JPH10287779A - ゴム組成物 - Google Patents
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- JPH10287779A JPH10287779A JP341598A JP341598A JPH10287779A JP H10287779 A JPH10287779 A JP H10287779A JP 341598 A JP341598 A JP 341598A JP 341598 A JP341598 A JP 341598A JP H10287779 A JPH10287779 A JP H10287779A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体
をブロモ化したポリマーをゴム成分とする耐熱老化性を
向上させたゴム組成物に関し、特にタイヤ加硫ブラダー
用に好適なゴム組成物を提供する。 【解決手段】 イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重
合体をブロモ化したポリマーをゴム成分とするゴム組成
物において、上記ポリマー１００重量部に対し、架橋剤
としてジアミン化合物１〜１５重量部を配合してなるこ
とを特徴とするゴム組成物。
をブロモ化したポリマーをゴム成分とする耐熱老化性を
向上させたゴム組成物に関し、特にタイヤ加硫ブラダー
用に好適なゴム組成物を提供する。 【解決手段】 イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重
合体をブロモ化したポリマーをゴム成分とするゴム組成
物において、上記ポリマー１００重量部に対し、架橋剤
としてジアミン化合物１〜１５重量部を配合してなるこ
とを特徴とするゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソブチレン／ｐ
−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポリマーをゴ
ム成分とする耐熱老化性を向上させたゴム組成物に関
し、特にタイヤ加硫ブラダー用に好適なゴム組成物に関
する。
−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポリマーをゴ
ム成分とする耐熱老化性を向上させたゴム組成物に関
し、特にタイヤ加硫ブラダー用に好適なゴム組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりタイヤの加硫工程、すなわち、
高温高圧のガス、蒸気又は温水の充填と排気とを交互に
繰り返す工程に使用される加硫プラダー用ゴム組成物の
ゴム成分には、ブチルゴム（ＩＩＲ）が使用されてい
た。これはＩＩＲがポリマーとして化学的に安定性が高
く耐熱性、耐候性、耐オゾン性に優れた性質を有する
上、他の種類のゴムとの離型性にも優れているため、格
別な手段を講じるまでもなく加硫成形が終了したタイヤ
をブラダーから容易に取り出すことができるからであ
る。
高温高圧のガス、蒸気又は温水の充填と排気とを交互に
繰り返す工程に使用される加硫プラダー用ゴム組成物の
ゴム成分には、ブチルゴム（ＩＩＲ）が使用されてい
た。これはＩＩＲがポリマーとして化学的に安定性が高
く耐熱性、耐候性、耐オゾン性に優れた性質を有する
上、他の種類のゴムとの離型性にも優れているため、格
別な手段を講じるまでもなく加硫成形が終了したタイヤ
をブラダーから容易に取り出すことができるからであ
る。
【０００３】しかしながら、ＩＩＲは耐熱性に優れてい
るとはいえ耐熱老化性が未だ不充分なため、タイヤの加
硫成形の都度繰り返しブラダー内部に充填する高温度、
例えば、１８０〜２００℃のガス、蒸気又は温水による
内側からの作用及び加硫温度に保たれているタイヤによ
る外側からの作用により外表面から内面に向かい比較的
早期に物性が劣化し破裂の危険が生じて使用不可能とな
り、満足な寿命が得られないという問題があった。
るとはいえ耐熱老化性が未だ不充分なため、タイヤの加
硫成形の都度繰り返しブラダー内部に充填する高温度、
例えば、１８０〜２００℃のガス、蒸気又は温水による
内側からの作用及び加硫温度に保たれているタイヤによ
る外側からの作用により外表面から内面に向かい比較的
早期に物性が劣化し破裂の危険が生じて使用不可能とな
り、満足な寿命が得られないという問題があった。
【０００４】そこで、上記問題に対して、離型性を損な
うことなく耐熱老化性にも優れるポリマーとしてイソブ
チレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポ
リマー、例えば、ＢＲ−ＸＰ５０（エクソン社製）をブ
ラダーのゴム成分に適用すれば寿命を大幅に向上させる
ことが知られている（Isobutylen-based polymers inti
re;Rubber World.May 1992 p34〜42）。このＢＲ−ＸＰ
５０は、耐熱老化性、耐クラック性及び耐オゾン性に格
段に優れた特性を有する上、ブロモ化率をコントロール
することにより架橋系を調整する（架橋点であるブロム
の量を変えることにより網目密度を調節する）ことも可
能というものである。また、このイソブチレン／ｐ−メ
チルスチレン共重合体をブロモ化したポリマーをゴム成
分として加硫ブラダーゴムを製造する際に、架橋剤とし
ては、酸化亜鉛（亜鉛華）、樹脂を用いるが、架橋速
度、弾性率調整のために、通常、硫黄及び硫黄系加硫促
進剤を配合している。
うことなく耐熱老化性にも優れるポリマーとしてイソブ
チレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポ
リマー、例えば、ＢＲ−ＸＰ５０（エクソン社製）をブ
ラダーのゴム成分に適用すれば寿命を大幅に向上させる
ことが知られている（Isobutylen-based polymers inti
re;Rubber World.May 1992 p34〜42）。このＢＲ−ＸＰ
５０は、耐熱老化性、耐クラック性及び耐オゾン性に格
段に優れた特性を有する上、ブロモ化率をコントロール
することにより架橋系を調整する（架橋点であるブロム
の量を変えることにより網目密度を調節する）ことも可
能というものである。また、このイソブチレン／ｐ−メ
チルスチレン共重合体をブロモ化したポリマーをゴム成
分として加硫ブラダーゴムを製造する際に、架橋剤とし
ては、酸化亜鉛（亜鉛華）、樹脂を用いるが、架橋速
度、弾性率調整のために、通常、硫黄及び硫黄系加硫促
進剤を配合している。
【０００５】しかしながら、樹脂、硫黄で架橋された加
硫ブラダーゴムは、熱安定性に乏しいため、熱老化性の
物性低下が起こり、その結果、ブラダーライフ低下につ
ながっている。そのため、できれば加硫促進剤、硫黄の
含まれない配合である方が望ましいが、それでは弾性
率、加硫速度を適切に調整することができないという課
題がある。
硫ブラダーゴムは、熱安定性に乏しいため、熱老化性の
物性低下が起こり、その結果、ブラダーライフ低下につ
ながっている。そのため、できれば加硫促進剤、硫黄の
含まれない配合である方が望ましいが、それでは弾性
率、加硫速度を適切に調整することができないという課
題がある。
【０００６】一方、国際公開ＷＯ９２−１６５８７号明
細書には、イソモノオレフィン／ｐ−アルキルスチレン
共重合体をブロック化したポリマーと、これに充填剤、
オイル及び架橋剤との配合組成になる加硫ゴムでブラダ
ーを製造すれば耐熱老化性を大幅に改善することができ
ることが開示されている。しかしながら、このポリマー
でも、架橋速度、弾性率調整のために、硫黄及び硫黄系
加硫促進剤を更に配合するものであるため、熱安定性に
乏しく、熱老化性の物性低下が起こり、その結果、ブラ
ダーライフ低下につながるという課題がある。
細書には、イソモノオレフィン／ｐ−アルキルスチレン
共重合体をブロック化したポリマーと、これに充填剤、
オイル及び架橋剤との配合組成になる加硫ゴムでブラダ
ーを製造すれば耐熱老化性を大幅に改善することができ
ることが開示されている。しかしながら、このポリマー
でも、架橋速度、弾性率調整のために、硫黄及び硫黄系
加硫促進剤を更に配合するものであるため、熱安定性に
乏しく、熱老化性の物性低下が起こり、その結果、ブラ
ダーライフ低下につながるという課題がある。
【０００７】他方、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ−フェニ
レンジアミンなどのｐ−フェニレンジアミン類は、ゴム
の屈曲き裂防止剤として知られているが、本発明ではイ
ソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化し
たポリマーをゴム成分とするゴム組成物の架橋剤として
ジアミン化合物を用いるものであり、この点で全く新規
であり、従来の屈曲き裂防止剤とはその用途及び技術思
想も明らかに異なるものである。
レンジアミンなどのｐ−フェニレンジアミン類は、ゴム
の屈曲き裂防止剤として知られているが、本発明ではイ
ソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化し
たポリマーをゴム成分とするゴム組成物の架橋剤として
ジアミン化合物を用いるものであり、この点で全く新規
であり、従来の屈曲き裂防止剤とはその用途及び技術思
想も明らかに異なるものである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
課題を解消するものであり、硫黄や硫黄系加硫促進剤を
配合することなく、耐熱老化性に優れたゴム組成物、特
にタイヤ加硫ブラダー用に好適なゴム組成物を提供する
ことにある。
課題を解消するものであり、硫黄や硫黄系加硫促進剤を
配合することなく、耐熱老化性に優れたゴム組成物、特
にタイヤ加硫ブラダー用に好適なゴム組成物を提供する
ことにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の課題
を解決するため、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共
重合体をブロモ化したポリマーをゴム成分とするゴム組
成物において、上記ポリマーに対して特定の架橋剤を特
定量配合することなどにより上記目的のゴム組成物を得
ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。
を解決するため、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共
重合体をブロモ化したポリマーをゴム成分とするゴム組
成物において、上記ポリマーに対して特定の架橋剤を特
定量配合することなどにより上記目的のゴム組成物を得
ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１０】すなわち、本発明のゴム組成物は、下記
(1)〜(6)に存する。 (1) イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロ
モ化したポリマーをゴム成分とするゴム組成物におい
