JPH10279742A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
く、難燃性、耐熱性に優れ、その他の各種物性も良好
で、各種成形品に成形でき、特に電線・ケーブルの被覆
層やシース層の材料として好適に使用され得る難燃性樹
脂組成物の提供。 【解決手段】メルトインデックス(MI)0.1〜10
g/10分、密度0.870〜0.930g/cm3 の
エチレン−α−オレフィン共重合体40〜80%とMI
0.1〜50g/10分、アクリル酸エチル含有量10
〜40%のエチレン−アクリル酸エチル共重合体60〜
20%との樹脂成分100部、炭酸カルシウムとタルク
の配合比率が1:0.3〜1:1.2の範囲にある混合
物30〜150部および23℃での動粘度が0.06〜
2m2 /sのオルガノポリシロキサン1〜20重量部か
らなる難燃性樹脂組成物。
Description
関し、より詳しくは、低密度のエチレン−α−オレフィ
ン共重合体とエチレン−アクリル酸エチル共重合体を樹
脂成分として、燃焼時にハロゲンガス等の有毒ガスが発
生せず、難燃性にすぐれると共に耐熱性にすぐれ、各種
成形品に成形でき、特に電線・ケーブル等の絶縁層やシ
ース層の材料として好適に使用される難燃性樹脂組成物
に関するものである。
ビニル樹脂組成物が使用されてきた。しかしながら、ポ
リ塩化ビニル樹脂組成物は燃焼する際に、有害なハロゲ
ン含有ガスを生じたり、安定剤として重金属を添加して
いたり、また、耐熱性、耐候性、柔軟性、加工性等を付
与するため可塑剤が配合されており、これが樹脂表面に
ブリードすることがあり、成形品の表面がべとついた
り、風合いが悪くなったり、接触している他の樹脂から
成形した部品へ移行することがあり、また、耐油性、印
刷性等にも問題を生じることがあり、改善を求められて
きた。
服するため、ポリオレフィン系樹脂に水酸化アルミニウ
ムまたは水酸化マグネシウムを配合した樹脂組成物が提
案され、本発明者も試験してみたが、コストがやや高
く、成形加工時に発泡が起こったり、表面が荒れたり、
耐酸性が低く、また、炭酸ガスと水分の存在下ではヒド
ロキシ炭酸マグネシウムを生成し、表面白化現象を起こ
して外観を損ねたり、耐アーク性、絶縁性、機械的特性
等が低下する欠点があった。
塩化ビニル樹脂組成物または水酸化アルミニウムや水酸
化マグネシウムを配合したポリオレフィン系樹脂組成物
の欠点を克服し、難燃性はもちろんのこと、耐熱性にす
ぐれるとともに、その他の特性である絶縁性、耐炭酸ガ
ス白化性、加工性、耐低温脆化性、機械的特性、耐油
性、柔軟性等も良好で、燃焼時に有害ガスの発生がな
く、その他安全性にもすぐれており、かつ、コスト的に
も比較的安価な電線・ケーブルの被覆層の成形材料や、
その他の各種成形材料として好適に使用され得る樹脂組
成物を提供することを課題とする。
するため、ポリエチレン系樹脂の無公害性、加工性、低
コスト性に注目し、該樹脂をポリ塩化ビニル樹脂に代え
て用い、そして水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネ
シウムに代わる低発泡性、耐炭酸ガス白化性、耐酸性、
加工性、低コスト性等にすぐれるノンハロゲン系難燃剤
を探索したところ、特定の2種類のポリエチレン系樹脂
と特定の3種類のノンハロゲン系難燃剤とを、特定の配
合割合で組み合わせた場合に、上記課題が解決できるこ
とを実証し、さらに検討を重ね本発明を完成させた。
が0.1〜10g/10分、密度が0.870〜0.9
30g/cm3 のエチレン−α−オレフィン共重合体4
0〜80重量%およびメルトインデックスが0.1〜5
0g/10分、アクリル酸エチル含有量が10〜40重
量%のエチレン−アクリル酸エチル共重合体60〜20
重量%からなる樹脂成分100重量部、炭酸カルシウム
とタルクの配合比率が1:0.3〜1:1.2の範囲に
ある炭酸カルシウムおよびタルクの両者の合計で30〜
150重量部および23℃での動粘度が0.06〜2m
2 /sのオルガノポリシロキサン1〜20重量部からな
る難燃性樹脂組成物に関する。
オレフィン共重合体は、エチレンとα−オレフィン、例
えば炭素原子数3ないし12のα−オレフィンとの共重
合体である。α−オレフィンの具体例としては、プロプ
レン、ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン
−1、オクテン−1、デセン−1またはドデセン−1等
を挙げることができる。
メルトインデックスは0.1〜10g/10分である。
