JPH10287818A - キノフタロン染料を用いるバルク染色 - Google Patents

キノフタロン染料を用いるバルク染色

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JPH10287818A
JPH10287818A JP10104195A JP10419598A JPH10287818A JP H10287818 A JPH10287818 A JP H10287818A JP 10104195 A JP10104195 A JP 10104195A JP 10419598 A JP10419598 A JP 10419598A JP H10287818 A JPH10287818 A JP H10287818A
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acid
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JP10104195A
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Stephan Dipl Chem Dr Michaelis
シユテフアン・ミヒヤエリス
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Bayer AG
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
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    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 キノフタロン染料を用いるプラスチックのバ
ルク染色方法、及び新規なキノフタロン染料。 【解決手段】 プラスチック、殊に熱プラスチックのバ
ルク染色に殊に適する式（Ｉ） 【化１】 式中、Ａは置換されたフェニル基を表す、の染料が見い
だされた。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はキノフタロン染料を用いるプラス
チックのバルク染色方法、及び新規なキノフタロン染料
に関する。
【０００２】個々のキノフタロン染料はヨーロッパ特許
出願公開第７０５，８８５号においてプラスチックのバ
ルク染色に対して記載されている。しかしながら、ここ
に明白に開示されるある染料はその単離に関して欠点を
有する。例えば、ヨーロッパ特許出願公開第７０５，８
８５号の実施例２２によるフェノール中での４−（４’
−メチル−ベンゾイル）フタル酸及びヒドロキシキナル
ジンカルボン酸の反応並びに続いてのメタノール中での
反応生成物の沈殿により２つの異なる結晶性改質物が生
じる。対応する単離条件下でのこれら２つの改質物はそ
れぞれ濾過及び洗浄に対する時間消費が実質的に異な
る。より迅速に分離し得る改質物を選択的に調製するこ
とは困難であるため、両改質物はしばしば混合物として
得られ、そしてその単離により問題が生じる。
【０００３】従って本分野の現状における欠点に関して
良好に単離し得る染料を提供することが本発明の目的で
あった。これに加えてかかる染料を用いるプラスチック
のバルク染色方法を提供することが本発明の他の目的で
あった。
【０００４】式（Ｉ）
【０００５】
【化１３】
【０００６】式中、Ａは基
【０００７】
【化１４】
【０００８】よりなる群から選ばれる基を表す、の染料
を用い、染料を溶融したプラスチック組成物中に配合す
るか、または染料をプラスチックの製造に対して単量体
成分に加えることを意味することを特徴とする、プラス
チックのバルク染色方法が見いだされた。
【０００９】また本発明は式（Ｉａ）
【００１０】
【化１５】
【００１１】式中、Ａ’は基
【００１２】
【化１６】
【００１３】よりなる群から選ばれる基を表す、に対応
する式（Ｉ）の染料に関する。
【００１４】本発明の好適な具体例において、それぞれ
式（Ｉ）の染料は式（Ｉｂ）
【００１５】
【化１７】
【００１６】またはその互変異性形に対応し、そして式