て、上記ポリマー１００重量部に対し、架橋剤としてジ
アミン化合物１〜１５重量部を配合してなることを特徴
とするゴム組成物。 (2) イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロ
モ化したポリマーをゴム成分とするゴム組成物におい
て、上記ポリマー１００重量部に対し、架橋剤として樹
脂０．１〜１０重量部と、ジアミン化合物０．１〜７重
量部とを配合してなることを特徴とするゴム組成物。 (3) 上記(1)又は(2)記載のゴム組成物において、イソブ
チレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポ
リマー１００重量部に対し、更に、グアニジン系化合物
を０．１〜２．０重量部配合してなることを特徴とする
ゴム組成物。 (4) 前記ジアミン化合物がＮ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−β−ナフチル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎー（１，３−ジメチルブチ
ル）ーＮ´−フェニルーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
フェニル−Ｎ´−イソプロピルーｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ´−ジ（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ（１，４−ジメチ
ルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択された
少なくとも１種である上記(1)〜(3)の何れか一つに記載
のゴム組成物。 (5) 前記グアニジン系化合物がジフェニルグアニジン、
ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニド、
ホウ酸のジカテコールエステルのジオルトトリルグアニ
ジン塩から選択された少なくとも１種である上記(1)〜
(4)の何れか一つに記載のゴム組成物。 (6) 前記ゴム組成物がタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物
である上記(1)〜(5)の何れか一つに記載のゴム組成物。
(1)〜(6)に存する。 (1) イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロ
モ化したポリマーをゴム成分とするゴム組成物におい
て、上記ポリマー１００重量部に対し、架橋剤としてジ
アミン化合物１〜１５重量部を配合してなることを特徴
とするゴム組成物。 (2) イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロ
モ化したポリマーをゴム成分とするゴム組成物におい
て、上記ポリマー１００重量部に対し、架橋剤として樹
脂０．１〜１０重量部と、ジアミン化合物０．１〜７重
量部とを配合してなることを特徴とするゴム組成物。 (3) 上記(1)又は(2)記載のゴム組成物において、イソブ
チレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポ
リマー１００重量部に対し、更に、グアニジン系化合物
を０．１〜２．０重量部配合してなることを特徴とする
ゴム組成物。 (4) 前記ジアミン化合物がＮ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−β−ナフチル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎー（１，３−ジメチルブチ
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ルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選択された
少なくとも１種である上記(1)〜(3)の何れか一つに記載
のゴム組成物。 (5) 前記グアニジン系化合物がジフェニルグアニジン、
ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニド、
ホウ酸のジカテコールエステルのジオルトトリルグアニ
ジン塩から選択された少なくとも１種である上記(1)〜
(4)の何れか一つに記載のゴム組成物。 (6) 前記ゴム組成物がタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物
である上記(1)〜(5)の何れか一つに記載のゴム組成物。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて詳しく説明する。本発明のゴム組成物は、ゴム成分
として耐クラック性及び耐オゾン性等に格段に優れた特
性を有するイソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体
をブロモ化したポリマーを、かつ、架橋剤としてジアミ
ン化合物を使用するものであり、該ジアミン化合物単独
使用の場合と、該ジアミン化合物と樹脂とを併用する場
合とに分けられる。更に、本発明のゴム組成物では、上
記ジアミン化合物単独使用の場合と、該ジアミン化合物
と樹脂とを併用する場合において、加硫（架橋）調整剤
として、グアニジン系化合物を使用するものである。本
発明では、上記ジアミン化合物単独使用の場合は、上記
ポリマー１００重量部に対し、架橋剤としてジアミン化
