JPH09328626A - 繊維反応性ジアゾ染料の染料混合物 - Google Patents
繊維反応性ジアゾ染料の染料混合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 繊維反応性ジアゾ染料
【解決手段】 下記式Iの染料(式中、Y1及びY
2は、それぞれ独立して、ビニル又は式CH2CH2Q
の基であり、Qはアルカリ−離脱可能な基である)少な
くとも1種及び繊維反応性基を有する黄色、橙色、赤色
又は青色染料少なくとも1種を含有する染料混合物。 【効果】 ヒドロキシル含有又は窒素含有有機基質の浸
染又は捺染のために有用である。 【化1】
2は、それぞれ独立して、ビニル又は式CH2CH2Q
の基であり、Qはアルカリ−離脱可能な基である)少な
くとも1種及び繊維反応性基を有する黄色、橙色、赤色
又は青色染料少なくとも1種を含有する染料混合物。 【効果】 ヒドロキシル含有又は窒素含有有機基質の浸
染又は捺染のために有用である。 【化1】
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、式I:
【0002】
【化3】
【0003】[式中、Y1及びY2は、相互に独立し
て、ビニル又は式:CH2CH2Q(ここで、Qはアル
カリ−脱離可能な基である)の基を表す]の染料少なく
とも1種及び繊維反応性基を有する黄色、橙色、赤色又
は青色染料少なくとも1種を含有する新規染料混合物、
その製法及びヒドロキシル−含有又は窒素含有有機基質
を浸染又は捺染するためのその使用に関する。
て、ビニル又は式:CH2CH2Q(ここで、Qはアル
カリ−脱離可能な基である)の基を表す]の染料少なく
とも1種及び繊維反応性基を有する黄色、橙色、赤色又
は青色染料少なくとも1種を含有する新規染料混合物、
その製法及びヒドロキシル−含有又は窒素含有有機基質
を浸染又は捺染するためのその使用に関する。
【0004】
【従来の技術】反応染料を用いる染色の実際は、最近で
は、染色の品質及び染色法の経済性及び一貫性に関する
期待が増大されている。その結果、殊に使用時に改善さ
れた特性を有する新規反応染料及び反応染料混合物に対
する需要が続いている。
は、染色の品質及び染色法の経済性及び一貫性に関する
期待が増大されている。その結果、殊に使用時に改善さ
れた特性を有する新規反応染料及び反応染料混合物に対
する需要が続いている。
【0005】今日の木綿染色は、その反応性が短かい染
着時間を伴う冷パッド−バッチ法におけるばかりでな
く、広い温度範囲にわたる熱エクゾースト法による適用
を可能とする反応性繊維混合物を要求している。このよ
うな染料混合物は、双方の方法での高度の染着性を有す
る染色を提供すべきである。濃紺色分野での現存の染料
及び混合物ではこれらの要求が満足されていない。
着時間を伴う冷パッド−バッチ法におけるばかりでな
く、広い温度範囲にわたる熱エクゾースト法による適用
を可能とする反応性繊維混合物を要求している。このよ
うな染料混合物は、双方の方法での高度の染着性を有す
る染色を提供すべきである。濃紺色分野での現存の染料
及び混合物ではこれらの要求が満足されていない。
【0006】このことは、例えばC.I.リアクテイブ
ブラック(reactive black)5(20505)として
公知である式IIa’:
ブラック(reactive black)5(20505)として
公知である式IIa’:
【0007】
【化4】
【0008】の染料に当てはまる。
【0009】ドイツ特許(DE−A)第960534号
からこの染料が公知である:
からこの染料が公知である:
【0010】
【化5】
【0011】更に、リアクテイブ ブラック5を有する
染料混合物は、欧州特許(EP−A)第600322号
及びドイツ特許(DE)第4414320号から公知で
ある。しかしながら、これら混合物の広幅スペクトル染
色特性は満足しうるものではない。
染料混合物は、欧州特許(EP−A)第600322号
及びドイツ特許(DE)第4414320号から公知で
ある。しかしながら、これら混合物の広幅スペクトル染
色特性は満足しうるものではない。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、1−
ヒドロキシ−8−アミノナフタリンスルホン酸の系列の
カップリング成分を有する繊維反応性ジアゾ染料を含有
する新規染料混合物を提供することである。これらの新
規混合物は、適用の双方の方法に好適であり、前記の品
質を有すべきである。特に、これらは、殊に高い染着収
率及び高い繊維染料結合安定性に関して注目すべきであ
り;更に、非染着の部分は容易に洗浄除去できるべきで
ある。これらは、更に良好な全般的な強度特性、例えば
耐光性及び耐水性を有すべきである。
ヒドロキシ−8−アミノナフタリンスルホン酸の系列の
カップリング成分を有する繊維反応性ジアゾ染料を含有
する新規染料混合物を提供することである。これらの新
規混合物は、適用の双方の方法に好適であり、前記の品
質を有すべきである。特に、これらは、殊に高い染着収
率及び高い繊維染料結合安定性に関して注目すべきであ
り;更に、非染着の部分は容易に洗浄除去できるべきで
ある。これらは、更に良好な全般的な強度特性、例えば
耐光性及び耐水性を有すべきである。
【0013】
【課題を解決するための手段】この課題は、前記定義の
染料混合物により達成されることを発見した。
染料混合物により達成されることを発見した。
【0014】反応染料混合物は、それぞれ遊離酸の形で
特定される。勿論、請求の範囲は、それらの塩の混合物
をも包含する。
特定される。勿論、請求の範囲は、それらの塩の混合物
をも包含する。
【0015】好適なカチオンは、金属又はアンモニウム
イオンから誘導される。金属イオンは、特にリチウム、
ナトリウム又はカリウムイオンである。本発明の方法の
アンモニウムイオンは、置換された又は置換されていな
いアンモニウムカチオンである。置換されたアンモニウ
ムカチオンには、例えばモノアルキル−、ジアルキル
−、トリアルキル−、テトラアルキル−又はベンジルト
リアルキル−アンモニウムカチオン又は窒素を有する5
員又は6員の飽和ヘテロ環、例えばピロリジニウム、ピ
ペリジニウム、モルホリニウム又はピペラジニウムカチ
オン又はこれらのN−モノアルキル−又はN,N−ジア
ルキル−置換された生成物が包含される。ここで、アル
キルとは、1個又は2個のヒドロキシル基を有するか又
は有しない、かつ/又はエーテル官能性の酸素原子1〜