（Ｉａ）の染料は式（Ｉａａ）
【００１７】
【化１８】
【００１８】またはその互変異性形に対応する。
【００１９】また本発明は式（Ｉ）
【００２０】
【化１９】
【００２１】式中、Ａは上記の意味を有する、の染料を
製造する際に、式（ＩＶ）
【００２２】
【化２０】
【００２３】式中、Ａは上記の意味を有する、のベンゾ
イルフタル酸またはそのモノ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエス
テルもしくは無水物を式（Ｖ）
【００２４】
【化２１】
【００２５】式中、Ｒ7はＨまたは−ＣＯＯＨを表す、
の化合物と反応させる、式（Ｉ）の染料の製造方法に関
する。
【００２６】この反応は好ましくは１５０〜２２０℃の
温度で行う。
【００２７】この反応はクロロベンゼン、ニトロベンゼ
ン、トリクロロベンゼン、フェノールのような有機溶媒
中で行うことが好ましい。
【００２８】本発明は更にＡがＡ”を表し、そしてＡ”
が基
【００２９】
【化２２】
【００３０】よりなる群から選ばれる基である、式（Ｉ
Ｖ）のベンゾイルフタル酸並びにそのモノ−Ｃ1〜Ｃ4−
アルキルエステル及びその無水物に関する。
【００３１】好適な具体例において置換基Ａ−ＣＯ−、
Ａ’−ＣＯ−及びＡ”−ＣＯ−はそれぞれ各々式（Ｉ
Ｖ）のフタル酸環の４−位において結合する。
【００３２】塩化トリメリト酸無水物から出発するベン
ゾイルフタル酸の製造方法は既にそれぞれ特許出願公開
第４２５７５６号及び米国特許出願公開第５，０６１，
８１０号に開示されている。特許出願公開第４２５７５
６号によれば等価量の触媒（ＡｌＣｌ3、ＢＦ3またはＦ
ｅＣｌ3）が用いられる。米国特許出願公開第５，０６
１，８１０号によれば触媒量の過酸が用いられる。しか
しながらかかる方法では収率は６５％にすぎない。驚く
べきことに、次の方法が見いだされた。
【００３３】更に本発明は式（ＩＶ）
【００３４】
【化２３】
【００３５】式中、Ａ'''は未置換であるか、またはハ
ロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルメル
カプト、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−カルバミノ、Ｃ
6〜Ｃ10−アリール、Ｃ6〜Ｃ10−アリールオキシまたは
Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシよりなる群から選ばれる同一もし
くは相異なる置換基１〜５個で置換されるフェニル基を
表す、のベンゾイルフタル酸を製造する際に、式（Ｖ
Ｉ）
【００３６】
【化２４】
【００３７】のカルボキシフタル酸塩化物をその無水物
形、好ましくはトリメリト酸塩化物の無水物として好ま
しくは不活性有機溶媒中で式（ＶＩ）のフタル酸１モル
に対して０．００１〜０．１モルの量のＦｅＣｌ3及び
／またはＦｅ−粉末の存在下にて６０〜１８０℃の温度
で芳香族化合物（ＶＩＩ） Ａ'''−Ｈ （ＶＩＩ） 式中、Ａ'''は上記の最も広い意味を有し、好ましくは
Ａ、Ａ’またはＡ”を表す、と反応させる、式（ＩＶ）
のベンゾイルフタル酸の製造方法に関する。
【００３８】不活性有機溶媒として反応条件下で酸塩化
物との反応に関して反応性でない芳香族溶媒を挙げ得
る。クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼンまたはニトロベンゼンを用いることが好ましい。
しかしながらまた芳香族化合物ＶＩＩを溶媒として用い
ることも好ましい。
【００３９】反応が完了した後に加水分解するために水
を好ましくは加える。
【００４０】好ましくは過剰量の溶媒を除去し、そして
ベンゾイルフタル酸を沈殿させ得る。沈殿のために水に
加えて水溶性有機溶媒を３０重量％までの量で加え得
る。この好適な具体例により改善された純度を有する生
成物が生じる。
【００４１】水溶性溶媒として次のものが挙げられる：
メタノール、エタノール及びプロパノールのようなアル
コール、ギ酸、酢酸及びプロピオン酸のような有機酸、
尿素、ジメチル尿素、テトラメチル尿素、カプロラクタ
