JPH10288838A - 感光性混合物、感光性記録材料、レリーフ画像またはレリーフ印刷版の製造法およびレリーフ印刷版を用いての印刷可能な素材の印刷法 - Google Patents

感光性混合物、感光性記録材料、レリーフ画像またはレリーフ印刷版の製造法およびレリーフ印刷版を用いての印刷可能な素材の印刷法

Info

Publication number
JPH10288838A
JPH10288838A JP10095743A JP9574398A JPH10288838A JP H10288838 A JPH10288838 A JP H10288838A JP 10095743 A JP10095743 A JP 10095743A JP 9574398 A JP9574398 A JP 9574398A JP H10288838 A JPH10288838 A JP H10288838A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive
weight
relief
printing plate
recording material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP10095743A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH10288838A5 (ja
Inventor
Thomas Dr Telser
トーマス、テルザー
Stefan Dr Wegener
シュテファン、ヴェーゲナー
Sabine Dr Philipp
ザビーネ、フィリップ
Hartmut Dr Sandig
ハルトムート、ザンディヒ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Flint Group Germany GmbH
Original Assignee
BASF Drucksysteme GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF Drucksysteme GmbH filed Critical BASF Drucksysteme GmbH
Publication of JPH10288838A publication Critical patent/JPH10288838A/ja
Publication of JPH10288838A5 publication Critical patent/JPH10288838A5/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＵＶ硬化可能な印刷インキおよびアルコール
を基礎としたエステル溶剤を含有する印刷インキよりも
良好な耐膨潤性を有するレリーフ印刷版、殊にフレキソ
印刷版を製造するための感光性記録材料を提供し、かつ
同時にスチレン−イソプレン−スチレン三元ブロック共
重合体またはスチレン−ブタジエン−スチレン三元ブロ
ック共重合体を有する結合剤を基礎とした最も常用され
ている公知のフレキソ印刷版の解像力を達成する。 【解決手段】 結合剤としてのエラストマーブロック共
重合体、重合可能な化合物および化学線の作用下で化合
物Ｂの重合を開始させることができる化合物を含有する
感光性混合物の場合に、このエラストマーブロック共重
合体は、重合スチレン単位、重合アルキレン単位および
重合ジエン単位のブロックを有する共重合体である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性混合物、殊
に光重合可能な混合物および該混合物から製造されかつ
レリーフ印刷版の製造、殊にフレキソ印刷に適した記録
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】前述の一般的な型の記録材料は、一般に
高分子量結合剤、重合可能な化合物、光重合開始剤およ
び必要に応じて他の常用の成分を含有する光重合可能な
層を有する。
【０００３】一般に、エラストマー結合剤、例えばブロ
ック共重合体、例えばドイツ特許出願公開第２２１５０
９０号公報に記載されているようなスチレン−イソプレ
ン−スチレンブロックまたはスチレン−ブタジエン−ス
チレンブロックを有する三元ブロック共重合体は、フレ
キソ印刷版の製造にとって好ましい。三元ブロック共重
合体は、単独のエラストマーとして使用されることがで
きるかまたは二元ブロック共重合体、例えばスチレン−
イソプレン二元ブロック共重合体またはスチレン−ブタ
ジエン二元ブロック共重合体との組合せ物で使用される
ことができる。製造は、一般に三元ブロック共重合体と
二元ブロック共重合体との混合物を生じる。
【０００４】第三ブロックがランダムにスチレン単位と
ブタジエン単位から構成されている場合のスチレン−イ
ソプレン−スチレン／ブタジエンを有する三元ブロック
共重合体は、欧州特許出願公開第００２７６１２号公報
に記載されている。
【０００５】前記エラストマーを結合剤として含有する
印刷版は、フレキシブルであり、弾力性を有し、したが
ってフレキソ印刷版に直ちに使用されることができる。
この印刷版は、溶剤としての水またはアルコールを基礎
とする印刷インキに対して耐性を有している。百万枚を
超える印刷物の生産量が達成される。
【０００６】しかし、このような印刷版は、ＵＶ硬化可
能な印刷インキまたは溶剤としてのエステル含有アルコ
ールを基礎とする印刷インキを印刷に使用すべき場合に
は、あまり適当ではない。エステル、例えば酢酸エチル
エステルまたは酢酸プロピルエステルは、インキのより
いっそう迅速な乾燥を達成するため、または重要な印刷
材料、例えばポリエステルフィルムもしくはポリ塩化ビ
ニルフィルムまたはアルミニウム箔のよりいっそう良好
な湿りを生じさせるために、アルコールを基礎とした印
刷インキにしばしば添加される。現在、ＵＶ硬化可能な
印刷インキは、よりいっそう良好な印刷適性を可能にす
るので、ますます使用されている。この場合には、フリ
ーラジカルにより架橋可能であるかまたは陽イオン架橋
可能である印刷インキを用いて硬化しうる印刷インキが
使用される。
【０００７】欧州特許出願公開第０３２６９７７号公報
には、フレキソ印刷版を製造するための感光性記録材料
が記載されており、この場合この感光性記録材料は、ラ
ンダムに分布されたエチレン単位、プロピレン単位およ
びアルカジエン単位を有する三元共重合体を結合剤とし
て含有している。この結合剤の極性は低いので、前記欧
州特許出願公開公報に記載されたフレキソ印刷版は、エ
ステル溶剤を含有する印刷インキと比較して高い耐膨潤
性を有しているが；しかし、このフレキソ印刷版の表面
は、粘着しすぎ、かつ解像力は、低い。従って、このフ
レキソ印刷版の使用分野は、著しく制限されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＵＶ
硬化可能な印刷インキおよびアルコールを基礎としたエ
ステル溶剤を含有する印刷インキよりも良好な耐膨潤性
を有するレリーフ印刷版、殊にフレキソ印刷版を製造す
るための感光性記録材料を提供し、かつ同時にスチレン