メルトインデックスはJIS K7210に準拠して測
定され、0.1g/10分未満であると加工性が劣り、
10g/10分を越えると機械的特性が劣り、望ましく
ない。また、上記エチレン−α−オレフィン共重合体の
密度は0.870〜0.930g/cm3 である。密度
はJIS K7112に準拠して測定され、0.870
g/cm3 未満であると耐熱性や耐油性が劣り、0.9
30g/cm3 を越えると柔軟性、伸び、加工性が劣
り、また、樹脂成分中に難燃剤を均一に分散し保持する
ことができず、望ましくない。
共重合体の製造に用いられる触媒は特に制限されるもの
ではなく、従来一般に用いられている触媒でよく、その
一つは、チーグラー系触媒と呼ばれるもので、チタン化
合物やバナジウム化合物等の遷移金属化合物からなる主
触媒、有機アルミニウム等の有機金属化合物からなる助
触媒およびケイ素、チタン、マグネシウム等の酸化物ま
たは塩化物からなる触媒担体から構成される触媒であ
る。その他には、フィリップス系触媒と呼ばれるもの
で、酸化クロムからなる主触媒およびアルミニウム等の
酸化物からなる触媒担体から構成される触媒がある。さ
らに、スタンダード系と呼ばれる、酸化モリブデンから
なる主触媒とアルミニウムの酸化物からなる触媒担体と
からな構成される触媒等がある。
重合は、溶液重合法、懸濁重合法、気相重合法等の方法
を使用することができる。一般的には、重合の際の温度
は0〜250℃であり、圧力は高圧(50MPa以
上)、中圧(10〜50MPa)または低圧(常圧〜1
0MPa)である。
成分であるエチレン−アクリル酸エチル共重合体は、例
えば、エチレンとアクリル酸エチルとを、高圧反応器に
送り込み、反応温度150〜350℃、反応圧力100
〜300MPaの条件下、有機過酸化物等のラジカル発
生触媒を用いて共重合させたものである。
のメルトインデックスは0.1〜50g/10分であ
る。これが0.1g/10分未満であると加工性が劣
り、50g/10分を越えると機械的特性や耐摩耗性が
劣るので、望ましくない。また、上記エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体のコモノマーであるアクリル酸エチ
ル含有量は10〜40重量%である。該含有量が10重
量%未満であると加工性が劣り、40重量%を越えると
機械的特性が劣り、望ましくない。
なわち、エチレン−α−オレフィン共重合体とエチレン
−アクリル酸エチル共重合体との合計100重量%中、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体が20〜60重量
%である。エチレン−アクリル酸エチル共重合体が20
重量%未満であると加工性および難燃性が劣り、60重
量%を越えると耐熱性および機械的特性が劣り、望まし
くない。
剤として使用されるのは、炭酸カルシウム、タルクおよ
びオルガノポリシロキサンである。
ウムを粉砕した天然物、および石灰石を焼成し、水化
し、炭酸化した合成品等があるが、それらのいずれも使
用することができる。その平均粒径は、分散性、機械的
特性および難燃性の点から、10μm以下のものが望ま
しい。また、炭酸カルシウムをステアリン酸、オレイン
酸、パルミチン酸等の脂肪酸またはその金属塩、パラフ
ィン、ワックスまたはそれらの変性物、有機シランもし
くは有機チタネート等の化合物で被覆する等の表面処理
を施したものを使用することができる。難燃性が向上す
る等の点から炭酸カルシウムの上記表面処理は好まし
い。
砕したもので、その化学組成は3MgO・4SiO2 ・
H2 O(含水ケイ酸マグネシウム)であり、その平均粒
径は、分散性、機械的特性および難燃性の点から、10
μm以下のものが望ましい。タルクもまた、ステアリン
酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸またはその金
属塩、パラフィン、ワックスまたはそれらの変性物、有
機シラン、有機チタネート等の化合物で被覆する等の表
面処理を施したものを使用することができ、難燃性向上
のためにも表面処理をしたものが望ましい。
ン−α−オレフィン共重合体とエチレン−アクリル酸エ
チル共重合体との合計100重量部に対し、炭酸カルシ
ウムとタルクの配合比率が1:0.3〜1:1.2の範
囲のものを、炭酸カルシウムとタルクの合計量で30〜
150重量部である。炭酸カルシウムとタルクの配合比
率が1:0.3未満であると、すなわち炭酸カルシウム
1に対するタルクの配合比率が0.3未満であると、難
燃性、加工性、機械的強度が劣り、また、上記配合比率