合物１〜１５重量部を配合してなることを特徴とするも
のであり、また、上記ジアミン化合物の他に更に架橋剤
としての樹脂を配合して併用する場合は、上記ポリマー
１００重量部に対し、架橋剤として樹脂０．１〜１０重
量部と、ジアミン化合物０．１〜７重量部とを配合して
なることを特徴とするものである。更に、本発明では、
上記ジアミン化合物単独使用の場合と、該ジアミン化合
物と樹脂とを併用する場合において、加硫（架橋）調整
剤として、グアニジン系化合物を上記ポリマー１００重
量部に対し、グアニジン系化合物を０．１〜２．０重量
部を配合してなることを特徴とするものである。
いて詳しく説明する。本発明のゴム組成物は、ゴム成分
として耐クラック性及び耐オゾン性等に格段に優れた特
性を有するイソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体
をブロモ化したポリマーを、かつ、架橋剤としてジアミ
ン化合物を使用するものであり、該ジアミン化合物単独
使用の場合と、該ジアミン化合物と樹脂とを併用する場
合とに分けられる。更に、本発明のゴム組成物では、上
記ジアミン化合物単独使用の場合と、該ジアミン化合物
と樹脂とを併用する場合において、加硫（架橋）調整剤
として、グアニジン系化合物を使用するものである。本
発明では、上記ジアミン化合物単独使用の場合は、上記
ポリマー１００重量部に対し、架橋剤としてジアミン化
合物１〜１５重量部を配合してなることを特徴とするも
のであり、また、上記ジアミン化合物の他に更に架橋剤
としての樹脂を配合して併用する場合は、上記ポリマー
１００重量部に対し、架橋剤として樹脂０．１〜１０重
量部と、ジアミン化合物０．１〜７重量部とを配合して
なることを特徴とするものである。更に、本発明では、
上記ジアミン化合物単独使用の場合と、該ジアミン化合
物と樹脂とを併用する場合において、加硫（架橋）調整
剤として、グアニジン系化合物を上記ポリマー１００重
量部に対し、グアニジン系化合物を０．１〜２．０重量
部を配合してなることを特徴とするものである。
【００１２】本発明のゴム組成物では、架橋剤として上
記ジアミン化合物の他に樹脂を配合して併用することが
できる。この樹脂としては、例えば、下記構造式で示さ
れるフェノール系樹脂が挙げられ、これらは単独又は２
種以上混合して使用することができる。
記ジアミン化合物の他に樹脂を配合して併用することが
できる。この樹脂としては、例えば、下記構造式で示さ
れるフェノール系樹脂が挙げられ、これらは単独又は２
種以上混合して使用することができる。
【化１】 具体的には、日立化成社製 「HITANOL 2501 P-1」、田
岡化学工業社製 「TACKIROL201」，「TACKIROL250」、
スケネクタリー社製 「SP1045 RESIN」等が挙げられ
る。樹脂の配合量は、上記ポリマー１００重量部に対
し、０．１〜１０重量部、好ましくは、３〜７重量部で
ある。樹脂の配合量が１０重量部を越えると、弾性率が
下がりすぎ、好ましくない。
岡化学工業社製 「TACKIROL201」，「TACKIROL250」、
スケネクタリー社製 「SP1045 RESIN」等が挙げられ
る。樹脂の配合量は、上記ポリマー１００重量部に対
し、０．１〜１０重量部、好ましくは、３〜７重量部で
ある。樹脂の配合量が１０重量部を越えると、弾性率が
下がりすぎ、好ましくない。
【００１３】本発明において架橋剤として用いるジアミ
ン化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−β−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎー（１，３−ジメチルブチ
ル）ーＮ´−フェニルーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
フェニル−Ｎ´−イソプロピルーｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ´−ジ（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ（１，４−ジメチ
ルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げら
れ、これらは単独又は２種以上混合して使用することが
できる。上記ジアミン化合物単独使用の場合におけるジ
アミン化合物の配合量は、該ポリマー１００重量部に対
し、１〜１５重量部、好ましくは、２〜８重量部であ
る。ジアミン化合物の配合量が１重量部未満であると、
架橋不足となり、また、１５重量部を越えて配合して
も、効果はそれほど上がらない。また、樹脂併用系の場
合のジアミン化合物の配合量は、上記ポリマー１００重
量部に対し、０．１〜７重量部、好ましくは、３〜６重
量部である。ジアミン化合物の配合量が０．１重量部未
満であると、上記ジアミン化合物単独使用の場合と同様
に架橋不足となり、また、７重量部を越えて配合しても
効果はそれほど上がらない。
ン化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−β−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎー（１，３−ジメチルブチ
ル）ーＮ´−フェニルーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−