−イソプレン−スチレン三元ブロック共重合体またはス
チレン−ブタジエン−スチレン三元ブロック共重合体を
有する結合剤を基礎とした最も常用されている公知のフ
レキソ印刷版の解像力を達成することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この目的は、本発明によ
り、 Ａ）結合剤としてのエラストマーブロック共重合体、 Ｂ）重合可能な化合物および Ｃ）化学線の作用下で化合物Ｂの重合を開始させること
ができる化合物を含有する感光性混合物によって達成さ
れることが見い出された。
【００１０】この混合物の場合、エラストマーブロック
共重合体Ａは、 １．スチレン単位、 ２．アルキレン単位および ３．ジエン単位の重合ブロックを有する共重合体であ
る。
【００１１】また、本発明によれば、寸法的に安定な支
持体および該支持体上に施こされた感光層、殊に光重合
可能な層を有する感光性記録材料も提案されており、こ
の場合この感光層は、上記組成の１つの混合物から構成
されている。
【００１２】
【発明の実施の形態】アルキレン単位のブロックは、オ
レフィン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ヘ
キシレンおよび同様のモノオレフィンを重合させるかま
たは事前に製造されたジエン重合体ブロック、例えばポ
リブタジエンを水素添加することによって製造されるこ
とができる。この水素添加は、好ましい方法でスチレン
単位、イソプレン単位およびブタジエン単位のブロック
を有する製造されたブロック共重合体上でブタジエンブ
ロックを選択的に水素添加することによって実施される
ことができる。ブタジエン単位の水素添加は、実際に定
量的に行なわれるが、これとは異なり、イソプレン単位
は、実際に不変のままである。重合体中のブタジエン単
位が１，２付加によって形成されたか、或いは１，４付
加によって形成されたかに応じて、エチレン単位かまた
は１，２−ブチレン単位が水素添加の際に形成される。
スチレンブロック、ブタジエンブロックおよびイソプレ
ンブロックを有する元来のブロック共重合体は、事前に
製造されたイソプレンブロックを事前に製造されたブロ
ック共重合体と結合させ、かつ適当な多官能価カップリ
ング剤、例えばポリハロアルカンを用いてスチレンブロ
ックおよびブタジエンブロックを形成させることによっ
て製造されることができる。例えば、２個のイソプレン
ブロックは、それぞれ中央の四官能価カップリング剤を
介して２個のスチレン−ブタジエンブロック共重合体に
結合させることができ、スターブロック共重合体を生じ
させることができる。このような重合体の製造は、公知
であり、相応する製品は、商業的に入手することができ
る。
【００１３】エステルを溶剤成分または液状不飽和ＵＶ
硬化可能な成分として含有する印刷インキに対する新規
混合物から製造された印刷版または記録材料の特別な耐
性は、恐らくこの混合物中に含有されかつ硬質相（ポリ
スチレンブロック）と種々の軟質相（ポリジエンブロッ
クおよびポリオレフィンブロック）との組合せ物を有す
る特殊な結合剤によるものであろうと考えられる。
【００１４】前記混合物は、結合剤Ａを結合剤と重合可
能な化合物との全体量に対して５０〜９５重量％、好ま
しくは７０〜９５重量％含有する。
【００１５】更に、この新規混合物は、公知方法で重合
しうる化合物または単量体Ｂを含有する。この単量体
は、結合剤と適合し、かつ少なくとも１個の重合可能な
エチレン性二重結合を有する：適当な単量体は、一般に
大気圧で１００℃を超える沸点および３０００まで、好
ましくは２０００までの分子量を有する。アクリル酸ま
たはメタクリル酸のエステルまたはアミド、スチレンま
たは置換スチレン、フマル酸またはマレイン酸のエステ
ル、またはアリル化合物は、特に有利であることが証明
された。適当な単量体は、欧州特許出願公開第０３２６
９７７号公報に述べられている。前記混合物は、一般に
重合可能な単量体Ｂを結合剤Ａおよび単量体Ｂの全体量
に対して５〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％含
有する。
【００１６】光重合に適当な開始剤Ｃは、ベンゾインま
たはベンゾイン誘導体、例えばα−メチルベンゾインま
たはベンゾインエーテル、ベンジル誘導体、例えばベン
ジルケタール、アシルアリールホスフィンオキシド、ア
シルアリールホスフィンエステルまたはナトリウムアシ
ルアリールホスフィネート、多核キノンまたはベンゾフ
ェノンを包含する。前記混合物は、一般に光開始剤をＡ
＋Ｂの量に対して０．１〜５重量％含有する。
【００１７】更に、新規混合物は、常用の助剤、殊に可
塑剤、熱重合抑制剤、染料、顔料、フォトクロミズムを
示す添加剤、レリーフ構造を改善する薬剤、架橋剤、酸
化防止剤、オゾン亀裂防止剤、充填剤、流れ改善剤また
は離型剤を含有することができる。これらの助剤の量
は、全混合物に対して４０重量％を超えてはならない。
可塑剤の例は、変性された天然の油および未変性の天然
の油ならびに天然樹脂、酸のアルキルエステル、アルケ
ニルエステル、アリールアルキルエステルまたはアリー
ルアルケニルエステル、例えばアルカノイック酸、アリ
ールカルボン酸または燐酸；合成オリゴマーまたは合成
樹脂、例えばオリゴスチレン、オリゴマースチレン−ブ
タジエン共重合体、オリゴマーα−メチルスチレン／ｐ
−メチルスチレン共重合体、液状オリゴブタジエンまた
は液状オリゴマーアクリロニトリル−ブタジエン共重合
体；およびポリテルペン、ポリアクリレート、ポリエス
テルまたはポリウレタン、ポリエチレン、エチレン−プ
ロピレン−ジエンゴムまたはω−メチル−オリゴ（エチ
レンオキシド）である。
【００１８】特に適当な可塑剤の例は、パラフィン系鉱
油；ジカルボン酸のエステル、例えばジオクチルアジペ
ートまたはジオクチルテレフタレート；ナフテン系可塑
剤または５００〜５０００の分子量を有するポリブタジ
エンである。全混合物の量に対して５〜５０重量％の量
が有利である。
【００１９】熱重合抑制剤は、一般に上記と同じ量に対
して０．００１〜２重量％の量で添加される。例は、ヒ
ドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジ−第
三ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール、フェノチ
アジン、ピリジン、ニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベン
ゼンまたはクロルアニール；チアジン染料、例えばチオ
ニンブルーＧ（カラーインデックス番号５２０２５）、
メチレンブルーＢ（カラーインデックス番号５２０１
５）またはトルイジンブルー（カラーインデックス番号
５２０４０）；およびＮ−ニトロソアミンである。
【００２０】染料、顔料またはフォトクロミズムを示す
添加剤は、０．０００１〜２重量％の量で添加されるこ
とができる。これら染料、顔料またはフォトクロミズム
を示す添加剤は、照射特性の制御、識別、照射結果の直
接的な監視または知覚の目的に役立つ。このような添加
剤の選択および量に対する予備的条件は、抑制剤と同様