ム、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド並び
にグリコールエーテル。
【００４２】ここにバルク染色は殊に染料を溶融プラス
チック組成物中に例えば押出機を用いて配合するか、或
いは染料または染料混合物をプラスチックの製造に対す
る出発成分例えば単量体に重合の前でさえも加えること
を意味するものとして理解される。
【００４３】殊に好適なプラスチックは熱プラスチック
例えばビニル重合体、ポリエステルまたはポリアミドで
ある。
【００４４】適当なビニル重合体はポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル
ターポリマー、ポリメタクリレートなどである。
【００４５】更に適するポリエステルは次のものであ
る：ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート及びセルロースエステル。
【００４６】ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカ
ーボネート及びポリメタクリレートが好ましい。ポリス
チレンが殊に好ましい。
【００４７】挙げられる高分子化合物はプラスチック組
成物または溶融物として個々にか、または混合物として
存在し得る。
【００４８】本発明により用いられる染料は細かく分割
された状態で用いられ、その際にまた分散剤を用いるこ
とができるが、不可欠ではない。
【００４９】染料（Ｉ）及び（Ｉａ）をそれぞれ染色す
るプラスチックの重合後に用いる場合、これらのものは
乾燥状態でプラスチックの粒子と混合するか、または粉
砕し、そしてこの混合物を例えば混合ローラー上かまた
は押出機中で可塑化し、そして均質にする。しかしなが
らまた、染料を溶融組成物に加えることができ、そして
これらのものは撹拌により均質に分布させ得る。次にこ
のように予備染色した材料を更に常法により、例えばモ
ノフィラメント、フィラメントなどに紡糸するか、また
は押出もしくは射出成型法により成型体に処理する。
【００５０】式（Ｉ）の染料は重合触媒、殊に過酸化物
に耐性であるため、染料をプラスチックの単量体性の出
発物質に加え、そして次に重合触媒の存在下で重合を行
うことができる。このために、染料は好ましくは単量体
性成分に溶解させるか、またはこれらのものと十分に混
合する。
【００５１】式（Ｉ）の染料は上記の重合体を染色する
ために好ましくは重合体の量をベースとして０．０００
１〜１重量％、殊に０．０１〜０．５重量％の量で用い
る。重合体に不溶性である顔料例えば二酸化チタンの添
加により対応する価値ある不透明な染色物が得られる。
【００５２】二酸化チタンは重合体の量をベースとして
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の
量で使用し得る。
【００５３】本発明による方法により良好な熱安定性並
びに光及び天候に対する良好な堅牢性を有する透明また
は不透明な明るい黄色の染色物が得られる。
【００５４】また本発明による方法において式（Ｉ）の
種々の染料の混合物並びに／或いは式（Ｉ）の染料と他
の染料及び／または無機もしくは有機顔料との混合物を
使用し得る。
【００５５】本発明を次の実施例で非限定的に説明する
が、ここに部は重量に関して記述し、そして％データは
重量％により表す。
【００５６】実施例１ 塩化トリメリト酸無水物２２６ｇをｏ−キシレン１８０
ｍｌに溶解し、そしてこのものにＦｅ−粉末１ｇ及びＦ
ｅＣｌ3０．２ｇをＮ2雰囲気下で加えた。この溶液を１
４０℃で１５時間加熱した。その後、反応溶液を１００
０ｍｌのギ酸（１５％）上に加えた。過剰のｏ−キシレ
ンを水蒸気蒸留により除去した。このものを２５℃に冷
却し、１２時間後に反応生成物を濾別した。次に生成物
を水で洗浄し、次に乾燥した。
【００５７】収量：式
【００５８】
【化２５】
【００５９】の４−（４’，５’−ジメチルベンゾイ
ル）−フタル酸（９２％）２７６ｇ、式
【００６０】
【化２６】
【００６１】の４−（２’，３’−ジメチルベンゾイ
ル）−フタル酸約１０重量％を含む。