が1:1.2を越えると、すなわち炭酸カルシウム1に
対するタルクの配合比率が1.2を越えると、難燃性、
機械的伸び、絶縁性が劣り、望ましくない。上記配合比
率にある炭酸カルシウムとタルクの合計量が、エチレン
−α−オレフィン共重合体とエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体との合計100重量部に対し、30重量部未
満であると難燃性が劣り、150重量部を越えると機械
的特性および絶縁性が劣り、望ましくない。
ロキサンとして、例えばシリコーンゴムの引裂強度改良
剤として市販されている、いわゆるシリコーンガムスト
ックが挙げられる。また、このオルガノポリシロキサン
の分子構造は、直鎖状、分岐鎖状、環状、網状、立体網
状等のいずれのものであってよいが、直鎖状ものが好適
である。直鎖状のオルガノポリシロキサンは次式: (式中、Rは、代表的には、水素原子、アルキル基およ
びアリール基から選択される基、具体的には水素原子、
メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基または
フェニル基を表すが、基Rの全てが同一であっても、一
部の基Rが別の基であってもよく、また、基Rの一部が
ビニル基または水酸基であってもよく、そしてnは一般
に約1500〜約3000の値を表すが、このnの値は
基Rの種類等に応じて、上記の範囲外であってもよい)
で表される。
動粘度は0.06〜2m2 /sである。これが0.06
m2 /s未満であると、成形品の表面からオルガノポリ
シロキサンが滲み出すおそれがあり、また、耐外傷性が
劣り、2m2 /sを越えると、作業性、樹脂との相溶性
が劣るので、望ましくない。
脂成分の合計100重量部に対して1〜20重量部であ
る。これが1重量部未満であると難燃性が劣り、20重
量部を越えると機械的特性が劣るので、望ましくない。
特性を損なわない範囲で、その使用目的に応じて、各種
添加剤や補助資材を配合することができる。それらの各
種添加剤や補助資材としては、安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、加工性改良
剤、充填剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、着
色剤、カーボンブラック等を挙げることができる。ま
た、架橋剤や架橋助剤を添加することにより、架橋させ
たり、電離性放射線を照射する等として架橋させたりす
ることもできる。さらに、本発明の難燃性樹脂組成物に
は、その使用目的に応じて、本発明に使用するエチレン
系以外のポリオレフィン系樹脂を、本発明の特性を損な
わない範囲で少量配合することもできる。
定量の上記2種類の樹脂および3種類の難燃剤に、必要
に応じて上記各種添加剤や補助資材、架橋剤やその他の
樹脂等を適量配合し、一般的な方法、例えばニーダー、
バンバリーミキサー、コンティニュアスミキサーまたは
押出機等を用いて均一に混合混練することにより製造さ
れ得る。
ロゲンガス等の有毒ガスが発生せず、難燃性にすぐれる
と共に耐熱性、ならびにその他の特性、すなわち絶縁
性、耐炭酸ガス白化性、加工性、耐低温脆化性、機械的
特性、耐油性、柔軟性等にもすぐれ、各種成形品に成形
でき、特に電線・ケーブル等の絶縁層やシース層の材料
として好適である。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
10分間混練した後、造粒してペレットを得た。このよ
うにして作成したペレットを用いて、熱プレス成形機に
より160℃、圧力15MPaで3分間成形することに
よりシートを得た。このペレットおよびシートを使用し
て下記の条件で物性を評価した。評価結果もまた表1に
まとめて示す。なお、本実施例において使用されるオル
ガノポリシロキサンは23℃での動粘度が1.0m2 /
sのジメチルポリシロキサンで、上記式中のnが約20
00のものである。 評価条件 (1)メルトインデックス:JIS K7210に準拠
して行う。測定条件:荷重2.16kg,測定温度19
0℃。 (2)フローレイシオ:(フローレイシオ)=(フロー
インデックス)÷(メルトインデックス)。フローイン
デックスはJIS K7210に準拠し、測定条件は荷
重21.6kg、測定温度は190℃である。この値は
分子量分布の尺度となるもので、数値が高い程、加工性
が良好であるとみなされる。 (3)引張強さおよび伸び:シートは厚さ1mmのもの
を使用し、JIS K6760に準拠して行う。 (4)難燃性試験:シートは厚さ3mmのものを使用