に添加剤が混合物の光重合で妨害されないことである。
例えば、可溶性のフェナジニウム染料、フェノキサジニ
ウム染料、アクリジニウム染料およびフェノチアジニウ
ム染料が適当である。また、前記染料は、化学線の不在
下で染料を還元しないが、しかし照射時の電子の励起状
態で染料を還元しうる十分な量の還元剤と一緒に使用さ
れる。このような温和な還元剤の例は、アスコルビン
酸、アネトール、Ｎ−アリルチオ尿素およびＮ−ニトロ
ソシクロヘキシルヒドロキシルアミン塩である。上述し
たように、このＮ−ニトロソシクロヘキシルヒドロキシ
ルアミン塩は、同時に熱重合抑制剤としても役立ちう
る。
【００２１】還元剤は、一般に０．００５〜５重量％の
量で添加され、この場合染料に対して３〜１０倍量の添
加は、多くの場合に有用であることが証明された。
【００２２】架橋助剤の例は、三官能価チオール化合物
および四官能価チオール化合物である。
【００２３】酸化防止剤の例は、立体障害モノフェノー
ル、例えば２，６−ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール；
アルキル化チオビスフェノールおよびアルキル化アルキ
リデンビスフェノール；ヒドロキシベンゼン、例えば
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；ト
リアジン；亜鉛ブチルジチオカルバメート；ジラウリル
チオジプロピオネート；またはホスファイト、例えばト
リス（ノニルフェニル）ホスファイトである。０．００
０１〜５重量％の量が有利である。
【００２４】有機高分子量充填剤および無機高分子量充
填剤または有機高分子量補強充填剤および無機高分子量
補強充填剤、または有機非重合充填剤および無機非重合
充填剤または有機非重合補強充填剤および無機非重合補
強充填剤は、新規の記録材料の露光に使用される光の波
長に対して本質的に透明であり、この光を散乱させず、
かつ屈折率の点で当該の新規混合物に実質的に適合して
いるもの、例えばポリスチレン、親有機性二酸化珪素、
ベントナイト、シリカ、親有機性酸化アルミニウム、ガ
ラス粉末、コロイドカーボンおよび他の顔料である。
【００２５】流れ改善剤の１つの例は、ステアリン酸カ
ルシウムである。離型剤の１つの例は、タルクである。
【００２６】オゾン亀裂防止剤の例は、常用で公知のオ
ゾン亀裂防止剤ワックスおよび分子中に塩素３０〜７３
重量％を含有する炭素原子数８〜４０のクロロアルカン
である。
【００２７】新規の記録材料から製造されるレリーフ印
刷版のレリーフ構造を改善するための薬剤の例は、例え
ば９，９´−ジアントニルおよび１０，１０´−ビスア
ントロンである。
【００２８】光重合可能なレリーフ形成層の厚さは、第
１に新規の記録材料の意図される使用に依存する。即
ち、この厚さは、一般に０．００１〜７ｍｍ、好ましく
は０．１〜７ｍｍ、殊に０．７〜６．５ｍｍの間で変動
する。それというのも、この新規の記録材料は、種々の
印刷技術に適当であるからである。
【００２９】光重合可能な層以外に、さらに新規の記録
材料は、この記録材料の機能にとって有用である複数の
層またはシート状構造体を有することができる。
【００３０】即ち、光重合可能な層は、寸法的に安定な
支持体に永続的にかまたは直ちに取り外しできるように
結合させることができる。また、支持体は、弾力性でフ
レキシブルな下部層で下張りされてもよい。更に、永続
的な結合は、付着促進層を用いて支持体と光重合層との
間で達成させることができる。支持体を光重合層に直ち
に取り外しできるように結合させた場合には、この支持
体は、一時的な支持体とも呼称される。
【００３１】金属、例えば鋼、アルミニウム、銅または
ニッケル、またはプラスチック、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミドまたはポリカーボネートのパ
ネル、シートまたは円錐形もしくは円筒形のスリーブ
は、寸法的に安定な支持体として使用されることができ
る。また、織物および不織布、例えばガラス繊維織物ま
たはガラス繊維およびプラスチックから成る複合材料も
適当である。
【００３２】使用される付着促進層は、好ましくは常用
のものであり、かつ公知であり、この場合厚さ約０．５
〜４０μｍの層は、接着剤形成成分の混合物から成る。
【００３３】高度に反射性のパネルまたはシートを支持
体として使用する場合には、これらのパネルまたはシー
トは、適当なハレーション防止剤、例えばカーボンブラ
ックまたは二酸化マンガンを含有することができる。し
かし、ハレーション防止剤は、分離層として支持体に塗
布されてもよいし、付着促進層中または光重合層中に存
在していてもよい。
【００３４】更に、新規の記録材料は、平滑または無光
沢の非粘着性剥離層を有することができ、この場合この
剥離層は、光透過性であり、光重合層のための現像剤中
で可溶性または膨潤性であり、任意のカバーシートの場
合よりも堅固に光重合層に結合し、かつ重合体生成強フ
ィルムおよび該フィルム中に含有されている任意の添加
剤によって形成されている。
【００３５】適当な重合体生成強フィルムの例は、ポリ
アミド、完全または部分的に加水分解されたポリビニル
アセテートまたはポリエチレンオキシド／ビニルアセテ
ートグラフト重合体、コポリアミド、ポリウレタン、ポ
リ（メト）アクリレート、加水分解度３０〜９９％を有
するポリビニルアルコールアルカンカルボキシレート、
高度の環化を有する環化ゴム、エチレン／プロピレン共
重合体、塩化ビニルの単独重合体および共重合体、また
はエチレン／ビニルアセテート共重合体である。
【００３６】添加剤を含有する適当な剥離層の例は、米
国特許第４１６２９１９号明細書、ドイツ特許出願公開
第２８２３３００号公報、ドイツ特許出願公告第２１２
３０２号公報、米国特許第４０７２５２７号明細書、米
国特許第３４５３３１１号明細書またはドイツ特許出願
公開第３７３２５２７号公報に開示されている。
【００３７】一般に、剥離層は、０．２〜２５μｍの厚
さである。
【００３８】更に、新規の記録材料は、光重合可能な層
または剥離層から直ちに取り外すことができるカバーシ
ートを有していてよい。
【００３９】カバーシートは、１０〜２５０μｍ、殊に
２０〜１５０μｍの厚さである。このカバーシートは、
本質的にプラスチック、繊維材料、紙または金属から構
成されている。剥離層上に直接載置されるカバーシート
の表面は、平滑であり、即ちこのカバーシートは、０．
１μｍ以下の表面荒さＲmax を有しているかまたは無光
沢であり、即ちこのカバーシートは、０．１〜１５μ
ｍ、好ましくは０．３〜１０μｍ、殊に０．５〜７μｍ
の表面荒さＲmax を有している。カバーシートが無光沢
である場合には、このカバーシートの荒さのパターン
は、剥離層中で型押されたものとなり、光重合可能な層
中でも型押されたものとなる可能性がある。更に、この
カバーシートの平滑面または無光沢面は、付着防止性に
作成されることができ、即ちこのカバーシートは、例え
ばシリコーンまたは他のプラスチック、例えばポリエチ
レンまたはポリプロピレンから成る厚さ０．１〜０．５
μｍの付着防止層を有することができる。
