位が、共重合体に対して
０．１から１５モル％、ことに１から１０モル％を占め
る。ことに好ましいプロピレン共重合体は、エチレンか
らもたらされる構造単位が、共重合体に対して０．１か
ら１０モル％、ことに１から５モル％を占めるプロピレ
ン／エチレン共重合体である。このプロピレン共重合体
は、上記ＧＰＣ法で測定して、１０００から４００００
ｇ／モル、ことに１０００から２００００ｇ／モルの分
子量Ｍw を有する。
−Ｃ10−１−アルケンとの共重合体も、出発材料ポリオ
レフィンとして適当である。このプロピレン共重合体
は、通常、エチレンおよび／またはＣ4 −Ｃ10−１−ア
ルケンからもたらされる構造単位が、共重合体に対して
０．１から１５モル％、ことに１から１０モル％を占め
る。ことに好ましいプロピレン共重合体は、エチレンか
らもたらされる構造単位が、共重合体に対して０．１か
ら１０モル％、ことに１から５モル％を占めるプロピレ
ン／エチレン共重合体である。このプロピレン共重合体
は、上記ＧＰＣ法で測定して、１０００から４００００
ｇ／モル、ことに１０００から２００００ｇ／モルの分
子量Ｍw を有する。
【００１９】本発明方法のさらに他の特徴的条件は、管
状反応器中を流過するワックスと酸化気体との流動速度
割合である。この割合は、乱流の程度、従って反応混合
物の混合の程度およびワックスと接触する酸化剤の量の
両者に対して影響を与える。この酸化気体とワックスの
流動速度比は、３０から５００、ことに５０から３００
が好ましい。
状反応器中を流過するワックスと酸化気体との流動速度
割合である。この割合は、乱流の程度、従って反応混合
物の混合の程度およびワックスと接触する酸化剤の量の
両者に対して影響を与える。この酸化気体とワックスの
流動速度比は、３０から５００、ことに５０から３００
が好ましい。
【００２０】このような本発明方法により製造される酸
化ポリオレフィンワックスは、特に狭まい酸価分布を示
し、またブラックスポットと称される、分解生成物によ
る汚染も極めて低いレベルに抑制される。従って、この
ような汚染のレベルをそれ程高めることなく、著しく高
い酸化度を有するワックスを製造することができる。
化ポリオレフィンワックスは、特に狭まい酸価分布を示
し、またブラックスポットと称される、分解生成物によ
る汚染も極めて低いレベルに抑制される。従って、この
ような汚染のレベルをそれ程高めることなく、著しく高
い酸化度を有するワックスを製造することができる。
【００２１】酸価（ＤＩＮ５３４０２により測定）は、
酸化ワックスの酸化度の目安となり、ワックスの水分散
性と相関する。過度に高い酸価は、比較的低硬度のワッ
クスをもたらすが、高酸価の目安が必要である。
酸化ワックスの酸化度の目安となり、ワックスの水分散
性と相関する。過度に高い酸価は、比較的低硬度のワッ
クスをもたらすが、高酸価の目安が必要である。
【００２２】本発明方法により、例えば１から１５０の
酸価を有する酸化ポリオレフィンワックスが得られる。
種々の用途に対して、１０から５０の酸化を示す酸化ポ
リオレフィンワックスが好ましく、酸価１５から３５を
示すワックスがことに好ましい。
酸価を有する酸化ポリオレフィンワックスが得られる。
種々の用途に対して、１０から５０の酸化を示す酸化ポ
リオレフィンワックスが好ましく、酸価１５から３５を
示すワックスがことに好ましい。
【００２３】本発明によるワックスは、コーティング剤
として、またはこれを製造するために使用され得る。そ
の易分散性のために塊体を形成することなく、例えば柑
橘類果実表面、自動車車体表面に極めて均斉なコーティ
ングを形成し得る。
として、またはこれを製造するために使用され得る。そ
の易分散性のために塊体を形成することなく、例えば柑
橘類果実表面、自動車車体表面に極めて均斉なコーティ
ングを形成し得る。
【００２４】同じくその易分散性の故に、本発明による
ワックスは、フロアケア用ワックスとしても有利に使用
され得る。
ワックスは、フロアケア用ワックスとしても有利に使用
され得る。
【００２５】
【実施例】内径４ｃｍ、全長７００ｍの、２帯域を有す
る管状反応器を使用して酸化反応実験を行なった。この
２帯域は長さが等しいが、異なるジャケット温度Ｔ1
（前方帯域）およびＴ2 （後方帯域）に設定され得る。
出発材料としては、０．９２ｇ／ｍｌの密度および１０
００ｍｍ2 ／ｓ（１２０℃）の溶融粘度を示す高圧ポリ
エチレンワックスを使用した。温度と流動速度は、約２
０の酸価がもたらされるように設定した。各実験ごとに
生成物のブラックスポット発生頻度を検査した。下表に
実験結果を示す。
る管状反応器を使用して酸化反応実験を行なった。この
２帯域は長さが等しいが、異なるジャケット温度Ｔ1
（前方帯域）およびＴ2 （後方帯域）に設定され得る。
出発材料としては、０．９２ｇ／ｍｌの密度および１０
００ｍｍ2 ／ｓ（１２０℃）の溶融粘度を示す高圧ポリ
エチレンワックスを使用した。温度と流動速度は、約２
０の酸価がもたらされるように設定した。各実験ごとに
生成物のブラックスポット発生頻度を検査した。下表に
実験結果を示す。
【００２６】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディートマル、エビッシュ ドイツ、67069、ルートヴィッヒスハーフ ェン、ダイヒシュトラーセ、56
Claims (10)
- 【請求項１】 ポリオレフィンワックスを、１４０から
２００℃の温度、５から２００バールの圧力で、酸素ま
たは酸素含有気体と反応させることにより酸化ポリオレ
フィンワックスを製造する方法であって、メタロセン触
媒により得られるポリオレフィンの反応を除いて、上記
酸化反応を管状反応器中において連続的に行なうことを