4個で中断されているか又は中断されていない、直鎖又
は分枝鎖のC1〜C20−アルキルを意味すると理解す
べきである。
イオンから誘導される。金属イオンは、特にリチウム、
ナトリウム又はカリウムイオンである。本発明の方法の
アンモニウムイオンは、置換された又は置換されていな
いアンモニウムカチオンである。置換されたアンモニウ
ムカチオンには、例えばモノアルキル−、ジアルキル
−、トリアルキル−、テトラアルキル−又はベンジルト
リアルキル−アンモニウムカチオン又は窒素を有する5
員又は6員の飽和ヘテロ環、例えばピロリジニウム、ピ
ペリジニウム、モルホリニウム又はピペラジニウムカチ
オン又はこれらのN−モノアルキル−又はN,N−ジア
ルキル−置換された生成物が包含される。ここで、アル
キルとは、1個又は2個のヒドロキシル基を有するか又
は有しない、かつ/又はエーテル官能性の酸素原子1〜
4個で中断されているか又は中断されていない、直鎖又
は分枝鎖のC1〜C20−アルキルを意味すると理解す
べきである。
【0016】ここで、アルキルは直鎖又は分枝鎖であっ
てよい。
てよい。
【0017】Qは、アルカリ−脱離可能な基である。こ
のような基には、例えば塩素、臭素、C1〜C4−アル
キルスルホニル、フェニルスルホニル、OSO3H、S
SO3H、OP(O)(OH)2、C1〜C4−アルキ
ルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、C1
〜C4−アルカノイルオキシ、C1〜C4−ジアルキル
アミノ又は式:
のような基には、例えば塩素、臭素、C1〜C4−アル
キルスルホニル、フェニルスルホニル、OSO3H、S
SO3H、OP(O)(OH)2、C1〜C4−アルキ
ルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、C1
〜C4−アルカノイルオキシ、C1〜C4−ジアルキル
アミノ又は式:
【0018】
【化6】
【0019】(ここで、L1、L2及びL3は、それぞ
れ相互に独立して、C1〜C4−アルキル又はベンジル
であり、An−は、それぞれアニオンの1当量である)
の基が包含される。好適なアニオンには、例えばフルオ
リド、クロリド、ブロミド、ヨージド、モノ−、ジ−又
はトリクロロアセテート、メタンスルホネート、ベンゼ
ンスルホネート又は2−又は4−メチルベンゼンスルホ
ネートが包含される。
れ相互に独立して、C1〜C4−アルキル又はベンジル
であり、An−は、それぞれアニオンの1当量である)
の基が包含される。好適なアニオンには、例えばフルオ
リド、クロリド、ブロミド、ヨージド、モノ−、ジ−又
はトリクロロアセテート、メタンスルホネート、ベンゼ
ンスルホネート又は2−又は4−メチルベンゼンスルホ
ネートが包含される。
【0020】式Iの染料少なくとも1種及び一般式I
I:
I:
【0021】
【化7】
【0022】[式中、Y3及びY4は、それぞれ独立し
て、ビニル又は式CH2CH2Qの基である]の青色染
料及び次の置換基組合せ:
て、ビニル又は式CH2CH2Qの基である]の青色染
料及び次の置換基組合せ:
【0023】
【表2】
【0024】を有する染料の群からの少なくとも1種を
含有する染料混合物が有利である。式Iの染料少なくと
も1種及び式IIaの染料少なくとも1種を含有する染
料混合物、殊にリアクテイブ ブラック5が特に重要で
ある。
含有する染料混合物が有利である。式Iの染料少なくと
も1種及び式IIaの染料少なくとも1種を含有する染
料混合物、殊にリアクテイブ ブラック5が特に重要で
ある。
【0025】更に、式Iの染料少なくとも1種及び式I
Ib、IIc又はIIdの染料少なくとも1種を含有す
る染料混合物が有利である。殊に、式IとIIaの各々
の染料少なくとも1種及び式IIb、IIc又はIId
の染料少なくとも1種を含有する混合物が有利である。
Ib、IIc又はIIdの染料少なくとも1種を含有す
る染料混合物が有利である。殊に、式IとIIaの各々
の染料少なくとも1種及び式IIb、IIc又はIId
の染料少なくとも1種を含有する混合物が有利である。
【0026】もっぱら前記の染料組合せよりなる染料混
合物が有利である。
合物が有利である。
【0027】有利な染料混合物中では、個々の染料2〜
4種が所望の混合割合で存在する。染料の全重量に対し
て染料I10〜90重量%、有利に20〜80重量%及
び式II少なくとも1種、特にIIaの染料10〜90
重量%、有利に20〜80重量%を含有する染料混合物
が特に重要である。
4種が所望の混合割合で存在する。染料の全重量に対し
て染料I10〜90重量%、有利に20〜80重量%及
び式II少なくとも1種、特にIIaの染料10〜90
重量%、有利に20〜80重量%を含有する染料混合物
が特に重要である。
【0028】式Iの染料及び処理されるべき基質のヒド
ロキシ基又は窒素含有基と付加的に及び/又は置換的に
反応する繊維反応性基を有する黄色、橙色又は赤色染料
少なくとも1種をも含有する染料混合物も有利である。
ロキシ基又は窒素含有基と付加的に及び/又は置換的に
反応する繊維反応性基を有する黄色、橙色又は赤色染料
少なくとも1種をも含有する染料混合物も有利である。
【0029】繊維反応性基と基質中の対応する基、例え
ばセルロースのヒドロキシル基との間の置換反応とは、
繊維反応性基中の離脱可能な基又は原子(例えばフッ素
又は塩素)がセルロースのヒドロキシル基で次の反応式
で示されるように置換されることを意味する:
ばセルロースのヒドロキシル基との間の置換反応とは、
繊維反応性基中の離脱可能な基又は原子(例えばフッ素
又は塩素)がセルロースのヒドロキシル基で次の反応式
で示されるように置換されることを意味する:
【0030】
【化8】
【0031】繊維反応性基と基質中の対応する基、例え
ばセルロースのヒドロキシル基との間の付加的反応と
は、セルロールのヒドロキシル基が繊維反応性基上に、
次の反応式に従って付加することを意味する:
ばセルロースのヒドロキシル基との間の付加的反応と
は、セルロールのヒドロキシル基が繊維反応性基上に、
次の反応式に従って付加することを意味する:
【0032】
【化9】
【0033】個々で反応するビニルスルホンは、相応す
るスルホネートSO2CH2CH2Qから離脱により得
られる。
るスルホネートSO2CH2CH2Qから離脱により得
られる。
【0034】好適な黄色染料は、例えば米国特許(US
−A−)第5182371号に記載されている。次の染
料:C.I.リアクテイブ イエロー145、C.I.