【００４０】特に好ましいカバーシートの例は、厚さ２
０〜１５０μｍの平滑または無光沢の二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレートフィルムであり、このフィルムは、
付着防止性に作成されていてよい。
【００４１】全ての場合において、光重合可能な層は、
光重合可能な部分層から構成させることができる。この
部分層は、同一の組成物であることができるが、しかし
おおよそ同一の組成物であっても異なる組成物であって
もよい。部分層から構成された層は、欧州特許出願公開
第００８４８５１号公報に述べられた方法によって製造
されることができる。
【００４２】新規の記録材料の特別な利点は、理に適っ
た方法でこの記録材料を使用した場合にレリーフ印刷
版、殊にフレキソ印刷版の製造について明らかにされ
る。新規の記録材料からのレリーフ印刷版の製造は、通
常、次の操作： ａ）必要に応じての新規記録材料の前処理、 ｂ）必要に応じての存在する任意の剥離層からのカバー
シートの除去、 ｃ）画像マスクまたは写真のネガの重ね合せ、 ｄ）波長２３０〜４５０ｎｍ、殊に３５０〜４５０ｎｍ
を有する化学線への画像に応じての光重合可能な層の露
光、 ｅ）適当な現像剤を用いての画像に応じて露光された層
の未露光部分の洗浄除去（現像）、この場合存在する任
意の剥離層も洗浄除去され、 ｆ）乾燥および ｇ）前記方法で得られ今やレリーフ層を有するかまたは
レリーフ層から構成されているレリーフ印刷版の必要に
応じての後処理から成る。
【００４３】レリーフ層の厚さは、レリーフ印刷版の意
図される使用に応じて、０．１〜７ｍｍ、殊に０．７〜
６．５ｍｍの間で変動する。
【００４４】前処理の常用の方法は、記録材料を背面か
ら化学線に均一に露光することである。この場合、背面
とは、その後に形成されるレリーフ層から離れた面の側
を意味するものと理解すべきである。
【００４５】化学線の適当な源は、市販のＵＶ蛍光灯、
中圧水銀灯、高圧水銀灯および低圧水銀灯、超化学線蛍
光灯、パルスキセノンランプ、金属沃化物をドープした
ランプまたは炭素アーク灯である。
【００４６】適当な有機現像剤の例は、脂肪族炭化水素
または芳香族炭化水素、例えばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タン、オクタン、石油エーテル、ナフサ、リモネンまた
は他のテルペン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン
またはイソプロピルベンゼン、またはこれらの溶剤の混
合物；ケトン、例えばアセトンまたはメチルエチルケト
ン；エーテル、例えばジ−ｎ−ブチルエーテル；エステ
ル、例えばエチルアセテート、ハロゲン化脂肪族炭化水
素、例えば塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエ
タン、テトラクロロエチレン、ジクロロテトラフルオロ
エタンまたはトリクロロトリフルオロエタン；またはこ
れらの溶剤の中の２つまたはそれ以上を含有する混合
物；前記溶剤の中の１つまたはそれ以上および付加的に
アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロ
パノールまたはｎ−ブタノールを含有する混合物；また
は付加的に固体、液体またはガス状の有機化合物および
無機化合物、例えば界面活性剤を少量含有する前記型の
溶剤および混合物である。
【００４７】レリーフ画像またはレリーフ印刷版を後処
理する常用の方法は、１５０〜４５０ｎｍの波長を有す
る化学線への均一な後露光またはハロゲン含有溶液での
処理を有している。
【００４８】新規の記録材料を前記方法に施こした場合
には、この新規の記録材料は、 − 迅速に露光可能であり、この場合この新規の記録材
料の露光許容範囲は、著しく広く、 − 画像マスクまたは写真のネガの極めて微細で、ひい
ては重要な画像対象を実際に詳細に再現させ、 − 洗浄除去に対して極めて安定であり、したがって現
像時間を短縮させるために現像条件を安全によりいっそ
う厳密にすることができることが証明される。
【００４９】結果として、レリーフ印刷版およびフォト
レジストを製造する場合の作業周期時間は、よりいっそ
う短縮され、このことは、実際の作業にとって１つの顕
著な利点である。この利点は、フレキソ印刷版を製造す
る場合には、特に重要なことである。
【００５０】新規の記録材料から得られた印刷版は、常
用で公知のフレキソ印刷装置上で印刷する間に、エステ
ルおよび／またはケトンを含有する印刷インキおよびＵ
Ｖ硬化可能な印刷インキに対して顕著な安定性を示す。
その上、新規のフレキソ印刷版は、実質的に公知技術水
準のフレキソ印刷版よりもオゾンに対して安定性であ
る。更に、新規のフレキソ印刷版は、結果として印刷製
品の品質を損なうことなく数回再使用することができ
る。
【００５１】下記の実施例には、本発明の好ましい実施
態様が記載されている。実施例中に述べた部、割合およ
び百分率は、別記しない限り重量によるものである。
【００５２】
【実施例】 実施例１ トルエン１５０部中の スチレン１８％、イソプレン３６％およびエチレン／１，２−ブチレン単位４６ ％を含有するスチレン−エチレン／ブチレン−イソプレン−スチレンブロック共 重合体（クラトン（Kraton（登録商標））Ｇ ＲＰ ６９１９） ７８部、 ヘキサンジオールジアクリレート １０部、 流動パラフィン（ホワイトオイルＳ ５０００） ５部、 ベンジルジメチルケタール １部および ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール １部 の溶液を８０℃で撹拌することによって調製した。この
溶液を厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（ミラル（Mylar （登録商標））、du Pont de N
emours社）上に注型した。このフィルムを事前にポリア
ミド（マクロメルト（Makromelt （登録商標））６９０
０、Henkel社）から成る約５μｍの薄い剥離層で被覆し
た。前記溶液を８０℃でフィルム上に注型し、次いで６
０℃で２時間乾燥させた。次いで、層を空気中で一晩中
乾燥させた。空気中での乾燥後、感光層の厚さは、７０
０μｍであった。次に、カバーシート、剥離層および感
光層を有する複合材料を、ポリエチレンテレフタレート
（ホスタファン（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標））Ｒ
Ｎ）から成り接着剤生成成分の混合物を備えた厚さ１２
５μｍの支持体フィルムと貼り合わせた。
【００５３】１週間の貯蔵時間後、印刷板から１枚の板
を製造した。次の処理過程を実施した： ａ）保護フィルムの除去、 ｂ）試験フィルムの重ね合せ（ニロフレックス（nylofl
ex（登録商標））FAR II、BASF社）、 ｃ）真空フィルムの下での段階的に画像に応じての主要
な露光（BASF社製のF III 露光装置、露光時間２〜２０
分）、 ｄ）下方の支持体フィルムまでの板の洗浄除去（BASF社
製の連続的流れ系VF III、流通時間１５０ｎｍ／分、現