し、JIS K7201に準拠して行う。結果は酸素指
数で表されるが、この値は、大きい程、難燃性がよりす
ぐれていることを意味する。 (5)耐熱性:引張強さおよび伸び試験用に使用するも
のと同じダンベル状の試験片を、温度115℃のギヤオ
ーブンに入れ、24時間後に観察し、試験片の状態に異
常のないものを「〇」、一部伸びているものを「△」、
溶けてしまったものを「×」と表す。 (6)体積抵抗率:JIS K6723に準拠して行
う。厚さ1mmのシートから幅および長さが120mm
以上の試験片を打抜き、これを使用して、直流500V
の電圧を印加し、1分間充電後の体積抵抗を測定する。
この値が大きい程、絶縁性がすぐれていることを意味す
る。
られたペレットおよびシートを評価する。その結果もま
た表1にまとめて示す。
測定した全ての物性が良好であるのに対して、比較例に
はそれぞれ劣る物性があることがわかる。比較例1はエ
チレン−α−オレフィン共重合体の配合量が本発明の範
囲の上限を越えるものであるが、フローレイシオで示さ
れる加工性が劣り、また酸素指数で示される難燃性が劣
る。比較例2はエチレン−アクリル酸エチル共重合体の
配合量が本発明の範囲の上限を越えるものであり、比較
例3はエチレン−アクリル酸エチル共重合体の配合量が
比較例2よりさらに多いものであるが、共に、引張強さ
および耐熱性が劣る。比較例4は炭酸カルシウムとタル
クの合計の配合量が本発明の範囲の下限を下回るもので
あるが、酸素指数で示される難燃性が劣る。比較例5は
炭酸カルシウムとタルクの合計の配合量が本発明の範囲
の上限を越えるものであるが、引張強さ、伸び、そして
体積抵抗率で示される絶縁性が劣る。比較例6は炭酸カ
ルシウムとタルクの配合比率が本発明の範囲外(タルク
の量が少ない)のものであるが、フローレイシオで示さ
れる加工性が劣り、また酸素指数で示される難燃性が劣
る。比較例7は炭酸カルシウムとタルクの配合比率が本
発明の範囲外(タルクの量が多い)のものであるが、伸
び、酸素指数で示される難燃性および体積抵抗率で示さ
れる絶縁性が劣る。比較例8はオルガノポリシロキサン
を含有しないものであるが、酸素指数で示される難燃性
が劣る。
燃性樹脂組成物は、難燃剤として炭酸カルシウム、タル
クおよびオルガノポリシロキサンを特定量配合し、しか
も炭酸カルシウムとタルクの配合比率を特定し、そして
樹脂成分として、特定の物性のエチレン−α−オレフィ
ン共重合体と、特定の物性のエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体を併用したものであり、難燃性はもとより、
加工性、機械的特性、耐熱性、絶縁性にすぐれ、耐炭酸
ガス白化性等も良好で、燃焼時に有害なハロゲンガス等
の発生もなく、しかも、従来の樹脂組成物に比べて低コ
ストである。従って、本発明の難燃性樹脂組成物は電線
やケーブルの被覆層やシース層、そしてその他の各種成
形材料として好適に使用できる。
Claims (1)
- 【請求項1】 メルトインデックスが0.1〜10g/
10分、密度が0.870〜0.930g/cm3 のエ
チレン−α−オレフィン共重合体40〜80重量%およ
びメルトインデックスが0.1〜50g/10分、アク
リル酸エチル含有量が10〜40重量%のエチレン−ア
クリル酸エチル共重合体60〜20重量%からなる樹脂
成分100重量部、炭酸カルシウムとタルクの配合比率
が1:0.3〜1:1.2の範囲にある炭酸カルシウム
およびタルクの両者の合計で30〜150重量部および
23℃での動粘度が0.06〜2m2 /sのオルガノポ
リシロキサン1〜20重量部からなる難燃性樹脂組成
物。
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
| JP10673997A JP3735444B2 (ja) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | 難燃性樹脂組成物 |
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP10673997A JP3735444B2 (ja) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | 難燃性樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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