JPH10287732A

JPH10287732A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10287732A
Application number: JP9110126A
Authority: JP
Inventors: Tsukasa Ishimoto; 司石本; Takumi Okazaki; 巧岡崎; Takashi Ogasawara; 貴士小笠原
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 1997-04-11
Filing date: 1997-04-11
Publication date: 1998-10-27

Abstract

(57)【要約】【課題】ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水素
化物をベース樹脂としてなり、薄肉精密成形性に優れ、
ベース樹脂と同様の高いＴｇを有し、かつ相溶性、加熱
安定性のよい樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ノルボルネン系モノマーの開環重合体の
水素化物、および１８０℃において２４時間放置した場
合にもガードナーカラー１以下を呈する軟化点１０５〜
１３５℃の水素化炭化水素樹脂を含んでなる樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物に関す
る。本発明の樹脂組成物は各種光学用透明基材に利用で
き、たとえば、光ディスク基材（基板、ハブ、スペーサ
ー等）レンズ、光ファイバー、発光ダイオード用封止
材、各種カバー用ガラス、窓ガラス、アイロンの水タン
ク、電子レンジ用品、液晶表示用基板、プリント基板、
透明導電性シート、フィルム、注射器、ピペット、アニ
マルゲージ、ハウジング類、フィルム、ヘルメット等に
用いることができる。

【０００２】

【従来の技術】ノルボルネン系モノマーの開環重合体の
水素化物は、透明な熱可塑性樹脂であり、またＴｇが高
く耐熱性に優れていることから、従来より、光学用材料
として光ディスクなどの光学用透明基板等に用いられて
いる。

【０００３】かかる光学用透明基板は一般に射出成形に
より薄肉精密成形するため、溶融破断（メルトフラクチ
ャー）を低減して、射出時の樹脂温度を高めて樹脂粘度
を十分に低下させなくてはならない。また、厚みが薄い
ため、シリンダー内の滞留時間が長くなり過度の熱履歴
を受けやすい。そのため、樹脂の分解や劣化を生じ、得
られる製品の機械強度の低下を招き、さらには着色、焼
け焦げが混入する等の問題があった。また、射出成形で
得られた基板中に微小なボイドが発生したり、基板表面
にフラッシュといわれる曇りを生じる現象やシルバース
トリークといわれる銀色の条痕が発生するという問題が
あった。

【０００４】この問題を解決するため、ノルボルネン系
モノマーの開環重合体の水素化物に、分子量２００〜３
０００の常温で液状の炭化水素化合物を配合して樹脂を
可塑化させることにより、薄肉精密成形性を改良した樹
脂組成物が提案されている（特開昭６３−２３１０２号
公報）。しかし、この樹脂組成物では、低分子量の液状
の炭化水素化合物を使用しているため、樹脂組成物の強
度やＴｇが、ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水
素化物に比べて低く、また樹脂組成物の表面に炭化水素
化合物がブリードするという問題がある。また、ノルボ
ルネン系モノマーの開環重合体の水素化物に、軟化点８
０℃以上の淡色の炭化水素樹脂を配合した樹脂組成物も
提案されている（特開平３−１２４４８号公報）。この
樹脂組成物によれば、前記問題をある程度は解決でき
る。しかし、この方法によっても得られる樹脂組成物の
Ｔｇが低下したり、相溶性が不十分であったり、加熱安
定性の低下等の問題があり、満足できる樹脂組成物が得
られているとはいえない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ノルボルネ
ン系モノマーの開環重合体の水素化物をベース樹脂とし
てなり、薄肉精密成形性に優れ、ベース樹脂と同様の高
いＴｇを有し、かつ相溶性、加熱安定性のよい樹脂組成
物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ノルボネン系モノ
マーの開環重合体の水素化物に、以下に示す特定の軟化
点を有する特定の水素化炭化水素樹脂を配合した樹脂組
成物によれば、上記目的を達成できることを見出した。

【０００７】すなわち、本発明は、ノルボルネン系モノ
マーの開環重合体の水素化物、および１８０℃において
２４時間放置した場合にもガードナー１以下を呈する軟
化点１０５〜１３５℃の水素化炭化水素樹脂を含んでな
る樹脂組成物に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のノルボルネン系モノマー
の開環重合体の水素化物は、通常の方法によりノルボル
ネン系モノマーを重合したものを、通常の方法で水素化
することにより得られる。