リアクテイブ イエロー168又はC.I.リアクテイ
ブ イエロー176も好適である。 好適な橙色反応染
料は、例えば次の式IIに従う:
−A−)第5182371号に記載されている。次の染
料:C.I.リアクテイブ イエロー145、C.I.
リアクテイブ イエロー168又はC.I.リアクテイ
ブ イエロー176も好適である。 好適な橙色反応染
料は、例えば次の式IIに従う:
【0035】
【化10】
【0036】次の染料も好適である:C.I.リアクテ
イブ オレンジ7(17756)、C.I.リアクテイ
ブ オレンジ15、C.I.リアクテイブ オレンジ1
6(17757)、C.I.リアクテイブ オレンジ5
6、C.I.リアクテイブオレンジ57、C.I.リア
クテイブ オレンジ72(17754)、C.I.リア
クテイブ オレンジ74、C.I.リアクテイブ オレ
ンジ82、C.I.リアクテイブ オレンジ83又は
C.I.リアクテイブ オレンジ90。
イブ オレンジ7(17756)、C.I.リアクテイ
ブ オレンジ15、C.I.リアクテイブ オレンジ1
6(17757)、C.I.リアクテイブ オレンジ5
6、C.I.リアクテイブオレンジ57、C.I.リア
クテイブ オレンジ72(17754)、C.I.リア
クテイブ オレンジ74、C.I.リアクテイブ オレ
ンジ82、C.I.リアクテイブ オレンジ83又は
C.I.リアクテイブ オレンジ90。
【0037】好適な赤色反応染料は、例えば米国特許
(US−A)第5200511号に記載されている。次
の染料も好適である:C.I.リアクテイブ レッド3
5、C.I.リアクテイブ レッド103、C.I.レ
アクテイブ レッド113、C.I.レアクテイブ レ
ッド180、リアクテイブ レッド194、C.I.リ
アクテイブ レッド195、C.I.リアクテイブ レ
ッド198、C.I.リアクテイブ レッド222、
C.I.リアクテイブ レッド223、C.I.リアク
テイブ レッド227、リアクテイブ レッド228又
はC.I.リアクテイブ レッド239。
(US−A)第5200511号に記載されている。次
の染料も好適である:C.I.リアクテイブ レッド3
5、C.I.リアクテイブ レッド103、C.I.レ
アクテイブ レッド113、C.I.レアクテイブ レ
ッド180、リアクテイブ レッド194、C.I.リ
アクテイブ レッド195、C.I.リアクテイブ レ
ッド198、C.I.リアクテイブ レッド222、
C.I.リアクテイブ レッド223、C.I.リアク
テイブ レッド227、リアクテイブ レッド228又
はC.I.リアクテイブ レッド239。
【0038】好適な染料は、特に式IIIに従う:
【0039】
【化11】
【0040】[式中、mは、1又は2であり、Kは、式
【0041】
【化12】
【0042】の基(ここで、左の結合は、それぞれの場
合にアゾ橋への結合を意味する)であり、Aは、各々の
場合に繊維反応性基を有していてよく、場合によって
は、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、
ヒドロキシ又はヒドロキシスルホニルでモノ置換、ジ置
換又はトリ置換されているベンゼン又はナフタリン基で
あり、Zは、カルボニル置換基を有する又は有しないC
1〜C4−アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ又は
式
合にアゾ橋への結合を意味する)であり、Aは、各々の
場合に繊維反応性基を有していてよく、場合によって
は、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、
ヒドロキシ又はヒドロキシスルホニルでモノ置換、ジ置
換又はトリ置換されているベンゼン又はナフタリン基で
あり、Zは、カルボニル置換基を有する又は有しないC
1〜C4−アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ又は
式
【0043】
【化13】
【0044】の基であり、 ここで、nは、0又は1で
あり、Halは、フッ素、塩素又は臭素であり、R
1は、ヒドロキシル置換基を有する又は有しないC1〜
C4−アルキル、フェニル、アミノ又は式:NH−W−
SO2−C2H4−Qの基であり、R2は、水素又はエ
ーテル官能性の酸素で中断されていてよく、ヒドロキシ
ルにより置換されていてよいC1〜C4−アルキルであ
り、R3は、ヒドロキシスルホニル−モノ置換された又
は−ジ置換されたフェニル又は式
あり、Halは、フッ素、塩素又は臭素であり、R
1は、ヒドロキシル置換基を有する又は有しないC1〜
C4−アルキル、フェニル、アミノ又は式:NH−W−
SO2−C2H4−Qの基であり、R2は、水素又はエ
ーテル官能性の酸素で中断されていてよく、ヒドロキシ
ルにより置換されていてよいC1〜C4−アルキルであ
り、R3は、ヒドロキシスルホニル−モノ置換された又
は−ジ置換されたフェニル又は式
【0045】
【化14】
【0046】(ここで、Qは、各々の場合に前記の定義
であり、Wは、各々の場合に、エーテル官能性の酸素1
個で中断された又は中断されていないC2〜C4−アル
キレンである)の基である]。
であり、Wは、各々の場合に、エーテル官能性の酸素1
個で中断された又は中断されていないC2〜C4−アル
キレンである)の基である]。
【0047】各々の場合に、混合物の重量に対して式I
の染料又は式IとIIの染料の混合物60〜95重量
%、有利に70〜90重量%及び黄色、橙色又は赤色反
応染料少なくとも1種5〜40重量%、有利に10〜3
0重量%を含有する染料混合物が有利である。
