JPH10291377A - 保護被覆層をもつ情報記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐傷性、耐水性、耐粘着性、筆記性、画像保
存性にすぐれた付加価値の高い情報記録材料を簡便にし
かも安価で提供。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の主として親
水性高分子からなる画像担持層を持つ情報記録材料にお
いて、支持体に対して該画像担持層より外側に熱反応型
水系ポリウレタン樹脂又は熱可塑性水系ポリウレタン樹
脂を含有し、かつ、シリコーン離型剤を含有する保護被
覆層を設けたことを特徴とする情報記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は保護被覆層を有する
情報記録材料に関し、詳しくは、保護被覆層を有し、支
持体上に少なくとも１層の親水性高分子からなる画像担
持層を持つ情報記録材料に関する。さらに詳しくは耐傷
性、耐水性、耐粘着性、筆記性、画像保存性に優れたイ
ンクジェットプリンタ印刷物、及びプリント写真、及び
写真付き葉書に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にインクジェットプリンタ印刷物、
熱転写記録材料、あるいはハロゲン化銀感光材料など親
水性高分子からなる画像担持層をもつ情報記録材料は、
水に対して弱く僅かな水滴の付着でも変質し、指紋付着
も容易に発生し、くっつきも生じる。

【０００３】このため従来より画像記録面に保護層を設
けることが行われている。保護層としては放射線硬化樹
脂を塗布し放射線で硬化せしめることが特開昭５３−５
７０２３号、同６１−２０１２４８号、同６２−２１１
５０号に記載されている。しかしこれらの層は画像担持
層との接着力が不十分であったり、生体への安全性の問
題があったり、反応のコントロールが困難であったり、
放射線を照射する装置が必要であったり、コストや安全
性、簡易性の面で多くの欠点を有している。

【０００４】また、画像担持層をもつ情報記録材料をラ
ミネートすることが特開昭６２−６２３６０号、同６３
−２５９５７０号に記載されている。しかしこれらの方
法は高価であり、一般の安価な印刷物やプリント写真に
おいては、特殊な用途を除いて、広く一般的に利用され
ているとは言い難い。

【０００５】また情報記録材料の保護被覆層を樹脂ラテ
ックスで得る方法が特開昭６２−２４７３７０号、特開
平６−１１０１６９号に、イオン性ポリエステルで得る
方法が特開平３−２１２６４０号に記載されているが、
これらの方法は、耐水性の向上が僅かなうえに耐傷性が
悪化し、また、耐粘着性も悪く殆ど市場での使用に耐え
うるレベルのものではなかった。

【０００６】また、写真記録材料にポリウレタン樹脂を
使用すること及び親水性コロイドであるゼラチンととも
に用いることはよく知られている。例えば、特公昭５０
−３６３６５号、特開昭５６−６７８４１号、同６１−
１４５５５６号、同６２−５６６５１号、英国特許１，
３４５，７４１号、同２，０６３，５００号、欧州特許
１８５，２４８号、西独特許１，４７２７４６号、米国
特許３，６０７，２８９号にはイオン性ポリウレタン樹
脂をゼラチン膜の脆性改良や感度向上などに利用する試
みが開示されている。しかしながら、これらのアニオン
性ポリウレタン樹脂使用形態としては、親水性コロイド
であるゼラチンと混在させてバインダを形成するもので
あり、本発明のようにポリウレタン樹脂を保護被覆層に
用いるものではなかった。また、これらのイオン性ポリ
ウレタン樹脂を用いて保護被覆層を設ける検討を行い、
耐傷性、耐水性、耐粘着性、筆記性などの評価を行って
みたが、本発明の目標性能には到底達しないことが判明
した。

【０００７】保護被覆層に水系ポリウレタン樹脂を使用
することは知られているが、これらの方法では、耐水
性、耐傷性向上効果は大きいが、耐粘着性が大幅に劣化
し、また、筆記性もほぼ同等であり、本発明に係わるよ
うな耐傷性、耐水性、耐粘着性、筆記性、画像保存性の
全てを満たすという目標性能には到底達しない。