像剤BASF社製のニロソルブ（nylosolv（登録商標））I
I、３０℃、レリーフ高さ７００μｍ）、 ｅ）６５℃で２時間の乾燥、 ｆ）後露光（BASF社製のF III 露光装置、１０分）、 ｇ）ＵＶ−Ｃ光での後処理（BASF社製のF III 後処理装
置、１０分）。
【００５４】製造された版を評価した。試験要素の正確
な形成に必要とされる露光時間を測定して。更に、版材
のショアーＡ硬度を測定した。膨潤度の測定を版の固体
領域上で実施した。このために、５×５ｃｍの寸法を有
する固体領域を印刷インキで被覆した。２４時間の作用
時間後、印刷インキを拭き取り、重量の増加率を測定し
た。使用された印刷インキは、フリーラジカル架橋反応
機構に基づいてＵＶ露光によって硬化可能な印刷インキ
（マゼンタ（Magenta ）Y 1635 C、Zeller-Gmelin ）お
よび陽イオン架橋反応機構に基づいてＵＶ露光によって
硬化可能な印刷インキ（マゼンタ（Magenta ）Q 1635
C、Zeller-Gmelin ）であった。結果は、第１表中に記
載されている。
【００５５】実施例２ 印刷版を実施例１の記載により製造した。溶液の成分
は、次の通りであった： トルエン１５０部中の 実施例１で述べたブロック共重合体 ６８部、 ヘキサンジオールジアクリレート １０部、 ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート １０部、 ホワイトオイルＳ ５０００ ５部、 ベンジルジメチルケタール １部および ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール １部。
【００５６】印刷版を実施例１の記載と同様に処理し、
１つの版を生じさせ、この版を評価した。
【００５７】実施例Ｖ３（比較例） 印刷版を実施例１の記載により製造した。実施例１で使
用されたブロック共重合体の代わりに、スチレン含量１
５％およびイソプレン含量８５％を有する市販のスチレ
ン−イソプレン−スチレン三元共重合体（クラトン（Kr
aton（登録商標））D 1161、Shell 社）を使用した。印
刷版を処理し、１つの版を生じさせ、この版を評価し、
この場合これらの過程は、実施例１の記載と同様に実施
した。
【００５８】
【表１】
【００５９】第１表には、新規の記録材料は短い露光時
間（即ち、高い解像力）、フレキソ印刷版に典型的な低
い硬度および低い膨潤値によって区別されることが示さ
れている。また、新規の記録材料の利点は、陽イオン架
橋により硬化可能な印刷インキの比較印刷試験において
明らかであった。この目的のために、印刷版を版胴上に
クランプ締めし、かつ常用のフレキソ印刷装置上での印
刷のために使用した。印刷材料は、ポリエチレンフィル
ムであった。印刷速度は、１２０ｍ／分であった。新規
の印刷版により、卓越した一定に印刷された複写物が１
時間の印刷時間に亘って得られたが、しかし、比較印刷
版の印刷画像は、僅か１５分間の印刷時間後に変化し
た。殊に、中間色調の部分は、印刷時間が増大するにつ
れてますます強く印刷され、このことは、膨潤に対する
不十分な耐性に帰因しうる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１ 7/30 7/30 (72)発明者 シュテファン、ヴェーゲナー ドイツ、55124、マインツ、アルフレート −ノーベル−シュトラーセ、29 (72)発明者 ザビーネ、フィリップ ドイツ、64546、メールフェルデン−ヴァ ルドルフ、ズデーテンシュトラーセ、23 (72)発明者 ハルトムート、ザンディヒ ドイツ、67227、フランケンタール、ヴィ ルヘルム−マイァ−シュトラーセ、22ベー

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）結合剤としてのエラストマーブロッ
    ク共重合体、 Ｂ）重合可能な化合物および Ｃ）化学線の作用下で化合物Ｂの重合を開始させること
    ができる化合物を含有する感光性混合物において、エラ
    ストマーブロック共重合体が重合した １．スチレン単位、 ２．アルキレン単位および ３．ジエン単位のブロックを有する共重合体であること
    を特徴とする、感光性混合物。
  2. 【請求項２】 アルキレン単位がエチレン単位および
    １，２−ブチレン単位である、請求項１に記載の感光性
    混合物。
  3. 【請求項３】 ジエン単位がイソプレン単位である、請
    求項１に記載の感光性混合物。
  4. 【請求項４】 エラストマーブロック共重合体Ａがスチ
    レンブロック１０〜４０重量％、アルキレンブロック１
    ０〜７０重量％およびジエンブロック１０〜６０重量％
    を含有する、請求項１に記載の感光性混合物。
  5. 【請求項５】 結合剤Ａ５０〜９５重量％、重合可能な
    化合物Ｂ５〜５０重量％およびＡ＋Ｂの全体量に対して
    光開始剤Ｃ０．１〜５重量％を含有する、請求項１に記
    載の感光性混合物。
  6. 【請求項６】 寸法的に安定な支持体および該支持体上
    に施こされた感光層を有する感光性記録材料において、
    感光層が Ａ）結合剤としてのエラストマーブロック共重合体、 Ｂ）重合可能な化合物および Ｃ）化学線の作用下で化合物Ｂの重合を開始させること
    ができる化合物を含有し、エラストマーブロック共重合
    体Ａが １．スチレン単位、 ２．アルキレン単位および ３．ジエン単位のブロックを有する共重合体であること
    を特徴とする、感光性記録材料。
  7. 【請求項７】 支持体がポリエステルフィルムである、
    請求項６に記載の感光性記録材料。
  8. 【請求項８】 感光層上に透明の非粘着性剥離層を有し
    ている、請求項６に記載の感光性記録材料。
  9. 【請求項９】 最上層上に除去可能なカバーシートを有
    している、請求項６または８に記載の感光性記録材料。
  10. 【請求項１０】 レリーフ画像またはレリーフ印刷版を
    製造する方法において、請求項６から９までのいずれか
    １項に記載の感光性記録材料を画像に応じて化学線照射
    し、かつ必要に応じてカバーシートの除去後に現像剤で
    層の未露光部分を洗浄除去することによって現像するこ
    とを特徴とする、レリーフ画像またはレリーフ印刷版の
    製造法。
  11. 【請求項１１】 レリーフ印刷版を用いて印刷可能な素
    材を印刷する方法において、請求項１０に記載の方法に
    よって製造されたフレキソレリーフ印刷版の画像領域
    を、エステル含有溶剤またはＵＶ硬化可能な化合物を含
    有する印刷インキで着肉し、印刷インキを印刷可能な素
    材に転移させ、印刷画像を溶剤の蒸発によって乾燥させ
    るかまたはＵＶ線照射によって硬化させることを特徴と
    する、レリーフ印刷版を用いての印刷可能な素材の印刷
    法。