特徴とする方法。 - 【請求項２】 管状反応器中におけるワックスの平均滞
留時間が０．５から２０時間であることを特徴とする、
請求項（１）の方法。 - 【請求項３】 使用されるポリオレフィンワックスが、
エチレンの単独重合体または共重合体であることを特徴
とする、請求項（１）または（２）の方法。 - 【請求項４】 酸素含有気体として空気を使用すること
を特徴とする、請求項（１）から（３）のいずれかの方
法。 - 【請求項５】 酸素含有気体とワックスの流動速度割合
を３０から４００とすることを特徴とする、請求項
（１）から（４）のいずれかの方法。 - 【請求項６】 管状反応器の加熱ジャケットが、少なく
とも２個所の相違する温度帯域を有し、前方帯域を後方
帯域より５から２０℃の範囲で高く設定することを特徴
とする、請求項（１）から（５）のいずれかの方法。 - 【請求項７】 請求項（１）から（６）のいずれかの方
法により得られることを特徴とする、酸化ポリオレフィ
ンワックス。 - 【請求項８】 １０から５０の酸価を有することを特徴
とする、請求項（７）の酸化ポリオレフィンワックス。 - 【請求項９】 コーティング剤組成物として、またはそ
の組成分として、請求項（７）の酸化ポリオレフィンを
使用する方法。 - 【請求項１０】 フロアケア剤組成物として、またはそ
の組成分として、請求項（７）の酸化ポリオレフィンを
使用する方法。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
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| CN110172109A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-08-27 | 青岛科技大学 | 一种连续合成氧化聚乙烯蜡的方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2035706C3 (de) * | 1970-07-18 | 1975-09-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Oxidationsprodukten von Äthylenpolymeren |
| US3931024A (en) * | 1972-06-08 | 1976-01-06 | Exxon Research And Engineering Company | Nitrogen-containing dispersant from polyolefin |
| DE2758785A1 (de) * | 1977-12-29 | 1979-07-12 | Bayer Ag | Herstellung von hydroperoxidgruppen enthaltenden polymeren |
| GB8628339D0 (en) * | 1986-11-27 | 1986-12-31 | Bp Chemicals Additives | Chemical process |
| DE3720953A1 (de) * | 1987-06-25 | 1989-01-05 | Basf Ag | Verfahren zur oxidation von polyethylen |
| EP0474889B1 (en) * | 1990-04-10 | 1998-01-07 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for thermal degradation of polymer |
| IT1269916B (it) * | 1994-03-25 | 1997-04-16 | Enichem Spa | Procedimento migliorato per la sintesi di dimetilcarbonato |
-
1997
- 1997-01-14 DE DE19700892A patent/DE19700892A1/de not_active Withdrawn
- 1997-12-22 EP EP97122648A patent/EP0853089B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-22 DE DE59710689T patent/DE59710689D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-22 ES ES97122648T patent/ES2206647T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-01-08 US US09/004,340 patent/US6169148B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-13 JP JP00440198A patent/JP4799716B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008114648A1 (ja) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 酸化変性α－オレフィン系重合体及びその製造方法 |
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| DE59710689D1 (de) | 2003-10-09 |
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