TW482811B

TW482811B - Bulk dyeing using quinophthalone dyestuffs

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Publication number: TW482811B
Application number: TW087104434A
Authority: TW
Inventors: Stephan Michaelis
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1997-04-09
Filing date: 1998-03-25
Publication date: 2002-04-11
Also published as: DE69801179D1; ES2160994T3; US5874582A; US5800573A; CN1197083A; EP0870752B1; EP0870752A1; CN1504460A; US5922904A; PT870752E; JPH10287818A; DE69801179T2; KR19980081175A

Description

482811 A7 B7 ,^濟部中央標準局員工消費合作社印製 N, 五、發明説明（1 ) 本發明涉及一種塑料整體染色（bulk dyeing)方法，該方法包括使用4咐敗酮（quinophthalone)染料。本發明還涉及新的喳咁酞鲖染料。個別一些運用於塑料整體染色的喳咁酞酮染料曾在 EP-A-7G5885中公開過。但是，其中—些巳明確公開的染料在分離方面確實存在m例如，根據Ep_A_職奶中的實例22, 4-(4’-甲基-苯甲醯）鄰苯二甲酸與經基咳哪唆羧酸（Hydroxy Chinaldine如卿以acid)在苯紛中反應，接著反應產物在甲醇中進行沉殿，得到兩種 ==爾體在可比分離條件下，其相應過滤和洗滌時間存在者明顯差別。因為難以性地率較快的-種變體，所以時常__變體賴合:= 成分離困難。 =本發明的目的之—即提供—類染料，與上述技術 ^陷相比，它們具有更易分離的特點；此外本發明的另-目的是提供—種運用該雜的轉整歸色方法。括使3現二種塑料整體染色方法，該方法的特徵在於包 t 所示的染料’即該染料摻於熔融塑料混合物中，或將該染料加人用於製備所需塑料的單體成份告中。

.OH (I) 〇

HO 87061(9BAYER)

本紙張尺度適用中_家榡準（CNS ) A4規格（21Gx297公餐

!|*——f 丨| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T • n m · 482811 A7 B7 五、發明説明（2) 其中，A表示由下列基團中任選的一種基團 CH.

CH 3 CH.

ch3 h3c CH，

CH. 和 CH,

CH. 本發明還涉及一類式（I)所示的染料，該類染料與式（la) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製一致

(la) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482811 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（3 ) 其中，表示由下列基團中任選的一種基團 CH.

CH

H3C CH，

'3

CH 3

CH.

CH. 3 在本發明的一個優選實施例當中，分別地，式（I)所示的染料與式（lb)或式（lb)的異構體一致；且式（la)所示的染料與式（Iaa)或其異構體一致。〇

lib)

本發明還涉及一種製備式（I)所示染料的方法

(I) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (Iaa) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482811 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁五、發明説明（4 ) 其中包括以式（IV)所示的苯甲醯鄰苯二甲酸或其單-CrC4-烷基酯或其酸酐與式（V)所示化合物反應，其中，A的含義與前述含義相同

〇其中，A的含義與前述含義相同

其中，R7表示Η或-COOH。此反應優選的反應溫度為150-220°C。此反應優選的溶劑為有機溶劑，如氯苯、硝基苯、三氯苯和苯酚及諸如此類的溶劑。本發明進一步涉及式（IV)所示的苯甲醯鄰苯二甲酸，其單-Ci-Cf烧基醋，及其酸酐，其中 > A 表示人”且， Απ表示由下列基團中任選的一種基團：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 482811 A7 B7 五、發明説明（5)