【０００８】さらに、写真感光材料中にポリシロキサン
化合物を用いることは広く知られている。例えば、特開
平７−１２８７９０号には、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料にポリシロキサン化合物を用いることが記載され
ている。これらのシリコーン離型剤の添加目的として
は、記録材料表面にすべり性を付与するものであり、本
発明の係わる効果である耐水性、耐傷性、筆記性向上に
ついては何等記載されていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の、保護被覆層に水系ポリウレタン樹脂を使用すること
では達成きない、耐傷性、耐水性、耐粘着性、筆記性、
画像保存性にすぐれた付加価値の高い情報記録材料を簡
便にしかも安価で提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題達成
のため、鋭意検討した結果、下記の構成を採ることによ
り、本発明の目的が達成されることを見いだした。

【００１１】（１） 支持体上に少なくとも１層の主と
して親水性高分子からなる画像担持層を持つ情報記録材
料において、支持体に対して該画像担持層より外側に熱
反応型水系ポリウレタン樹脂又は熱可塑性水系ポリウレ
タン樹脂を含有し、かつ、シリコーン離型剤を含有する
保護被覆層を設けたことを特徴とする情報記録材料。

【００１２】（２） 上記シリコン離型剤が水性エマル
ジョンであることを特徴とする前記１記載の情報記録材
料。

【００１３】（３） 前記保護被覆層の膜厚が１μｍ以
上１０μｍ以下であることを特徴とする前記１又は２記
載の情報記録材料。

【００１４】以下に本発明について説明する。本発明に
係わる情報記録材料は、支持体上に親水性バインダ層が
塗設され、かつ、画像情報が担持されたものである。こ
のような情報記録材料として、好ましくは、カラー写真
プリント、白黒写真プリント、写真付き葉書、反転写真
プリント、インデックスプリント、オートポジ写真プリ
ント、カラー写真ネガフィルム、白黒写真ネガフィル
ム、医療用Ｘ写真フィルム、マイクロ写真フィルム、イ
ンスタント写真プリント、熱現像写真プリント、銀色素
漂白プリント、色素転写法写真プリント、Ｃ．Ｅ．Ｍｅ
ｅｓ，Ｔ．Ｈ．Ｊｅｍｅｓ：Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏ
ｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ（３
ｒｄ ｅｄ．）， Ｔｈｅ Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｃ
ｏ．（１９６６）， Ｗ．Ｔｈｏｍａｓ Ｊｒ．：ＳＰ
ＳＥ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ，Ｊｈｏｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ（１９７
３）， Ｊ．Ｓｔｕｒｇｅ，Ｖ．Ｗａｌｗｏｒｔｈ，
Ａ．Ｓｈｅｅｐ：Ｉｍａｇｅｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅ
ｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＮＥＢＬＥＴＴＳ ８ ｔｈ
ｅｄ），ＶａｎＮｏｒｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌ
ｄ（１９８９）等に記載されている当業者に周知の写真
記録材料、及び水溶性インクを使ったインクジェット印
刷物等を挙げることができる。

【００１５】本発明において、さらに好ましい情報記録
材料はゼラチンを親水性バインダとするハロゲン化銀写
真プリントであり、特に好ましくはカラー写真プリント
及び写真付き葉書である。

【００１６】また、本発明に係わる情報記録材料に用い
られる親水性バインダは、具体的にはゼラチン、セルロ
ース繊維、多糖類などの天然高分子や、ポリビニルアル
コール類、ポリエチレングリコール類等の吸水性の高い
高分子が挙げられる。そして、情報記録材料がハロゲン
化銀写真感光材料の場合はゼラチンが好ましく、（品種
によってはデキストラン等の多糖類を含む場合もあ
る）、またインクジェット印刷物の場合はポリビニルア
ルコールやゼラチンが好ましい。