JP10095743A 1997-04-11 1998-04-08 感光性混合物、感光性記録材料、レリーフ画像またはレリーフ印刷版の製造法およびレリーフ印刷版を用いての印刷可能な素材の印刷法 Withdrawn JPH10288838A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19715169A DE19715169A1 (de) 1997-04-11 1997-04-11 Lichtempfindliches Gemisch und daraus hergestelltes Aufzeichungungsmaterial
DE19715169.8 1997-04-11
US09/055,721 US6037101A (en) 1997-04-11 1998-04-07 Photosensitive mixture and recording material produced therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10288838A true JPH10288838A (ja) 1998-10-27
JPH10288838A5 JPH10288838A5 (ja) 2005-08-18

Family

ID=34195795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10095743A Withdrawn JPH10288838A (ja) 1997-04-11 1998-04-08 感光性混合物、感光性記録材料、レリーフ画像またはレリーフ印刷版の製造法およびレリーフ印刷版を用いての印刷可能な素材の印刷法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6037101A (ja)
EP (1) EP0871069B1 (ja)
JP (1) JPH10288838A (ja)
CN (1) CN1134505C (ja)
DE (1) DE19715169A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005031459A1 (ja) 2003-09-25 2005-04-07 Zeon Corporation 感光性フレキソ版用ブロック共重合体組成物
JP2006301056A (ja) * 2005-04-18 2006-11-02 Asahi Kasei Chemicals Corp フレキソ印刷用感光性樹脂組成物
WO2006120935A1 (ja) * 2005-05-11 2006-11-16 Asahi Kasei Chemicals Corporation 感光性樹脂組成物
JP2006528268A (ja) * 2004-04-27 2006-12-14 クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー 光硬化性組成物および光硬化性組成物含むフレキソ印刷版
JP2007140269A (ja) * 2005-11-21 2007-06-07 Asahi Kasei Chemicals Corp フレキソ印刷用感光性樹脂組成物
JP2007279423A (ja) * 2006-04-07 2007-10-25 Asahi Kasei Chemicals Corp フレキソ印刷用感光性樹脂組成物
JP2017105201A (ja) * 2013-06-11 2017-06-15 ボール コーポレイションBall Corporation 装飾装置及び同装飾装置を用いて容器の外面を装飾する方法
CN112210050A (zh) * 2019-07-09 2021-01-12 江苏百赛飞生物科技有限公司 一种紫外光固化嵌段共聚物及其制备方法和用途

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6479217B1 (en) 2001-02-22 2002-11-12 Spectra Group Limited, Inc. Method for producing selectively colorable printing plates
US20030087178A1 (en) * 2001-04-20 2003-05-08 Adrian Lungu Photopolymerizable element for use as a flexographic printing plate and a process for preparing the plate from the element
US7005232B2 (en) 2003-06-16 2006-02-28 Napp Systems, Inc. Highly reflective substrates for the digital processing of photopolymer printing plates
US20050015297A1 (en) * 2003-07-01 2005-01-20 Basf Drucksysteme Gmbh Marketing of photopolymeric sleeves for flexographic printing
DE102004009437A1 (de) * 2004-02-24 2005-09-15 Basf Ag Strahlungshärtbare Verbundschichtplatte oder -folie
US20100012017A1 (en) * 2006-09-27 2010-01-21 Luvgear Inc. Device and method for identifying a change in a predetermined condition
US20100173135A1 (en) * 2009-01-06 2010-07-08 Jonghan Choi Method of Controlling Surface Roughness of a Flexographic Printing Plate
BR102012016393A2 (pt) 2012-07-02 2015-04-07 Rexam Beverage Can South America S A Dispositivo de impressão em latas, processo de impressão em latas, lata impressa e blanqueta
US9555616B2 (en) 2013-06-11 2017-01-31 Ball Corporation Variable printing process using soft secondary plates and specialty inks
US10086602B2 (en) 2014-11-10 2018-10-02 Rexam Beverage Can South America Method and apparatus for printing metallic beverage container bodies
PL3028856T3 (pl) 2014-12-04 2019-10-31 Ball Beverage Packaging Europe Ltd Urządzenie drukujące