フェニル−Ｎ´−イソプロピルーｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ´−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ´−ジ（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ（１，４−ジメチ
ルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げら
れ、これらは単独又は２種以上混合して使用することが
できる。上記ジアミン化合物単独使用の場合におけるジ
アミン化合物の配合量は、該ポリマー１００重量部に対
し、１〜１５重量部、好ましくは、２〜８重量部であ
る。ジアミン化合物の配合量が１重量部未満であると、
架橋不足となり、また、１５重量部を越えて配合して
も、効果はそれほど上がらない。また、樹脂併用系の場
合のジアミン化合物の配合量は、上記ポリマー１００重
量部に対し、０．１〜７重量部、好ましくは、３〜６重
量部である。ジアミン化合物の配合量が０．１重量部未
満であると、上記ジアミン化合物単独使用の場合と同様
に架橋不足となり、また、７重量部を越えて配合しても
効果はそれほど上がらない。
【００１４】本発明において用いるグアニジン系化合物
は、加硫（架橋）調整剤として使用するものである。本
発明のゴム組成物に用いるゴム成分としてのイソブチレ
ン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポリマ
ーは、耐クラック性及び耐オゾン性等に格段に優れた特
性を有するものであり、ジアミン架橋することで、熱老
化物性を大幅に向上するものであるが、上記ポリマーを
使用した場合に、通常のゴム成分よりもスコーチが若干
速く、押し出し時の焦けの課題が若干ある。本発明で
は、上記熱老化物性の大幅な向上という特性を低下させ
ることなく、上記の課題を解消するために、加硫（架
橋）調整剤としてグアニジン系化合物を使用するもので
ある。本発明において加硫調整剤として用いるグアニジ
ン系化合物としては、例えば、ジフェニルグアニジン
（ＤＰＧ）、ジオルトトリルグアニジン（ＤＯＴＧ）、
オルトトリルビグアニド、ホウ酸のジカテコールエステ
ルのジオルトトリルグアニジン塩などが挙げられ、これ
らは単独又は２種以上混合して使用することができる。
また、上記グアニジン系化合物の中で、コスト、スコー
チ改良効果が大きいこと、物性低下がないこと等の面か
らジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）の使用が好ましい。
は、加硫（架橋）調整剤として使用するものである。本
発明のゴム組成物に用いるゴム成分としてのイソブチレ
ン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポリマ
ーは、耐クラック性及び耐オゾン性等に格段に優れた特
性を有するものであり、ジアミン架橋することで、熱老
化物性を大幅に向上するものであるが、上記ポリマーを
使用した場合に、通常のゴム成分よりもスコーチが若干
速く、押し出し時の焦けの課題が若干ある。本発明で
は、上記熱老化物性の大幅な向上という特性を低下させ
ることなく、上記の課題を解消するために、加硫（架
橋）調整剤としてグアニジン系化合物を使用するもので
ある。本発明において加硫調整剤として用いるグアニジ
ン系化合物としては、例えば、ジフェニルグアニジン
（ＤＰＧ）、ジオルトトリルグアニジン（ＤＯＴＧ）、
オルトトリルビグアニド、ホウ酸のジカテコールエステ
ルのジオルトトリルグアニジン塩などが挙げられ、これ
らは単独又は２種以上混合して使用することができる。
また、上記グアニジン系化合物の中で、コスト、スコー
チ改良効果が大きいこと、物性低下がないこと等の面か
らジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）の使用が好ましい。
【００１５】上記グアニジン系化合物の配合量は、該ポ
リマー１００重量部に対し、０．１〜２．０重量部、好
ましくは、０．１〜０．８重量部、更に好ましくは、
０．１〜０．５重量部である。上記グアニジン系化合物
の上記配合量（０．１〜２．０重量部）の範囲内とする
ことにより、初めて目的の熱老化物性の大幅な向上とい
う特性を低下させることなく、上記ポリマーを使用した
場合のスコーチ及び押し出し時の焦けの課題を解消でき
るものである。なお、上記グアニジン系化合物は、一般
に、加硫促進剤の範疇に属するものであるが、本発明で
は、ゴム成分として使用するイソブチレン／ｐ−メチル
スチレン共重合体をブロモ化したポリマーを使用した場
合のスコーチ及び押し出し時の焦けの課題を解消しよう
とするものであり、当該グアニジン系化合物以外のチア
ゾール類、チオウレア類等の一般の加硫促進剤を使用し
ても上記スコーチ及び押し出し時の課題を解決できるも
のではない。
リマー１００重量部に対し、０．１〜２．０重量部、好
ましくは、０．１〜０．８重量部、更に好ましくは、
０．１〜０．５重量部である。上記グアニジン系化合物
の上記配合量（０．１〜２．０重量部）の範囲内とする
ことにより、初めて目的の熱老化物性の大幅な向上とい
う特性を低下させることなく、上記ポリマーを使用した
場合のスコーチ及び押し出し時の焦けの課題を解消でき
るものである。なお、上記グアニジン系化合物は、一般
に、加硫促進剤の範疇に属するものであるが、本発明で
は、ゴム成分として使用するイソブチレン／ｐ−メチル
スチレン共重合体をブロモ化したポリマーを使用した場
合のスコーチ及び押し出し時の焦けの課題を解消しよう
とするものであり、当該グアニジン系化合物以外のチア