【００６２】異性体を破砕結晶化により３０％酢酸から
分離した。
【００６３】実施例２ 塩化トリメリト酸無水物４５２ｇをパラ−キシレン４０
０ｍｌに溶解した。このものにＦｅ−粉末１ｇ及びＦｅ
Ｃｌ3０．２ｇを２５℃でＮ2雰囲気下で加えた。この溶
液を１４０℃で１０時間加熱した。その後、溶液を酢酸
（１５％）１０００ｍｌ上に加え、そして過剰のキシレ
ンを水蒸気蒸留により除去した。
【００６４】溶液を２５℃に冷却し、そして６時間後に
反応生成物を濾別した。水で数回洗浄し、そして乾燥し
た後、４−（２’，５’−ジメチルベンゾイル）−フタ
ル酸（９６％）５７６ｇが得られた。
【００６５】実施例１及び２により、それぞれ次のベン
ゾイルフタル酸が製造された： 実施例３ ４−（２’，４’，６’−トリメチルベンゾ
イル）−フタル酸 実施例４ ４−（２’，３’，５’，６’−テトラメチ
ルベンゾイル）−フタル酸 実施例５ ４−（２’，６’−ジメチルベンゾイル）−
フタル酸 実施例６ ４−（２’，４’−ジメチルベンゾイル）−
フタル酸 実施例７ Ａ）製造 ヒドロキシキナルジンカルボン酸４１ｇ、トリクロロベ
ンゼン１３０ｇ及び実施例２により製造した４−
（２’，５’−ジメチルベンゾイル）−フタル酸６４ｇ
を２２０℃に６時間加熱した。反応中に反応水を連続的
に除去した。
【００６６】７０℃に冷却した後、メタノール１３０ｇ
を加えた。室温で生成物を濾別し、次にメタノールで洗
浄した。乾燥後に式
【００６７】
【化２７】
【００６８】の染料７０ｇが得られた。
【００６９】Ｂ）染色例 実施例ａ）ポリスチレン粒子１００部及び実施例１から
の染料０．０２部をドラム混合機中で１５分間十分に混
合した。乾燥状態で染色される粒子をスクリュー射出成
型機上にて２４０℃で処理した。極めて良好な光堅牢性
の透明な黄色シートが得られた。ポリスチレンの代わり
にまた、ブタジエン及びアクリロニトリルとの共重合体
を用いることができた。二酸化チタン０．５部を更に加
える場合、濃い不透明な染色物が得られた。
【００７０】実施例ｂ）実施例７からの染料０．０１５
部及びポリメチルメタクリレート１００部を乾燥状態で
混合し、そして単一スクリュー押出機上にて２３０℃で
均一にした。押出機からストランドとして出てきた材料
を造粒した。次にこのものを成型体に圧縮成型した。光
及び天候に対して良好な堅牢性を有する透明な黄色に染
色されたプラスチックが得られた。
【００７１】実施例ｃ）市販のポリカーボネート１００
部を乾燥状態にて粒状で実施例７）からの染料０．０３
部と混合した。このように調製した粒子をツウィン−ス
クリュー押出機上にて２９０℃で均一にした。良好な光
堅牢性の透明な黄色染色物が得られた。染色したポリカ
ーボネートをストランドとして押出機から放出し、そし
て粒子に処理した。粒子は熱プラスチックの製造に通常
の方法により処理することができた。
【００７２】二酸化チタン１％の添加以外は上記の方法
を行う場合、黄色の不透明な染色物が得られた。
【００７３】実施例ｄ）実施例７による染料０．０４ｇ
を乾燥状態でスチレン／アクリロニトリル共重合体１０
０部と混合し、混合物をツウィン−スクリュー押出機中
にて１９０℃で均一にし、造粒し、次に粒子を成型体に
常法で圧縮成型した。良好な光堅牢性の透明な黄色プラ
スチックが得られた。
【００７４】実施例ｅ）実施例７からの染料０．０２５
部を透明タイプのポリエチレンテレフタレート１００部
と混合し、そして混合物をツウィン−スクリュー押出機
中にて２８０℃で均一にした。良好な光堅牢性の透明な
黄色プラスチックが得られた。続いて造粒した後、着色
したプラスチックを熱プラスチック成型の常法により処
理することができた。二酸化チタン１％の添加を行う場
合、不透明な染色物が得られた。 実施例ｆ）ｔ−ドデシルメルカプタン０．０５部及び実
施例７からの染料０．０５部をスチレン９８．９部に溶
解した。この溶液を脱イオン化水２００部、部分的に加
水分解したポリ酢酸ビニル（例えばHoechst製のMowiolR
50/88）０．３部及びドデシルベンゼンスルホネート
０．０５部の溶液中に分散させた。スチレン１部中の過
酸化ジベンゾイルの添加後、分散体を激しく撹拌しなが