【０００９】ノルボルネン系モノマーとしては、例え
ば、ノルボルネン、ジメタノオクタヒドロナフタレン、
トリメタノドデカヒドロアントラセン、およびそれらの
アルキル置換体、アルキリデン置換体；ジシクロペンタ
ジエン、２，３−ジヒドロジシクロペンタジエン、ジメ
タノオクタヒドロベンゾインデン、ジメタノデカヒドロ
ベンゾインデン、ジメタノデカヒドロフルオレン、およ
びそれらのアルキル置換体等を挙げることができる。ま
た、これらのノルボルネン系モノマーは、ハロゲン原
子、エステル型残基、エーテル型残基、シアノ基等の極
性の置換基を有するものであってもよい。これらのノル
ボネン系モノマーは、それぞれ単独で使用しても良い
が、２種以上組み合わせて使用することもできる。ノル
ボネン系モノマーの開環重合体およびその水素化物のＴ
ｇを１００℃以上とするためには、これらのノルボルネ
ン系モノマーの中でも４環体または５環体のものを使用
するか、またはこれらを主成分とし２環体や３環体のモ
ノマーと併用するのが好ましい。

【００１０】また、ノルボネン系モノマーに加えて、共
重合成分として、他のシクロオレフィン類、例えば、シ
クロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロ
ヘプテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロ
ペンタジエン等を併用することもできる。共重合成分
は、ノルボルネン系モノマーの開環重合体を構成するモ
ノマー総重量の、通常、３０重量％以下の範囲で用いる
ことができる。

【００１１】ノルボネン系モノマーの重合法は特に制限
されないが、重合触媒として周知のメタセシス触媒を使
用してするのが好ましい。メタセシス触媒としては、例
えば、IV族〜VII族の遷移金属化合物とＩ族〜III族の有
機金属化合物を組み合わせた触媒系やVIII族金属ハロゲ
ン化物とアルコールの組み合わせたもの、それら金属の
様々な錯体、金属カルベン等を挙げることができる。こ
のような重合触媒のなかでも、四ハロゲン化チタンなど
の遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物などの有機
金属を含む触媒系や、これに脂肪族または芳香族三級ア
ミンなどの第三成分を組み合わせた触媒系が好ましい。

【００１２】重合は、溶媒を用いなくても可能である
が、通常は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水
素、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素、ジクロルエ
タンなどのハロゲン化炭化水素等の不活性有機溶媒中で
実施される。また、通常、重合温度は、−２０℃〜１０
０℃、重合圧力は、０〜５ｋｇ／ｃｍ² の範囲から選択
される。また、重合にあたっては、分子量調節剤とし
て、非環式オレフィンを用いてもよい。非環式オレフィ
ンとしては１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等
のα−オレフィンが好ましい。

【００１３】ノルボルネン系モノマーの開環重合体は、
その水素化物を光学用透明基板の材料に用いる場合は、
通常、Ｔｇが１００℃以上が好ましい。Ｔｇの下限とし
ては１２０℃、さらには１４０℃がより好ましく、上限
としては２００℃、さらには１８０℃がより好ましい。
重量平均分子量は１万程度以上、好ましくは２〜２０万
である。

【００１４】ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水
素化法は特に制限されないが、通常、水素化触媒の存在
下で行なう。水素化触媒としては、オレフィン化合物の
水素化に一般に使用されている各種のものを使用でき
る。例えば、ウィルキンソン錯体、酢酸コバルト／トル
エチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／
トリイソブチルアルミニウム、パラジウム−カーボン、
ルテニウム−カーボン、ニッケル−けいそう土等を挙げ
ることができる。水素化反応は、触媒の種類により均一
系または不均一系で、通常１〜２００ｋｇ／ｃｍ² 程度
の水素圧下、０〜２５０℃程度の温度条件下で行う。