【００１７】次に本発明に係る水系ポリウレタン樹脂に
ついて説明する。従来よりポリウレタン樹脂は、接着
剤、塗料、樹脂改質剤等に有用な材料として、広く使用
されてきており、樹脂の形態から溶剤系及び水系に大別
される。溶剤系のポリウレタン樹脂を、親水性高分子か
らなる画像担持層をもつ情報記録材料の保護被覆層に使
用した場合、その優れた耐水特性にも関わらず、画像情
報の脱落や画像保存性の著しい低下など、許容しがたい
欠陥が発生してしまうと言う状況があった。また乾燥中
に、ポリウレタン樹脂に含まれる溶剤が大気中に飛散し
環境及び人体を汚染するという問題もあった。そこで従
来の有機溶剤を用いた溶剤系のポリウレタン樹脂に代わ
り水溶性又は水性エマルジョンタイプのものが接着剤、
塗料等の分野で使用されつつあり、その使用検討も模索
されつつある。

【００１８】本発明でいう水系ポリウレタン樹脂とは水
溶性ポリウレタン樹脂および水性エマルジョンポリウレ
タン樹脂の両方のタイプのポリウレタン樹脂のことを言
い、水系とは、水溶液、乳化物、可溶化物等の巨視的に
見て一様な系を言う。

【００１９】本発明でいう熱反応型とは熱反応により網
状構造となり形成皮膜の耐水性、被着体への接着性が得
られるタイプのことであり、熱可塑性とは、特に、加熱
の必要がなく乾燥程度で皮膜層が形成されるタイプのこ
とである。本発明においては設備面、被着体の耐熱性、
省エネルギー、環境適性の観点から、熱可塑性水系ポリ
ウレタン樹脂を使用することが好ましい。さらに好まし
くは、熱可塑性水性エマルジョンタイプのポリウレタン
樹脂である。

【００２０】本発明で言うポリウレタン樹脂はウレタン
結合を多数分子内に有する高分子化合物の総称である。
さらに詳しくは、樹脂構造中に、イソシアネート基の活
性水素化合物に対する反応性を利用したポリイソシアネ
ートとポリオール等の活性化合物との重付加反応によっ
て得られるウレタン結合や、ウレア（尿素）結合、ビュ
ーレット・アロファネート結合等のイソシアネート基と
活性水素の反応に起因する結合、活性水素化合物分子内
に含まれるエステル結合、エーテル結合、アミド結合、
および、イソシアネート基同士の反応で生成するウレト
ジオン、イソシアヌレート、カルボジイミド等をも含む
高分子化合物である。一般的にポリウレタン樹脂は、分
子内に存在する凝集エネルギーの大きいウレタン結合や
ウレア結合等による分子間２次結合のため、機械的特
性、耐磨耗性、耐久性、耐薬品性に優れた性能を持って
いる。また、ポリイソシアネート、活性水素化合物等の
使用原料の種類、組成比反応条件等をコントロールする
ことで大きく性能を変化することができる。

【００２１】本発明のポリウレタン樹脂の合成に用いら
れるポリイソシアネートとしては、次のようなものが挙
げられるが、これに限定されるものではない。トルエン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，
２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，
４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，
３′−ジメチルジフェニル−４，４′−ジイソシアネー
ト、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイ
ソシアネート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）
シクロヘキサン、テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート、１，４−シクロヘキシルジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、ジメチルトリフェニ
ルメタンテトライソシアネート、トリフェニルメタント
リイソシアネート、トリス（イソシアナトフェニル）チ
オフォスフェート、ウレタン変成トルエンジイソシアネ
ート、アロファネート変成トルエンジイソシアネート、
ビウレット変成トルエンジイソシアネート、イソシアヌ
レート変成トルエンジイソシアネート、ウレタン変成ジ
フェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変成
ジフェニルメタンジイソシアネート、ウレトニミン変成
ジフェニルメタンジイソシアネート、アシル尿素変成ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェ
ニルメタンジイソシアネート等。

【００２２】これらのイソシアネート化合物は単品で用
いてもよく、また、あらかじめ複数の種類のポリイソシ
アネートの反応物、また、メタノールやエタノールのエ
チレンオキシド付加物とポリイソシアネートの反応物、
また、１分子中に２個以上の活性水素を有する化合物と
ポリイソシアネートとの反応によって得られる遊離イソ
シアネート基を有する化合物として用いてもよい。

【００２３】本発明のポリウレタン樹脂の合成に用いら
れる活性水素を有するポリオールとしては、主として低
分子量ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポ
リカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオールに
対するグラフトまたは分散変成物、炭化水素骨格ポリオ
ールなどの高分子量ポリオール、または、これらの重付
加体などが挙げられる。