ゾール類、チオウレア類等の一般の加硫促進剤を使用し
ても上記スコーチ及び押し出し時の課題を解決できるも
のではない。
【００１６】本発明のゴム組成物には、ＩＳＡＦ、ＨＡ
Ｆ、ＦＥＦなどのカーボンブラック又はシリカ等の補強
性充填剤を上記ポリマー１００重量部に対して、３０〜
１５０重量部の範囲で適宜配合でき、また、亜鉛華も１
〜１５重量部の範囲で配合してもよい。上記カーボンブ
ラックの配合量が３０重量部未満であると、引張強さが
低くなり、また、１５０重量部を越えると、加工性が悪
くなるばかりでなく耐屈曲性が悪化して寿命が低下する
こととなり、好ましくない。更に、本発明のゴム組成物
は、目的のゴム組成物の物性を損なわない範囲内で通常
ゴム工業界においてよく使用されるオイル類、ワックス
類、ステアリン酸、硫黄系以外の加硫促進剤、非補強性
無機充填剤などのゴム用添加剤を適宜配合することがで
きる。
Ｆ、ＦＥＦなどのカーボンブラック又はシリカ等の補強
性充填剤を上記ポリマー１００重量部に対して、３０〜
１５０重量部の範囲で適宜配合でき、また、亜鉛華も１
〜１５重量部の範囲で配合してもよい。上記カーボンブ
ラックの配合量が３０重量部未満であると、引張強さが
低くなり、また、１５０重量部を越えると、加工性が悪
くなるばかりでなく耐屈曲性が悪化して寿命が低下する
こととなり、好ましくない。更に、本発明のゴム組成物
は、目的のゴム組成物の物性を損なわない範囲内で通常
ゴム工業界においてよく使用されるオイル類、ワックス
類、ステアリン酸、硫黄系以外の加硫促進剤、非補強性
無機充填剤などのゴム用添加剤を適宜配合することがで
きる。
【００１７】本発明は、上記ゴム成分としてのイソブチ
レン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポリ
マー、樹脂、ジアミン化合物、グアニジン系化合物、補
強性充填剤、亜鉛華及び上記ゴム用添加剤等をバンバリ
ーミキサーなどの混練機で混練することにより架橋前の
ゴム組成物が調製される。得られたゴム組成物は、耐熱
老化性に優れたものとなり、特にタイヤ加硫ブラダー用
に好適に使用できるものである。なお、本発明のゴム組
成物は、タイヤ加硫ブラダーに好適に使用できるのであ
るが、これに限定されるものではなく、ブラダー同様の
高温度で使用されるゴム組成物にも適用できるものであ
る。
レン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポリ
マー、樹脂、ジアミン化合物、グアニジン系化合物、補
強性充填剤、亜鉛華及び上記ゴム用添加剤等をバンバリ
ーミキサーなどの混練機で混練することにより架橋前の
ゴム組成物が調製される。得られたゴム組成物は、耐熱
老化性に優れたものとなり、特にタイヤ加硫ブラダー用
に好適に使用できるものである。なお、本発明のゴム組
成物は、タイヤ加硫ブラダーに好適に使用できるのであ
るが、これに限定されるものではなく、ブラダー同様の
高温度で使用されるゴム組成物にも適用できるものであ
る。
【００１８】
【実施例】以下に、実施例、比較例により、本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって何
等限定されるものではない。
に具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって何
等限定されるものではない。
【００１９】〔実施例１〜１０、比較例１〕下記表１の
配合表に従ってバンバリーミキサーを使用して架橋前の
ゴム組成物を調製した。得られた未加硫ゴム組成物につ
いて、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠してMooNEYScorch
（ムーニースコーチ）試験を行った。数値が高いほどス
コーチ時間が長く、早期の焦けが防止されることを示
す。また、得られた未加硫ゴム組成物を１９９℃、１０
ｍｉｎの架橋条件等においてシート状（２ｍｍ）に架橋
した。得られた加硫ゴムシートから試験片を作製して、
ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づいて引張強さＴｂ（MPa）、
切断時伸びＥｂ（％）及び伸び３００％時の引張応力Ｍ
300（MPa）を測定した。また、耐熱老化性を評価するた
めに、各試験片を１８０℃の雰囲気中に２４時間曝した
後、引張強さＴｂ（MPa）を測定し、次いで、得られた
値の新品時の引張強さＴｂ（MPa）に対する百分率を算
出して引張強さＴｂ保持率として評価した。これらの結
果を下記表１に示す。
配合表に従ってバンバリーミキサーを使用して架橋前の
ゴム組成物を調製した。得られた未加硫ゴム組成物につ
いて、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠してMooNEYScorch
（ムーニースコーチ）試験を行った。数値が高いほどス
コーチ時間が長く、早期の焦けが防止されることを示
す。また、得られた未加硫ゴム組成物を１９９℃、１０
ｍｉｎの架橋条件等においてシート状（２ｍｍ）に架橋
した。得られた加硫ゴムシートから試験片を作製して、
ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づいて引張強さＴｂ（MPa）、
切断時伸びＥｂ（％）及び伸び３００％時の引張応力Ｍ
300（MPa）を測定した。また、耐熱老化性を評価するた
めに、各試験片を１８０℃の雰囲気中に２４時間曝した
後、引張強さＴｂ（MPa）を測定し、次いで、得られた
値の新品時の引張強さＴｂ（MPa）に対する百分率を算