の染料又は式IとIIの染料の混合物60〜95重量
%、有利に70〜90重量%及び黄色、橙色又は赤色反
応染料少なくとも1種5〜40重量%、有利に10〜3
0重量%を含有する染料混合物が有利である。
【0048】この新規の染料混合物の個々の染料は公知
であり、当業者に熟知の製法により得られる。例えば
リアクテイブ ブラック5は、市場で入手できる。
であり、当業者に熟知の製法により得られる。例えば
リアクテイブ ブラック5は、市場で入手できる。
【0049】この染料混合物は、個々の成分の機械的混
合により得られる。
合により得られる。
【0050】更に、式Iの染料と式IIの染料との染料
混合物は、それぞれのジアゾ成分のカップリング工程で
の混合物の使用による混合合成により得られる。好適な
実施態様においては、2−(2−スルファトエチルスル
ホニル)−アニリン及び4−(2−スルファトエチルス
ルホニル)アニリンの混合物をジアゾ化し、酸性条件下
に式
混合物は、それぞれのジアゾ成分のカップリング工程で
の混合物の使用による混合合成により得られる。好適な
実施態様においては、2−(2−スルファトエチルスル
ホニル)−アニリン及び4−(2−スルファトエチルス
ルホニル)アニリンの混合物をジアゾ化し、酸性条件下
に式
【0051】
【化15】
【0052】のカップリング成分上に、このアミノ基上
にカップリングさせる。4−(2−スルファトエチルス
ルホニル)アニリンをアゾ成分として包含する第2カッ
プリング工程で、染料Iとリアクテイブ ブラック5と
の混合物は、有利に得られる。各々の染料を個々に製造
し、2種の個々の染料を更なる工程で混合する代わり
に、本発明の方法は、この混合物を直接合成することを
可能とする。
にカップリングさせる。4−(2−スルファトエチルス
ルホニル)アニリンをアゾ成分として包含する第2カッ
プリング工程で、染料Iとリアクテイブ ブラック5と
の混合物は、有利に得られる。各々の染料を個々に製造
し、2種の個々の染料を更なる工程で混合する代わり
に、本発明の方法は、この混合物を直接合成することを
可能とする。
【0053】この新規染料混合物は、ヒドロキシル−含
有又は窒素含有有機基質、例えば絹、皮革、羊毛、ポリ
アミド繊維又はポリウレタン又は殊に任意の種類のセル
ロース繊維材料を浸染又は捺染するために極めて有用で
ある。このような繊維材料には、例えば天然セルロス繊
維、例えば木綿、麻、大麻、パルプ又は再生セルロース
が包含される。反応染料混合物は、混織布、例えば木綿
とポリエステル繊維又はポリアミド繊維との混織物中に
存在するヒドロキシル−含有繊維を浸染又は捺染するた
めにも有用である。
有又は窒素含有有機基質、例えば絹、皮革、羊毛、ポリ
アミド繊維又はポリウレタン又は殊に任意の種類のセル
ロース繊維材料を浸染又は捺染するために極めて有用で
ある。このような繊維材料には、例えば天然セルロス繊
維、例えば木綿、麻、大麻、パルプ又は再生セルロース
が包含される。反応染料混合物は、混織布、例えば木綿
とポリエステル繊維又はポリアミド繊維との混織物中に
存在するヒドロキシル−含有繊維を浸染又は捺染するた
めにも有用である。
【0054】本発明の染料混合物は、種々の方法で、殊
に水性染料溶液又は捺染ペーストの形で、繊維上に適用
し、染着させることができる。これらは、エクゾースト
法(Exhaust process)のみならず、材料を水性の、場合
により塩−含有染料溶液での浸漬及びこの染料の引き続
くアルカリ処理又はアルカリの存在での、場合によって
は熱の作用下での染着を包含するパッド−染色法による
浸染のためにも好適である。これらは、特に、冷パッド
−バッチ法(Pad-batch process)に好適であり、この
際、染料混合物をアルカリと一緒にパッド−マングル(P
ad-mangle)上に施与し、次いで室温で数時間貯蔵するこ
とにより染着させる。染着の後に浸染物又は捺染物を、
場合によっては分散作用を有し、染着されなかった部分
の拡散を促進する薬剤の存在下に、冷水及び熱水で充分
にすすぐ。
に水性染料溶液又は捺染ペーストの形で、繊維上に適用
し、染着させることができる。これらは、エクゾースト
法(Exhaust process)のみならず、材料を水性の、場合
により塩−含有染料溶液での浸漬及びこの染料の引き続
くアルカリ処理又はアルカリの存在での、場合によって
は熱の作用下での染着を包含するパッド−染色法による
浸染のためにも好適である。これらは、特に、冷パッド
−バッチ法(Pad-batch process)に好適であり、この
際、染料混合物をアルカリと一緒にパッド−マングル(P
ad-mangle)上に施与し、次いで室温で数時間貯蔵するこ
とにより染着させる。染着の後に浸染物又は捺染物を、
場合によっては分散作用を有し、染着されなかった部分
の拡散を促進する薬剤の存在下に、冷水及び熱水で充分
にすすぐ。
【0055】この反応性染料は、高い反応性及び良好な
染着性に関して注目すべきである。従って、これらは、
低温で、エクゾースト染色法で適用することができ、パ
ッド−蒸気法での短かい蒸気処理時間を必要とするだけ
である。染着の度合いは、高く、非染着部分は容易に洗
浄除去することができ、この場合には、エクゾーストの
度合い及び染着の度合いは、著しく小さい:即ち、洗浄
時のロスは非常に小さい。この反応染料混合物は、殊に
木綿上での捺染に好適でもあるが、窒素含有繊維、例え
ば羊毛、絹又は羊毛−含有混織布の捺染のためにも好適
である。
染着性に関して注目すべきである。従って、これらは、
低温で、エクゾースト染色法で適用することができ、パ
ッド−蒸気法での短かい蒸気処理時間を必要とするだけ