US10549921B2 (en) 2016-05-19 2020-02-04 Rexam Beverage Can Company Beverage container body decorator inspection apparatus
US11034145B2 (en) 2016-07-20 2021-06-15 Ball Corporation System and method for monitoring and adjusting a decorator for containers
US10976263B2 (en) 2016-07-20 2021-04-13 Ball Corporation System and method for aligning an inker of a decorator
US10739705B2 (en) 2016-08-10 2020-08-11 Ball Corporation Method and apparatus of decorating a metallic container by digital printing to a transfer blanket
WO2018031814A1 (en) 2016-08-10 2018-02-15 Ball Corporation Method and apparatus of decorating a metallic container by digital printing to a transfer blanket
US11999178B2 (en) 2019-01-11 2024-06-04 Ball Coporation Closed-loop feedback printing system
US11384462B2 (en) 2019-02-15 2022-07-12 Levi Strauss & Co. Treating base templates with anti-ozone agent before storage for laser finishing

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3468655A (en) * 1966-01-20 1969-09-23 Rohm & Haas Method of applying herbicidal imidates
US4323636A (en) * 1971-04-01 1982-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photosensitive block copolymer composition and elements
DE2123702C3 (de) * 1971-05-13 1988-05-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines Reliefbildes
US4072527A (en) * 1972-09-27 1978-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oxygen barrier layers for photopolymerizable elements
US4162919A (en) * 1974-11-29 1979-07-31 Basf Aktiengesellschaft Laminates for the manufacture of flexographic printing plates using block copolymers
DE2823300C2 (de) * 1978-05-29 1986-02-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von klebfreien Oberflächen von photopolymeren Reliefdruckformen
DE2942183A1 (de) * 1979-10-18 1981-05-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fotopolymerisierbare gemische und elemente daraus
US4423135A (en) * 1981-01-28 1983-12-27 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Preparation of photosensitive block copolymer elements
US4427759A (en) * 1982-01-21 1984-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing an overcoated photopolymer printing plate
JPS62287234A (ja) * 1986-06-06 1987-12-14 Nippon Paint Co Ltd 感光性樹脂版材
DE3732527A1 (de) * 1987-09-26 1989-04-06 Basf Ag O-(o-ethyl-s-alkylphosphoryl)-o-(carbamoyl) -brenzkatechinderivate
DE3803457A1 (de) * 1988-02-05 1989-08-17 Basf Ag Flaechenfoermiges lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial
JPH0495960A (ja) * 1990-08-08 1992-03-27 Hayakawa Rubber Co Ltd 感光性フレキソ印刷版組成物
US5348844A (en) * 1990-12-03 1994-09-20 Napp Systems, Inc. Photosensitive polymeric printing medium and water developable printing plates
EP0675412B1 (en) * 1994-03-30 2001-01-17 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Photosensitive resin composition
JPH0987591A (ja) * 1995-09-25 1997-03-31 Nippon Zeon Co Ltd 紫外線硬化性組成物、それを用いた接着方法、及び接着物

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005031459A1 (ja) 2003-09-25 2005-04-07 Zeon Corporation 感光性フレキソ版用ブロック共重合体組成物
US7318985B2 (en) 2003-09-25 2008-01-15 Zeon Corporation Block copolymer composition for photosensitive flexographic plate