出して引張強さＴｂ保持率として評価した。これらの結
果を下記表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】〔表１の考察〕総論的にみると、本発明範
囲となる実施例１〜１０は、本発明範囲外となる比較例
１に較べて、熱老化後の物性低下が大幅に抑制されるこ
とが判明した。個別的に見ると、比較例１は、イソブチ
レン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポリ
マーをゴム成分とし、硫黄、樹脂、硫黄系加硫促進剤を
配合したゴム組成物場合にあっては、熱老化後の物性が
大幅に低下していることが判る。これに対し、実施例１
及び２は、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体
をブロモ化したポリマーをゴム成分とし、硫黄、硫黄系
加硫促進剤を除き、架橋剤として夫々２種のジアミン化
合物を配合したゴム組成物にあっては、比較例１に較
べ、熱老化後の物性低下が大幅に向上することが判る。
また、実施例３及び４は、樹脂併用系の場合であり、こ
の場合も比較例１に較べ、熱老化後の物性低下が大幅に
抑制できることが判る。更に、実施例５〜１０は、更に
グアニジン系化合物を配合した場合であり、実施例１〜
４に較べ、熱老化物性の大幅な向上という特性を低下さ
せることなく、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重
合体をブロモ化したポリマーをゴム成分として使用した
場合のスコーチを防止できることが判明した。以上を総
合してみると、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重
合体をブロモ化したポリマーをゴム成分とするゴム組成
物において、硫黄、硫黄系加硫促進剤を使用せずに、架
橋としてジアミン化合物を用いて架橋を行うと、熱老化
後の物性を大幅に向上させることができることが判明し
た。
囲となる実施例１〜１０は、本発明範囲外となる比較例
１に較べて、熱老化後の物性低下が大幅に抑制されるこ
とが判明した。個別的に見ると、比較例１は、イソブチ
レン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化したポリ
マーをゴム成分とし、硫黄、樹脂、硫黄系加硫促進剤を
配合したゴム組成物場合にあっては、熱老化後の物性が
大幅に低下していることが判る。これに対し、実施例１
及び２は、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体
をブロモ化したポリマーをゴム成分とし、硫黄、硫黄系
加硫促進剤を除き、架橋剤として夫々２種のジアミン化
合物を配合したゴム組成物にあっては、比較例１に較
べ、熱老化後の物性低下が大幅に向上することが判る。
また、実施例３及び４は、樹脂併用系の場合であり、こ
の場合も比較例１に較べ、熱老化後の物性低下が大幅に
抑制できることが判る。更に、実施例５〜１０は、更に
グアニジン系化合物を配合した場合であり、実施例１〜
４に較べ、熱老化物性の大幅な向上という特性を低下さ
せることなく、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重
合体をブロモ化したポリマーをゴム成分として使用した
場合のスコーチを防止できることが判明した。以上を総
合してみると、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重
合体をブロモ化したポリマーをゴム成分とするゴム組成
物において、硫黄、硫黄系加硫促進剤を使用せずに、架
橋としてジアミン化合物を用いて架橋を行うと、熱老化
後の物性を大幅に向上させることができることが判明し
た。
【００２２】
【発明の効果】請求項１〜４記載の発明によれば、イソ
ブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化した
ポリマーをゴム成分とするゴム組成物において、架橋剤
としてジアミン化合物を用いて架橋を行うことにより、
耐熱老化性を大幅に向上させたゴム組成物が得られ、特
にタイヤ加硫ブラダー用に好適なゴム組成物が提供され
る。また、請求項１〜４のゴム組成物をタイヤ加硫ブラ
ダーに用いた場合には、耐熱老化性が大幅に向上するこ
とにより、製造ブラダーの使用中における物性低下が抑
制され、ブラダーの寿命が長くなる利点を有する。更
に、請求項１〜４のゴム組成物は、硫黄及び硫黄系加硫
促進剤を使用していないため、例えば、ブラダー使用時
に起こるブラダーより硫黄成分が内部ガス、スチーム、
温水に流出することによる加硫機配管の腐食の問題も起
こらない利点も有する。更にまた、請求項４記載のゴム
組成物では、熱老化物性の大幅な向上という特性を低下
させることなく、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共
重合体をブロモ化したポリマーをゴム成分として使用し
た場合のスコーチ及び押し出し時の焦けの課題も解消で
きるものとなる。
ブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロモ化した
ポリマーをゴム成分とするゴム組成物において、架橋剤
としてジアミン化合物を用いて架橋を行うことにより、
耐熱老化性を大幅に向上させたゴム組成物が得られ、特
にタイヤ加硫ブラダー用に好適なゴム組成物が提供され
る。また、請求項１〜４のゴム組成物をタイヤ加硫ブラ