である。染着の度合いは、高く、非染着部分は容易に洗
浄除去することができ、この場合には、エクゾーストの
度合い及び染着の度合いは、著しく小さい:即ち、洗浄
時のロスは非常に小さい。この反応染料混合物は、殊に
木綿上での捺染に好適でもあるが、窒素含有繊維、例え
ば羊毛、絹又は羊毛−含有混織布の捺染のためにも好適
である。
【0056】セルロース繊維材料上での本発明の染料混
合物で得られた浸染物又は捺染物は、酸性範囲でばかり
でなくアルカリ性範囲でも、高い色濃度及び高い繊維−
染料結合安定性を有し、更に、良好な耐光性及び非常に
良好な耐水性、例えば洗濯、水、海水、交叉−染色及び
発汗堅牢性、及び良好な皺、熱プレス、摩擦及び塩素
(塩素添加水及び次亜塩素酸洗濯液中におけるような)
に対して良好な強度をも有する。
合物で得られた浸染物又は捺染物は、酸性範囲でばかり
でなくアルカリ性範囲でも、高い色濃度及び高い繊維−
染料結合安定性を有し、更に、良好な耐光性及び非常に
良好な耐水性、例えば洗濯、水、海水、交叉−染色及び
発汗堅牢性、及び良好な皺、熱プレス、摩擦及び塩素
(塩素添加水及び次亜塩素酸洗濯液中におけるような)
に対して良好な強度をも有する。
【0057】
【実施例】次の実施例で本発明を説明する。
【0058】例1 a)2−(2−スルファトエチルスルホニル)アニリン
56.2gを水400ml中に室温で溶かした。この溶
液の温度を外部冷却により+5℃まで低下させ、氷15
0g及び30重量%濃度の塩酸50mlを添加し、引き
続き10分かかって3.33N亜硝酸ナトリウム水溶液
60mlを滴加した。0〜+5℃で30分間撹拌後に、
小過剰の亜硝酸をスルファミン酸1gで分解させた。
56.2gを水400ml中に室温で溶かした。この溶
液の温度を外部冷却により+5℃まで低下させ、氷15
0g及び30重量%濃度の塩酸50mlを添加し、引き
続き10分かかって3.33N亜硝酸ナトリウム水溶液
60mlを滴加した。0〜+5℃で30分間撹拌後に、
小過剰の亜硝酸をスルファミン酸1gで分解させた。
【0059】次いで、このジアゾニウム塩の懸濁液を、
水200ml及び水酸化ナトリウム溶液中にpH6で溶
解させ、塩酸での沈殿で激しい撹拌によりpH1に下げ
て得た1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−3,6
−ジスルフォン酸62.2gの分散液中に注いだ。
水200ml及び水酸化ナトリウム溶液中にpH6で溶
解させ、塩酸での沈殿で激しい撹拌によりpH1に下げ
て得た1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−3,6
−ジスルフォン酸62.2gの分散液中に注いだ。
【0060】温度を22℃まで上昇させて、一晩撹拌す
ることにより、この反応を完結させた。
ることにより、この反応を完結させた。
【0061】b) a)で得られた式:
【0062】
【化16】
【0063】の染料の懸濁液に、次のようにして製造さ
れた4−(2−スルファトエチルスルホニル)アニリン
の懸濁液を添加した:4−(2−スルファトエチルスル
ホニル)アニリン56.2gを水250ml中に溶解さ
せ、炭酸ナトリウム10g中に注ぐことによりpH4に
し、この溶液を氷60gで冷却させ、次いで、30重量
%濃度の塩酸50ml及び3.33N亜硝酸ナトリウム
水溶液60mlを連続的に添加した。+5℃〜+10℃
で撹拌の後に、小過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸1g
で分解させた。
れた4−(2−スルファトエチルスルホニル)アニリン
の懸濁液を添加した:4−(2−スルファトエチルスル
ホニル)アニリン56.2gを水250ml中に溶解さ
せ、炭酸ナトリウム10g中に注ぐことによりpH4に
し、この溶液を氷60gで冷却させ、次いで、30重量
%濃度の塩酸50ml及び3.33N亜硝酸ナトリウム
水溶液60mlを連続的に添加した。+5℃〜+10℃
で撹拌の後に、小過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸1g
で分解させた。
【0064】飽和酢酸ナトリウム水溶液の添加によりp
H4.8に高めてカップリングを行わせた。+15℃〜
+20℃で2時間撹拌の後に、生じる青色染料溶液を限
外濾過により脱塩し、スプレー乾燥させた。生じる黒色
粉末をHPLCにより分析し、式:
H4.8に高めてカップリングを行わせた。+15℃〜
+20℃で2時間撹拌の後に、生じる青色染料溶液を限
外濾過により脱塩し、スプレー乾燥させた。生じる黒色
粉末をHPLCにより分析し、式:
【0065】
【化17】
【0066】の染料90%及び3個の可能なビニルスル
ホン形の2個5%を含有することが判明した。
ホン形の2個5%を含有することが判明した。
【0067】生じた染料70部を染料IIa’(リアク
テイブ ブラック V)30重量部と混合した。
テイブ ブラック V)30重量部と混合した。
【0068】この染料混合物は、冷パッド−バッチ法及
び40℃又は60℃での熱エクゾースト法の双方の方法
で、木綿上に非常に高い染着度で非常に強い濃紺色を生
じる。
び40℃又は60℃での熱エクゾースト法の双方の方法
で、木綿上に非常に高い染着度で非常に強い濃紺色を生
じる。
【0069】例2 1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジス
ルホン酸の代わりに1−アミノ−8−ヒドロキシナフタ
レン−4,6−ジスルホン酸を用いて、例1を繰り返す
と、式:
ルホン酸の代わりに1−アミノ−8−ヒドロキシナフタ
レン−4,6−ジスルホン酸を用いて、例1を繰り返す
と、式:
【0070】
【化18】
【0071】の僅かにより高い浅色効果染料(the sligh
tly more hypsochromic dye)が生じた。
tly more hypsochromic dye)が生じた。
【0072】再び、この染料70重量部及びリアクテイ
ブ ブラック V30重量部よりなる混合物を製造し
た。この特性は、例1に記載の混合物のそれと同じであ
る。
ブ ブラック V30重量部よりなる混合物を製造し
た。この特性は、例1に記載の混合物のそれと同じであ
る。
【0073】例3 2−(2−スルファトエチルスルホニル)アニリン5
6.2gの代わりに39.4gを用い、付加的にジアゾ
成分としての4−(2−スルファトエチルスルホニル)
アニリン16.9gを用いて、工程a)で繰り返すと、
例1の染料70%及び染料IIa’30%よりなる染料
混合物を生じた。
6.2gの代わりに39.4gを用い、付加的にジアゾ
成分としての4−(2−スルファトエチルスルホニル)
アニリン16.9gを用いて、工程a)で繰り返すと、
例1の染料70%及び染料IIa’30%よりなる染料
混合物を生じた。
【0074】IIa及び下記の表中に記載の染料Iの混
合物が同様な方法で得られる。
合物が同様な方法で得られる。
【0075】
【化19】
【0076】
【表3】
【0077】
【表4】
【0078】例19 式Iの染料とC.I.リアクテイブ オレンジ76とを
2:1の割合で機械的に、粉末の形のみならず、塩分の
低い合成された溶液の形(これからスプレー乾燥により
粉末混合物が得られる)で混合した。粉末又は溶液とし
ての染料混合物は、木綿を記載の染色例に従って適用す
る際に黒色に染める。
2:1の割合で機械的に、粉末の形のみならず、塩分の
低い合成された溶液の形(これからスプレー乾燥により
粉末混合物が得られる)で混合した。粉末又は溶液とし
ての染料混合物は、木綿を記載の染色例に従って適用す
る際に黒色に染める。
【0079】式Iの染料とC.I.リアクテイブ オレ
ンジ72及びC.I.リアクテイブレッド239の1
4:5:1の割合での混合物を用いても同様な黒色色調
が得られる。
ンジ72及びC.I.リアクテイブレッド239の1
4:5:1の割合での混合物を用いても同様な黒色色調
が得られる。
【0080】次の浸染及び捺染法で「部」は「重量部」
である: 浸染法1 例3で得た反応染料混合物2部を水400部中に溶か
し、この溶液に1リットル当たり塩化ナトリウム53g
を含有する溶液1500部を添加する。この染浴に木綿
布100部を40℃で入れる。45分後に、1リットル
当たり水酸化ナトリウム16g及びか焼炭酸ナトリウム
20gを含有する溶液100部を添加する。この染浴の
温度を40℃で更に45分間保持する。次いで、染色さ
れた布をすすぎ、非イオン性石けんと共に25分間沸騰
して洗浄し、再度すすぎ、乾燥させる。
である: 浸染法1 例3で得た反応染料混合物2部を水400部中に溶か
し、この溶液に1リットル当たり塩化ナトリウム53g
を含有する溶液1500部を添加する。この染浴に木綿
布100部を40℃で入れる。45分後に、1リットル
当たり水酸化ナトリウム16g及びか焼炭酸ナトリウム
20gを含有する溶液100部を添加する。この染浴の
温度を40℃で更に45分間保持する。次いで、染色さ
れた布をすすぎ、非イオン性石けんと共に25分間沸騰
して洗浄し、再度すすぎ、乾燥させる。
【0081】浸染法2 例3で得た反応染料混合物2部を水400部中に溶か
し;この溶液に1リットル当たり塩化ナトリウム53g
を含有する溶液1500部を添加する。この染浴に木綿
布100部を35℃で入れる。20分後に、1リットル
当たり水酸化ナトリウム16g及びか焼炭酸ナトリウム
20gを含有する溶液100部を添加する。この染浴の
温度を35℃で更に15分間保持する。次いで、20分
かかってこの温度を60℃まで上昇させる。更に、60
℃の温度を更に35分間保持する。次いで、布をすす
ぎ、非イオン性石けんと共に25分間沸騰して洗浄し、
再度すすぎ、乾燥させる。
し;この溶液に1リットル当たり塩化ナトリウム53g
を含有する溶液1500部を添加する。この染浴に木綿
布100部を35℃で入れる。20分後に、1リットル
当たり水酸化ナトリウム16g及びか焼炭酸ナトリウム
20gを含有する溶液100部を添加する。この染浴の
温度を35℃で更に15分間保持する。次いで、20分
かかってこの温度を60℃まで上昇させる。更に、60
℃の温度を更に35分間保持する。次いで、布をすす
ぎ、非イオン性石けんと共に25分間沸騰して洗浄し、
再度すすぎ、乾燥させる。
【0082】浸染法3 例3で得た反応染料混合物8部を水400部中に溶か
し;この溶液に1リットル当たり硫酸ナトリウム100
gを含有する溶液1400部を添加する。この染浴に木
綿布100部を25℃で入れる。10分後に、1リット
ル当たり燐酸三ナトリウム150gを含有する溶液20
0部を添加する。この染浴の温度を10分かかって60
℃、まで上昇させる。更に、60℃の温度を更に90分
間保持する。次いで、布をすすぎ、非イオン性石けんと
共に25分間沸騰して洗浄し、再度すすぎ、乾燥させ
る。
し;この溶液に1リットル当たり硫酸ナトリウム100
gを含有する溶液1400部を添加する。この染浴に木
綿布100部を25℃で入れる。10分後に、1リット
ル当たり燐酸三ナトリウム150gを含有する溶液20
0部を添加する。この染浴の温度を10分かかって60
℃、まで上昇させる。更に、60℃の温度を更に90分