在一優選的實施例當中，取代基A-CO-，A，-C0-和A〃-CO-分別與式IV中鄰苯二甲酸環上的4-位碳相連。一種製備苯甲醯鄰苯二甲酸的方法，該方法從4-氯甲醯鄰苯二甲酸酐開始製備，上述方法已相應在jp—A-425756 和US-A-5,061，810中公開。根據JP-A-425756的方法，使用了等量的催化劑（A1C13，BF3或FeCl3)。根據仍-八-5, 061，810的方法，使用了催化量的超酸（super acid)。不過上述方法所得的產率只有65 %。令人驚奇的是，現在已發現了一種如下所述的新方法。經濟部中央標率局員工消費合作社印繁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明進一步涉及一種製備式（IV)所示苯甲醯鄰苯二甲酸的方法。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482811 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（6) 其中，〃表示苯基，它或者未被取代或者被一至五個相同或不同的取代基取代，其取代基選自下列基團：鹵素，匕-(：4_ 烧基，0厂〇4-烧基-酼基，氰基，C][-C4-烧基-胺甲醯基，匸6-Ciq-芳基’ c6-c1G-芳氧基或c4-烧氧基。在本方法中，式（VI)所示的氯甲醯鄰苯二甲酸以其酸酐形式，優選使用4-氣甲醯鄰苯二甲酸酐形式，與式（VII) 所示的芳香化合物反應，

COOH

- CIOC A…-Η (VII) Α〃啲含義與前述Α〃<最廣含義一致，且優選表示A，或A1、反應優選於惰性有機溶劑中進行，且溶劑中按每加入 1摩爾式（VI)所示氣甲醯鄰苯二甲酸便加入0.001〜0.1摩爾FeCl3和/或鐵粉的配比投入鐵，反應溫度為60〜180°C。在所述反應條件下，做為隋性有機溶劑可提及芳香溶劑，它不與所述醯氯反應。溶劑優選使用氯苯，二氯苯，三氯苯或硝基苯。但也可以使用式（VII)所示的芳香化合物做溶劑。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝·

、1T 482811 A7 B7 五、發明説明（7) 反應完畢後最好加入水以達水解目的。適宜移去過量溶劑，得到苯甲醯鄰苯二甲酸沉澱。為使產物沉澱，除加水外還可加入重量百分比至多達30%的水溶性有機溶劑。在此優選實施例中得到了純度改善的產品。關於水溶性有機溶劑，它們可以包括：醇類如甲醇、乙醇和丙醇，有機酸如甲酸、乙酸和丙酸，脲如二曱基脲、四曱基脲，己内醯胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲基甲醯胺和乙二醇醚。整體染色在此尤其應當理解為染色的方法。在該方法中，例如可在擠壓機幫助下，將染料加入熔融塑料的組合物中。或者，在該方法中，甚至可以在聚合反應以前將染料或染料混合物加入製備塑料的起始原料中，比如將染料加入到單體當中。熱塑性塑料是特別優選的，如乙烯基聚合物，聚酯或聚醯胺。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 適合的乙烯基聚合物包括：聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-丁二烯-丙烯腈三元共聚物，聚甲基丙烯酸酯及諸如此類的化合物。另外，適合的聚酯包括：聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二曱酸丁二醇酯，聚碳酸酯和纖維素酯。其中優選聚苯乙烯，苯乙烯共聚物，聚碳酸酯和聚曱基丙烯酸酯，尤其優選聚苯乙烯。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482811 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 上述大分子量化合物，作為塑料的組分或作為熔融物，可以單獨使用也可以以混合物形式使用。在本發明中所用的染料，在使用時以粉狀形式出現，在此過程中也可以加入分散劑，但並非必要。如果染料（I)和（la)分別在需染色的塑料完成聚合反應後使用，那麼可將它們與塑料顆粒在乾燥狀態下混合或一起研磨^該混合物可以在比如攪拌機或擠壓機中增塑並攪拌均勻。儘管如此，所述染料也可以加入溶融塑料中，並在擾拌下染料可以分布均勻。卩此方式預染㈣原料再進一步進行常規模製，例如可以通過將原料紡成短粗纖維或細纖維，或通過擠壓或澆注的模製方法。因為式（I)所示的染料對聚合催化劑，特別是對過氧化物有抗性，所以也可以將該染料加入塑料的起始單體原料中，再在聚合催化劑存在的條件下進行聚合反應。因此最好將染料溶於單體組分中或與它們充分混合。在對前述的共聚物染色時，式（丨）所示的染料重量優選為聚合物重量的0.0001〜1%，特別優選為聚合物重量的〇·〇1 〜0.5〇/〇。通過加入各種不與聚合相熔的顏料可以得到對應的不透明染色效果的著色物，例如，可以加入二氧化鈦。所用二氧化鈦的重量可以是聚合物重量的〇. Q1%〜 10°/。’優選為聚合物重量的0.1〜5%。根據本發明提供的染色方法，可以得到透明的或不透本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1!——?! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -Ι訂 482811 五、發明説明（9) 明黃色塑料，該黃色_在光絲不好的熱穩定性和堅固性。乳條件下具有良依據本發明的方法中，可以使用各種的混合物和/或式⑴所示的染料與其它染= 所示的染料機或無機顏料的混合物。、科和/或各種有本發明用以下實施例說明，但參實施例中，各物質的份數是用重*表示的用重量百分比（wt·%)表示的。百刀數疋货施例1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ―將226 A 4-氣甲醯鄰笨二甲酸野溶於18〇毫升鄰二曱苯中’並在氮氣氛條件下加人丨克鐵粉和仏2克Fec^ 將溶液在14(TC加熱15㈣。赠，將反應溶液加入1〇〇〇毫升15%甲酸。通過水蒸汽蒸顧將過量鄰二甲苯蒸出。將剩餘溶液冷卻至25°C , 12小時後過濾得到反應產物。將產物水洗並乾燥。 -訂· 經濟部中央標率局員工消費合作社印製產量：276克4-(4’，5’-二甲基苯甲醯）鄰苯二甲酸（92%)，其結構如下式所示：〇