ら８０℃に加熱し、そして重合を開始した。次の重合条
件を用いる場合に重合体は理論値の９８％の収率で得ら
れた：８０℃で４時間、９０℃で２時間、１１０℃で３
時間、１３０℃で２時間。重合体は撹拌条件に依存して
直径０．１〜１．５ｍｍ（Ｄ50値）を有するビーズの状
態で得られた。重合体を濾過によりしょう液から分離
し、そして１１０℃で０．５％の残留水分含有量に乾燥
した。混合装置（熱ロールミル）中で溶融した後、ステ
アリン酸亜鉛０．５％及びShell製のIonolR（＝２，６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）０．２％を加え、
そして重合体を造粒した。
【００７５】重合体を熱プラスチック成型の常法によ
り、例えば射出成型法で黄色の透明な成型体に処理する
ことができた。
【００７６】実施例ｇ）ｔ−ドデシルメルカプタン０．
２部及び実施例７からの染料０．０１部をスチレン７
４．８部及びアクリロニトリル２５部に溶解し、次にこ
の溶液を完全に脱イオン化した水２００部並びに水酸化
ナトリウムで中和したスチレン及び無水マレイン酸の共
重合体０．２部の溶液中に分散した。スチレン１部に溶
解した過酸化ジベンゾイル０．１部の添加後、分散体を
激しく撹拌しながら８０℃に加熱し、そして重合を開始
した。実施例ｆ）のように重合を行った後、重合体をま
た実施例に記載と同様な方法で処理した。潤滑剤として
ステアリン酸亜鉛０．５％及び老化防止剤としてShell
製のIonolR（＝２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル）０．５％を熱ロールミル上に配合した。造粒した重
合体を透明な黄色成型体に射出成型することができた。
【００７７】実施例ｈ）スチレン９９．９５部、実施例
７からの染料０．０４部及び過酸化ジ−ｔ−ブチル０．
０１部をオーバーフローで操作される連続操作予備反応
器中に導入し、そして最初の重合を７５℃の温度で行っ
た。予備反応器から出てきた最初に重合した溶液（ポリ
スチレン含有量２０％）をツウィン−スクリュー押出機
装置中に導入した。２つのスクリューは１分当たり２０
回転で逆方向に動いた。スクリュー機の４つの加熱可能
及び冷却可能部分を生成物取り入れ−生成物取り出し部
分中にて１１０℃、１３０℃、１６０℃及び１８０℃で
保持した。重合体は８０％の固体濃度でスクリュー反応
器を出ていった。重合体溶液１０００重量部当たりShel
l製のIonolR（＝２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール）３重量部及びオクチルアルコール５重量部を順次
押出機中の重合体中に計量導入し、そして重合体を脱ガ
スし、次に造粒した。黄色に染色した粒子を成型体に処
理することができた。
【００７８】実施例ｉ）実施例７からの染料０．０２部
をスチレン７４．９７部及びアクリロニトリルまたはメ
タクリロニトリル２５部に溶解した。過酸化ジ−ｔ−ブ
チル０．０１部の添加後、かくて得られた溶液をオーバ
ーフローで操作される連続操作予備反応器中に導入し
た。重合及び処理を実施例ｈ）に記載のように行った。
透明な黄色粒子を更に熱プラスチック組成物を処理する
常法によりプロフィール及びシートに処理することがで
きた。
【００７９】実施例ｋ）実施例７からの染料０．０３部
をメタクリル酸メチル９９．９７部に溶解した。過酸化
ジベンゾイル０．１部の添加後、溶液を１２０℃に加熱
し、そして重合を開始した。３０分後、最初に重合した
メタクリル酸メチルを２枚のガラス板間にて８０℃で１
０時間完全に重合させた。黄色の透明なポリメチルメタ
クリレートシートが得られた。
【００８０】実施例ｌ）ε−カプロラクタムの重合によ
り得られたポリアミド６チップ１００部を撹拌機中で実
施例７からの染料０．０５部と十分に混合した。かくて
得られた粉末チップを押出機中にて２６０℃で溶融し、
生じた溶融物を直径０．５ｍｍの単穴ダイに通し、そし
て出てきたフィラメントを約２５ｍ／分の割合で延伸し
た。フィラメントは熱水中で４倍に延ばすことができ
た。黄色に染色され、そして優れた光堅牢性を有する透