【００２４】水性エマルジョンタイプのポリウレタン樹
脂にはアニオン系自己乳化型、非イオン性自己乳化型、
強制乳化型の３種が知られている。アニオン系自己乳化
型の水性エマルジョンのポリウレタン樹脂を得るには、
ポリイソシアネートと反応させるポリオール部分にスル
ホン酸、リン酸、カルボン酸などの極性基を導入する方
法と、ポリイソシアネートとポリオールを反応させた後
の鎖伸長反応を行う際に、スルホン酸、リン酸、カルボ
ン酸などの極性基を含有する化合物と、ジオール類、ジ
アミン類、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール
などのアミノアルコール類などとを用いて極性基を導入
する方法とがある。その際にトリエチルアミンやジエチ
ルアミンなどのカウンターイオンを系内に適宜導入すれ
ば、目的とする粒径の水系エマルジョンを得ることがで
きる。これらの中で、アニオン系自己乳化型を用いるの
が本発明には好ましく、さらに好ましくは、カルボキシ
ル基を構成単位中に含む、アニオン系自己乳化型ポリウ
レタン樹脂である。

【００２５】カルボキシル基を有するポリオール出発物
質としては、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピ
オン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブタン酸、
２，５，６−トリメトキシ−３，４−ジヒドロキシヘキ
サン酸、２，３−ジヒドロキシ−４，５−ジメトキシペ
ンタン酸などが挙げられるがこれに限定するものではな
い。カルボキシル基を有しないポリオール出発物質とし
て、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
２，３−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４
−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，
４−ペンタンジオール、３，３−ジメチル−１，２ブタ
ンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ヘキ
サンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘ
キサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、
２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、２−メチル−２−プロピルー１，
３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘ
キサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペ
ンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、
ヘプタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘ
キサントリオール、トリエタノールアミン、ペンタエリ
スリトール、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジ
フェニルメタンジアミン、テトラノチロールシクロヘキ
サン、メチルグルコシド、２，２，６，６−テトラキス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール、ジエチレン
トリアミン、ソルビトール、マンニトール、ズルシトー
ル、スークロースなどが挙げられるがこれに限定される
ものではない。

【００２６】以上のポリイソシアネート類およびポリオ
ール類は、重付加物の溶解性、親疎水性、重付加物の製
造の容易さの観点から種々の組合せの選択が可能であ
る。

【００２７】本発明に使用できる水系のポリウレタンエ
マルジョンは多数知られている。その一つとしては、ブ
ロック化イソシアネート基を利用した比較的低〜中分子
量域の熱反応型ポリウレタンエマルジョンがあげられ
る。もう一つとしては、直鎖状構造を主体とする比較的
高分子量域の熱可塑性ポリウレタンエマルジョンがあげ
られる。これらはウレタン樹脂骨格中にアニオン、カチ
オン、非イオン等の親水性基を導入して自己乳化若しく
は分散するか、又は疎水性樹脂に乳化剤を添加して水中
に分散するものである。

【００２８】これらの水系ポリウレタン樹脂の具体的な
合成法は、特開平５−１２７３０６号、同６−６７３２
８号、同６−２９３８２１号、特開平４−９６９１９
号、特開昭５８−６３７１６号、同５８−８０３２０
号、同６３−３０１２５１号、同５６−１５１７５３
号、特開平２−２６９７２３号、同７−１０９５０号等
に詳しく記載されている。また、ギュンター オーテル
著「ポリウレタンハンドブック」（１９８５）、今井嘉
夫著「ポリウレタンフォーム」（１９８７）、技術情報
協会刊「水系塗料とコーティング技術」（１９９２）な
どにも詳しいポリウレタン合成法の記載がある。