產物中還含有重於百分比約佔10%的4—(2，，3，-二甲基苯 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 482811 •A7 B7 五、發明説明（10) 0 甲醯）-鄰苯二甲酸，其結構如下式所示：

以30%乙酸為溶劑，通過分級結晶可將上述兩並構體分離。實施例2 將452克-氣甲醯鄰苯二曱酸酐溶於400毫升對二甲苯中。在25°C氮氣氛條件下向溶液中加入1克鐵扮和0.2克 FeCI3溶液在140°C下加熱10小時。此後，將反應溶液傾入1000毫升15%乙酸中，並通過水蒸汽蒸餾將過量二甲苯蒸出。將剩餘溶液冷卻至25°C，6小時後將溶液過濾得到反應產物。水洗數次後，乾燥得到576克4-(2S 5〃二甲基苯甲醢）-鄰苯二甲酸（96%)。根據實施例1和2,相應可製備下列苯甲醯鄰苯二甲經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸：實施例3 ♦ 4 4-（2、4，，6^三甲基苯甲醯）-鄰苯二甲酸：實施例4 .-12- 本紙張又度適用中國國家榡準（CNS ) A4界格（210X297公釐） 482811 A7 B7 五、發明説明（11 ) 4-(21^5/6^四甲基苯甲醯）-鄰苯二曱酸， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例5 4 -（2\6匕二甲基苯甲醯）-鄰苯二甲酸，實施例6 4-（2、4, -二甲基苯甲醯）-鄰苯二甲酸，實施例7 A)製備將41克經基4哪咬叛酸(hydoxy chinaldine carboxylic acid)，130克三氣苯和根據實施例2方法製備的64克4-（2、-二甲基苯甲醯）-鄰苯二甲酸加熱至 220°C，加熱6小時。反應中產生的水不斷被除去。當反應體係令卻至70°C後，向其中加入130克曱醇。室溫下將產物過濾，並用甲醇洗滌。乾燥後得到70克下式所示的染料。經濟部中央標準局員工消費合作社印製