JP2006528268A (ja) * 2004-04-27 2006-12-14 クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー 光硬化性組成物および光硬化性組成物含むフレキソ印刷版
JP2006301056A (ja) * 2005-04-18 2006-11-02 Asahi Kasei Chemicals Corp フレキソ印刷用感光性樹脂組成物
WO2006120935A1 (ja) * 2005-05-11 2006-11-16 Asahi Kasei Chemicals Corporation 感光性樹脂組成物
US7785765B2 (en) 2005-05-11 2010-08-31 Asahi Kasei Chemicals Corporation Photosensitive resin composition
JP2007140269A (ja) * 2005-11-21 2007-06-07 Asahi Kasei Chemicals Corp フレキソ印刷用感光性樹脂組成物
JP2007279423A (ja) * 2006-04-07 2007-10-25 Asahi Kasei Chemicals Corp フレキソ印刷用感光性樹脂組成物
JP2017105201A (ja) * 2013-06-11 2017-06-15 ボール コーポレイションBall Corporation 装飾装置及び同装飾装置を用いて容器の外面を装飾する方法
CN112210050A (zh) * 2019-07-09 2021-01-12 江苏百赛飞生物科技有限公司 一种紫外光固化嵌段共聚物及其制备方法和用途
CN112210050B (zh) * 2019-07-09 2022-06-03 江苏百赛飞生物科技有限公司 一种紫外光固化嵌段共聚物及其制备方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN1204663A (zh) 1999-01-13
DE19715169A1 (de) 1998-10-15
CN1134505C (zh) 2004-01-14
EP0871069B1 (de) 2002-12-04
US6037101A (en) 2000-03-14
EP0871069A1 (de) 1998-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH10288838A (ja) 感光性混合物、感光性記録材料、レリーフ画像またはレリーフ印刷版の製造法およびレリーフ印刷版を用いての印刷可能な素材の印刷法
US6355395B1 (en) Photopolymerizable printing plates with top layer for producing relief printing plates
JP2675121B2 (ja) 扁平な感光性記録材料
US4430417A (en) Photopolymerizable mixtures containing elastomeric block polymers and photocurable elements produced therefrom
US4272608A (en) Photosensitive compositions containing thermoplastic ionomeric elastomers useful in flexographic printing plates
EP0084851B2 (en) Process for preparing an overcoated photopolymer printing plate
US8288080B2 (en) Photopolymerizable flexographic printing elements and hard flexographic printing formes which are produced therefrom
JPH0237922B2 (ja)
US5135837A (en) Photosensitive elastomeric element having improved solvent resistance
US4933261A (en) Element having a layer containing a mixture which can be crosslinked by photopolymerization
JP3347171B2 (ja) 凸版印刷版製造用の感光性混合物
JPH09166875A (ja) デジタル情報伝達によるフレキソ印刷板の製造に適当な多層記録素子、およびフレキソ印刷板の製造法
JPH0769617B2 (ja) 光重合により架橋されるレリ−フ版体の製造方法
JP2000206676A (ja) Ｕｖ硬化性印刷インキで印刷する凸版印刷版を製造するための光重合性印刷板
US6040116A (en) Photosensitive recording element having a recording layer and a top layer possessing different solubility properties, and its development in one operation
JP3142289B2 (ja) 記録層およびこれと異なる溶解特性を有する被覆層を有する感光性記録単位体ならびにこれを単一処理で現像する方法
JPH06282070A (ja) 感光性記録素子およびレリーフ印刷版体の製造方法
EP0064564B1 (en) Process for surface treatment of flexographic printing plates containing butadiene/acrylonitrile copolymers
JPH02213844A (ja) 耐オゾン性フレキソ印刷版の製法
US5512419A (en) Photopolymerizable elastomeric mixture and recording material containing this mixture, for producing ozone-resistant flexographic printing forms
JPH08234439A (ja) 印刷版体製造用の感光性多層シート状記録材料
CA1178476A (en) Flexographic printing plates containing blended adhesives
EP0058737A1 (en) Flexographic printing plates containing blended adhesives
JPS60181740A (ja) フレキソ印刷版用感光性エラストマ−組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050204

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050204

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20050325