【００２９】市販されている熱可塑性の水溶性ポリウレ
タン樹脂または水性エマルジョンタイプのポリウレタン
樹脂としては、以下のものが挙げられるがこれに限定さ
れるものではない。第一工業製薬（株）製スーパーフレ
ックスシリーズ１０７、１１０、１２６、１５０、１６
０、１９０、３００、３６１、４１０、４６０、７５
０、８２０、スーパーフレックスＥシリーズ Ｅ−２０
００、Ｅ−２５００、Ｅ−４５００。武田薬品工業
（株）製タケラックＷシリーズ Ｗ−６０１５、Ｗ−６
２１、Ｗ−５１１、ＸＷ−７５−Ｐ１５、Ｗ−５１２
Ａ、Ｗ−６３５、Ｗ−７００４、ＸＷ−９７−Ｗ６、Ａ
Ｗ−６０５、ＡＣＷ−５４ＨＤ、シラノール基を含有し
たタケラックＸＷシリーズ、大日本インキ化学工業
（株）製ＨＹＤＲＡＮシリーズ等。また、熱反応型水系
ポリウレタン樹脂としては、第一工業製薬（株）製エラ
ストロンシリーズ、武田薬品（株）製タケネートＷＢシ
リーズ ＷＢ−７００、ＷＢ−７１０、ＷＢ−７２０、
ＷＢ−７３０、ＷＢ−９２０等が挙げられる。

【００３０】次に本発明に係るシリコーン離型剤につい
て説明する。本発明で言うシリコーンとは、構造中にシ
ロキサン結合を持つ化合物の総称であり、一般的には、
シロキサン結合を骨格として、そのケイ素原子に有機基
などが直接結合した有機ケイ素高分子化合物のことを言
う。したがって、無機の金属ケイ素であるシリコンとは
異なる。離型剤として知られているものには、マイカ、
タルク、金属塩、ワックス、動植物油脂、高級脂肪酸石
鹸等があるが、離型性が低い、熱分解物が生じる、表面
光沢の低下を招く等の種々の欠点がある。これに対し
て、本発明に係わるシリコーン離型剤は、無色無臭、耐
熱性や離型性に優れる、熱分解物が少ない、沸点や引火
点が高く安全であるという利点がある。

【００３１】シリコーン離型剤の種類としては以下のも
のがあげられるが、これに限定されるものではない。オ
イルタイプとして、ジメチルオイル、メチルフェニルオ
イル、アルキル・アラルキル変性オイル、ポリエーテル
変性オイル、フルオロアルキル変性オイル、アミノ変性
オイル、エポキシ変性オイル等。ディスパージョンタイ
プとして、ジメチルオイル、レジン等。エマルジョンタ
イプとして、ジメチルオイル、アルキル・アラルキル変
性オイル、カルボキシル変性オイル、メチルフェニルオ
イル、レジン、ジメチルオイル、ポリエーテル変性オイ
ル、エラストマ等。コンパウンドタイプとして、二酸化
ケイ素＋シリコーンオイル等。スプレータイプとして、
ジメチルオイル、アルキル・アラルキル変性オイル、コ
ンパウンド等がある。本発明においては、これらのう
ち、水溶性又は水性エマルジョンタイプの使用が好まし
く、さらに好ましくは、水性エマルジョンタイプであ
る。市販されているシリコーン離型剤としては以下のも
のがあげられるがこれに限定されるものではない。信越
シリコーン（株）製のＫＦ９６Ｌ、ＫＦ９６、ＫＦ−９
６Ｈ、東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４５１、東レ・
ダウコーティング・シリコーン（株）製のＳＨ２００，
ＳＨ７０７１，ＳＨ７０７２，ＳＨ５１０，ＳＨ５５
０，ＳＨ７１０等が挙げられる。さらに、水性エマルジ
ョンタイプのシリコーン離型剤として、東レ・ダウコー
ティング・シリコーン（株）製のＳＨ７０２５，ＳＨ４
９０，ＳＭ８７０６，ＳＭ８７１５，ＳＨ３７４６，Ｓ
Ｈ７０３６，ＳＭ７０６０，ＳＭ８７０８，ＳＨ８７１
０，ＳＭ８７０１，ＳＭ８７０５，ＳＭ７０２７等が挙
げられるがこれに限定されるものではない。