-13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 482811 A7 ~~ ---— JB7_ 五、發明説明（12 ) 實施例a) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將100份聚苯乙烯顆粒和〇· 〇2份實施例丨所提供的染料在滾筒攪拌機中劇烈攪拌15分鐘。240°C下，用螺桿注壓成型機加工狀態著色顆粒。製得黃色透明薄板。該薄板具有良好的耐光性。除了聚苯乙烯聚合物，該染料還可以使用於與丁二烯和烯腈的共聚物。如果另外加入〇.5份的二氧化鈦，可以得到很深的不透明著色物。實施例b) · 將0· 015份實施例7所提供的染料與i〇Q份聚甲基丙烯酸甲酯在狀態下混合，並在23(rc下在單螺桿擠出機中均勻化。從擠出機中送出的是呈條狀的材料，之後加工為顆粒狀材料，它們可以被壓模成各種形狀。如此可以製得透明κ色塑料製品，它具有财光耐天氣變化的特性。實施例C) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製將100份市售顆粒狀聚碳酸酯與〇· 03份實施例7所提供的染料在狀態下混合。在291TC下，將以此方法粉碎的該顆粒在雙螺桿擠出機中均勻化。製得具有良好耐光性的只色透明著色物。從擠出機中送出的著色聚碳酸醋呈條狀，之後被加工成顆粒。可用普通方法將此顆粒加工，製成熱塑性組合物。如果上述的工藝中再另加1%二氧化鈦可以獲得不透明的黃色物質。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482811 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13) 實施例d) 將0.04份實施例7所提供的染料與1〇〇份苯乙烯/丙烯共共聚物在狀態下混合，在190°C下將該混合物在雙螺桿擠出機中均勻化並加工成顆粒。該顆粒材料可通過普通方法被壓枝戍各種形狀。如此可以得到具有良好耐光性的黃色透明塑料。實施例e) 將0· 025份根據實施例7製備的染料與1〇〇份透明的聚對苯二酸乙醇酯混合。在280°C下將該混合物在雙螺桿擠出機中均勻化。以此法製得具有良好耐光性的黃色透明塑料。經過後續成·粒處理後，該彩色塑料通過常規熱塑塑料處理方法可被加工成型。如果在工藝中另加入1%的二氧化鈦，可得到不透明著色塑料。實施例f) 將〇· 05份的第三^二烧硫醇與〇· 05份實施例7所提供的染料溶於98· 9份苯乙烯中。將該溶液分散到2〇〇份去離子水溶液中，該溶液中落有〇·3份部分水解的聚乙酸乙烯酯（例如Hoechst的Mowiol® 55/88)和〇·〇5份十二烧基苯磺酸鹽。向其中加入溶於1份苯乙烯的〇·丨份過氧化二苯甲醯後，將該分散體系加熱至80°C，並劇烈授摔，則聚合反應開始。如果使用下列聚合反應條件，則可製得佔理 -15- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（2Κ}χ297公釐） --------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -、11 482811 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14) 得佔理論產量98 %的聚合物：8(Tc下反應4小時，9(TC下反應2小時，110°C下反應3小時，130°C下反應2小時。所製得的聚合物呈珠狀，其直徑值為〇· 1_1· 5nm(j^值），直徑值隨攪拌條件變化。過濾使聚合物與漿液分離，在11〇 °C下烘於產物使殘餘水分降至〇 5%。將聚合物在攪拌機器 (熱滾礙磨機）中熱溶後，再將〇·5%的硬酯酸鋅和生產的0.2%的I〇nol@(:: 2,6_二—第三-丁基_對甲酚）混入聚合物中，並將聚合物加工成顆粒。用常規的熱塑塑料成型技術，如注模成型技術，可將上述聚合物加工成黃色透明型體。實施例g) 將〇· 2份第二-十二烧硫醇和〇· 〇1份實施例7)中的染料溶於74.8份苯乙烯和25份丙烯腈中，再將該溶液分散於由200完全去離子水和0.2份用氫氧化納中和的苯乙稀與馬來肝的共聚物組成的溶液中。在加份苯乙稀與〇1 份過氧化二笨甲醯的溶液後，將該分散體系加熱至阶，並劇烈授拌，則體系開始聚合反應。在經過與實施例£)相似的聚〇反應後’用與該實施例相同的方法處理所製得的聚合物。此後再向熱滾磨機中加入作為调滑劑的0 5%的硬醋酸鋅和作為抗老化劑的〇.5%SheII出產的i〇n〇i@fc2,6_ 二-第三-丁基對甲盼）。將如此製得的共聚物顆粒注模成各種黃色透明型體。本紙張尺度適用) A4規格了—公^- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝· 、-口