間保持する。次いで、布をすすぎ、非イオン性石けんと
共に25分間沸騰して洗浄し、再度すすぎ、乾燥させ
る。
【0083】浸染法4 例3で得た反応染料混合物4部を水50部中に溶かし;
この溶液に1リットル当たり水酸化ナトリウム5g及び
か焼炭酸ナトリウム20gを含有する溶液50部を添加
する。生じる溶液を木綿布にその重量が70%で増加す
るようにパッド−マングル(pad-mangle)上で適用し、
次いで布をバッチングローラ上に巻き上げる。この状態
で木綿布を室温で3時間放置させる。次いでこの染色さ
れた布をすすぎ、非イオン性石けんと共に25分間沸騰
して洗浄し、再度すすぎ、乾燥させる。
この溶液に1リットル当たり水酸化ナトリウム5g及び
か焼炭酸ナトリウム20gを含有する溶液50部を添加
する。生じる溶液を木綿布にその重量が70%で増加す
るようにパッド−マングル(pad-mangle)上で適用し、
次いで布をバッチングローラ上に巻き上げる。この状態
で木綿布を室温で3時間放置させる。次いでこの染色さ
れた布をすすぎ、非イオン性石けんと共に25分間沸騰
して洗浄し、再度すすぎ、乾燥させる。
【0084】浸染法5 例3で得た反応染料混合物6部を水50部中に溶かし;
この溶液に1リットル当たり水酸化ナトリウム16g及
び38゜Be珪酸ナトリウム0.04リットルを含有す
る溶液50部を添加する。生じる溶液を木綿布に、その
重量が70%で増加するようにパッド−マングル上で適
用し、次いで、バッチングローラ上に巻き上げる。この
状態で木綿布を室温で10分間放置する。次いでこの染
色された布をすすぎ、非イオン性石けんと共に25分間
沸騰して洗浄し、再度すすぎ、乾燥させる。
この溶液に1リットル当たり水酸化ナトリウム16g及
び38゜Be珪酸ナトリウム0.04リットルを含有す
る溶液50部を添加する。生じる溶液を木綿布に、その
重量が70%で増加するようにパッド−マングル上で適
用し、次いで、バッチングローラ上に巻き上げる。この
状態で木綿布を室温で10分間放置する。次いでこの染
色された布をすすぎ、非イオン性石けんと共に25分間
沸騰して洗浄し、再度すすぎ、乾燥させる。
【0085】浸染法6 例3で得た反応染料混合物2部を、m−ニトロベンゼン
スルホネート0.5部の存在で水100部中に溶かす。
生じる溶液を、木綿布をその重量が70%で増加するよ
うに含浸し、次いでこの布を乾燥させる。次いで、この
布を1リットル当たり水酸化ナトリウム4g及び塩化ナ
トリウム300gを含有する20℃の温溶液で含浸さ
せ、75%重量増加まで絞り、この浸染物を100〜1
20℃で30秒間蒸気処理をし、すすぎ、非イオン性石
けんと共に25分間沸騰して洗浄し、再度すすぎ、乾燥
させる。
スルホネート0.5部の存在で水100部中に溶かす。
生じる溶液を、木綿布をその重量が70%で増加するよ
うに含浸し、次いでこの布を乾燥させる。次いで、この
布を1リットル当たり水酸化ナトリウム4g及び塩化ナ
トリウム300gを含有する20℃の温溶液で含浸さ
せ、75%重量増加まで絞り、この浸染物を100〜1
20℃で30秒間蒸気処理をし、すすぎ、非イオン性石
けんと共に25分間沸騰して洗浄し、再度すすぎ、乾燥
させる。
【0086】捺染法1 例3で得た反応染料混合物3部を、高速撹拌しながら、
5%濃度のアルギン酸ナトリウム増粘剤50部、水2
7.8部、尿素20部、m−ニトロベンゼンスルホン酸
ナトリウム1部及び炭酸水素ナトリウム1.2部を含有
するストック糊(stock thickening)100部中に注
ぐ。こうして得られた捺染ペーストを木綿布の捺染のた
めに使用し、次いで、この布を乾燥させ、生じる捺染さ
れた布を102℃で飽和蒸気中で2分間蒸気処理する。
次いで、捺染された木綿布をすすぎ、所望の場合には沸
騰洗浄し、再度すすぎ、乾燥させる。
5%濃度のアルギン酸ナトリウム増粘剤50部、水2
7.8部、尿素20部、m−ニトロベンゼンスルホン酸
ナトリウム1部及び炭酸水素ナトリウム1.2部を含有
するストック糊(stock thickening)100部中に注
ぐ。こうして得られた捺染ペーストを木綿布の捺染のた
めに使用し、次いで、この布を乾燥させ、生じる捺染さ
れた布を102℃で飽和蒸気中で2分間蒸気処理する。
次いで、捺染された木綿布をすすぎ、所望の場合には沸
騰洗浄し、再度すすぎ、乾燥させる。
【0087】捺染法2 例3で得た反応染料混合物5部を、高速撹拌しながら、
5%濃度のアルギン酸ナトリウム増粘剤50部、水3
6.5部、尿素10部、m−ニトロベンゼンスルホン酸
ナトリウム1部及び炭酸水素ナトリウム2.5部を含有
するストック糊100部中に注ぐ。こうして得られた捺
染ペーストを木綿布の捺染のために使用し、次いでこの
布を乾燥させ、生じる捺染された布を102℃で飽和蒸
気中で8分間蒸気処理する。次いで、捺染された布をす
すぎ、所望の場合には沸騰洗浄し、再度すすぎ、乾燥さ
せる。
5%濃度のアルギン酸ナトリウム増粘剤50部、水3
6.5部、尿素10部、m−ニトロベンゼンスルホン酸
ナトリウム1部及び炭酸水素ナトリウム2.5部を含有
するストック糊100部中に注ぐ。こうして得られた捺
染ペーストを木綿布の捺染のために使用し、次いでこの
布を乾燥させ、生じる捺染された布を102℃で飽和蒸
気中で8分間蒸気処理する。次いで、捺染された布をす
すぎ、所望の場合には沸騰洗浄し、再度すすぎ、乾燥さ
せる。
Claims (7)
- 【請求項1】 式I: 【化1】 [式中、Y1及びY2は、相互に独立して、ビニル又は
式:CH2CH2Q(ここで、Qはアルカリ−離脱可能
な基である)の基を表す]の染料少なくとも1種及び繊