ダーに用いた場合には、耐熱老化性が大幅に向上するこ
とにより、製造ブラダーの使用中における物性低下が抑
制され、ブラダーの寿命が長くなる利点を有する。更
に、請求項１〜４のゴム組成物は、硫黄及び硫黄系加硫
促進剤を使用していないため、例えば、ブラダー使用時
に起こるブラダーより硫黄成分が内部ガス、スチーム、
温水に流出することによる加硫機配管の腐食の問題も起
こらない利点も有する。更にまた、請求項４記載のゴム
組成物では、熱老化物性の大幅な向上という特性を低下
させることなく、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共
重合体をブロモ化したポリマーをゴム成分として使用し
た場合のスコーチ及び押し出し時の焦けの課題も解消で
きるものとなる。
Claims (6)
- 【請求項１】 イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重
合体をブロモ化したポリマーをゴム成分とするゴム組成
物において、上記ポリマー１００重量部に対し、架橋剤
としてジアミン化合物１〜１５重量部を配合してなるこ
とを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重
合体をブロモ化したポリマーをゴム成分とするゴム組成
物において、上記ポリマー１００重量部に対し、架橋剤
として樹脂０．１〜１０重量部と、ジアミン化合物０．
１〜７重量部とを配合してなることを特徴とするゴム組
成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載のゴム組成物におい
て、イソブチレン／ｐ−メチルスチレン共重合体をブロ
モ化したポリマー１００重量部に対し、更に、グアニジ
ン系化合物を０．１〜２．０重量部配合してなることを
特徴とするゴム組成物。 - 【請求項４】 前記ジアミン化合物がＮ，Ｎ´−ジフェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−β−ナ
フチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎー（１，３−ジメ
チルブチル）ーＮ´−フェニルーｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ´−イソプロピルーｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジアリル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ´−ジ（１−エチル−３−メチルペンチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ（１，４
−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミンから選
択された少なくとも１種である請求項１〜３の何れか一
つに記載のゴム組成物。 - 【請求項５】 前記グアニジン系化合物がジフェニルグ
アニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビ
グアニド、ホウ酸のジカテコールエステルのジオルトト
リルグアニジン塩から選択された少なくとも１種である
請求項１〜４の何れか一つに記載のゴム組成物。 - 【請求項６】 前記ゴム組成物がタイヤ加硫ブラダー用
ゴム組成物である請求項１〜５の何れか一つに記載のゴ
ム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP341598A JPH10287779A (ja) | 1997-02-12 | 1998-01-09 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-28040 | 1997-02-12 | ||
| JP2804097 | 1997-02-12 | ||
| JP341598A JPH10287779A (ja) | 1997-02-12 | 1998-01-09 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10287779A true JPH10287779A (ja) | 1998-10-27 |
Family
ID=26336989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP341598A Pending JPH10287779A (ja) | 1997-02-12 | 1998-01-09 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10287779A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019035298A1 (ja) | 2017-08-18 | 2019-02-21 | 株式会社ブリヂストン | タイヤの製造方法及びタイヤ |
-
1998
- 1998-01-09 JP JP341598A patent/JPH10287779A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019035298A1 (ja) | 2017-08-18 | 2019-02-21 | 株式会社ブリヂストン | タイヤの製造方法及びタイヤ |
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