【００３２】次に本発明に係わる情報記録材料に保護被
覆層を形成する方法について説明する。既知のどの様な
塗布方法でも情報記録材料に保護被覆層を形成すること
が可能であるが、情報記録材料の種類によって最適な手
段を選択することが望ましい。例えばインクジェット印
刷物においては、スプレー塗布、インクジェットヘッド
を利用したインクジェット塗布などが望ましい。ここで
言う塗布に用いる保護被覆層塗布液は、本発明に係わる
水系ポリウレタン樹脂とシリコーン離型剤とを含む組成
物のことである。シリコーン離型剤は水系ポリウレタン
樹脂と任意の割合で混合しても良いが、好ましくはポリ
ウレタン樹脂に対して、固形分重量比で０．０００１〜
１０％であることが望ましい。さらに好ましくは、０．
１〜５％である。つまり、固形分濃度で、０．０００１
％以下だと本発明の効果は現れないし、１０％を以上だ
と、造膜性、耐水性、筆記性が劣化する。シリコーン離
型剤のタイプとしては、オイルタイプ、ディスパージョ
ンタイプ、コンパウンドタイプ、エマルジョンタイプ等
どのタイプを添加しても良いが、水系ポリウレタン樹脂
との混合における分散安定性や作業の容易性などから、
水溶性または水性エマルジョンタイプを用いるのが好ま
しい。さらに好ましくは水性エマルジョンタイプであ
る。水系ポリウレタンの固形分濃度は、塗布方法、必要
とされる樹脂付き量によって任意に設定されるが、一般
的には１〜４０％程度である。既知の塗布方法として
は、例えば上記以外に、情報記録材料を塗布液に浸漬後
乾燥する方法、ロールコーティング、グラビアコーティ
ング、エアナイフコーティング、押出コーティング、カ
ーテンコーティング、ワイヤーバーコーティング、布或
いはスポンジ状物質から滲み出す液で塗布した後に乾燥
する方法等がある。特に、情報記録材料がハロゲン化銀
写真感光材料の場合、現像処理における乾燥工程の前に
保護被覆層塗布液に通すか、水洗浴中に保護被覆層塗布
液と添加しておいても良い。

【００３３】本発明に使用される保護被覆層樹脂は２種
以上の異なる組成を持った水溶性ポリウレタン樹脂また
は水系エマルジョンポリウレタン樹脂を併用することも
できる。さらに本発明に使用される保護被覆層樹脂は、
必要に応じて、造膜助剤、レベリング剤、高沸点溶剤、
高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコール、粘
着付与剤、アミノシランやエポキシシランやアクリルシ
ラン等のシランカップリング剤、カルボジイミドやエポ
キシ樹脂などの架橋剤、流動パラフィン、界面活性剤、
増粘剤、紫外線吸収剤、脱臭剤、防黴剤、蛍光増白剤、
帯電防止剤、水溶性染料、顔料、水溶性ポリマー又は例
えばアクリル系、エチレン酢酸ビニル系、天然ゴム、Ｓ
ＢＲ、ＮＢＲ等の合成ゴムラテックス系等の一般の合成
樹脂エマルジョンと併用又は配合して使用することがで
きる。しかし、本発明の効果を得るためには、保護被覆
層は少なくとも６０％（重量）以上の本発明に係る水系
ポリウレタン樹脂を含有するのが望ましい。

【００３４】本発明の情報記録材料の保護被覆層の付き
量は、本発明の効果を得るためと塗布液粘度や破泡性、
乾燥性、膜物性の観点から、１μｍ以上１０μｍ以下で
あることが必要であり、好ましくは、１μｍ以上５μｍ
以下である。なお、本発明の保護被覆層が２層以上から
なる場合には、全ての保護被覆層の厚みの和を本発明の
保護被覆層の厚みとする。

【００３５】本発明に使用する水系ポリウレタン樹脂を
含む組成物の塗布後の乾燥温度は、特に限定されない
が、情報記録材料がプリント写真の場合は、支持体の耐
熱性の点から１１０℃以下が望ましく、特に望ましくは
４５℃〜９０℃である。

【００３６】本発明の保護被覆層をもつ情報記録材料の
保護被覆層を最外層とした場合、水系以外のインキに対
する印刷適正も向上するため、例えば油性マジックによ
るコメントの記入、感熱転写による熱転写画像や文字情
報の追加が可能となり付加価値の高い情報記録材料とな
る。