【００１５】ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水
素化率は、得られる水素化物の耐熱劣化性、耐光劣化性
などの観点から、オレフィン性二重結合の９０％以上、
好ましくは９５％以上、特に好ましくは９９％以上とす
る。こうして得られたノルボルネン系モノマーの開環重
合体の水素化物は実質的に非晶性であり、透明性、寸法
安定性、耐熱性、吸水性に優れ、透湿性がほとんど認め
られない。

【００１６】本発明では、前記ノルボルネン系モノマー
の開環重合体の水素化物に、１８０℃において２４時間
放置した場合にもガードナーカラー１以下を呈する水素
化炭化水素樹脂を配合して樹脂組成物を製造する。１８
０℃において２４時間放置した場合にもガードナーカラ
ー１以下を呈するとは、加熱安定性に優れていることを
意味する。本発明の水素化炭化水素樹脂は、各種の炭化
水素樹脂を水素化したものであって、かかる加熱安定性
を有するものである。なお、本発明の水素化炭化水素樹
脂は常温においてもガードナーカラー１以下を呈する。
好ましくは常温においてハーゼンカラー５０以下を呈す
る水素化炭化水素樹脂である。

【００１７】前記加熱安定性に優れる水素化炭化水素樹
脂としては、芳香環の水素化率が９０％以上のＣ９系石
油樹脂の水素化物があげられる。かかるＣ９系石油樹脂
は、ナフサのクラッキングにより得られたＣ９留分中の
重合性モノマーをカチオン重合して得られる。なお、Ｃ
９留分中には、通常、重合性モノマーとして、ビニルト
ルエン、インデンをそれぞれ４０重量％程度含み、残り
２０重量％程度がスチレン、αメチルスチレン、その他
高沸点の化合物等からなる。Ｃ９系石油樹脂の芳香環の
水素化率を９０％以上とするのは、Ｃ９系石油樹脂が加
熱安定性を満足し、また得られる樹脂組成物を無色透明
にするためである。

【００１８】また、加熱安定性に優れる水素化炭化水素
樹脂としては、重合モノマー成分としてビニルトルエン
を５０重量％以上インデンを２０重量％未満含有するビ
ニルトルエンリッチなＣ９系石油樹脂の水素化物があげ
られる。かかるビニルトルエンリッチなＣ９系石油樹脂
は、通常のＣ９留分を蒸留することにより、Ｃ９留分の
インデン類や高沸点の化合物等を除去し、重合性モノマ
ー中のビニルトルエン含有量が５０重量％以上で、イン
デンの含有量が２０重量％以下になるように調製したも
のをカチオン重合することにより得られる。ビニルトル
エン含有量は、好ましくは５５重量％以上、より好まし
くは６０重量％以上であり多い程よく、インデンの含有
量は好ましくは１５重量％以下であり少ない程よい。ビ
ニルトルエンリッチなＣ９系石油樹脂の水素化率は特に
制限されず、必ずしも芳香環の水素化率が９０％以上で
ある必要はない。ノルボルネン系モノマーの開環重合体
の水素化物との相溶性の点からすれば芳香環の水素化率
は３０〜９０％とするのが好ましい。通常のＣ９留分よ
りもビニルトルエン含有量が多く、インデン含有量が少
ない場合には、芳香環の水素化率低くても、色調、加熱
安定性が良くなるのは、インデンの単独重合体の方がビ
ニルトルエン単独重合体よりも加熱により着色し易いこ
と、さらにはインデンの沸点よりも高沸点側の留分に
は、構造的には同定されていないが着色成分や熱的安定
性に劣る含まれる可能性が高いためと考えられる。

【００１９】また、前記加熱安定性に優れる水素化炭化
水素樹脂としては、テルペン樹脂の水素化物等があげら
れる。水素化率は特に制限されない。

【００２０】前記炭化水素樹脂（Ｃ９系石油樹脂、ビニ
ルトルエンリッチなＣ９系石油樹脂、テルペン樹脂等を
いう、以下同様）の水素化は、水素化触媒の存在下、水
素化条件を適宜に調整して芳香環の水素化率等が所定の
範囲となるように行う。水素化触媒としては、ニッケ
ル、パラジウム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウ
ム、レニウム、モリブデン等の金属またはこれらの酸化
物、硫化物等の金属化合物等の各種のものを使用でき
る。また、かかる水素化触媒は多孔質で表面積の大きな
アルミナ、シリカ（ケイソウ土）、カーボン、チタニア
等の担体に担持して使用してもよい。これら水素化触媒
のなかでもアルカリ土類金属や鉄を含むニッケル−ケイ
ソウ土触媒が、水素化率を所定範囲内に調整し易く、色
調に優れたものが得られる点で好ましい。このような水
素化触媒としては、たとえば、安定化ニッケル−ケイソ
ウ土触媒（「Ｎ−１１３」、日揮化学（株）製）等があ
げられる。水素化触媒の使用量は、炭化水素樹脂の０．
１〜５重量％程度、好ましくは０．１〜３重量％であ
る。