明なフィラメントが得られた。不透明な染色物を得る場
合、二酸化チタン０．５部を更に加えた。
【００８１】押出機中の滞留時間は色調を損なうことな
しに３０分までとすることができた。
【００８２】実施例７により次の染料を次の表に示すよ
うなヒドロキシキナルジンカルボン酸、フタル酸誘導体
を用いて製造した。
【００８３】
【表１】
【００８４】実施例８〜１３の染料を染色例ａ）〜ｌ）
によりプラスチックを染色するために用いた。
【００８５】比較例（ヨーロッパ特許出願公開第７０
５，８８５号、実施例２２による） ａ）ヒドロキシキナルジンカルボン酸１０．３５ｇ、フ
ェノール４３．９ｇ及び４−（４−メチルベンゾイル）
−フタル酸１５．５ｇを１８０℃で８時間加熱した。反
応水を蒸留により除去した。このものを９０℃に冷却
し、メタノール１１．８ｍｌを加え、そして反応混合物
を８５℃で２時間保持した。次に更にメタノール２３．
６ｍｌを１時間中に加え、そして混合物を３０℃に冷却
した。
【００８６】沈殿した生成物を吸引フィルター（直径：
１０ｃｍ）を用いて濾別した。濾過時間は８時間であっ
た。生成物をメタノールで洗浄し、そして乾燥した。染
料１５ｇが得られた。Ｘ線回折ダイアグラム（Ｃｕ−Ｋ
α放射）により次の回折角２Θ（°）での線が特徴であ
った：高強度の線１３．２９；９．５７６；６．６５
９；６．３３０；５．４３８；３．７７２。
【００８７】ｂ）ヒドロキシキナルジンカルボン酸１
０．３５ｇ、フェノール４３．９ｇ及び４−（４’−メ
チルベンゾイル）−フタル酸１５．５ｇを１８０℃で８
時間加熱した。反応水を蒸留により除去した。このもの
を７０℃に冷却した。メタノール７１ｍｌを８０分間中
に加えた。次にこのものをを２３℃に冷却した。沈殿し
た生成物を吸引フィルター（直径：１０ｃｍ）を用いて
濾別した。濾過時間は５分間であった。生成物をメタノ
ールで洗浄し、そして乾燥した。Ｘ線回折ダイアグラム
（Ｃｕ−Ｋα放射）により次の回折角２Θ（°）での線
が特徴であった： 高強度の線：１９．６１ 弱強度の線：４．５３５；３．８６９。
【００８８】ｃ）本発明の実施例７による染料をフェノ
ール中で製造し、そしてこの比較例の工程段階のａ）及
びｂ）により単離した。
【００８９】濾過の時間は５分間であった。沈殿の温度
を６０〜９０℃の範囲で変えた場合に同様の結果が得ら
れた。
【００９０】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
【００９１】１．式（Ｉ）
【００９２】
【化２８】
【００９３】式中、Ａは基
【００９４】
【化２９】
【００９５】よりなる群から選ばれる基を表す、の染料
を用いる、プラスチックのバルク染色方法。
【００９６】２．染色されるプラスチックがポリビニ
ル、ポリエステルまたはポリアミドである、上記１に記
載の方法。
【００９７】３．染色されるプラスチックがポリスチレ
ン、スチレン共重合体、ポリカーボネートまたはポリメ
タクリレートである、上記１に記載の方法。
【００９８】４．式（Ｉａ）
【００９９】
【化３０】
【０１００】式中、Ａ’は基
【０１０１】
【化３１】
【０１０２】よりなる群から選ばれる基を表す、の染
料。
【０１０３】５．式（Ｉ）
【０１０４】
【化３２】
【０１０５】式中、Ａは基
【０１０６】
【化３３】
【０１０７】よりなる群から選ばれる基を表す、の染料
を製造する際に、式（ＩＶ）
【０１０８】
【化３４】
【０１０９】式中、Ａは上記の意味を有する、のベンゾ
イルフタル酸またはそのモノ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエス
テルもしくは無水物を式（Ｖ）
【０１１０】
【化３５】
【０１１１】式中、Ｒ7はＨまたは−ＣＯＯＨを表す、
の化合物と反応させる、式（Ｉ）の染料の製造方法。
【０１１２】６．式（ＩＶ）
【０１１３】
【化３６】
【０１１４】式中、Ａ”は基
【０１１５】
【化３７】
【０１１６】よりなる群から選ばれる基である、のベン
ゾイルフタル酸並びにそのモノ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエ
ステル及びその無水物。
【０１１７】７．置換基Ａ−ＣＯ−が式（ＩＶ）のフタ
ル酸環の４−位に結合している、上記６に記載のベンゾ
イルフタル酸。
【０１１８】８．式（ＩＶ）
【０１１９】
【化３８】
【０１２０】式中、Ａ'''は未置換であるか、またはハ
ロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルメル
カプト、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−カルバミノ、Ｃ
6〜Ｃ10−アリール、Ｃ6〜Ｃ10−アリールオキシまたは
Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシよりなる群から選ばれる同一もし
くは相異なる置換基１〜５個で置換されるフェニル基を
表す、のベンゾイルフタル酸を製造する際に、式（Ｖ
Ｉ）
【０１２１】
【化３９】
【０１２２】のカルボキシフタル酸塩化物をその無水
物、好ましくはトリメリト酸の無水物として不活性有機
溶媒中で式（ＶＩ）のフタル酸１モルに対して０．００
１〜０．１モルの量のＦｅＣｌ3及び／またはＦｅ−粉
末の存在下にて６０〜１８０℃の温度で芳香族化合物
（ＶＩＩ） Ａ'''−Ｈ （ＶＩＩ） 式中、Ａ'''は上記の意味を有する、と反応させる、式
（ＩＶ）のベンゾイルフタル酸の製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｐ 5/00 １０３ Ｄ０６Ｐ 5/00 １０３

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 式中、Ａは基 【化２】 よりなる群から選ばれる基を表す、の染料を用いる、プ
    ラスチックのバルク染色方法。
  2. 【請求項２】 式（Ｉａ） 【化３】 式中、Ａ’は基 【化４】 よりなる群から選ばれる基を表す、の染料。
  3. 【請求項３】 式（Ｉ） 【化５】 式中、Ａは基 【化６】 よりなる群から選ばれる基を表す、の染料を製造する際
    に、式（ＩＶ） 【化７】 式中、Ａは上記の意味を有する、のベンゾイルフタル酸
    またはそのモノ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエステルもしくは
    無水物を式（Ｖ） 【化８】 式中、Ｒ7はＨまたは−ＣＯＯＨを表す、の化合物と反
    応させる、式（Ｉ）の染料の製造方法。
  4. 【請求項４】 式（ＩＶ） 【化９】 式中、Ａ”は基 【化１０】 よりなる群から選ばれる基である、のベンゾイルフタル
    酸並びにそのモノ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエステル及びそ
    の無水物。
  5. 【請求項５】 式（ＩＶ） 【化１１】 式中、Ａ'''は未置換であるか、またはハロゲン、Ｃ1〜
    Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルメルカプト、シア
    ノ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−カルバミノ、 Ｃ6〜Ｃ10−アリール、Ｃ6〜Ｃ10−アリールオキシまた
    はＣ1〜Ｃ4−アルコキシよりなる群から選ばれる同一も
    しくは相異なる置換基１〜５個で置換されるフェニル基
    を表す、のベンゾイルフタル酸を製造する際に、式（Ｖ
    Ｉ） 【化１２】 のカルボキシフタル酸塩化物をその無水物、好ましくは
    トリメリト酸の無水物として不活性有機溶媒中で式（Ｖ
    Ｉ）のフタル酸１モルに対して０．００１〜０．１モル
    の量のＦｅＣｌ3及び／またはＦｅ−粉末の存在下にて
    ６０〜１８０℃の温度で芳香族化合物（ＶＩＩ） Ａ'''−Ｈ （ＶＩＩ） 式中、Ａ'''は上記の意味を有する、と反応させる、式
    （ＩＶ）のベンゾイルフタル酸の製造方法。
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