【００３７】また保護被覆層を支持体の画像担持側の最
上層に設けるのと同時に支持体の反対側の最上層（バッ
ク層）に設けることで、耐水性と同時に裏面の筆記性の
向上された情報記録材料、例えば写真ポストカード等が
得られる。

【００３８】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げるが本発明はこ
れらに限定されるものでない。

【００３９】実施例１ インクジェットプリンタ（エプソン社製：エスパー・マ
ッハジェト・カラー）を使用しインクジェットプリンタ
用紙（エプソン社製：Ｈｉｇｈ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｇｌ
ｏｓｓｙＰａｐｅｒ専用光沢フィルム）にサンプル画像
をプリントした。尚このインクはエプソン社製ＭＪＩＣ
２Ｃを使用した。

【００４０】上記印刷物に、表１に示す熱可塑性樹脂を
固形分濃度２０％に調製した塗布液に表１に示すシリコ
ン離型剤を表１に示す量だけ加えて保護被覆層塗布液と
した。この保護被覆層塗布液を、保護被覆層の膜厚が表
１に示した値になるようにスプレー塗布し、８０℃に設
定された乾燥ボックスで１５分間乾燥させ、１０１〜１
１９の試料を得た。

【００４１】これらの試料について以下に記述する評価
を行い、結果を表１に示す。

【００４２】＜耐傷性（スクラッチ強度）＞半径０．３
ｍｍのサファイア針で、膜面上を平行移動しながら０〜
２００ｇの範囲でファイア針の圧接加重を連続的に変化
させて試料の膜面に傷が発生する最低の加重（ひっかき
強度）を求めた。表中の値が大きいほど耐傷性がよいこ
とを示す。

【００４３】＜耐水性＞１５×１５ｃｍの大きさに裁断
した試料を２０℃の純水に３分間浸した後表面の水分を
拭き取って重量の増加率を算出した。この値が小さいほ
ど保護被覆層の防水特性が高いことをしめす。

【００４４】＜粘着性（アルバムくっつき）＞３．５×
１０ｃｍに裁断した試料を、コクヨ（株）製ポケットア
ルバム（ア−Ｍ３２３）に、保護被覆層を設けた画像面
とポケットアルバムの透明樹脂面が接着するように入
れ、これを金属板にはさみ１Ｋｇの荷重をかけた状態で
４０℃８０％の環境下に１４日間放置し、その後取り出
して、粘着性を下記のように評価した。

【００４５】（アルバムくっつき性評価基準） ○ 全く、くっつきが発生しない △ くっついてはいるが損傷なしに剥がすことが可能 × 剥がすと画像または保護被覆層に損傷が発生する。

【００４６】＜粘着性（表面くっつき性）＞３．５×１
０ｃｍに裁断した試料の、画像面同士を張り合わせ、こ
れを金属板の間にはさみ１ｋｇの荷重をかけた状態で４
０℃８０％の環境下に３日間放置し、その後取り出して
サンプル同士のくっつき性を下記のように評価した。

【００４７】（表面くっつき性評価基準） ○ 全く、くっつきが発生しない △ くっついてはいるが損傷なしに剥がすことが可能 × 剥がすと画像または保護被覆層に損傷が発生する。

【００４８】＜筆記性の評価＞保護被覆層を設けた画像
記録面上にゼブラ（株）製ボールペン（ＲＢ−１００）
を用いて文字を筆記した試料の、筆記面同士を筆記した
直後に約１０秒間すりあわせ、その後、筆記した文字の
にじみ具合を観察し、下記のように評価した。