【００２１】水素化反応の条件は、水素化圧力は通常３
０〜３００ｋｇ／ｃｍ² 程度の範囲、反応温度は通常２
００〜３００℃程度の範囲で適宜に調整して行う。好ま
しくは水素化圧力は１００〜２００ｋｇ／ｃｍ² であ
り、反応温度は２４０〜３００℃である。また反応時間
は通常１〜７時間程度、好ましくは２〜６時間である。
前記水素化反応はＣ９系石油樹脂を溶融して、または溶
剤に溶解した状態で行う。溶剤としては、シクロヘキサ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、デカリン等を使用で
きる。なお、触媒の使用量および反応時間については、
反応形式として回分式を採用した場合について説明した
が、反応形式としては流通式（固定床式、流動床式等）
を採用することもできる。

【００２２】また、本発明の水素化炭化水素樹脂は、軟
化点１０５〜１３５℃を有するものである。水素化炭化
水素樹脂の軟化点が１０５℃より低い場合には、水素化
炭化水素樹脂を、ノルボルネン系モノマーの開環重合体
の水素化物に配合した場合に、得られる樹脂組成物のＴ
ｇがベース樹脂であるノルボルネン系モノマーの開環重
合体の水素化物に比べて低くなり、樹脂組成物の機械的
強度特性や耐熱特性を低下させる恐れがある。一方、軟
化点が１３５℃を超える場合には、水素化炭化水素樹脂
と、ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水素化物の
相溶性が悪く、透明な樹脂組成物が得られない。これら
の観点から、水素化炭化水素樹脂の軟化点の上限は、１
３０℃とするのが好ましい。また、本発明の水素化炭化
水素樹脂の重量平均分子量は、通常、２００〜６０００
程度、好ましくは２５０〜６０００程度である。

【００２３】ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水
素化物と水素化炭化水素樹脂の配合割合は、前者１００
重量部に対して後者０．０１〜２０重量部程度である。
好ましくは０．１重量以上、１５重量部以下である。水
素化炭化水素樹脂の配合割合が少なすぎると、薄肉精密
成形性の改善効果が少なく、逆に、多すぎると、機械強
度を低下させる傾向がある。また、本発明の樹脂組成物
中には酸化防止剤等の添加剤を含有することができる。
ノルボルネン系モノマ−の開環重合体の水素化物と水素
化炭化水素樹脂との混合には、通常、溶融混練、溶液か
らの共沈や乾固等通常の方法を用いることができる。

【００２４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、薄肉精密成形性
に優れ、ベース樹脂であるノルボルネン系モノマーの開
環重合体の水素化物と同様の高いＴｇを有し、かつ相溶
性、加熱安定性がよい。なお、本発明の樹脂組成物は、
プレス成形、押出成形、回転成形など熱可塑性樹脂加工
において、表面平滑性や転写性に優れた特性を示すが、
特に重要な加工方法である射出成形に適している。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例を挙げて
具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。また、以下の実施例および比較例に
おいて、特に断りのない限り、部および％は重量基準で
ある。