實施例h) 、將99.95份苯乙烯，若干份實施例7)中的染料和〇· 〇1 過氧化第三-丁基組成的溶液注入連續進行的帶有一 f1/益流冒口（overflow)的預反應器中。反應器中厚料在75 f下進行初始聚合反應。將經過初始聚合反應的溶液（聚含量為20%)由預反應器中引入到一雙螺桿擠出機中〇兩個螺桿的轉動方向相反，轉動速率為20轉/分。在此螺桿擠出機中，從產品引入到產品排出的過程中，有四 #可變溫部分，其溫度分別維持在110°C，130°C，160°C 和W〇°C。從螺桿反應器中排出的聚合物有8〇%是固體。將如此製得的聚合物投入後續的擠出機中，並按與聚合物溶液重量比分別為3比1〇〇〇和5比1〇〇〇的比例向其中加入了 Shell出產的ΐοηοΐ®^ 2, 6-二-第三一丁基對甲酚）和辛烷醇。將聚合物脫毛後加工成顆粒。已被染成黃色的顆粒可被加工成各種型體。實施例i) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 — I —II ——f ! (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂將〇· 02份實施例7)中的染料溶於74· 97份苯乙烯和〇· 25份丙烯腈或甲基丙烯腈中。在加入〇〇1份過氧化二一第二-丁基後’將如此得到的溶液〉主入連續進行的帶有一個溢流冒口的預反應器中。此後進行的聚合反應和處理過程與實施例h)相同。所得的黃色透明顆粒，通過常規的加工熱塑塑料的方法，可被加工成各種形狀和薄板。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4¾格（210><297公麓） 1 五經濟'邵中央標準局員工消費合作社印製發明說明（16 實施例k) 將0· 03份實施例7)中的染料溶於99· 97份甲基丙烯酸 1 =中。在加入〇· 1份過氧化二苯曱醯後，將溶液加熱至 C，聚合反應開始。30分鐘後，經過初步聚合的甲基而=酸甲酯在兩玻璃板之間，在8(rc下反應10小時，ς :完全聚合。如此可製得黃色透明的聚甲基丙烯酸實施例1) 由t合ε-己内酿胺可製得聚醢胺6，將份片狀聚醯胺6與0.05份實施例7)中的染料放大搖動機中混合。將如此得到的片狀碎屑放大擠出機中並在26〇〇c使其熔融，將所得熔融物壓過一個直徑〇·5毫米的單孔壓出模板，壓出的細絲以25米/分的速度被拉出。該細絲在熱水中可被拉長四倍。如此製得一種染成黃色的透明細絲，它具有出色的耐光性。如果要製得不透明著色物，需另加入〇· 5份二氧化鈦。在擠出機中的停留時間可以高達3〇分鐘而不使聚合物變色。根據實施例7’用經基4哪唆幾酸（hydroxychinaldine carboxylic acid)製備下列染料，所製備的鄰苯二曱酸衍生物被列入下表中。 -18. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5交 r 482811 Α7 Β7 五、發明説明（17) 表實施例鄰苯二甲酸隻豐紅色6^^ 略帶紅色的黃色 8 4 - (2，，6'-二甲基苯曱醢)鄰苯二甲酸 9 4 - (2,，4' -二曱基苯甲醯)鄰苯二甲酸 10 4 - (2、5'-二甲基苯甲醯)鄰苯二甲酸 Μ紅色的黃色 11 4 - (2，，3' -二甲基苯甲醯)鄰苯二甲酸略帶紅色的黃色 12 4-(2、4f，6f -三甲基苯甲醯)鄰苯二甲酸略帶紅色的黃色 13 4- (2,，3,，5'，6, -四甲基笨甲酿)鄰苯二曱酸略帶紅色的黃用實施例8-13的染料按照染色實施例a)-l)將塑料染色。對比實例（根據EP-A-705885，實例22) a)將10.35克羥基喳哪啶羧酸（hydroxy chinaldine {請先閲讀背面之注意事項再填寫本貢) 訂 carboxylic acid)，43· 9 克苯紛和 15· 5 克 4-（4-甲基本甲醯）-鄰苯二曱酸加熱至180°C，加熱8小時。用蒸顧的方法除反應中產生的水。此後將體系降溫至90°C，向其中加入11.8毫升甲醇。將反應混合物保持在85°C ’ 保溫2小時。在1小時内向混合物中另加入23. 6毫升甲醇，混合物溫度降至30°C。經濟部中央標準局員工消費合作社印繁用吸濾器（直徑：1〇釐米）過濾得到的沉澱產物。過濾時間為8小時。產物用曱醇洗滌之後被乾燥。得15克染 · 料。在X射線衍射圖中（Cu-Ka射線），特徵譜線的衍射角2Θ(。）為，高強度譜線 13.29; 9.576; 6.659; 6.330; 5.438; -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21〇χ：?97公襲） 482811 A7 B7 五、發明説明（18) 3· 772。 b)將10.35克經基喳哪唆叛酸（hydroxy chinaldine carboxylic acid)，43. 9 克苯紛和 15. 5 克 4-(4A-甲基苯曱醯）-鄰苯二甲酸加熱至180°C，加熱8小時。蒸餾除去反應中產生的水。將體系冷卻至70°C。在80分鐘中向其中加入71毫升甲醇。之後將體系降溫至23°C。用吸濾器（直徑：10釐米）過濾得到的沉澱產物。過濾時間為5分鐘。產物用甲醇洗滌後被乾燥，製得18.2克染料。在X射線衍射圖中（Cu-Ka射線），特徵譜線的衍射角為2Θ(°): 高強度譜線：19.61 低強度譜線：4.53; 3. 869 根據本發明實施例7的染料，是在苯酚中製備的。其分離的方法與步驟與對比實例a)和b)相向。過濾的時間為5分鐘。沉澱溫度在60-90°C間變化時所得結果相同 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ；297公釐）