【００４９】（筆記性評価基準） ○ 全くにじまない △ 文字の一部ににじみが生じる × 文字全体ににじみが生じる。

【００５０】

【表１】

【００５１】表１から明らかなように、樹脂として水系
ポリウレタンを用い、かつ、シリコーン離型剤を含有す
る本発明試料の耐傷性、耐水性、粘着性、筆記性がいず
れも比較例に優っていることが分かる。保護被覆層の膜
厚が、１〜１０μｍの時これらの効果が顕著であり、さ
らに、１〜５μｍの時最大の効果が得られていることが
分かる。また、オイルタイプのシリコーン離型剤を添加
した場合は、水性エマルジョンタイプのシリコーン離型
剤の場合と同等の効果が得られるが、オイル成分と水が
混合後短時間で分離したり、水性エマルジョンタイプの
ポリウレタン樹脂の凝集がおこるなどの欠点がある。作
業の容易性、分散物安定性の観点から、水性エマルジョ
ンタイプのシリコーン離型剤の使用がより好ましい。

【００５２】なお、実施例中に記載の化合物を熱反応型
水系ポリウレタン樹脂である第一工業製薬（株）製エラ
ストロンシリーズ、武田薬品工業（株）製タケネートＷ
Ｂシリーズ ＷＢ−７００、ＷＢ−７１０、ＷＢ−７２
０、ＷＢ−７３０、ＷＢ−９２０にかえ、乾燥温度を１
００℃にしても本発明の効果が認められた。

【００５３】実施例２ 印画紙（コニカカラータイプＱＡ：コニカ製）にサンプ
ル画像を露光後、通常の現像処理をしカラープリント写
真を作製した。一方、表２に示す熱可塑性樹脂を固形分
濃度２０％に調製した塗布液に、表２に示すシリコーン
離型剤を表２に示す量だけ加えて保護被覆層塗布液を作
製した。この保護被覆層塗布液を、保護被覆層の膜厚が
表２に示した値になるように、得られたカラープリント
写真にワイヤーバーで塗設後、８０℃に設定された乾燥
ボックスで１５分間乾燥させ表２に示す２０１〜２１９
の試料を作製した。得られた試料について実施例１で行
った５種類の評価と下記の画像保存性を評価し、結果を
表２に示す。

【００５４】＜画像の保存性＞試料を８５℃６０％の恒
温槽中に３週間放置したのち、サンプル画像の画像劣化
度合いを目視で観察した。退色、色滲み及び発汗の度合
いを以下に示す３段階で評価した。

【００５５】（画像保存性評価基準） ○ 退色、発汗、色滲みが少ない △ 退色、発汗、色滲みがやや激しい × 退色、発汗、色滲みが激しい。

【００５６】

【表２】

【００５７】表２から明らかなように、樹脂としてポリ
ウレタンを用い、かつ、シリコーン離型剤を含有する本
発明試料の耐傷性、耐水性、粘着性、筆記性、画像保存
性がいずれも比較例に優っていることが分かる。保護被
覆層の膜厚が、１〜１０μｍの時これらの効果が顕著で
あり、さらに、１〜５μｍの時最大の効果が得られてい
ることが分かる。また、実施例１と同様の理由で、水性
エマルジョンタイプのシリコーン離型剤の使用が好まし
い。

【００５８】なお、実施例中に記載の化合物を熱反応型
水系ポリウレタン樹脂である第一工業製薬（株）製エラ
ストロンシリーズ、武田薬品工業（株）製タケネートＷ
Ｂシリーズ ＷＢ−７００、ＷＢ−７１０、ＷＢ−７２
０、ＷＢ−７３０、ＷＢ−９２０にかえ、乾燥温度を１
００℃にしても本発明の効果が認められた。

【００５９】

【発明の効果】以上の実施例から判るように、本発明の
情報記録材料は耐傷性、耐水性、耐粘着性、筆記性、画
像保存性に優れ、安価で付加価値の高い情報記録材料と
なる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０１ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｈ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の主として親
   水性高分子からなる画像担持層を持つ情報記録材料にお
   いて、支持体に対して該画像担持層より外側に熱反応型
   水系ポリウレタン樹脂又は熱可塑性水系ポリウレタン樹
   脂を含有し、かつ、シリコーン離型剤を含有する保護被
   覆層を設けたことを特徴とする情報記録材料。
2. 【請求項２】 上記シリコン離型剤が水性エマルジョン
   であることを特徴とする請求項１記載の情報記録材料。
3. 【請求項３】 前記保護被覆層の膜厚が１μｍ以上１０
   μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の
   情報記録材料。