【００２６】製造例１（水素化炭化水素樹脂の製造）Ｃ９系石油樹脂として、ペトロジン１２０（三井石油化
学（株）製，軟化点１２３℃，重量平均分子量１８５
０、熱分解ガスクロマトグラフィーによるＣ９系石油樹
脂中の重合成分組成はビニルトルエン３７％，インデン
３９％，スチレン４％，α−メチルスチレン３％，その
他１７％）１０００ｇと、市販の安定化ニッケル触媒Ｎ
−１１３（日揮化学（株）製）４０ｇを２リットル回転
撹拌式オートクレーブに入れ、水素ガス圧力２００ｋｇ
／ｃｍ² 、反応温度２６５℃にて７時間反応を行った。
反応物を室温にて取り出した後、シクロヘキサン４００
０ｇに溶解し、濾過によって触媒を濾別した。得られた
無色透明溶液を、１０リットルのフラスコにとり、最終
的に２００℃、２０Torr、２０分の条件にてシクロヘキ
サンおよび水素化炭化水素樹脂中の低沸点留分を除去
し、軟化点１２５℃、色調２０ハーゼン、重量平均分子
量１９５０、芳香環の水素化率９５％の水素化炭化水素
樹脂（ａ）９９４ｇを得た。

【００２７】なお、水素化率は、原料樹脂及び得られた
水素化樹脂の ¹Ｈ−ＮＭＲの７ｐｐｍ付近に現れる芳香
環のＨ−スペクトル面積から以下の式に基づき算出し
た。水素化率＝｛１−（水素化樹脂のスペクトル面積／
原料樹脂のスペクトル面積）｝×１００（％）。軟化点
は、ＪＩＳＫ２５３１の環球法による。また、色調
は、ハーゼンカラーの場合は樹脂を５０％トルエン溶液
にしてハーゼンスタンダードカラー（Ｈ）と目視により
比色後に数値を２倍（５０％希釈のため）して判定し、
ガードナーカラーの場合は樹脂を１８０℃で溶融してガ
ードナースタンダードカラー（Ｇ）により目視判定し
た。熱分解ガスクロマトグラフィーは機種「ＧＰ−１０
２８（（株）柳本製作所）」、カラム「ＤＢ−５（Ｊ＆
Ｗ社製）」、熱分解温度６００℃にて測定した。

【００２８】製造例２（水素化炭化水素樹脂の製造）Ｃ９留分２０００ｇ（ガスクロマトグラフィーによる重
合成分組成はビニルトルエン５９％，インデン１０％，
スチレン８％，α−メチルスチレン５％，その他１８
％）を三フッ化ホウ素触媒の存在下でカチオン重合し、
軟化点１１３℃、重量平均分子量１９１０のＣ９系石油
樹脂１０５０ｇを得た。得られたＣ９系石油樹脂１００
０ｇと、市販の安定化ニッケル触媒Ｎ−１１３（日揮化
学（株）製）１０ｇを２リットル回転撹拌式オートクレ
ーブに入れ、水素ガス圧力２００ｋｇ／ｃｍ² 、反応温
度２６５℃にて７時間反応を行った。反応物を室温にて
取り出した後、シクロヘキサン４０００ｇに溶解し、濾
過によって触媒を濾別した。得られた無色透明溶液を、
１０リットルのフラスコにとり、最終的に２００℃、２
０Torr、２０分の条件にてシクロヘキサンおよび水素化
炭化水素樹脂中の低沸点留分を除去し、軟化点１１５
℃、色調２０ハーゼン、重量平均分子量２０２０、芳香
環の水素化率６５％の水素化炭化水素樹脂（ｂ）９９２
ｇを得た。

【００２９】製造例３（水素化炭化水素樹脂の製造）Ｃ９系石油樹脂として、ペトロジン１４０（三井石油化
学（株）製，軟化点１３９℃，重量平均分子量２１４
０，熱分解ガスクロマトグラフィーによるＣ９系石油樹
脂中の重合成分組成はビニルトルエン３５％，インデン
４０％，スチレン３％，α−メチルスチレン３％，その
他１９％）１０００ｇと、市販の安定化ニッケル触媒Ｎ
−１１３（日揮化学（株）製）４０ｇを２リットル回転
撹拌式オートクレーブに入れ、水素ガス圧力２００ｋｇ
／ｃｍ² 、反応温度２６５℃にて７時間反応を行った。
反応物を室温にて取り出した後、シクロヘキサン４００
０ｇに溶解し、濾過によって触媒を濾別した。得られた
無色透明溶液を、１０リットルフラスコにとり、最終的
に２２０℃、２０Torr、２０分の条件にてシクロヘキサ
ンおよび水素化炭化水素樹脂中の低沸点留分を除去し、
軟化点１４１℃、色調２０ハーゼン、重量平均分子量２
１５０、芳香環の水素化率９３％の水素化炭化水素樹脂
（ｃ）９９４ｇを得た。