Claims

482811 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ί 補見

專利申請案第87104434號 ROC Patent Appln. 87104434 修正之申請專利範圍中文本-附件(一） Amended Claims in Chinese -Enel. (I) (民國90年12月Θ日送呈） (Submitted on December /4,2001) 1. 一種塑料整體染色(bulk dyeing)方法，其特徵是使用了式(I)所示的染料； (I) 其中，A表示選自下列基團的任一取代基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH CH.

CH, 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 90. 11. 2,000

482811 六、申請專利範圍 2·根據申請專利範圍第1項的方法，其中$ 乙烯基聚合物，聚酯或聚醯胺。而杂色的塑料是 3·根據申請專利範圍第1項的方法，其中％ /、丫乾染色的期祖Θ 聚笨乙烯，苯乙稀共聚物，聚碳酸g旨， ”疋 A聚甲基丙婦酸 6| ° 4· 一種如式(la)所示的染料·· (【a) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)· Φ 其中，A’代表選自下列基團的任一取代基 CH,

CH, 3 CH.

訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5. — CH, CH.

CH. 種製備式⑴所示的染料的方法本紙張尺度適用+¾¾:標準（CNS)A4麟⑵G X ϋ公釐1 90· 11. 2,〇〇〇 482811 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

其中，A表示選自下列基團的任一基團： CH. CH_ r.H

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -¾ --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中，將式(IV)所示的苯曱醯鄰苯二曱酸或其單crc4-烷基酯或其酸酐與式(V)所示的化合物反應；〇

482811 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍其中，A的含義與前述A的含義相同 H3c、/N HO

(V) 其中，R7表示Η或-COOH。6. —種式(IV)所示的苯曱醯鄰苯二甲酸、其單-CrC4-烷基酉旨和其酸酐，

(IV) 其中A”是選自下列基團的任一取代基：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH.

CH, CH,

h3c CH,

叫 ’ CH: CHi CH。和 ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -94 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐〉 90. 11. 2,000 482811 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍根據申請專利範圍第5項之方法，其中式(IV)所示笨甲醯鄰苯二曱酸 Λ-ϋ-

2/C〇〇H (IV) COOH 其中，A具有如申請專利範圍第5項之定義，係以下法製備而得：於惰性有機溶劑中及60至180°C之溫度下，將為酸酐形式之式(VI)甲醯鄰苯二甲酸醯氣 CIOC COOH

COOH (VI) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於1莫耳式(VI)鄰苯二曱酸，0.001至0.1莫耳FeCl3及/ 或鐵粉存在下，與式(VII)之芳族化合物反應 A-H (VII) 其中A具有上述之定義本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 90. 11. 2,000