維反応性基を有する黄色、橙色、赤色又は青色染料少な
くとも1種を含有する染料混合物。 - 【請求項2】 式Iの染料少なくとも1種及び一般式I
I: 【化2】 [式中、Y3及びY4は、相互に独立して、ビニル又は
式CH2CH2Qの基を表す]の青色染料及び次の置換
基組合せ: 【表1】 を有する染料の群から選択された染料少なくとも1種を
含有する、請求項1に記載の染料混合物。 - 【請求項3】 式Iの染料少なくとも1種及び式IIa
の染料少なくとも1種を含有する、請求項1に記載の染
料混合物。 - 【請求項4】 式Iの染料少なくとも1種及び式II
b、IIc又はIIdの染料少なくとも1種を含有す
る、請求項1に記載の染料混合物。 - 【請求項5】 式Iの染料少なくとも1種及び繊維反応
性基を有する黄色、橙色又は赤色染料少なくとも1種を
含有する、請求項1に記載の染料混合物。 - 【請求項6】 式I中のQが塩素、スルファト又はC1
〜C4−アルカノイルオキシである、請求項1に記載の
染料混合物。 - 【請求項7】 式I中のY1及びY2が同じものであ
る、請求項1に記載の染料混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19609766.5 | 1996-03-13 | ||
| DE19609766 | 1996-03-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09328626A true JPH09328626A (ja) | 1997-12-22 |
Family
ID=7788100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9054328A Withdrawn JPH09328626A (ja) | 1996-03-13 | 1997-03-10 | 繊維反応性ジアゾ染料の染料混合物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0795586A2 (ja) |
| JP (1) | JPH09328626A (ja) |
| KR (1) | KR970065651A (ja) |
| ID (1) | ID16233A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100686978B1 (ko) * | 2006-04-21 | 2007-02-26 | (주)경인양행 | 반응성 염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH692582A5 (de) * | 1997-09-26 | 2002-08-15 | Bezema Ag | Wasserlösliche Reaktivfarbstoffmischungen und ihre Verwendung zum Färben. |
| CN1298789C (zh) * | 2003-08-15 | 2007-02-07 | 上海染料化工八厂 | 一种蓝色染料组合物的制备及应用 |
| KR100844229B1 (ko) * | 2008-02-26 | 2008-07-04 | 광주과학기술원 | 염모제 조성물 및 그 제조방법 |
| CN102250491B (zh) * | 2010-05-17 | 2013-04-10 | 中国中化股份有限公司 | 双偶氮活性染料 |
| CN102911524B (zh) * | 2012-10-31 | 2015-04-15 | 无锡润新染料有限公司 | 一种活性艳黄染料及复合活性棕色染料 |
| NL2018826B1 (en) * | 2017-05-02 | 2018-11-09 | Spgprints B V | One-pot synthesis of reactive deep black |
| CN113214676A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-08-06 | 杭州吉华江东化工有限公司 | 一种活性染料混合物及其应用 |
-
1997
- 1997-03-05 EP EP97103608A patent/EP0795586A2/de not_active Withdrawn
- 1997-03-10 JP JP9054328A patent/JPH09328626A/ja not_active Withdrawn
- 1997-03-12 KR KR1019970008184A patent/KR970065651A/ko not_active Withdrawn
- 1997-03-12 ID IDP970796A patent/ID16233A/id unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100686978B1 (ko) * | 2006-04-21 | 2007-02-26 | (주)경인양행 | 반응성 염료 조성물 및 이를 이용한 섬유의 염색방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR970065651A (ko) | 1997-10-13 |
| ID16233A (id) | 1997-09-11 |
| EP0795586A2 (de) | 1997-09-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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