【００３０】製造例４（水素化炭化水素樹脂の製造）Ｃ９系石油樹脂として、ペトロジン１００（三井石油化
学（株）製，軟化点１００℃，重量平均分子量１４０
０，熱分解ガスクロマトグラフィーによるＣ９系石油樹
脂中の重合成分組成はビニルトルエン４０％，インデン
３５％，スチレン７％，α−メチルスチレン４％，その
他１４％）１０００ｇと、市販の安定化ニッケル触媒Ｎ
−１１３（日揮化学（株）製）１５ｇを２リットル回転
撹拌式オートクレーブに入れ、水素ガス圧力２００ｋｇ
／ｃｍ² 、反応温度２９０℃にて５時間反応を行った。
反応物を室温にて取り出した後、シクロヘキサン４００
０ｇに溶解し、濾過によって触媒を濾別した。得られた
無色透明溶液を、１０リットルフラスコにとり、最終的
に２００℃、２０Torr、２０分の条件にてシクロヘキサ
ンおよび水素化炭化水素樹脂中の低沸点留分を除去し、
軟化点９１℃、色調２０ハーゼン、重量平均分子量１３
２０、芳香環の水素化率９７％の水素化炭化水素樹脂９
９４（ｄ）ｇを得た。

【００３１】製造例５（水素化炭化水素樹脂の製造）Ｃ９系石油樹脂として、ペトロジン１２０（三井石油化
学（株）製，軟化点１２３℃，重量平均分子量１８５
０，熱分解ガスクロマトグラフィーによるＣ９系石油樹
脂中の重合成分組成はビニルトルエン３７％，インデン
３９％，スチレン４％，α−メチルスチレン３％，その
他１７％）１０００ｇと、市販の安定化ニッケル触媒Ｎ
−１１３（日揮化学（株）製）１３ｇを２リットル回転
撹拌式オートクレーブに入れ、水素ガス圧力２００ｋｇ
／ｃｍ² 、反応温度２６５℃にて５時間反応を行った。
反応物を室温にて取り出した後、シクロヘキサン４００
０ｇに溶解し、濾過によって触媒を濾別した。得られた
無色透明溶液を、１０リットルのフラスコにとり、最終
的に２００℃、２０Torr、２０分の条件にてシクロヘキ
サンおよび水素化炭化水素樹脂中の低沸点留分を除去
し、軟化点１１４℃、色調４０ハーゼン、重量平均分子
量１８２０、芳香環の水素化率７０％の水素化炭化水素
樹脂（ｅ）９８９ｇを得た。

【００３２】（加熱安定性）：製造例１〜５で得られた
水素化炭化水素樹脂（ａ）〜（ｅ）、およびテルペン樹
脂の水素化物（ヤスハラケミカル（株）製、クリアロン
Ｐ−１２５、軟化点１２５℃、色調２０ハーゼン、以後
これを水素化炭化水素樹脂（ｆ）という）をそれぞれ試
験管に５ｇ入れ、循風乾燥器中１８０℃で２４時間保温
した後の、ガードナーカラーを観察した。結果を表１に
示す。

【００３３】製造例６（ノルボルネン系モノマーの開環
重合体の水素化物の製造）窒素雰囲気下、乾燥した１０リットル反応器中に、脱水
したトルエン３．５リットルと脱水したメチルテトラシ
クロドデセン（ＭＴＤ）１．５リットル、１−ヘキセン
１００ミリリットルを入れ、トルエチルアルミニウム
０．２２５モル、トルエチルアミン０．６７５モル、四
塩化チタン０．０４５モルを入れ、室温で１時間反応を
行った。イソプロピルアコールとアンモニア水の混合溶
液で反応を停止し、酸化防止剤（イルガノックス1010、
チバガイギー社製）を溶かした大量のイソプロピルアル
コールで凝固し、６０℃で1昼夜乾燥を行って、開環重
合体を得た。得られた開環重合体をシクロヘキサンに溶
解して濃度１０％の溶液とし、５％パラジウム担持カ−
ボン触媒を前記開環重合体１００部に対し、５部加え、
水素圧６０ｋｇ／ｃｍ² 温度１８０℃で４時間水素添加
反応を行った。触媒を濾過して除去した後、撹拌機の付
いた１０リットルの容器に、イソプロピルアルコ−ル５
リットルを張り込み、回転数２００rpm で撹拌しなが
ら、２．５リットルのセメントを３０分かけて滴下しな
がらポリマー凝固を数回行い、それぞれを６０℃で１昼
夜真空乾燥を行った。得られた水素化物の水素化率は、
ほぼ１００％であった。また、高速液体クロマトグラフ
ィから当該水素化物の分子量は２８０００、分子量分布
はＭｗ／Ｍｎ２．３であった。また、ＤＳＣからガラス
転移温度（Ｔｇ）は１５２℃、低揮発分についてはＤＴ
Ａで３５０℃までの加熱減量で１％であった。

【００３４】実施例１〜３、比較例1〜３（ペレットの
製造）表１に示すように、製造例６で得られた開環重合体の水
素化物１００部に対し、酸化防止剤（イルガノックス10
10、チバガイギー社製）１部、および製造例1〜５で得
られた水素化炭化水素樹脂（ａ）〜（ｆ）５部を混合し
た。これらの混合物をヘンシェルミキサーで充分攪はん
混合した後、２軸押出し機で２３０℃にてペレット化し
た。樹脂組成物のＴｇをＤＳＣにて測定した。結果を表
１に示す。

【００３５】（プレート成形物の製造）前記ペレットを
用い、樹脂温度３００℃、金型温度１１０℃の条件で射
出成形を行い、５０×５８ｍｍ、厚さ１．０ｍｍのプレ
ートを成形した。また、製造例６で得られたノルボルネ
ン系モノマーの開環重合体の水素化物を同様の方法によ
り成形物とした。得られた成形物を以下の試験に供し
た。結果を表２に示す。

【００３６】（射出成形シートの評価）機械強度：１ｍの高さから射出成形プレートの落下試験
をおこない、割れや欠けの有無を観察した。フラッシュの有無：射出成形物プレートの表面を目視で
判定した。分解性：射出成形時のポリマーの分解の程度を、ゲルパ
ーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によっ
て射出成形前後の分子量変化率を求めて表示した。

【００３７】（外観）樹脂組成物の相溶性および色調を
目視判定で評価した。また、透明性は全光線透過率を測
定した。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】表１、表２に示すように、実施例１〜３に
示す本発明の樹脂組成物は、薄膜精密成形性に優れ、耐
熱性がよく（Ｔｇが高い）、外観が無色透明で相溶性、
色調にも優れる。一方、本発明の水素化炭化水素樹脂よ
り軟化点の高い水素化炭化水素樹脂（比較例１）は、相
溶性が低いためか、外観に薄い濁りを生じ、全光線透過
率も低下する。また、本発明の水素化炭化水素樹脂より
軟化点の低い水素化炭化水素樹脂（比較例２）は、樹脂
組成物のＴｇを１０℃以上低下させてしまい耐熱性を低
下がする。また、加熱安定性の悪い水素化炭化水素樹脂
（比較例３）はフィルム基板が幾分着色してしまい、全
光線透過率も低下する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ノルボルネン系モノマーの開環重合体の
水素化物、および１８０℃において２４時間放置した場
合にもガードナーカラー１以下を呈する軟化点１０５〜
１３５℃の水素化炭化水素樹脂を含んでなる樹脂組成
物。
【請求項２】水素化炭化水素樹脂が、芳香環の水素化
率９０％以上のＣ９系石油樹脂の水素化物である請求項
１記載の樹脂組成物。
【請求項３】水素化炭化水素樹脂が、重合モノマー成
分としてビニルトルエンを５０重量％以上インデンを２
０重量％未満含有するＣ９系石油樹脂の水素化物である
請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項４】水素化炭化水素樹脂が、テルペン樹脂の
水素化物である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項５】ノルボルネン系モノマーの開環重合体の
水素化物１００重量部に、水素化炭化水素樹脂０．０１
〜２０重量部を配合してなる請求項１〜４のいずれかに
記載の樹脂組成物